Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез терпенилперфторацилатов

Диссертация: Синтез терпенилперфторацилатов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлено, что перфторалканкарбоновые кислоты в мягких условиях присоединяются к экзоциклическим связям С=С лимонена и камфена по правилу Марковникова с селективным образованием а-терпинили изоборнилперфторацилатов соответственно. а-Пинен, аи у-терпинены в аналогичных условиях взаимодействуют с трифторуксусной кислотой с образованием сложных смесей углеводородов и эфиров, являющихся продуктами… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРПЕНОИДОВ СЛОЖНОЭФИРНОГО СТРОЕНИЯ (литературный обзор)
    • 1. 1. Основные методы получения сложных эфиров
    • 1. 2. Ацилирование терпеновых спиртов
      • 1. 2. 1. Ацилирование кислотами
      • 1. 2. 2. Ацилирование ангидридами и хлорангидридами
    • 1. 3. Присоединение карбоновых кислот к двойным углерод-углеродным связям
      • 1. 3. 1. Реакционная способность и основные направления присоединения трифторуксусной кислоты к соединениям со связью С=С
      • 1. 3. 2. Присоединение трифторуксусной кислоты к алкенам в присутствии металлсодержащих катализаторов
      • 1. 3. 3. Взаимодействие карбоновых кислот с терпеновыми углеводородами
  • ГЛАВА 2. СИНТЕЗ ТЕРПЕНИЛПЕРФТОРАЦИЛАТОВ обсуждение результатов)
    • 2. 1. Получение терпенилперфторацилатов этерификацией терпеновых спиртов
      • 2. 1. 1. Этерификация терпеновых спиртов трифторуксусным ангидридом
      • 2. 1. 2. Этерификация терпеновых спиртов фторированными ароматическими карбоновыми кислотами
    • 2. 2. Присоединение перфторкарбоновых кислот к терпенам как путь синтеза терпенилперфторацилатов
      • 2. 2. 1. Взаимодействие терпенов с перфторкарбоновыми кислотами алифатического ряда
      • 2. 2. 2. Взаимодействие терпенов с фторкарбоновыми кислотами ароматического ряда
    • 2. 3. Оценка потенциальной биологической активности полученных соединений
  • ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Исходные реагенты
    • 3. 2. Получение терпенилперфторацилатов ацилированием терпеновых спиртов
    • 3. 3. Взаимодействие терпенов с перфторкарбоновыми кислотами
    • 3. 4. Спектральные исследования
    • 3. 5. Хроматографический анализ
    • 3. 6. Рентгеноструктурный анализ
  • ВЫВОДЫ

Синтез терпенилперфторацилатов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Терпеноиды сложноэфирного строения широко распространены в природе, особенно в растительном мире [1−3]. Многие из них производятся в промышленных масштабах путем извлечения из природных источников или методами органического синтеза и находят применение в качестве душистых веществ, пищевых добавок, медицинских препаратов, добавок к маслам и полимерам, промежуточных продуктов органического синтеза и т. д. [4].

Аналогично построенные сложные эфиры перфторкарбоновых кислот практически не изучены. В то же время хорошо известно [5−8], что введение атома фтора в органическую молекулу существенно изменяет свойства веществ, в частности, расширяет спектр их физиологической активности.

В этой связи представлялось целесообразным исследовать пути синтеза и некоторые свойства терпенилперфторацилатов, 11РС (0)(Ж, где Я — остаток терпенового углеводорода. Из разнообразных методов получения сложных эфиров для решения указанной задачи в данной работе выбраны два: ацили-рование терпеновых спиртов и присоединение перфторкарбоновых кислот к связи С=С терпенов. Терпеновые спирты и терпены относятся к числу наиболее доступных изопреноидов. Их получают путем переработки скипидара, побочного продукта производства целлюлозы и самого многотоннажного источника изопреноидов. Таким образом, разработка методов синтеза терпенилперфторацилатов направлена на глубокую химическую переработку биомассы древесины.

В данной работе впервые систематически исследованы реакции ацили-рования терпеновых спиртов трифторуксусным ангидридом и полифторбен-зойными кислотами, а также присоединения перфторкарбоновых кислот к связи С=С терпенов. В результате показано, что трифторуксусный ангидрид является эффективным ацетилирующим средством терпеновых спиртов п-ментанового, борнанового и лупанового рядов, не вызывающим побочных процессов в отличие пинан-2-ола, относящегося к спиртам пинанового ряда.

Впервые широкий круг перфторалканкарбоновых и полифторбензойных кислот исследован в реакциях присоединения к монои бициклическим терпенам: лимонену, аи у-терпиненам, а-пинену и камфену. При этом установлено селективное взаимодействие перфторалканкарбоновых кислот с лимоне-ном и камфеном. Изучены этерификация и-ментола и изоборнеола перфтор-и 2,3,4,5-тетрафторбензойными кислотами, а также присоединение этих кислот к камфену, в результате чего впервые получены соответствующие тер-пенилполифторбензоаты.

Практическая значимость работы состоит в разработке препаративных методов синтеза представительного круга терпенилперфторацилатов, относящихся к различным рядам терпеноидов и представляющих собой по данным компьютерного прогноза потенциальные физиологически активные вещества.

Диссертация состоит из трех глав. Первая глава представляет собой литературный обзор, в котором кратко рассмотрены общие методы получения сложных эфиров и более подробно проанализировано применение для этих целей реакций ацилирования терпеновых спиртов и присоединения карбоно-вых кислот к С=С связи алкенов, в частности терпенов. Во второй главе обсуждены результаты исследования реакций ацилирования терпеновых спиртов и-ментанового (w-ментола, а-терпинеола, терпингидрата), борнанового (изоборнеола), пинанового (пинан-2-ола) и лупанового (бетулина) рядов трифторуксусным ангидридом, а также w-ментола и изоборнеола полифтор-бензойными кислотами. В ней представлены также результаты изученных реакций присоединения перфторкарбоновых кислот к связи С=С терпенов п-ментанового (лимонен, а — и у-терпинены), камфанового (камфен) и пинанового (а-пинен) рядов. В экспериментальной части приведены характеристики и методы синтеза исходных соединений и описаны опыты по целевым реакциям.

129 ВЫВОДЫ.

1. В результате систематического исследования реакций ацилирования терпеновых спиртов трифторуксусным ангидридом и полифторбен-зойными кислотами, а также присоединения перфторкарбоновых кислот к связи С=С терпенов разработаны препаративные методы синтеза ряда терпенилперфторацилатов.

2. Показано, что трифторуксусный ангидрид является эффективным аце-тилирующим средством терпеновых спиртов «-ментанового, борнано-вого и лупанового рядов. В результате реакций трифторуксусного ангидрида с «-ментолом, а-терпинеолом, терпингидратом, изоборнеолом, бетулином получен ряд новых монои бистрифторацетатов.

3. Впервые осуществлена этерификация «-ментола и изоборнеола пер-фтори 2,3,4,5-тетрафторбензойными кислотами. Установлено, что реакции протекают в присутствии серной кислоты и сопровождаются процессами дегидратации и изомеризации, однако позволяют получать соответствующие полифторбензоаты с удовлетворительными выходами (40−68%).

4. Установлено, что перфторалканкарбоновые кислоты в мягких условиях присоединяются к экзоциклическим связям С=С лимонена и камфена по правилу Марковникова с селективным образованием а-терпинили изоборнилперфторацилатов соответственно. а-Пинен, аи у-терпинены в аналогичных условиях взаимодействуют с трифторуксусной кислотой с образованием сложных смесей углеводородов и эфиров, являющихся продуктами изомеризации и диспропоциониро-вания первоначально возникающих карбениевых ионов.

5. Присоединение перфторалканкарбоновых кислот к эндоциклической связи С=С лимонена и циклогексена (модельного соединения цикло-гексаноидных терпенов) происходит в более жестких условиях (в присутствии серной кислоты), в которых взаимодействием лимонена с двумя молями перфторалканкарбоновых кислот впервые получены бисперфторацилаты терпина.

6. Найдено, что димер трифторацетата молибдена (II) является эффективным катализатором присоединения трифторуксусной кислоты к обеим связям С=С лимонена.

7. Для присоединения перфтори 2,3,4,5-тетрафторбензойных кислот к камфену требуются более жесткие условия по сравнению с перфторал-канкарбоновыми кислотами. В присутствии серной кислоты при нагревании (60−80°С) с выходами 75−85% синтезированы изоборнилпер-фтори 2,3,4,5-тетрафторбензоаты.

8. По данным компьютерного прогноза синтезированные терпенилпер-фторацилаты представляют собой потенциальные физиологически активные вещества с различными, в том числе антиканцерогенными, свойствами.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , Т. Введение в биохимию растений: В 2-х т. Т. 2. / Пер. с англ. / Т. Гудвин, Э. Мерсер. М.: Мир. — 1986. — 312 с.
  2. Erman, W.F. Chemistry of the Monoterpenes: An Encyclopedic Handbook. Part A. New York- Basel: Marcel Decker. 1985. — 814 p.
  3. Erman, W.F. Chemistry of the Monoterpenes: An Encyclopedic Handbook. Part B. New York- Basel: Marcel Decker. 1985. — 870 p.
  4. Surburg, H. Common Fragrance and Flavor Materials. Preparation, Properties and Uses. / H. Surburg, J. Panten // WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim. 2006. — 318 p.
  5. , В.В. Химия изопреноидов: учебное пособие / В. В. Племенков. Барнаул: Изд-во Алт. ун-та. 2007. — 322 с.
  6. Kirsch, P. Modern Fluoroorganic Chemistry, Synthesis, Reactivity, Applications. / P. Kirsch // WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim. -2004.-215 p.
  7. Gribble, G. W. Naturally Ocurring Organofluorines in Handbook of Environmental Chemistry. Vol. 3, Part N / Ed. A. H. Neilson. SpringerWien-NewYork. 2002. — 340 p.
  8. , H. Фтор: Химия и применение / Пер с японск. / Н. Иси-кава, Е. Кобаяси. М: Мир. 1982. — 276 с.
  9. Otera, J. Esterification: Methods, Reactions, and Applications / J. Otera // Weinheim: John Wiley & Sons. 2003. — 313 p.
  10. , B.C. Общая химическая технология / B.C. Бесков. М.: ИКЦ «Академкнига». 2006. — 452 с.
  11. Органическая химия. Углубленный курс. Том 1 / под ред. Н. С. Вульфсона. М.: Химия, 1966. — 680 с.
  12. , С.Д. Производственный метод синтеза ацетата пара-ментадиенкарбинола-9 / С. Д. Кустова, Н. Б. Титова, Ю. И. Дучинская // М: Масложир. пром-сть. 1965. — № 7. — С. 45.
  13. , JI.C. Химия и технология душистых веществ и эфирных масел. Труды ВНИИСНДВ / J1.C. Авакова, С. Д. Кустова // М: Пищевая промышленность. 1965. — Вып. VII. — С. 29−31.
  14. , JI.A. Душистые вещества и другие продукты для парфюмерии: Справ, изд. / JI.A. Хейфиц, В. М. Дашунин. М.: Химия. 1994. -256 с.
  15. , Ю.А. Химия в нашей жизни (продукты органического синтеза и их применение): Монография. / Ю. А. Москвичев, В.III. Фельд-блюм // Ярославль: Изд-во ЯГТУ. 2007. — 411 с.
  16. Dodge J.A., Nissen J.S., Presnell M. Organic Syntheses Электронный ресурс. 1998. — Coll. Vol. 9. — P. 607- 1990. — Vol. 73. — P. 110. — URL: http://www.orgsyn.org/.
  17. Kubo, I. Molecular Design of Multifunctional Antibacterial Agents Against Methicillin Resistant Staphylococcus aureus (MRSA) / I. Kubo, K. Fujita, K. Nihei // Bioorg. Med. Chem. 2003. — Vol. 11. — P. 4255−4262.
  18. , С.A. 865 душистых веществ для парфюмерии и бытовой химии / С. А. Войткевич. М.: Пищевая промышленность. 1994 — 594 с.
  19. , В.Г. Синтез душистых веществ из а-пинена / В.Г. Чер-каев, В. Н. Красева, С. С. Поддубная, Ф. М. Райцес, E.H. Киселева, М. М. Миньковский // Труды ВНИИСНДВ. М.: Пищевая промышленность. 1968. -Вып. VIII.-С. 205−215.
  20. , Ю.И. Производство синтетических душистых веществ / Ю. И. Дучинская, А. Г. Чебышев. М: Пищепромиздат. 1959. — С. 59.
  21. , А.Т. СССХ.—Resolution of a-terpineol / Fuller A.T., J. Kenyon // J. Chem. Soc., Trans. 1924. — Vol. 125. — P. 2304−2316.
  22. Tori, K. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Bridged Ring Systems. V. Signals of Methyl Groups in Bornane Derivatives / K. Tori, Y. Hama-shima, A. Takamizawa // Chemical & Pharmaceutical Bulletin. 1964. — Vol. 12, № 8.-P. 924−937.
  23. Burrows, W.D. The Configuration of the Methylnopinols / W.D. Burrows, R.H. Estman // J. Amer. Chem. Soc. 1959. — Vol. 81, № 1. — P. 245−246.
  24. Sakakura, A. Widely Useful DMAP-Catalyzed Esterification under Auxiliary Base- and Solvent-Free Conditions / A. Sakakura, K. Kawajiri, T. Oh-kubo, Y. Kosugi, K. Ishihara // J. Amer. Chem. Soc. 2007. — Vol. 129. — P. 14 775−14 779.
  25. , G. 4-Dialkylaminopyridines as Acylation Catalysts- III1. Acy-lation of Sterically Hindered Alcohols / G. Hofle, W. Steglich // Synthesis. 1972. -№ 11.-P. 619−621.
  26. Gream, G.E. The camphenehydro (methylcamphenilyl) and isobornyl (bornyl) cations. I Generation of the enantiomeric cations by the tz- and c-routes of solvolysis / G.E. Gream, D. Wege, M. Mular // Aust. J. Chem. 1974. — Vol. 27. -P. 567−587.
  27. Procopio, A. Erbium (III) Triflate as an Extremely Active Acylation Catalyst / A. Procopio, R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, B. Russo, G. Sin-dona // Advanced Synthesis & Catalysis. 2004. — Vol. 346, № 12. — P. 14 651 470.
  28. Dalpozzo, R. Erbium (III) Chloride: a Very Active Acylation Catalyst / R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, M. Oliverio, A. Procopio, B. Russo, A. Tocci // Australian Journal of Chemistry. 2007. — Vol. 60, No. 1. — P. 75−79.
  29. Sreinz, L. Solvent- and Base-Free Dicyclohexylcarbodiimide-Promoted Esterifications / L. Sreinz, B. Koutek, D. Saman // Synlett. 2001. -№ 6.-P. 809−811.
  30. Schneider, H.-J. 19F-NMR shifts and conformations of cyclic and bi-cyclic trifluoroacetates / H.-J. Schneider, G. Jung, E. Breitmaier, W. Voelter // Tetrahedron. 1970. — Vol. 26, № 22. — P. 5369−5376.
  31. Breitmaier, E. Eine empfindliche neue methode zur untersuchung strukturverwandter terpenalkohole / E. Breitmaie, G. Jung, W. Voelter, E. Bayer // Tetrahedron. 1970. — Vol. 26, № 8. — P. 2053−2059.
  32. Shinohara, K. Syntheses and enantioselective recognition of chiral poly (phenyleneethynylene)s bearing bulky optically active menthyl groups / K. Shinohara, T. Aoki, Т. Kaneko, E. Oikawa // Polymer. 2001. — Vol. 42. — P. 351 355.
  33. Kaiser, E.M. Synthesis of Esters of Acid-Unstable Alcohols by Means of n-Butyllithium / E.M. Kaiser, R.A. Woodruff // Journal of Organic Chemistry. 1970 — Vol. 35, № 4. — P. 1198−1199.
  34. , Г. А. Бетулин и его производные. Химия и биологическая активность / Г. А. Толстиков, О. Б. Флехтер, Э. Э. Шульц, Л. А. Балтина // Ж. химия в интересах устойчивого развития. 2005. — Т. 13, № 1. — С. 1−30.
  35. , О.Б. Синтез производных бетулина, глицирретовой и левопимаровой кислот, обладающих противовирусной, гепатопротекторной и противоязвенной активностью: Автореф. дис.. докт. хим. наук. Уфа: ИОХУНЦ РАН. — 2007. — 48 с.
  36. Ietidal Eltahir, М. 20(29)-Lupene-3/?, 28^-diacetate / М. Ietidal Elta-hir, Ch. Iqbal, A. Shamsher, A. Shazia, Atta-ur-Rahman //Acta Cryst. 2006. -Vol. E62. — P. ol352-ol354.
  37. , Н.И. Новые синтетические трансформации бетулина и его производных: Автореф. дис.. канд. хим. наук. Уфа: ИОХУНЦ РАН. — 2005. — 23 с.
  38. Patent 77 073 GB, 1С: С07с. Improvements in or relating to Reaction of Olefins with Perfluoro Acids/ J.C. Davide // http://espacenet.com.
  39. Joullie, M.M. Reactions of Amines with Esters of Polyhalogenated Acids J. / M.M. Joullie // Am. Chem. Soc. 1955. — Vol. 77. — P. 6662−6663.
  40. Peterson, P.E. Solvents of Low Nucleophilicity. II. Addition of Trifluoroacetic Acid to Alkenes and Cycloalkenes / P.E. Peterson, G. Allen // J. Org. Chem. 1962. — Vol. 27. — P. 1505−1509.
  41. Peterson, P.E. Solvents of Low Nucleophilicity. III. The Effect of Remote Substituents in the Addition of Trifluoroacetic Acid to Substituted Alkenes / P.E. Peterson, G. Allen // J. Am. Chem. Soc. 1963. — Vol. 85. — P. 3608−3613.
  42. Becker, K.B. Electrophilic Additions to Strained Bridgehead Olefins. Estimation of Strain by Comparison with the Solvolysis of Bridgehead Bromides / K.B. Becker // Helv. chim. Acta. 1977. — Vol. 60, № 1. p. 94−102.
  43. , A.A. Реакция бицикло2.2.2.окта-2,5-диена с уксусной кислотой / A.A. Бобылева, А. В. Джигирханова, Н. А. Беликова, Т. И. Пехк, Э. Т. Липпмаа, А. Ф. Платэ, Т. М. Губаревич // Журн. орган, химии. 1978. — Т. 14, вып. 5.-С. 980−984.
  44. , А. А. Присоединение органических кислот к бицикло2,2,2.окт-2-ену и бицикло[3,2,1]окт-2-ену / А. А. Бобылева, А. В. Джигирханова, Н. А. Беликова, А. Ф. Платэ // Журн. орган, химии. 1977. — Т. 13, вып. 3.-С. 551−556.
  45. Peterson, P.E. Solvents of Low Nucleophilicity. I. Reactions of Hexyl Tosylates and Hexenes in Trifluoroacetic Acid and Other Acids / P.E. Peterson // J. Am. Chem. Soc. 1962. — Vol. 82. — P. 5834−5837.
  46. , R. 1.3-Dipolare Cycloadditionen, XXXII. Kinetik der Additionen organischer Azide an CC-Mehrfachbindungen / R. Huisgen, G. Szeimmies, L. Mobius // Chem. Ber. 1967. — Vol. 100. — P. 2494−2507.
  47. Guenzet, J. Catalyse par les acides de Lewis-I. Etude cinetique de la reaction d’esterification des olefines catalysee par SnCl4 / J. Guenzet, M. Camps // Tetrahedron. 1974. — Vol. 30, № 7. — P. 849.
  48. Lethbridge, A. Oxidation of a simple alkene by thallium (III) trifluoroacetate/ A. Lethbridge, R.O.C. Norman, C.B. Thomas // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1973. — P. 2763−2768.
  49. Lethbridge, A. Oxidation of oct-l-ene and irara-oct-4-ene by lead (IV), thallium (III), and mercury (II) acetates / A. Lethbridge, R.O.C. Norman, C.B. Thomas, W.J.E. Parr // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1975. — № 3. — P. 231−241.
  50. Brown, H.C. The Oxymercuration-Demercuration of Representative Olefins. A Convenient, Mild Procedure for the Markovnikov Hydration of the Carbon-Carbon Double Bond / H.C. Brown, P.J. Geoghegan // J. Am. Chem. Soc. — 1967. Vol. 89. — P. 1522−1524.
  51. Choudary, B.M. Selective Markovnikov’s addition of trifluoroacetic acid to alkenes using vanadium (V) oxide / B.M. Choudary, P.N. Reddy // J. Chem. Soc.-1993.-P. 405−407.
  52. F.A. (ed.-in-chief). Inorganic Syntheses. New York: McGRAW-HILL. 1972. — Vol. 13. — 267 p.
  53. , В.В. Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в органических соединениях. Казань. — 1869.
  54. Pasto, D.J. Mechanistic study of the reactions of 1,2-disubstituted alkenes with hydrogen bromide in acetic acid / D.J. Pasto, G.R. Meyer, B. Lepeska // J. Amer. Chem. Soc. 1874. — Vol. 96. — P. 1858−1866.
  55. Rona, P. New route to acetic esters / P. Rona, L. Mednick, J. Ehrenriech // Hydrocarbon Process. 1975. — Vol. 54. — P. 185−186.
  56. , И.И. Присоединение трифторуксусной кислоты к пропилену против правила Марковникова, катализируемое трифторацетатом молибдена (II) / И. И. Моисеев, А. Е. Гехман, И. В. Калечиц // Кинетика и катализ. -1980.-Вып. 1.-С. 284.
  57. Banthorpe, D.V. The preparation and stereochemistry of pinane derivatives / D.V. Banthorpe, D. Whittaker // Chem. Rev. 1966. — V. 66, № 6. — P. 643−656.
  58. , Б.А. Электронографическое исследование строения молекулы окиси а-пинена / Б. А. Арбузов, В. А. Наумов, Н. В. Алексеев // ДАН СССР. 1964. — Т. 155, № 3. — С. 592−595.
  59. , Б.А. Электронографическое исследование строения молекулы а-пинена / Б. А. Арбузов, В. А. Наумов // ДАН СССР. 1964. — Т. 158, № 2.-С. 376−378.
  60. Banthorpe, D.V. Rearrangements of pinane derivatives / D.V. Banthorpe, D. Whittaker // Quart. Rev. 1966. — V. 20, № 3. — P. 373−387.
  61. Salmon, J.R. Rearrangements of pinane derivatives. Part III. Solvoly-sis of the 2-pinanyl p-nitrobenzoates / J.R. Salmon, D. Whittaker // J. Chem. Soc. (B). 1971. — № 6. — P. 1249−1254.
  62. Valkanas, G.N. Interaction of a-pinene with carboxylic acid / G.N. Valkanas // J. Chem. Soc. 1976. — V. 41, № 7. — P. 1179−1183.
  63. Williams, C.M. Rearrangements of pinane derivatives. Part II. Products of Acidcatalysed rearrangement of a-pinene and P-pinene in acetic acid / C.M. Williams, D. Whittaker // J. Chem. Soc. (B). 1971. — № 4. — P. 672−677.
  64. Kharasch, M.S. Rearrangements in the terpeneseries. I. Isomerization and esterification of a-pinene /M.S. Kharasch, W.B. Reynolds // J. Org. Chem. -1944. V. 9, № 2. — P. 148−154.
  65. Delepine, M. Action de l’acide picrique sur le d-pinene a et le 1-pinene P (nopinene) / M. Delepine, A. Adida // Bull. Soc. Chim. Fr. 1926. — V. 39, № 5.-S. 782−788.
  66. Delepine, M. Sur l’origine du fenchol dans la reaction de Bouchardat et Labont / M. Delepine // Compt. Rend. 1924. — V. 178. — S. 2087−2089.
  67. Williams, C.M. Evidence for Intimate Ion-pair Formation in the Addition of Acid to Olefins / C.M. Williams, D. Whittaker // Chem. Commun. (D). -1970.-№ 15.-P. 960−961.
  68. Williams, C.M. Rearrangements of pinane derivatives. Part I. Products of Acid Catalysed Hydration of a-pinene and (3-pinene / C.M. Williams, D. Whittaker // J. Chem. Soc. (B). 1971. — № 4. — P. 668−672.
  69. Nagai, K. Studies on Isoprenoide. XIII. Transformation of Pinene by the Action of Boron Trifluoride / K. Nagai // Bull. Chem. Soc. Jap. 1961. — V. 34, № 12.-P. 1825−1827.
  70. , P.M. Исследование процесса изомеризации а-пинена в присутствии органических кислот. 1. Зависимость состава продуктов изомеризации от условий реакции. / P.M. Маркевич, А. И. Ламоткин, В. М. Резников // Химия древесины. 1985. — № 2. — С. 103−105.
  71. , P.M. Исследование процесса изомеризации а-пинена в присутствии органических кислот. 2. Кинетические закономерности изомеризации а-пинена в присутствии трифторуксусной кислоты. / P.M. Маркевич,
  72. A.И. Ламоткин, В. М. Резников // Химия древесины. 1985. — № 3. — С. 106 108.
  73. , P.M. Исследование процесса изомеризации а-пинена в присутствии органических кислот. 3. О механизме изомеризации а-пинена в присутствии трифторуксусной кислоты. / P.M. Маркевич, А. И. Ламоткин,
  74. B.М. Резников // Химия древесины. 1985. — № 5. — С. 96−101.
  75. Simonsen, J.L. The Terpenes (2nd edition). Cambridge: Cambridge University Press. 1957. — V. II. — P. 315−320.
  76. Booth, A.B. Examination of savin oil / A.B. Booth // Amer. Perfumer Aromat. 1957. — № 70. — P. 48.
  77. Hacker, K. Die konstitution von pseudoborneol / K. Hacker, G. Kei-cher, К. H. Miltenberger // Tetrahedron Lett. 1965. — Vol. 6, № 34. — P. 29 872 989.
  78. Erman, W. F. The Condensation of Camphene and Phenol. Product Formation via a Direct 2,6-Hydride Transfer / W. F. Erman // J. Amer. Chem. Soc. 1964. — № 86. — P. 2887−2897.
  79. Beckmann, S. Uber innermolekulare Umlagerungen in der Bicyclo-1.2.2.-heptan-Reihe, X. Hydratisierung von endo- und exo-Isocamphen / S. Beckmann, B. Geiger // Chem. Ber. 1962. — T. 95, № 9. — P. 2101−2324.
  80. Mattos M.C.S. Chemospecific Preparetion of Both Enantiomers of a-Terpinyl Trifluoroacetate / M.C.S. de Mattos, R.B. Coelho, A.M. Sanseverino // Synthetic Communications. 2004. Vol. 34, № 3. — P. 541−545.
  81. Yoshifumi, Yuasa. A Practical Synthesis of d-a-Terpineol via Mark-ovnikov Addition of d-Limonene Using Trifluoroacetic Acid / Yuasa Yoshifumi, Yuasa Yoko // Organic Process Research and Development. 2006. — № 10. — P. 1231−1232.
  82. Katritzky, A.R. A Convenient Trifluoroacetylation Reagent: N-(Trifluoroacetyl)succinimide / A.R. Katritzky, B. Yang, G. Qiu, Z. Zhang // Synthesis. 1999. — № 1. — P. 55−57.
  83. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. СПб: AHO НПО «Профессионал». 2005. — С. 719.
  84. , Ю.Г. 3,28-Бис-О-трифторацетат бетулина: синтез и молекулярная структура. / Ю. Г. Тришин, Г. Г. Чернявский, М. В. Шафеева, Ю. В. Нелюбина // Журн. орган, химии. 2010. — Т. 46, вып. 10. — С. 1485−1487.
  85. , Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. / Дж. Марч // Углубленный курс для университетов и химических вузов: В 4-х т. Т. 4. Пер. с англ. М.: Мир. — 1988. — 468 с.
  86. , Т.Н. Взаимодействие пентафторбензойной кислоты и ее эфиров с фенилмагнийбромилом / Т. Н. Герасимова, И. И. Батурина // Журнал орган, химии. 1974. — № 10. — С. 2166−2171.
  87. Rice, P. Insecticidal Properties of Monoterpenoid Derivatives to the House Fly (Diptera: Muscidae) and Red Flour Beetle (Coleoptera: Tenebrionidae) / P. Rice, J.R. Coasts // Pesticide Science. 1994. — Vol. 41, № 3. — P. 195−202.
  88. Roberts, R.M.G. Kinetics and mechanism of addition of acids to olefins. Part 2. Addition of trifluoroacetic acid to (+)-®-limonene in weakly polar media. / R.M.G. Roberts // J.C.S. Perkin. 1976. — № 12. — P. 1374−1379.
  89. Patent 77 073 GB, 1С: C07c. Improvements in or relating to reaction of olefins with perfluoro acids // http://espacenet.com
  90. Peterson, P.E. Solvents of low nucleophilicity. Addition of trifluoroacetic acid to alkenes and cycloalkenes / P.E. Peterson, G. Allen // J. Org. Chem. 1962. — Vol. 27. — P. 1505−1509.
  91. , А.А. Скорости взаимодействия органических кислот с непредельными мостиковыми бициклическими углеводородами / А. А. Бобылева, Н. А. Беликова, А. В. Джигирханова, А. Ф. Платэ // Журн. орг. химии. -1980. Т. 16, вып. 5. — С. 915−923.
  92. М.В. Присоединение перфторкарбоновых кислот к циклогексену / М. В. Шафеева, Г. В. Вотинцева, JI.A. Тамм, Ю. Г. Тришин // Известия СПбТИ (ТУ). 2012.- Т. 14(40). — С. 54−57.
  93. , З.Н. Применение ГКЖ-94 в качестве донора гидрид-ионов в реакции ионного гидрирования / З. Н. Парнес, Г. И. Болестова, Е. И. Интякова, Д. Н. Курсанов // Журн. орг. химии. 1975. — Т. 9, вып.8. — С. 17 041 707.
  94. Brown, Н.С. Hydroboration. VIII. Bis-3-methyl-2-butylborane as, а Selective Reagent for the Hydroboration of Alkenes and Dienes / H.C. Brown, G. Zweifel // J. Am. Chem. Soc. 1961. -V. 83.-P. 1241−1246.
  95. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. СПб: AHO НПО «Профессионал». 2005. — С. 719.
  96. , М.В. Синтез изоборнилперфторацилатов присоединением перфторалканкарбоновых кислот к камфену / М. В. Шафеева, М.А. Яз-венко, А. И. Медведева, Ю. Г. Тришин // Бутлеровские сообщение. 2011. — Т. 26, № 12. -С. 72−76.
  97. , И.И. Превращение а-пинена под действием водных растворов серной кислоты / И. И. Бардышев, А. И. Седельников, Т. С. Тихонова // Изв. АН СССР. Сер. хим. наук. 1975. — № 1. — С. 66−70.
  98. , И.И. О механизме реакций гидратации а-пинена и ди-пентена / И. И. Бардышев, А. И. Седельников, О. Н. Дружков // Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1976. — № 5. — С. 57−60.
  99. Reisman, J. Action de l’acide formique anhydre sur l’a-pinene dextro-gyre / J. Reisman // Bull. Soc. Chim. Fr. 1927. — T. 41, № 1. — P. 94−98.
  100. , Г. A. Химия и технология камфары, изд. 2-е. / Г. А. Рудаков. М.: Лесная промышленность. 1976. — 208 с.
  101. , И.И. Изучение природы образующихся соединений в результате действия органических кислот на а- и ß--пинены. / И. И. Бардышев, Г. В. Дешиц // Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1972. — № 1. — С.112−114.
  102. , И.И. Об изомеризации дипентена и терпинолена в присутствии протонодонорных катализаторов/ И. И. Бардышев, Л. А. Попова, Ж. Ф. Лойко // Изв. АН БССР. 1974. — № 3. — С. 60−67.
  103. , А.Б. Взаимодействие а-пинена с а-галогенпроизводными уксусной кислоты / А. Б. Радбиль, Б. А. Золин, Ю. А. Шкапова // Журн. Прикладной химии. 2002. — Т. 75, вып. 2. — С. 319−324.
  104. Carey, F.A. Organic Chemistry. New York: The McGraw-Hill Companies.-2004. 1191 p.
  105. Программа PASS: http://www.pharmaexpert.ru/PASSOnline
  106. , Jl. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории: Пер. с нем. / Л. Титце, Т. Айхер. М.: Мир. 1999. — 704 с.
  107. В.И., Шабанова Н. Ю., Ведерников Д. Н. Способ получения бетулина // Пат. 2 184 120. РФ. 2002.
  108. Stephenson, Т.A. Molybdenum (II) Carboxylates / Т.A. Stephenson, Е. Bannister, G. Wilkinson // J. Chem. Soc. 1964. — P. 2538−2541.
  109. Cotton, F.A. Molybdenum (II) trifluoroacetate dimer / F.A. Cotton, J.G. Norman//J. Coord. Chem. 1971. — Vol. 1. — P. 161−172.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!