Структурообразование сополиамидбензимидазолов и технология волокон на их основе
В настоящее время в России и за рубежом арамиды выпускаются в промышленных объемах, имеют устойчивый спрос для создания специальных изделий, работающих в экстремальных условиях. До начала выполнения работы в отечественной промышленности производился выпуск волокон ВНИИВлон, получивший товарный знак СВМ, разработка которого осуществлена группой ученых во главе с проф. Кудрявцевым Г. И. Проведенный… Читать ещё >
Содержание
- 1. Литературный обзор. Анализ состояния проблемы получения сверхпрочных волокон
- 1. 1. Состояние вопроса по созданию и применению сверхпрочных арамидных волокон
- 1. 2. Низкотемпературная поликонденсация при получении арамидных систем
- 1. 3. Процессы осаждения волокнообразующих полимеров на основе ароматических полиамидов из амидо-солевых систем
- 1. 4. Стадии термических воздействий при получении арамидных волокон
- 1. 5. Получение арамидных волокон на основе сополиариленамидов
- 1. 6. Области применения арамидных волокон
Структурообразование сополиамидбензимидазолов и технология волокон на их основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Получение высокопрочных волокон третьего поколения на основе поли-гетероариленовых соединений (арамидные волокна) привело к созданию новых видов различных материалов. К их числу относятся композиционные системы, ткани, нетканые материалы, обладающие комплексом уникальных свойств.
Эти арамидные волокна, обладающие высокими эксплуатационными свойствами, обеспечили новый импульс в авиационной и космической про-мышленностях, в автомобилестроении, судостроении, при изготовлении пластиков, канатов, тросов, приводных ремней в условиях действия температурно-силовых полей.
Сочетание относительно малой плотности (1.4−1.5)-103 кг/м с высокими значениями прочности и хорошими эластическими свойствами позволило перерабатывать эти волокна в текстильньмлолотна с набором уникальных механических свойств при создании специальной одежды, средств баллистических защит путем применения комбинированных систем.
Описание основных параметров синтеза, формования и упрочнения волокон хорошо представлено в научной литературе [1−8] в виде патентов и публикаций.
В настоящее время в России и за рубежом арамиды выпускаются в промышленных объемах, имеют устойчивый спрос для создания специальных изделий, работающих в экстремальных условиях. До начала выполнения работы в отечественной промышленности производился выпуск волокон ВНИИВлон, получивший товарный знак СВМ, разработка которого осуществлена группой ученых во главе с проф. Кудрявцевым Г. И.
Однако, себестоимость волокон и соответствующих материалов на их основе еще высока, и их внедрение в технику ограничиваются ценовыми критериями.
Широкие возможности применения арамидных волокон в разных областях науки и техники заставили расширить их ассортимент, а, главное, изыскать новые способы конденсации исходных пар диаминов. В результате был создан новый вид волокон на основе сополиамидных систем, содержащих в цепях макромолекул гетероароматические звенья. Несимметричная форма одного из них, а именно, диамина, содержащего бензимидазольный фрагмент, имеет вид, в основном, нерегулярного чередования звеньев, что приводит к аморфному состоянию волокон типа СВМ.
Направление по сополимеризации несимметричного и симметричного диамина с терефталоилхлоридом показало перспективность повышения механических свойств волокон.
Известно, что макромолекулы ароматических полиамидов, содержащих в основной цепи фрагменты бензимидазолов, в апротонных растворителях не образуют ЖК-состояния.
Применение двухстадийных процессов синтеза с последующим растворением арамидов в серной кислоте приводит к возможности существования термодинамически устойчивого ЖК-состояния. Однако, по многим причинам сернокислотный способ формования волокна менее предпочтителен перед способом одностадийного синтеза полимеров в апротонных растворителях. Это касается проблемы создания устойчивой регенерации продуктов, участвующих в синтезе, и вопросов экологии.
Несмотря на ряд публикаций и патентных материалов, посвященных получению растворов арамидов и формованию волокон, многие стадии технологии остаются мало изученными.
Для получения новых видов волокон, расширения номенклатуры и ассортимента потребовалась дальнейшая работа по технологии этих волокон.
В конечном итоге задача работы свелась к решению следующих проблем: 1. Изучение стадии низкотемпературной растворной поликонденсации как го-мополимера, так и двухи трехкомпонентных систем с целью стабилизации процессов синтеза полимера и его прядильного раствора.
2. Исследование структурно-химических превращений стадии осаждения с целью регулирования изменения жесткости макромолекул гомои сополи-мерного вида на разных стадиях волокнообразования.
3. Установление условий проведения температурных воздействий в процессах самоорганизации макромолекул на стадии резкого изменения прочности нитей.
4. Выявление роли межмолекулярного взаимодействия в системе мономерполимер-активная среда на всех стадиях получения волокна.
5. Разработка дополнительных требований к сырью, позволяющих расширить возможности получения новых видов арамидной системы с более высокими показателями механических свойств нитей и реализации их в изделиях.
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕРХПРОЧНЫХ ВОЛОКОН.
выводы.
1. Проведенный структурный анализ ароматического диамина 5(6)-аминофенил-2(п-аминофенил) бензимидазола показал существование трех стабильных полиморфных форм, охарактеризованных данными ИК-спектроскопии, термографии и рентгенографии. Выявлено влияние полиморфизма на протекание реакции поликонденсации арамидных волокон СВМ и Русар.
2. Впервые данными УФи ИК-спектров выявлены различные виды ассоциативных форм в системе мономер-амидосолевая среда, что позволило стабилизировать процесс полии сополиконденсации при получении гомои сополиамидбензимидазолов.
3. Изучение структурно-химических превращений на стадии формования арамидных волокон показало возможность регулирования жесткости в цепях макромолекул с направленным регулированием амидо-имидольных переходов при удаления осадителя и растворителя.
4. Термохимическими измерениями и данными ИК-спектров получены энергетические характеристики теплот взаимодействия мономерной системы и в условиях поликондесационного процесса, что позволило внести конструкционные изменения в преакторах производственного оборудования и в машинах формования.
5. Впервые выявлена роль существования и трансформации системы водородных связей в мономерах, в процессах поликонденсации, осаждения и термообработок при получении арамидных волокон.
6. Разработаны дополнительные требования к ароматическому диамину 5(6)-аминофенил-2(п-аминофенил) бензимидазола по стабилизации состава двух безводных форм и кристаллогидрата. Предложен аналитический метод контроля их содержания на основе данных ДТА и ИК-спектров.
7. Впервые разработаны высокономерные волокна и уточнены условия получения широкого ассортимента нитей на основе арамидных волокон серии СВМ и Русар. Выработаны промышленные партии арамидных волокон с л прочностью 300 сН/текс и реализацией в микропластике 513 кг/мм '.
8. Разработаны специальные технические ткани из нитей и пряжи на основе сополиамидных волокон серии Русар, которые внедрены в специальных отраслях техники.
Список литературы
- КудряБ.^ГИ., Щ^ жаростойкие и. негорючие волокна. Химия, 1978,424 с. • .
- Кудрявцев Г. И. и др. Химические волокна. 1971, № 1, 76 с.
- J.Macromol. Sci. Chem. 1981. V.15 °F, № 6, p. l 113−1131.4. Патент 2 667 511, США.
- Жидкокристаллический порядок в полимерах./Пер. под ред. В. Н. Цветкова, М., Мир, 19Ц, 352с^
- Europ.Rubber. J. 1982, v. 164, № 7, p. l7.
- Мельников Г. В. Химическая промышленность за рубежом. 1988. № 5, 15 с.
- Папков С.П., Куличихин В. Г. Жидкокристаллическое состояние полимеров. М.: Химия, 1977, 240 с.
- Волохина А.В., Кудрявцев Г. И. Жидкокристаллические полимеры. М., 1988, С. 372−407.
- Соколов Л.Б., Герасимов В. Д., Савинов В. М. Термостойкие ароматические полиамиды. М.: Химия, 1975, С. 210.
- Армирующиеся волокна для композиционных материалов./Под ред. Кудрявцева Г. И. М.: Химия, 1992, С. 329.
- Патент 3 767 756 и 3 671 542, США.13. Патент 4 009 153, США.
- Jingsheug B. Anjiy J/ Appl. Polim Sci. 1981. v.26, «4, p.1211−1220.
- Международный патент W092/8 094 F 41 H 1/02, 5/04 от 14.05.92.
- Международный патент W099/37 969 F 41 Н 1/02, 32 В 7/02, 27/20 от 20.07.99.
- Международный патент W098/5 917 F 41 Н 1/02, от 28.08.99
- Патент США 6 000 058 F 41 Н 1/02, от 02.07.2001.
- Патент США 5 796 028 F 41 Н 51/04, от 15.02.2002.
- Патент Франции 2 725 018 F 41 Н 1/02, от 20.08.98.
- Патент России 2 100 748 F 41 Н 1/02, В 32 В 27/04 от 27.12.97.
- Патент России 2 147 721 F 41 Н 1/02, от 20.04.2000.
- ПатентРоссии 94 030 188 A1 F 41 Н 1/02, В 32 В 5/02- 5/08 от 20.05.97.
- Патент России 2 156 942 F 41 Н 1/02, 5/04 от 27.09.2000.
- Патент России 2 175 035 С2 ДОЗ Д 05/00 F 41 Н 1/02 от 30.12.99.
- Патент России 2 210 648 С1 от 29.04.2002.
- Заявка на получение патента с положительным решением РФ № 2 004 119 012 от 23.06.2004.
- Патент России 2 147 363 CI F41 Н 1/02, 5/04 от 10.04.2000.
- Тудоровская Г. Л., Солдатова Т. А., Новожилова А. В. Ж. Физическая химия, 1975, т.49, вып. 11, С.3005−3006.
- Кравченко В.Г., Милькова Л. П., Шаблыгин М. В. Ж.Физическая химия, 1977, т.51, вып. 10, С. 2708.
- Шаблыгин М.В. Сборник „Термостойкие волокна“, Мытищи, 1974, вып.1,"' ч.1. С.132−136.
- Литовченко Г. Д., Бондарева Л. В., Шаблыгин М. В. Сборник „Термостойкие волокна“, Мытищи, 1974, вып.1, ч.1. С.142−148.
- Курдюкова Л.Я. Сборник „Термостойкие волокна“, Мытищи, 1976, С.24−28.
- Зенков И.Д. Сборник „Термостойкие волокна“, Мытищи, 1976, С.41−46.
- Литовченко Г. Д., Бондарева Л. В., Шаблыгин М. В. Сборник „Термостойкие волокна“, Мытищи, 1982, вып.У, ч.1. С.57−63.
- Зенков И.Д., Шаблыгин М. В. Ж.Физическая химия, 1983, т.53, вып. 10. С.2662−2663.
- Зенков И.Д., Шаблыгин М. В., Манина О. И. Ж.Физическая химия, 1983, Т.57, вып.2. С.452−453.
- Шаблыгин М.В. Сборник „Термостойкие волокна“, Мытищи, 1974, вып.1, ч.1. С.150−152.
- Соколов Л.Б. термостойкие ароматические поламиды. М.:Химия. 1975. С. 60.
- Коршак В.В. Мономеры для поликонденсации. И., Мир, 1976. С. 632.
- Соколов Л.Б. Поликонденсационный метод синтеза полимеров. М.:Химия, 1966, с. 336.
- Волохина А.В., Калмыкова В. Д. Химия и технология ВМС, т. 15, М.:ВИНИТИ, 1986, с.3−71.
- Волохина А.В., Щетинин A.M., Френкель Г. Г. Арамидные волокна и их применение в технике. Об^?информ., серия Промышленность химических волокон. М. НИИТЭХим, 1984, с. 64.
- Кия-оглу В.Н., Серова Л. Д. Волокна на основе поли-п-фенилентерефталамида. Обз.инф. Промышленность химических волокон. М&bdquo- НИИТЭХим, 1985, С. 50.
- Савченкова В. М. Щетинин A.M., Френкель Г. Г., Кудрявцев Г. И. Новые волокна из ароматических полимеров. М. НИИТЭХим, 1981, с. 70.
- Будницкий Г. А., Кудрявцев Г. И. Новое в области термостойких полимеров и волокон. Обз.инф. серии Промышленность химических волокон. М. НИИТЭХим, 1978, с. 83.
- Папков С.П. Теория формования химических волокон. М.: Химия, 1976, с. 280.
- Руднева Л.Д. Химические волокна. 1975, № 2, с. 13−15.
- Цветков В.Н. Жесткоцепные полимерные молекулы. Л. 1986, с. 167.
- Штенникова Н.П., Пекер Т. З., Гармонова Т. И. ВМС, 1981, 23А, № 1, с.2510−1515.
- Лавренко П.Н., Штенникова Н. П., Гармонова Т. И. ВМС, 1986, 28А, № 10, с.2102−2106.
- Коломиец И.П., Цветков В. Н. ВМС, 1981, 23А, № 9, с.2092−2095.
- Соколов Л.Б. Термостойкие высокопрочные полимерные материалы. М.:3нание, 1989, с. 62.
- Гитис С.С., Федотов Ю. А., Субботин В.А, Химические волокна, 1987, № 2, с.23−24.
- Мягченков В.А., Френкель С. Я. Композиционная неоднородность сополимеров. Л.: Химия, 1988, с. 246.
- Евдокимов A.M., Акулин Ю. А., Гельмонд Н. М. Сборник^№^ермстойкие волокна», Мытищи, 1978, вып.З, ч.2, с. 36.
- Евдокимов A.M., Корчмарчик О. С., Соловьева Т. Н. Сборник «Термостойкие волокна», Мытищи, 1976, вып.З, ч.2, с.95−103.
- Евдокимов A.M., Чижик В. И., Улина В. В. Тезисы конференции «Современные методы ЯМР в химии твердого тела», г. Черноголовка, Моск.обл., 1979, с. 52.
- Евдокимов A.M., Чижик В. И., Шустер М. Н. ВМС, 1983, т.256, «4, с.264−268.
- Ефимова С.Г., Шаблыгин М. В., Иовлева М. М. ВМС, 1976, 19Б, № 1, с.69−71.
- Шаблыгин М.В., Куличихин В. Г., Калмыкова В. Д. ВМС, 1976, 18А, № 4, с.942−944.
- Платонов В.А., Белоусова Т. А., Шаблыгин М. В. Химические волокна, 1975, № 4, с.36−38.
- Платонов В.А., Белоусова Т. А., Шаблыгин М. В. ВМС, 1976, 18А, № 1, с.221.
- Шаблыгин М.В., Белоусова Т. А., Никитина О. А. ВМС, 1982, № 6, с. 12 291 234.
- Папков С.П., Иовлева М. М., Шаблыгин М. В. Сборник «Термостойкие волокна», Мытищи, 1976, вып.З, с.71−76.
- Шаблыгин М.В., Прозорова Г. А., Диброва А. К. Сборник «Термостойкие волокна», Мытищи, 1974, вып.2, ч.1, с.99−106.
- Шаблыгин М.В., Никитина О. А., Белоусова Т.А.,. ВМС, 1982, № 4, с. 18−20.
- Ганчук Л.М., Файнберг Э. З., Авророва JI.B. Сборник «Термостойкие волокна», Мытищи, 1976, с.133−138.
- Серков А.Г., Глазунов В. Б., Комиссаров Вл^. А.с. 646 605 (СССР) Б.И., 1979, № 29, с. 29.
- Глазунов В.Б. Диссертация на соис.уч.ст.к.т.н., Мытищи, 1982, с. 150.
- Авророва J1.B., Волохина А. В., Глазунов В. Б. Химические волокна, 1989, № 4, с.21−26.
- Сверхвысокомолекулярные волокна./Под ред. Чиффериа и Уорда. Л.:Химия, 1983, с. 120.
- Будницкий Г.А., Токарев А.В., Гвоздев В. В. А.с. 262 325, СССР, Б.И. № 10, 1987.
- Шаблыгин М.В., Михайлов Н. В., Волохина А. В. ВМС, 1963, т.5, № 11, с. 1756.
- Volohina A., Kudiyavcev G., Shablygin М., Hemiky list, 1967,№ 11, р.394−397.
- Шаблыгин М.В., Михайлов Н. В., Шигорин Д. Н. Доклады АН СССР, 1966, т.170, с. 1364.
- Шаблыгин М.В. Диссерт. на соис. уч. ст. к.х.н., М., 1968, с. 167.
- Шаблыгин М.В., Михайлов Н. В. ВМС, 1969, 11Б, № 7, с.435−438.
- Шаблыгин М.В., Белоусова Т. А., Новикова С. В. Препринты III Международного симпозиума по химическим волокнам, г. Калинин, 1981, т.5, с. 166 170.
- Коржавин Л.Н. Диссерт. на соиск. уч.ст. к.х.н.
- Абронин И.А., Ракитина В. А., Слугин И. В., Шаблыгин М. В. Химические волокна, 2004ЛМ, с.42−45.
- Платонова И. В. Диссерт. на соиск. уч. ст. к. ф-м.н., г. Калинин, 1990.
- Платонова И.В., Шаблыгин М. В., Платонова С. Ю. Вестник МГУ им. Ломоносова, М., 1998, т.39, № 4, с.253−25
- Шаблыгин М.В. Диссерт. на соиск. уч. ст. д.х.н., М., 1984, 410 с.