Тепловые и электрические свойства суперионных халькогенидов меди, серебра и лития
Основные результаты исследований докладывались и обсуждались наКонференции «VIII региональной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике, физике и химии» (Уфа, 2008 г.), 12-ом Международном симпозиуме «Упорядочение в минералах и сплавах» ОМА 12 (Ростов на Дону, 2009 г.), Межрегиональная научно-техническая конференция памяти профессора Валеева К. А «Актуальные… Читать ещё >
Содержание
- СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
- 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- 1. 1. Явления переноса в халькогенидах меди и соединениях на их основе
- 1. 1. 1. Общая характеристика халькогенидов меди
- 1. 1. 2. Термоэлектрические эффекты
- 1. 1. 3. Электронный перенос
- 1. 1. 4. Теплопроводность
- 1. 1. 4. 1. Теплопроводность твердых тел
- 1. 1. 4. 2. Теплопроводность нанокристаллических материалов
- 1. 1. Явления переноса в халькогенидах меди и соединениях на их основе
- 1. 2. Основные параметры, определяющие физические свойства материалов на основе СИП
- 1. 2. 1. Кристаллическая структура и фазовые соотношения
- 1. 2. 2. Структурные несовершенства
- 1. 2. 3. Химический состав
- 1. 2. 4. Теоретические подходы к изучению термодинамики суперионных проводников
- 1. 3. Нанокристаллические халькогениды меди и серебра
- 1. 4. Постановка задачи
- 2. 1. Синтез и подготовка образцов для исследований
- 2. 2. Методика измерения термоэлектронных свойств
- 2. 2. 1. Электронная проводимость
- 2. 2. 2. Электронная термо-ЭДС
- 2. 2. 3. Теплопроводность
- 2. 2. 4. Экспериментальная установка и описание эксперимента
- 2. 3. Контроль и изменение состава образцов
- 3. 1. Влияние нестехиометричности на коэффиценты переноса
- 3. 2. Влияние размеров зерен на электропроводнь и коэффициент термо-э.д
- 3. 3. Влияние структурных несовершенств на теплопроводность
- 4. 1. Особенности определения энтропии и энтальпии суперионных проводников
- 4. 2. Энтропия и энтальпия халькогенидов меди, серебра и лития
Тепловые и электрические свойства суперионных халькогенидов меди, серебра и лития (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность темы
Твердые электролиты, сочетающие высокую ионную и электронную проводимость с механической прочностью и упругостью твердого тела, представляют интерес, как в научном, так и в практическом аспекте [1].
Халькогениды меди, обладающие одновременно с рекордно высокой для твердых тел катионной проводимостью (4 Ом" 'см'1) и коэффициентом.
1 2 химической диффузии (10' см /с), высокой электронной проводимостью и интересными полупроводниковыми свойствами [2] резко выделяются среди классических суперионных проводников (СИП), проявляющих в большинстве своем чисто ионную проводимость [3]. Доступность и простота синтеза, возможность применения электрохимических методов контроля и изменения химического состава делают эти соединения удобными модельными системами для изучения природы суперионной проводимости [4], в том числе и в аспекте изучения взаимодействия электронной и ионной подсистем. Существование широкой области взаимной твердой растворимости бинарных халькогенидов позволяет изучать влияние легирования и замещения как по катионной, так и по анионной подрешетке на параметры ионного и электронного переноса и параметры фазового перехода в суперионное состояние [1,5−9].
Суперионные проводники на основе халькогенидов меди находят широкое применение в термоэлектрических преобразователях энергии, а также в качестве химических источников тока, электрохимических сенсоров и датчиков, ионоселективных электродов, используются в различных оптоионных приборах [2,4,10−12]. Ведутся исследования по использованию нанокристаллических частиц Си25е в качестве квантовых точек в твердотельных импульсных лазерах [13].
В настоящее время актуальной является проблема повышения к.п.д. термоэлектрических преобразователей энергии, который пока не превышает.
12−14%. Основная трудность при решении этой задачи — получение полупроводника с высокой термоэлектрической эффективностью, т. е. с оптимальным соотношением коэффициентов термо-э.д.с., электропроводности и теплопроводности [14−19]. Известно применение сульфида и селенида меди в качестве р-ветвей термоэлектрических преобразователей, не имеющих аналогов по производительности в температурном интервале 400−800°С. Однако, неустойчивость подвижной подсистемы катионов меди к температурным, электрическим и концентрационным полям, приводящая к постепенной деградации элементов, стала ограничивающим фактором применения халькогенидов меди [4].
Одним из возможных путей улучшения характеристик халькогенидов меди является легирование по металлической подрешетке, например литием. Этим обстоятельством и обусловлен выбор объектов исследования. Таким образом, одна из практических задач, решаемых в данной работе — поиск термоэлектрического материала с повышенной термоэлектрической эффективностью.
Другой малоисследованный аспект проблемы быстрого ионного транспорта в суперионных проводниках — это влияние границ зерен. Для суперионных проводников с полностью или частично «расплавленной» подрешеткой подвижных ионов размывается смысл таких классических понятий как узлы решетки, вакансии, междоузельные атомы. Наличие большого числа структурно-обусловленных вакантных позиций для подвижных ионов и сети «каналов» быстрой диффузии в объеме кристалла, низкая энергия активации диффузии, являются характерными чертами «хороших» суперионных проводников. Все это требует особого отношения к этому классу твердых тел, и в том числе, специальных исследований роли границ зерен в формировании тепловых свойств материала, и, в частности на его теплопроводность.
На основании вышеизложенного цели и задачи формулируются следующим образом.
Целью работы являлось установление характера влияния нестехиометрии, размеров зерен и других структурных несовершенств на электрофизические и теплофизические параметры суперионных проводников на основе халькогенидов меди.
Для достижения цели были поставлены и решались следующие задачи:
1. Получение и аттестация образцов халькогенидов меди, серебра и лития с различной микрои наноструктурой.
2. Исследование электронной проводимости, коэффициента электронной термо-эдс, теплопроводности образцов в зависимости от температуры, химического состава и размеров зерен.
3. Изучение влияния химического состава и температуры на энтропию и энтальпию катионов.
4. Интерпретация полученных результатов.
Научная новизна результатов заключается в следующем:
Впервые получены температурные зависимости электронной проводимости, коэффициента термо-ЭДС и теплопроводности в образцах Lio. iCui^Se и Lio.25Cuij5Se с различным средним размером зерен. При уменьшении размеров зерен до 50 нм обнаружено снижение электропроводности в 2−3 раза, инверсия знака термо-э.д.с. при изменении температуры в области температур 300 — 400 К. Обнаружено влияние размеров зерен на теплопроводность суперионных фаз селенидов меди Cui^Se, Cui^sSe в интервале температур от комнатной до 550 °С: уменьшение размеров зерен 100 мкм до 50 нм приводит к снижению теплопроводности в два раза.
Для состава Lio.1Cu1.9Se обнаружено нарушение закономерности X ~ Г" 1, справедливой для большинства твердых тел. Наблюдаемый ход 7 температурной зависимости объяснен с учетом повышения вклада подвижных ионов в общую теплопроводность с ростом температуры.
Показано, что изменение состава катионной подрешетки в халькогенидах меди и серебра и их твердых растворах в пределах их области гомогенности незначительно влияет на энтропию атомов металла в фазе, что объясняется их высокой структурной разупорядоченностью. Значительные изменения термодинамических параметров наблюдаются при катионном замещении и фазовых переходах. Из измерений энтальпии исследованные фазовые переходы классифицированы как фазовые переходы 2 рода.
Достоверность результатов определяется тем, что они получены с использованием хорошо апробированных и современных экспериментальных методов измерений.
Научная и практическая значимость.
Полученные в ходе работы результаты могут представлять интерес для специалистов, работающих в области теплофизики, материаловедения, физики и химии твердого тела.
Ограничивающим фактором применения халькогенидов меди в термоэлектрических и фотоэлектрических преобразователях является деградация элементов, связанная с высокой скоростью диффузии меди даже при комнатной температуре. Исследованные в данной работе замещенные литием халькогениды меди имеют термоэлектрическую эффективность на уровне бинарных халькогенидов меди и на порядок ниже скорость диффузии меди, что позволяет отнести их к перспективным материалам для полупроводниковых термоэлектрических преобразователей.
Высокие значения ионной и электронной проводимости при комнатной температуре позволяют использовать исследованные материалы в качестве активных электродов в устройствах твердотельной ионики.
Апробация работы.
Основные результаты исследований докладывались и обсуждались наКонференции «VIII региональной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике, физике и химии» (Уфа, 2008 г.), 12-ом Международном симпозиуме «Упорядочение в минералах и сплавах» ОМА 12 (Ростов на Дону, 2009 г.), Межрегиональная научно-техническая конференция памяти профессора Валеева К. А «Актуальные проблемы естественных и технических наук» (Уфа, 2009 г.), Всероссийской научно-технической конференции «Системы обеспечения тепловых режимов преобразователей энергии и системы транспортировки теплоты» (Махачкала, 2009 г.), Международной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и её приложения в естествознании» (Уфа, 2009 г.), на 10-ом Международном Совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», (Моск. обл., г. Черноголовка, 2010 г.), 13-ом Международном симпозиуме «Упорядочение в минералах и сплавах» ОМА — 13, (Ростов н/Д., 2010 г.), Международной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и её приложения в естествознании» (Уфа, 2010 г.), открытой школы-конференции стран СНГ «Ультрамелкозернистые и наноструктурные материалы — 2010» УМЗНМ 2010 (Уфа, 2010 г.), студенческой научно-практической конференции по физике. (Уфа, 2011 г.), Международной школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и её приложения в естествознании» (Уфа, 2011 г.), Всероссийской конференции с элементами научной школы для студентов, аспирантов и молодых ученых «Приборное и научно-методическое обеспечение исследований и разработок в области микро — и наноэлектроники» (Уфа, 2010 г.), Семнадцатой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (ВНКСФ — 17, Екатеринбург) — (Екатеринбург, 2011 г.), Всероссийской конференции с элементами научной школы для студентов, аспирантов и молодых ученых «Приборное и научно-методическое обеспечение исследований и разработок в области микро — и наноэлектроники» (Уфа, 2011 г.).
Основные положения, выносимые на защиту.
1. Комплекс результатов экспериментального исследования теплопроводности, коэффициента электронной термо-эдс и электропроводности электронно-ионных проводников Cu2-xSe и LixCu2-xSe.
2. Определение энтропии и энтальпии атомов металла из анализа температурного поведения э.д.с электрохимической ячейки типа Ме/Ме± твердый электролит/образец/Pt для суперионных фаз твердых растворов халькогенидов меди и серебра.
3. Экспериментальные результаты по теплопроводности, коэффициенту электронной термо — эдс и электронной проводимости крупнозернистого и наноструктурированного образцов легированного литием селенида меди. Обнаружены значительные отличия в поведении температурной зависимости теплопроводности, коэффициента электронной термо — эдс и электронной проводимости образцов с микрои наноразмером зерен.
Вклад соискателя.
Результаты, изложенные в диссертации, получены при личном участии автора совместно с сотрудниками кафедры общей физики Башкирского государственного университета. АСМ-изображения поверхности образцов были получены с помощью сотрудников кафедры физической электроники и нанофизики БашГУ. Личный вклад автора диссертации включает разработку и создание экспериментальных установок по измерению теплопроводности, коэффициенту электронной термо — эдс и электронной проводимости, подготовку образцов, проведение экспериментов, обработка результатов измерений, участие в обсуждении полученных результатов и написании статей.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 22 работы (4 статьи в рецензируемых научных журналах, остальные публикации в сборниках трудов и докладов конференций).
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав с выводами, заключения, списка цитируемой литературы, содержащего 115 наименований. Работа изложена на 120 страницах машинописного текста, включая 37 рисунков и 5 таблиц.
Выводы к главе 4.
Изменение состава катионной подрешетки в халькогенидах меди и серебра и их твердых растворах в пределах их области гомогенности незначительно влияет на энтропию атомов металла в фазе, что объясняется их высокой структурной разупорядоченностью. Значительно большие изменения термодинамических параметров наблюдаются при катионном замещении и фазовых переходах.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
.
В данной работе исследованы влияние нестехиометрии и размеров зерен на тепловые и электрические свойства суперионных халькогенидов.
Из полученных в работе данных можно сделать следующие выводы:
Впервые получены температурные зависимости электронной проводимости, коэффициента термо-ЭДС и теплопроводности в образцах Lio. iCu^Se и Li0.25Cui, 75Se с различным средним размером зерен. При уменьшении размеров зерен до 50 нм обнаружено снижение электропроводности в 2−3 раза, инверсия знака термо-э.д.с. при изменении температуры в области температур 300 — 400 К. Обнаружено влияние размеров зерен на теплопроводность суперионных фаз селенидов меди Cuii75Se, Cui^Se в интервале температур от комнатной до 550 °С: уменьшение размеров зерен 100 мкм до 300 нм приводит к снижению теплопроводности в два раза.
Для состава Lio. iCu)-9Se обнаружено нарушение закономерности j ~ Т’х, характерной для большинства твердых тел. Наблюдаемый ход температурной зависимости объяснен с учетом повышения вклада подвижных ионов в общую теплопроводность с ростом температуры.
Показано, что изменение состава катионной подрешетки в халькогенидах меди и серебра и их твердых растворах в пределах их области гомогенности незначительно влияет на энтропию атомов металла в фазе, что объясняется их высокой структурной разупорядоченностью. Значительно большие изменения термодинамических параметров наблюдаются при катионном замещении и фазовых переходах. Из измерений энтальпии следует, что исследованные фазовые переходы относятся к фазовым переходам 2 рода.
Список литературы
- Иванов-Шиц А.К., Мурин И. В. Ионика твердого тела. В 2-х т. Т.1. СПб.: Изд-во С. Петерб. ун-та, 2000. 616с- Т.2. СПб.: Изд-во С. Петерб. ун-та, 2009. 999 с.
- Уваров Н. Ф. Композиционные твердые электролиты / Н. Ф. Уваров- СО РАН, Ин-т химии твердого тела и механохимии- Новосиб. гос. ун-т. -Новосибирск, 2008. 258 с.
- Горбачев В.В. Полупроводниковые соединения, А В11. М. Металлургия, 1980. 132 с.
- Березин В.М., Вяткин Г. П. Суперионные полупроводниковые халькогениды. Челябинск.: Изд. Ю. УрГУ, 2001. 135 с.
- Чеботин В.Н., Перфильев М. В. Электрохимия твердых электролитов. М.: Химия. 1978.312 с.
- Бурмистров В.А. Структура, ионный обмен и протонная проводимость полисурьмяной кристаллической кислоты.: Издательство Челябинского государственного университета, 2010. 247 с.
- Гуревич Ю.А., Харкац Ю. И. Суперионные проводники. М.: Наука. 1992. 288 с.
- Укше Е.А., Букун Н. Г. Твердые электролиты. М.: Наука. 1977. 176 с.
- Бурмакин Е.И. Твердые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов. М.: Наука, 1992. 263 с.
- Левин М.Н., Семенов В. Н., Остапенко О. В. Фотоэлектрические преобразователи на варизонных гетероструктурах CdxZn^xS/Ci^S // Письма в ЖЭТФ, 2002. Т.28. ВыпЛО. С.19−21.
- Чопра К., Дас С. Тонкопленочные солнечные элементы. М.: Мир, 1986. 435 с.
- Guangming Liu, Т. Schulmeyer, J. Brotz, A. Klein and W. Jaegermann. Interface properties and band alignment of Cu2S/CdS thin film solar cells // Thin Solid Films, 2003. V.431−432. P.477−482.
- Юмашев КВ. Пассивные лазерные затворы на основе стекол, легированных оксидированными наночастицами селенида меди // Квантовая электроника, 2000. Т.32, № 1. С.37−39.
- Карамов Ф.А. Суперионные проводники: Гетероструктуры и элементы функциональной электроники на их основе. М.: Наука, 2002. 237 с.
- Mogwitz В., Korte С., JanekJ., Kreutzbruck М. V., Kienle L. Preparation and magnetoresistance of Ag2+xSe thin films deposited via pulsed laser deposition. //J. Appl. Phys. 2007, V.101, P.43 510.
- Охотин A.C., Жмакин Л. И., Марюшин JI.А. Теплопроводность. Модели, механизмы, экспериментальные данные. М.: МГТУ, 2000, 299 с.
- Алиев Ф.Ф., Джафаров М. Б., Саддинова А. А. Термоэлектрические свойства Ag2Se. // Альтернативная энергетика и экология, 2010. № 7 (87). Р.44−48.
- Алиев Ф.Ф., Джафаров М. Б., Эминова В. И. Термоэлектрическая добротность Ag2Se с избытком Ag и S е.// Физика и техника полупроводников, 2009, том 43, вып. 8. С. 1013−1015.
- Горбунов B.A. Ионный перенос в монокристаллах нестехиометрических соединений Cu2.sX (X=S, Se): Автореф. канд.физ. мат. наук. Свердловск. 1986. 16 с.
- Hamzice A., Ogorelec Z., Zadro K. and Basletice M. Magnetic Transitions in Cu2. xSe Below Room Temperature // J. Magn. Mater., 2001. V.233. P. 181−186.
- Фистулъ В.И. Сильно легированные полупроводники. М.: Наука, 1967. 416с.
- Гуревич Е.А., Иваное-Шиц А.К. Термоэлектрические эффекты в электрохимических ячейках с суперионными проводниками // ФТТ. 1982. Т.24, Вып.З. С.795−797.
- Koch W., Rickert И., Schlechtriemen G. Non-Isothermal Stationary States, Thermoelectric Powers and Transport in in a Temperature Gradient // J. Solid Sate Ionics. 1983. № 9−10. -P.l 197−1204.
- Girvin S. Thermoelectric Power of Superionic Conductors // J. Solid St. Chem. 1978. V.25,N l.P. 65.
- Mona Lotfipour, Tony Machani, Daniel P. Rossi, and Katherine E. Plass*. a-Chalcocite Nanoparticle Synthesis and Stability. // Chem. Mater., 2011, 23 (12), pp 3032−3038.
- Алексеева Г. Т., Инглизян П. Н., Константинов П. П., Лалыкин С. П. II Материалы для термоэлектрических преобразователей. JL, 1987. С. 40−41.
- Горбачев В.В., Охотин А. С., Путилин И. М., Патт B.C. Исследование спектров отражения селенида меди // Физика и техника полупроводников. 1972. Т.6, вып. 11. С. 2223 2224.
- Коржу ев М. А. Смешанная проводимость и сверхбыстрая химическая диффузия в суперионном Cu2-xSe // ФТТ. 1989. Т.31, № 10. С.25−32.
- T.Ohtani, Y. Okada, Y. Yokota, Y. Tachibana and K.Morishise. Crystal structure of the low-temperature phase of /?-Cu17JSe analysed by electron diffraction. // J. Electron Microscopy, 2000.-V.49, No.l.-P.25−29.
- Horvatit M., Vncic Z, Gladii J., Hit M. and Aviani I. Ogorelec Z. Electromotive force of the superionic phase of copper selenide I I Solid State Ionics, Volume 27, Issues 1−2, June 1988. P. 31−36.
- Абрикосов H.X., Банкина В. Ф., Порецкая Л. В., Скуднова E.B., Чижевская С. Н. Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе. М.: Наука, 1975.220 с.
- Lorenz J., Wagner С. Investigations on Cuprous Selenides and Cuprous Tellurides /J. Chem. Phys. 1957. V. 26, № 6. p. 1607 1608.
- Sakuma Т. Structural and Dynamic Properties of Solid State Ionics // Bulletin of Electrochemistry, 1995. V. 11, N. l-2. P. 57−80.
- Montani R. A. On the Monte Carlo simulation in the a-Agl system: The influence of the maximum displacement allowed to particles // J. Phys. Chem. Solids, 1992. V.53.P. 1211−1214.
- Dalba G., Fornasini P., Gotta R., Cozzini S., Ronchetti M. and Rocca F. Local structure and dynamics in Agl studied by EXAFS and molecular dynamics // Solid State Ionics, 1994. V.69,N 1. P. 13−19.
- Z. Ogorelec and B. Celustka. On the relation between electrical conductivity and phase transition of non-stoichiometric cuprous selenides // J.Phys. Chem. Solids, 1969. V.30,N 1.P.149- 155.
- Альмухаметов P.O., Якшибаев P.A., Габитов Э. В., Абдуллин A.P., Кутушева P.M. Исследование фазовых и структурных превращений в иодиде серебра и бромиде меди методом э.д.с. электрохимической ячейки. // Электрохимия, 2003. Т.39, № 4. С.460−463.
- Н. Schulz. Crystal Structures of Fast Ion Conductors // J. Ann. Rev. Mater. Sci. 1982. V.12, P.351- 376.
- Funke K. Elementary Steps of Cation Motion in Agl-Type Solid Electrolytes // «Freydenstadt, March, 24−28, 1980 «. Braunschweig, 1979. P. l-18.
- P. Ralfs. Uber die Kubischen Hontemperatur modifikationder Sulfide, Selenide und Telluride des Silders und einwertigen Kupfers //z. Phys. Chem. 1936. В 31, 157−194.
- Абрикосов H.X., Банкина В. Ф., Порецкая Л. В., Скуднова Е. В., Чижевская С. Н. Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе. М.: Наука, 1975.220 с.
- Nield V. М. and Keen D. A. Diffuse Neutron Scattering From Crystalline Materials. / Oxford: Oxford University Press, 2001.
- S. Hull, D. A. Keen, D. S. Sivia, P. A. Madden and M. Wilson. The high-temperature superionic behaviour of Ag2S // J. Phys. Condens. Matter, 2002. V.14. P. L9-L17.
- Cava R. J. and McWhan D. B. Diffuse-X-Ray-Scattering Study of the FastIon Conductor ytf-Ag2S // Phys. Rev. Lett., 1980. V.45. P. 2046−2050.
- Grier B. H., Shapiro S. M. and Cava R. Inelastic neutron scattering measurements of the diffusion in beta -Ag2S // J. Phys. Rev. B, 1984. V. 29, N 7. P.3810−3814.
- Rino J. P., Hornos Y. M. M., Antonio G. A., Ebbsjo I., Kalia R. K. and Vashishta P. Structural and dynamical correlations in Ag2Se: A molecular dynamics study of superionic and molten phases // J. Chem. Phys., 1988. V.89. P. 7542−7555.
- Kirchhoff F., Holender J. M. and Gillan M. Structure, dynamics, and electronic structure of liquid Ag-Se alloys investigated by ab initio simulation // J. Phys. Rev. B, 1996. V.54, N 1. P. 190−202.
- Keen D. A. and Hull S. Determination of structural disorder in superionic Ag2Te by neutron total scattering // J. Phys.: Condens. Matter, 1998. V. 10. P. 8217−8234.
- Barnes A. C., Hamilton M. A., Beck U. and Fischer H. E. A determination of the structure of liquid Ag2Te using neutron diffraction and isotopic substitution and its comparison to Ag2Se // J. Phys.: Condens. Matter, 2000. -V.12. P.7311−7322.
- W.Borchert. Gitterumwandlungen in System Cu2X. // Z.Kristallogr. 1945. V.106. P.
- F. El. Akkad, B. Mansour and T. Hendeya. Electrical and thermoelectric properties of Cu2Se and Cu2S // Materials Research Bulletin, 1981. V. 16, N 5. P. 535−539.
- O. Milat, Z. Vucic and B. RuScic. Superstructural ordering in low-temperature phase of superionic Cu2Se // Solid State Ionics, 1987. V.23, N. l-2. P. 37−47.
- Jadranko Gladic, Ognjen Milat, Zlatko Vucic and Vlasta Horvatic. Structural variants in the low-temperature p-phase of stoichiometric cuprous selenide // J. Solid State Chemistry, 1991. V.91,N 2. P. 213−224.
- P. Ralfs. Uber die Kubischen Hontemperatur modifikationder Sulfide, Selenide und Telluride des Silders und einwertigen Kupfers //z. Phys. Chem. 1936. В 31, 157−194.
- Сорокин Г. П. и др. // Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1974. Т. 10. С. 1791.
- Асадов Г. Г., Джабраилова Г. А., Насыров Ж. М. // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1972. Т.8. С. 11.
- Marimoto N., Uchimizu М., in X-ray powder data file 19−401, ed.L.G.Berry (special Technical Publications 480G ASTM, Philadelphia, 1969).
- Stevels A.L.N., Jellinek F. // Rec. Trav. Chim., 1971. V. 90 P.273.
- Murray R.M., Heyding R.D. // Can. J. Chem., 1975. V.53 P.878.
- J. В. Boyce, Т. M. Hayes and J. C. Mikkelsen, Jr. EXAFS investigation of mobile-ion density: Cul and Cu2Se contrasted // Solid State Ionics, V. 5, 1981. P. 497−500.
- M. Oliveria, R. K. McMullan and B. J. Wuensch. Single crystal neutron diffraction analysis of the cation distribution in the high-temperature phases a-Cu2xS, a-Cu2xSe, and a-Ag2Se // Solid State Ionics, 1988. V. 28&30, N2. P. 1332−1337.
- T. Sakuma, T. Aoyama, H. Takahashi, Y. Shimojo, Y. Morii. Diffuse neutron scattering from the superionic phase of Cu2Se // Physica B: Condensed Matter, 1995. V. 213−214, N. 1−4. P. 399−401.
- Биккулова H.H., Данилкин C.A., Фусс X., Семенов В. А., Скоморохов А. Н., Ягафарова З. А., Ядровский E.JI. Исследование структуры и динамики решетки селенида меди нестехиометрических составов // Вестник Башкирского университета, 2000. № 3. С.24−26.
- М.Х. Балапанов, Р. Х. Ишембетов, Ю. X. Юлаева, Р. А. Якшибаев. Термодинамические свойства твердых растворов суперионных115халькогенидов меди, серебра и лития. // Электрохимия, 2011. Т. 47. № 12. С. 1431−1437.
- Р.Х. Ишембетов, Ю. X. Юлаева, М. Х. Балапанов, Т. Н. Шарыпов, Р. А. Якшибаев. Электрофизические свойства наноструктурированного селенида меди Ы0ЛСи1.98е.//Перспективные материалы, 2011. Спец. вып. № 12. С. 5559.
- Р.Х. Ишембетов, М. Х. Балапанов, Ю. X Юлаева. Электронный эффект Пельтье в LixCu (2.x).8S. // Электрохимия, 2011. Т. 47. № 4. С. 442−445.
- Р.Х. Ишембетов, Ю. X. Юлаева, Р. А. Якшибаев. Теплофизические свойства халькогенидов меди, замещенных литием и серебром. // Межвузовский сборник научных трудов «Структурные и динамические эффекты в упорядочен-ных средах» Уфа, РИЦ БашГУ, 2009. с.79−82.
- Р.Х. Ишембетов, М. Х. Балапанов, Ю. X. Юлаева. Электронный эффект Пельтье в LixCu (2-X)-5S // Труды 10-го Международного Совещания «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», г. Черноголовка, 2010, С. 97−98.
- Р.Х. Ишембетов, Ю. X. Юлаева. Исследование электрофизических свойств селенидов меди//Тез. докл. студенческой научно-практической конференции по физике. 22 апреля 2011 г. Уфа Уфа, РИЦ БашГУ, 2011, С. 33−34.
- Qingyi Lu, Feng Gao, and Dongyuan Zhao. One-Step Synthesis and Assembly of Copper Sulfide Nanoparticles to Nanowires, Nanotubes, and Nanovesicles by a Simple Organic Amine-Assisted Hydrothermal Process Nano Letters, 2002, 2 (7), pp 725−728.
- Guangming Liu, T. Schulmeyer, J. Brotz, A. Klein and W. Jaegermann. Interface properties and band alignment of Cu2S/CdS thin film solar cells // Thin Solid Films, 2003. V.431−432. P.477−482.
- Yejun Li, Weihong Qi, Yuan Li, Ewald Janssens, and Baiyun Huang. Modeling the Size-Dependent Solid-Solid Phase Transition Temperature of Cu2S Nanosolids. // J. Phys. Chem. C, April 23, 2012, Article ASAP- DOI: 10.1021/jp3003307
- C.Wagner.Beitrag zur Theorie AnlaufVorgang S // Z. Phys.Chem. 1933.V. 21, N1−2. P. 25−41.
- Miyatani S., Toyota Y, Yanagihara Т., Iida K. D-Ag2Se as a Degenerate Semiconductor//J.Phys.Soc.Japan. 1967. V. 23, № 1. P. 35−43.
- Lorenz G., Wagner C. Investigation on Cuprous Selenides and Cuprous Tellurides.// Z. Phys.Chem. 1957.V. 26, N6. P. 1607−1608.
- Абрикосов H.X., Банкина В. Ф., Порецкая JI.B. и др. Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе. М.: Наука, 1975. 220 с.
- Биккулова Н.Н., Данилкин С. А., Бескровный А. И., Ядровский Е.Л.,
- B.А.Семенов, Балапанов М. Х., Асылгужина Г. Н., М. Б. Сагдаткиреева, Мухамедьянов У. Х. Нейтронографическое исследование фазовых переходов в суперионном проводнике Cu1.75Lio.25Se // Кристаллография, 2003. Т.48, № 3.1. C.506−509.
- Балапанов М.Х., Якшибаев Р. А., Гафуров И. Г., Ишембетов Р. Х., Кагарманов Ш. М. Суперионная проводимость и кристаллическая структура сплавов LixCu2xS // Известия РАН. Серия физ. 2005. Т.69, № 4. С.545−548.
- Balapanov M.Kh., Bickulova N.N., Mukhamedyanov U.Kh., Asilguschina G.N., Musalimov R.Sh., and Zeleev M.Kh. Phase transitions andtransport phenomena in Lio.25Cu1.75Se superionic compound // phys. stat. sol. (b), 2004. V. 241, No. 15. P. 3517−3524.
- Балапаное M.X., Якшибаев P.A., Мухамедьянов У. Х. Явления ионного переноса в твердых растворах суперионных проводников Cu2Se и Ag2Se.//OH3HKa твердого тела.2003. Т. 45, № 4. С. 600.
- Балапаное М.Х., Зиннуров И. Б., Акманова Г. Р. Ионный эффект Зеебека и теплота переноса катионов в суперионном проводнике Cu2.oSe.// Физика твердого тела.2006. Т. 48, № 10. С. 1762.
- Балапаное MX., Зиннуров КБ., Мухамедьянов У. Х. Ионная проводимость и химическая диффузия в твердых растворах суперионных проводников Cu2X-Me2X (Me = Ag, Li- X = S, 8е).//Электрохимия. 2009. T. 43, № 5. С. 611.
- Балапаное М.Х., Кшембетов Р. Х., Юлаева Ю. X., Якшибаев Р. А. Термодинамические свойства твердых растворов суперионных халькогенидов меди, серебра и лития. // Электрохимия, 2011. Т. 47. № 12. С. 1431−1437.