Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Реакции замещения лигандов в порфириновых комплексах циркония, гафния, молибдена и вольфрама

Диссертация: Реакции замещения лигандов в порфириновых комплексах циркония, гафния, молибдена и вольфрама
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В качестве примеров практического использования реакций дополнительной координации могут быть рассмотрены активаторы мембран для разделения газовых смесей, содержащих сероводород. Автором работы, с учетом данных по спектральным проявлениям и по термодинамическим константам равновесия реакций координации НгЗ, комплексы ацета-то (5Д0,15,20-тетрафенилпорфинато)хром (Ш) ((АсО)СгТРР), дихло-ро… Читать ещё >

Содержание

  • Список сокращений
  • Введение
  • Глава 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Комплексы порфиринов с высокозарядными катионами металлов — координационные соединения со смешанной координационной сферой
      • 1. 1. 1. Реакции координации порфиринов высокозарядными катионами металлов
      • 1. 1. 2. Строение и важнейшие физико-химические свойства смешанных порфирин-содержащих комплексов
    • 1. 2. Количественная характеристика и закономерности реакций металлопорфиринов с основаниями
      • 1. 2. 1. Комплексы двухзарядных катионов металлов как простые объекты для изучения реакций дополнительной координации
      • 1. 2. 2. Реакции порфириновых комплексов высокозарядных катионов металлов с основаниями как процессы замещения ацидолигандов
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Синтез и идентификация смешанных комплексов циркония (ГУ), гафния (1У), вольфрама (У) и молибдена^) с тетрафенилпорфириновым лигандом
    • 2. 2. Методика термодинамических и кинетических экспериментов. Расчет параметров молекулярного ком-плексообразования
  • Глава 3. Результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Примеры расчета термодинамических и кинетических констант реакций дополнительной координации. Оценка погрешностей
    • 3. 2. Количественные характеристики и стехиометриче- 70 ский механизм реакций образования супрамолекул смешанных ацидопорфириновых комплексов с молекулами оснований
      • 3. 2. 1. Влияние природы металла на реакцию металлопор- 70 фиринов с имидазолом
  • Комплекс циркония (1У)
  • Комплекс гафния (1¥-)
  • Комплекс молибдена (¥-)
  • Комплекс волъфрама (У)
    • 3. 2. 2. Влияние природы основания на реакцию молеку- 89 лярного комплексообразования
  • Термодинамика и кинетика реакций дихлоро- 89 (5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)гафния (1У) с Ру Термодинамика реакций гидроксооксо (5,10,15,20— 96 тетрафенилпорфинато) вольфрама (V) с Руг и Вх1т
    • 3. 3. Количественные соотношения между устойчиво- 102 стью молекулярных комплексов и свойствами ме-таллопорфиринов, атомов — комплексообразователей и оснований

    3.4. Перспективы использования термодинамических 109 характеристик молекулярного комплексообразования и комплексов порфиринов при создании рецепторов газов, УОСб, компонентов пищевых продуктов и сенсоров на их основе

    Выводы

Реакции замещения лигандов в порфириновых комплексах циркония, гафния, молибдена и вольфрама (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Порфин является ароматическим макрогетероциклическим соединением, на основе которого построены многие природные жизненно важные соединения сложного состава для выполнения биологических, фотохимических и ферментативных функций. Быстрое развитие синтетической химии привело к тому, что сегодня известны тысячи различных синтетических структур, имеющих в своей основе тетрапиррольный макроцикл [1], так называемых порфиринов. Одним из главных свойств порфиринов является их способность образовывать координационные соединения — металлопорфирины (МР). МР представляют собой многочисленную группу внутренних комплексных солей, состав и строение которых практически неисчерпаемо благодаря разнообразию структур порфиринов и электронного строения центрального иона металла. В настоящее время МР широко используются в самых различных областях науки, техники, а также играют важную роль во многих окислительно-восстановительных, фотофизических и фотохимических реакциях в природных процессах фотосинтеза и дыхания [1, 2]. Одним из перспективных направлений практического использования комплексов тетрапиррольных макроциклов является нелинейная оптика и сенсорика [3 -7], в частности, их применение в качестве лимитеров мощного лазерного излучения. Большой интерес проявляется к использованию МР в качестве катализаторов процессов восстановления кислорода, полимеризации, окисления 802 в ЭОз в термоэлектрохимическом цикле получения водорода, в качестве фотосенсибилизаторов процесса фотоокисления, в качестве лекарственных препаратов [8].

Комплексы порфиринов с металлами в высоких степенях окисления могут координировать основания и образовывать смешанные комплексы, у которых в первой координационной сфере центрального атома металла наряду с макроциклическим лигандом находятся ацидолиганды, а иногда и молекулярные лиганды [9]. Большинство МР относятся к координационно ненасыщенным соединениям. Поэтому координация дополнительных лигандов, исторически называемая в литературе экстракоординацией или аксиальнаой координацией является важнейшим свойством МР, которое обеспечивает связь между ними и окружающей средой, в том числе химическую связь с Н20, 02, молекулами растворителя, различными биологически активными соединениями. Однако сейчас уже ясно, что процессы дополнительной координации являются лишь частным случаем реакций МР с основаниями. В общем случае эти реакции представляют собой процессы замещения одних простых немакроциклических лигандов на другие. В настоящее время большой интерес для координационной и прикладной химии представляют реакции координации или замещения лигандов с участием порфириновых комплексов высокозарядных катионов металлов (г = 3 и более), которые, благодаря разнообразию возможных координационных полиэдров, отличаются наличием вакансий в первой координационной сфере, координационной ненасыщенностью и высоким эффективным положительным зарядом на центральном атоме.

Реакции координации металлопорфиринами малых неорганических и органических ионов и молекул в подавляющем большинстве случаев обратимы. Реакции обратимого присоединения (переноса) молекул оснований, характеризующиеся умеренно высокими константами равновесия, могут успешно применяться для разделения смесей органических изомеров, для количественного анализа, для целей экологии и медицины. Поэтому исследования количественных характеристик и стехиометрии равновесий дополнительной координации на металлопорфиринах и замещения простых лигандов в них полезно не только с точки зрения теоретических познаний свойств ме-таллопорфиринов как соединений комплексных, но и для решения практической задачи поиска рецепторов и переносчиков малых молекул или ионов [10], летучих органических соединений (УОСб) и оснований в растворах.

В качестве примеров практического использования реакций дополнительной координации могут быть рассмотрены активаторы мембран для разделения газовых смесей, содержащих сероводород. Автором работы [11], с учетом данных по спектральным проявлениям и по термодинамическим константам равновесия реакций координации НгЗ, комплексы ацета-то (5Д0,15,20-тетрафенилпорфинато)хром (Ш) ((АсО)СгТРР), дихло-ро (5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)гафний (1У) ((С1)2Н]ПГРР), гидроксоок-со (5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)молибден (У) (0=Мо (ОН)ТРР) и гидрк-сооксо (5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)вольфрам (У) (0=W (0H)TPP) были рекомендованы к использованию в качестве активных добавок для изготовления газоразделительных мембран с повышенной селективностью в отношении сероводорода [12, 13, 14].

Смешанные порфирин-содержащие комплексы проявляют высокую устойчивость по отношению к окислителю Н202, способность к обратимой координации последнего в молекулярной или ионной форме, а также активирующее действие на координированную частицу окислителя. Поэтому на их основе уже получены эффективные катализаторы реакции диспропорциони-рования пероксида водорода [15].

Авторы работы [16] получили потенциометрический мембранный сенсор, основанный на Zr (IV)Pc для определения сульфосалициловой кислоты. Разработан [17] волоконно-оптический сенсор на основе дифталоцианина Ьи, который предназначен для детектирования газов с использованием стандартных телекоммуникационных длин волн.

С учетом актуальности данного научного направления целью настоящей работы явилось физико-химическое исследование реакций смешанных ацидопорфириновых комплексов высокозарядных катионов Хг, НТ, Мо и? с биоактивнымиоснованиями: имидазолом (1т), пиридином (Ру), пиразином (Руг), бензимидазолом (1Мт), характеристика устойчивости молекулярных комплексов и расшифровка ступенчатого механизма реакций.

Методами спектрофотометрического титрования, химической кинетики, электронной и колебательной абсорбционной и 'Н ЯМР спектроскопии получены термодинамические характеристики и обоснованы стехиометриче-ские механизмы реакций дополнительной координации оснований металлопорфиринами со смешанной координационной сферой — гидроксоок-со (5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)молибденом (У), гидроксоосо (5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)вольфрамом (У), дихлоро (5,10,15,20-тетрафенил-порфинато)цирконием (1У), дихлоро (5,10,15,20-тетрафенилпорфинато)гафнием (1У).

Установлено, что смешанные комплексы обратимо координируют биоактивные основания 1 т, Вг1т, Рух, Ру, что может быть использовано на практике для создания аналитических устройств и сенсоров. У исследованных металопорфиринов для этого имеются все необходимые свойства: умеренно высокие константы обратимого присоединения основанийналичие четкого спектрального отклика при времени отклика от нескольких секунд до нескольких минутвысокая чувствительность реакций к природе основаниякороткое время обращения, а также чрезвычайно высокая устойчивость ме-таллопорфиринов.

Получены корреляционные уравнения, связывающие показатели констант устойчивости комплексов с показателями констант протонирования оснований, которые позволяют делать прогноз устойчивости супрамолеку-лярных комплексов 0=?{0Н)ТРР с другими основаниями и могут быть использованы для обсуждения детального механизма замещения ОН" на молекулу основания. Из анализа термодинамических данных сделаны рекомендации по использованию смешанных порфирин-содержащих комплексов в качестве эффективных рецепторов биологически активных и УОСб оснований в медицине, пищевой промышленности, сельском хозяйстве, экологии.

Личное участие автора в выполнении диссертации состоит в получении экспериментальных данных, в расчете физико-химических параметров, в совместном с руководителем обсуждении результатов, в апробации работы на конференциях различного уровня.

Работа выполнялась в рамках тем НИР ИХР РАН «Химия стабильных комплексов порфиринов в концентрированных кислотах и сверхкислотах» (научное направление по Перечню Отделения РАН 3.1- 3.2, № ГР 01.20.00.

2 544, 2000 — 2004), «Строение, механизмы химических реакций, реакционная способность замещенных порфиринов и синтез компонентов функциональных материалов на их основе» (научное направление по Перечню Отделения РАН 3.1- 3.2, № ГР 0120.0 511 046, 2005 — 2007) и поддерживалась грантами Программы Президиума РАН № 8 «Направленный синтез веществ с заданными свойствами и создание материалов на их основе», госконтракты № 34/03 И от 01.04.2003 и № 15/04 от 11.05.2004, гранты 2005;2008 гг, Аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы. РНП 2.2.1.1.7181» (2006 — 2008), РФФИ № 07−03−639.

Выводы.

1. Смешанные порфирин-содержащие комплексы высокозарядных катионов металлов МоУ, (Х)П.2МТРР обратимо координируют биоактивные основания 1 т, Вг1т, Руг, Ру, что может быть использовано на практике для создания эффективных рецепторов оснований. Комплексы МоУ и синтезированы реакцией комплексообразования порфирина с оксидами М03 в кипящем феноле, строение всех изученных комплексов подтверждено У, видимым, ИК, 'Н ЯМР спектрами и элементным анализом.

2. Реакции комплексов 0=У (0Н)ТРР и 0=Мо (ОН)ТРР с 1 т по результатам спектрофотометрического титрования в политермических условиях протекают одинаково в две стадии и представляют собой обратимую координацию молекулы лиганда и замещения ацидолиганда ОН" второй молекулой основания. Равновесия характеризуются умеренно высокими убывающими ступенчатыми константами {К равно (1.85 ±0.1) х 10 и (2.1 ± 0.1) х.

5 9 9.

10 л/моль, К2 равно (4.8 ± 0.3) х 10″ и (7.5 ± 0.4) х 10 л/моль соответственно для комплексов Мо и АУ), экзои эндотермичны соответственно на первой и второй стадиях и сопровождаются сольватационными эффектами.

3. Исходя из данных спектрофотометрического титрования и спектрального исследования в ИК области реакции (О^гТРР и (С1)2НЛТР с 1 т трактуются как трехступенчатый процесс: 1) обратимой координации молекулы 1 т и необратимой реакции вытеснения ацидолиганда СГ в образовавшемся комплексе (С1)2(1т)МТРР во вторую координационную сферу- 2) замещения ацидолиганда СГ на вторую молекулу 1 т с установлением равновесия и последующего необратимого вытеснения второго ацидолиганда СГ во внешнюю сферу- 3) обратимого замещения СГ в [(С1)(1т)2МТРР]+ на третью молекулу 1 т.

Молекулярные комплексы, не содержащие одного или двух СГ в пер

1 2+ вой координационной сфере ([(С1)(1т)2МТРР], [(1т)зМТРР]) достигаются в реакции металлопорфирина с основанием двумя путями: в равновесных процессах при избытке основания или кинетически выдерживанием равновесных смесей во времени.

4. При варьировании природы основания реакция супрамолекулярно-го комплексообразования не только характеризуется различными термодинамическими параметрами, но и изменяет стехиометрический механизм. Реакция 0=?(0Н)ТРР с Вг1т представляет собой четырехступенчатый процесс, с Руг — одноступенчатый (координация Руг). Первые две стадии реакции с Вг1ш повторяют таковые для реакции этого металлопорфирина с 1 т, третья стадия проходит как замещение бидентатного кислорода. Титрование на четвертой стадии оказывается чувствительным к тс-п комплексообразова-нию в системе. Замена 1 т на Ру в реакции с (С1)2НГГРР не приводит к изменению стехиометрического механизма процесса.

5. Молекулы основания координируется металлопорфиринами, как а-лиганды. Показатели констант равновесия К для исследованных металло-порфиринов и описанного в литературе (АсО)СгТРР линейно коррелируют с первым потенциалом ионизации центрального атома металла. Исключением являются комплексы (СЛ^гТРР и (С1)2НТГРР из-за г/иорасположения ацидо-лигандов С1.

6. Полученные корреляционные уравнения, связывающие показатели констант устойчивости комплексов вольфрама 0=?(0Н)(Ь)ТРР и [0=?(Ь)2ТРР]+ ' ОН" с показателями констант протонирования основания, подтверждают предложенные в работе стехиометрические механизмы реакций металлопорфиринов с основаниями и позволяют прогнозировать устойчивость супрамолекулярных комплексов с другими основаниями. Корреляционные уравнения использованы для обсуждения детального механизма замещения ОН" на молекулу основания.

7. Исходя из умеренно высоких констант обратимого присоединения молекулярных лигандов, наличия спектрального отклика, селективности указанной реакции, коротких времен отклика и обращения, порога чувствительности до 10″ 6 моль/л и высокой устойчивости металлопорфиринов следует рекомендовать в качестве рецепторов имидазола — комплексы НТ, W, Zr (комплексы расположены в порядке убыли АД пиридина — комплексы Ъх, W, Мо, бензимидазола и пиразина — комплекс для использования в медицине, пищевой промышленности, сельском хозяйстве и экологии.

Показать весь текст

Список литературы

  1. . Б. Д., Ломова Т. Н. Реакции диссоциации комплексных соединений. М.: Наука. 2007. 278 с.
  2. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. // Под ред. Ениколопяна Н. С. М.: Наука. 1987. 382 с.
  3. Flom S. R. Nonlinear optikal properties of phthalocyanines. // The Porphyrin Handbook. / Ed. К. M. Kadish, К. M. Smith, R. Guilard. Nev York: Academic Press. 2003. V. 19. P. 179 190.
  4. Spadavecchia J., Ciccarella G., Rella R. Optical characterization and analysis of the gas/surface adsorption phenomena on phthalocyanines thin films for gas sensing application. // Sensors and Actuators. 2005. V. 106. P. 212 -220.
  5. . Д., Ениколопян Н. С. Металлопорфирины. М.: Наука. 1988. 160 с.
  6. Т. Н. Окислительно-восстановительные реакции в процессах координации порфиринов. // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О. А. Санкт=Петербург: НИИ химии СПбГУ. 2001. Т. З.С. 233−244.
  7. Ю.Ломова Т. Н., Моторина Е. В., Овченкова Е. Н., Клюева М. Е. Метал-лопорфирины как переносчики малых молекул. // Изв. АН. Серия химическая. 2007. № 4. С. 636 654.
  8. П.Типугина М. Ю. Реакции замещения лигандов в ацидопорфириновых комплексах металлов сероводородом, имидазолом и пиридином. // Дис. .кандидата хим. наук. Иваново. ИХР РАН. 2000. 115 с.
  9. О. А., Ломова Т. Н., Типугина М. Ю. // Тез. докл. Всесоюзного симпозиума «Биотехнологические и химические методы охраны окружающей среды». Самарканд. 1988. 112 с.
  10. Т. Н., Голубчиков О. А., Типугина М. Ю. // Тез. докл. I Всесоюзного совещание по химии и практическому применению металло-комплексов с краун-лигандами. Батуми. 1989. 54 с.
  11. М. Ю., Ломова Т. Н. Реакции замещения лигандов в (ди-хлор)гафний (1У)тетрафенилпорфине и (оксо)(гидроксо)молибден (У)-тетрафенилпорфине. // Журнал неорганической химии. 2004. Т. 49. № 6. С. 1051 1056.
  12. Т. Н., Клюев М. В., Клюева М. Е., Киселева Е. Н., Косарева О. В. Высокозамещенные порфирины в бионеорганической химии. // Российский химический журнал (Журн. Рос. хим. общества им. Д. И. Менделеева). 2004. XLVIII. № 4. С 35 51.
  13. Saeed Shahrokhian, Abdollah Taghani, Ali Hamzehloei, S. Reza Mousawi. Potentiometric membrane sensors based on zirconyl (IV)phtalocyanine fir detection of sulfosalicylic acid. // Iran. Talanta. 2004. V. 63. P. 371 376.
  14. Bariain C., Matias I. R., Arregui F. J., de Saja J. A. Optikal fiber sensor based on lutetium bisphthalocyanine for the detection of gases using standard telecommunication wavelengths. // Sensors and Actuators. 2003. № 3. P. 153 158.
  15. ., Кленей С. П. Номенклатурные правила ИЮПАК по химии. Т. 3. 1983. С. 49−74.
  16. Adler A. D., Longo F. R., Kampas F., Kim J. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V.32. № 7. P. 2443−2449.
  17. J. W., Kokish W., Smith P. D. // Structure and Bonding. 1978. V. 34. P. 79−134.
  18. J. W. // Porphyrins and metalloporphyrins. / Ed. К. M. Smith. Amsterdam etc.: Elsevier. 1975. P. 910.
  19. Т. А., Койфман О. И. Металлопорфирины: от экстракомплексов с малыми молекулами к супрамолекулярным системам. // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О. А. Санкт-Петербург: НИИ химии СПбГУ. 2004. Т. 4. С 218 244.
  20. Т. Н., Березин Б. Д. Успехи в синтезе комплексных соединений порфиринов с высокозарядными катионами р-, d- и f- металлов. // Ко-ординац. химия. 1993. Т. 19. № 3. С. 171 184.
  21. О. А. Строение и реакционная способность сольватоком-плексов переходных металлов при координации с порфиринами в неводных растворах. // Дис. доктора хим. наук. Иваново ИХНР АН СССР. 1985. 347 с.
  22. О. А., Пуховская С. Г., Кувшинова Е. М. Пространственно искаженные порфирины. Строение и свойства. // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О. А. Санкт-Петербург: НИИ химии СПбГУ. 2004. Т. 4. С. 45 75.
  23. Порфирины: структура, свойства, синтез. // Под ред. Ениколопяна Н. С. М.: Наука. 1985.333 с.
  24. О. И. Синтез, закономерности образования и координационные свойства порфиринов лигандов и их комплексов. // Автореф. дис. доктора хим. наук. Иваново: ИХНР АН СССР. 1983. 44 с.
  25. О. А., Березин Б. Д. Закономерности растворимости и состояние солей переходных металлов в неводных средах. II Журнал фи-зизической химии. 1986. Т.60. № 9. С. 2113 2126.
  26. А. А. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Химия. 1971. 667 с.
  27. J. W., Puppe L., Rohbock K., Schneehage H. H. // Ann. N.Y. Acad. Sei. 1973. V. 206. P. 116−135.31 .Longo F. R., Finarell M. G., Kim J. B. // Heterocycl. Chem. 1969. V. 6. P. 927.
  28. McLees B. D., Caughey W. S. // Biochem. 1968. V. 7. P. 642.
  29. F. A. // J. Amer. Chem. Soc. 1970. V. 92. P. 4235.
  30. Buchler J. W., Eikelmann G., Puppe L. et al. // Liebigs Ann. Chem. 1971. V. 745. P. 135−151.
  31. Hayer J., Gaudemer A., Boucly Goester C., Boucly P. // Inorg. Chem. 1982. V. 21. № 9. P. 3413 — 3419.
  32. E. В., Palmer J. M., Srivastava T. S., Chatterjee A. // J. Amer. Chem. Sos. 1971. V. 93. № 13. P. 3162 3167.
  33. L. J. // Coord. Chem. Rev. 1972. V. 7. № 3. P. 289 329.
  34. H., Yanagawa Y. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1972. V. 45. № 2. P. 450 456.
  35. D., Sams J. R., Tsin Т. В., Wong K. L. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V. 98. № 22. P. 6970 6975,
  36. J. P., Reed C. A. // J. Amer. Chem. Soc. 1973. V. 95. № 6. P. 2048 -2049.
  37. J. W., Puppe L., Rohbock K., Schneehage H. H. // Chem. Ber. 1973. V. 106. P. 2710−2732.
  38. J. W., Rohbock K. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1972. V. 8. № 12. P. 1073.
  39. Y., Kubota F., Murakami Y. // Chem. Lett. 1977. V. 23. P. 1281 -1284.
  40. Т. H., Типугина М. Ю. Закономерности реакции (ацетат)хром (Ш)тетрафенилпорфина с имидазолом. // Журнал физической химии. 2002. Т. 76. № 4. С. 653 657.
  41. М. Ю., Ломова Т. Н., Моторина Е. В. Термодинамика и кинетика реакции (оксо)(гидроксо)молибдентетрафенилпорфина с пиридином. //Координац. химия. 2005. Т. 31. № 5. С. 380−386.
  42. M. Ю., Ломова Т. Н. Координация пиридина (ок-си)(гидрокси)вольфрамтетрафенилпорфином. // Журнал неорганической химии. 2004. Т. 49. №. 8. С. 1285 1289.
  43. SrivastavaT. S. // Bioinorg. Chem. 1978. V. 8. № 1. P. 67.
  44. . Д., Дробышева А. Н., Венедиктов Е. А. О кинетической устойчивости комплексов с железом, никелем и медью. // Координац. химия. 1976. Т. 2. № з. с. 346 352.
  45. К. Б., Лампека Я. Д. Физикохимия комплексов металлов с макроциклическими лигандами. Киев: Наукова думка. 1985. 256 с.
  46. Т. В., Койфман О. И., Березин Б. Д. Исследование взаимодействия азотсодержащих оснований с тетрафенилпорфиринами мар-ганца(Ш). // Координац. химия. 1983. Т. 9. № 7. С. 919 925.
  47. Кисел ев 10. М. О методах стабилизации состояний окисления переходных металлов. // Журнал неорганической химии. 2007. Т. 52. № 11. С. 1826- 1835.
  48. Е. Ю., Ломлва Т. Н., Можжухина Е. Г. Синтез и реакции окисления тетрафенилпорфириновых комплексов рутения(1У) и осмия (П). // Координац. химия. 2003. Т. 29. № 8. С. 605 610.
  49. M., Hanson L. К., Khalil G. E., et al. // J. Amer. Chem. Soc., 1975. V. 97. № 11. P. 3142−3149.
  50. Buchler J. W., Cian A. D., Fischer J. et al. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 3652−3659.
  51. P. D., James B. R., Dolphin D. H. // Coord. Chem. Rev. 1981. V. 39. № 1−2. P. 31 -75.
  52. J. R., Leight G. J., Richards R. L., Bagnall K. W. // Ann. Repts. Progr. Chem. 1977. V. A74. P. 169 214.
  53. M., Girard D., Chapados C. // J. of Chem. Journal Canadien de Chimie. 1991. V. 69. № 7. P. 1070 — 1079.
  54. YoshimuraT. //Bull. Chem. Soc. Jap. 1991. V. 64. № 9. P. 2819 2828.
  55. Zhang Y. H., Liu Y. P., Ni Q. D., Song Z. T. // Chem. J. Chin. Univer. -Chin. 1996. V. 17. № 4. P. 526 527.
  56. Demedeiros M. A. C., Cosnier S., Deronzier A., Moutet J. C. // Inorg. Chem. 1996. V. 35. № 9. P. 2659 2664.
  57. X. H., Feng Y. Y., Huang J. S., Sheng P. W. // Chin. Chem. Lett. 1996. V. 7. № 2. P. 185- 186.
  58. Zhong X. H., Huang J. S., Bu X. H., Zhou Y. Q., Sheng P. W., Feng Y. Y. // J. Coord. Chem. 1996. V. 38. № 1 2. P. 25 — 28.
  59. Sokolov V. I., Gasanov R. G., Goh L. Y. et al. // J. Organomet. Chem. 2005.
  60. V. 690. № 9. P. 2370. 64. Toscano P. J., Brand H., Dimauro P. T. // Organometall. 1993. V. 12. Iss. 1. P. 30−35.
  61. M., Hoshimo M., Nakajima K., Aizawa S. J., Funahashi S. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1995. V. 68. Iss. 8. P. 2293−2303.
  62. Ryu S. H., Whang D. M., Kim J. H., Yeo W. J., Kim К. M. // J. Chem. Soc. — Dalton. Transact. 1993. Iss. 2. P. 205−209.
  63. H., Capriotti J. A., Arnold J. // Organometall. 1994. V. 13. Iss. 11. P. 4469−4473.
  64. D., Baughman R., James A., Westmeyer M. // Supramolecul. Chem. 1996. V. 6. Iss. 3 4. P. 395 — 399.
  65. И. А., Козин А. О., Кондратьев Ю. В., Корольков Д. В., Про-явкин А. А. Моноядерные, полиядерные и кластерные комплексы молибдена и их реакции как модели биохимических систем и процессов. // Журнал общей химии. 2007. Т. 77. Вып. 5. С. 721 744.
  66. A., Shimizu Y., Nagamoto Н., Miya М. // Inorg. Chem. Acta. 1995. V. 238. Iss. 1 -2. P. 169−171.
  67. Gasanov R. G., Lobach A. S., Sokolov V. I. et al. // J. Nanosci. Nanotechnol. 2007. V. 7. № 4. 1465.
  68. Fujuhara Т., Sasaki Y" Imamura T. // Chem. Lett. 1999. Iss. 5. P. 403 404.
  69. H. H., Пархоц О. П., Ивашин Н. В. Анион — катионные взаимодействия. // В. кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О. А. Санкт-Петербург: НИИ химии СПбГУ. 2001. Т. 3. С. 217 232.
  70. В. П., Стуклова М. С., Колтунова Е. В., Кочанова H. Н. О координационных числах комплексообразователей в комплексных соединениях. //Координац. химия. 2003. Т. 29. № 9. С. 711 720.
  71. . Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциа-нина. М.-Наука. 1978. 280 с. 76.1zatt R. M., Pawlak К., Bradshaw J. S., Bruening R. L. // Chem. Rev. 1995.
  72. Ф. И., Поликарпов Ю. M., Кабачник M. И. Циклопендантные лиганды. // Успехи химии. 1992. Т.61. № 2. С. 415 455.
  73. M. D. // Annu. Repts Progr. Chem. A. 2001. V. 97. P. 293.
  74. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепция и перспективы. Новосибирск: Наука. 1998. 334 с.
  75. А. // Sei. and Ind. (Osaka). 2000. V. 74. № 10. P. 470.
  76. Varnek A. A., Wipff G., Solov' ev V. P. // J. Solvent Extr. Ion. Exch. 2001. V. 19. № 5. P. 791.
  77. Varnek A. A., Wipff G., Solov' ev V. P., Solotnov A. F. // J. Chem. Inf. Comput. Sei. 2002. V. 42. № 4. P. 812.
  78. D., Scheidt W., Hoard J. // J. Amer. Chem. Sos. 1972. V. 94. № 19. P. 6689−6696.
  79. J. L. //Ann. N.Y. Acad. Sei. 1973. V. 206. P. 18 31.
  80. Т. Н., Березин Б. Д. Строение и спектры (ЭСП, ИКС) комплексов порфиринов с высокозарядными катионами р-, d- иметаллов. // Координац. химия. 2001. Т. 27. № 2. С. 96 116.
  81. The porphyrins. / Ed. D. Dolphin. N. Y.: Acad, press. 1978. V. 1. P. 643.
  82. I., Hamor T. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. V. 86. № Ю. P. 1938 -1942.
  83. S., Tulinsky A. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. V. 89. № 13. P. 3331 -3340.
  84. R., Tulinsky A. // J. Amer. Chem. Soc. 1969. V. 91. № 16. P. 4430−4436.
  85. К. H., Гладков JI. П., Старухин А. С., Шкирман С. Ф. Спектроскопия порфиринов: колебательные состояния. Минск: Наука и техника. 1985. 415 с.
  86. М. О. Database of Tetrapyrrole Crystal Structure Determinations // The Porphyrin Handbook. / Ed. К. M. Kadish, К. M. Smith, R. Guilard. New York: Academic Press. 2000. V. 10. P. 1 218.
  87. Sheidt W. R., Lee Y. J. // Structure and Bonding. / Ed. J. W. Buchler. Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag. 1987. V. 64. P. 1 70.
  88. W. R. // The porphyrins. / Ed. Dolphin D. N. Y., San Francisco, London: Acad. Press. 1978. P. 463.
  89. Г. П., Севченко А. Н., Соловьев К. Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника. 1968. 520 с.
  90. Gouterman М. Optical spectra and electronic structure of porphyrins and related rings. // The porphyrins. / Ed. D. Dolphin. New York etc.: Acad. Press. 1978. V. 3.P. 1−165.
  91. В. А. Длинноволновые электронные переходы порфиринов в подходе на основе теории возмущений. // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О. А. Санкт-Петербург: НИИ химии СПбГУ. 1997. Т. 1. С. 336−356.
  92. E.H. Химическая устойчивость и каталитические свойства марганец(Ш)порфиринов с различным типом замещения в ароматическом макроцикле. // Дис.канд. хим. наук. Иваново: ИХР РАН. 2005. 160 с.
  93. H. S., Davis D. G. // Inorg. chim. Acta. 1979. V. 37. № 1. P. 53.
  94. P., Guilard R. // J. Organomet. Chem. 1976. V. 110. № 2. P. 205.
  95. P., Menotti A. P. // J. Amer. Chem. Soc., 1948. V. 70. № 5.P. 1808.
  96. W. W., Wong С. P. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V. 98. № 23. P. 7157.
  97. Wong С. P., Horrocks W. D., Jr. // Tetrahedron Lett. 1975. № 31. P. 2637.
  98. T. H. Реакции сольвопротолитической диссоциации и факторы стабилизации металлопорфиринов в растворах. // Дисс. доктора хим. наук. Иваново. 1990. 456 с.
  99. Т. Н., Волкова Н. И., Березин Б. Д. Спектрофотометриче-ское изучение комплексов молибдена и вольфрама с тетрафенилпор-фином в протонодонорных растворителях. // Журнал неорганической химии. 1985. Т. 30. № 3. С. 626 629.
  100. Wong С. P., Venteicher R. F., DeW. Horrocks Yr. W. // J. Amer. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 7149.
  101. В. А., Соловьёв К. H., Цвирко M. П. // Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. Ениколопяна Н. С. М.: Наука. 1987.312 с.
  102. К. Б., Костромина Н. А., Шека 3. А. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова думка. 1966. 495 с.
  103. Jl. Г., Перфильев В. А., Ломова Т. Н. // Тез. Докл. I Междунар. конф. по биокоординационной химии. Иваново. 1994. С. 116.
  104. В. А., Ломова Т. Н., Березин Б. Д. // Тез. докл. III Рос. конф. «Химия и применение неводных растворов». Иваново. 1993. С. 273.
  105. М. // The porphyrins. / Ed. D. Dolphin. London: Acad. Press. 1978. V. 3. P. 463.
  106. . Д., Ломова Т. Н. Спектры и стабильность комплексов тетрафенилпорфина с цирконием и ниобием. // Журнал неорганической химии. 1981. Т. 26. № 2. С. 379 384.
  107. Т. Н., Волкова Н. И., Березин Б. Д. Синтез, спектральные свойства и кинетическая устойчивость комплексов тетрафенилпорфи-рина с гафнием и танталом. // Журнал неорганической химии. 1983. Т. 28. № 10. С. 2514−2518.
  108. Т. Н., Березин Б. Д. Стабильность комплексов а-, /?-, y-, ö--тетрафенилпорфирина с магнием (Ш), алюминием (Ш) и оловом (1У). // Журнал неорганической химии. 1979. Т. 24. № 6. С. 1574- 1581.
  109. Т. Н., Можжухина Е. Г., Шорманова Л. П., Березин Б. Д. Состояние и механизмы диссоциации смешаннолигандных ацидопор-фириновых комплексов металлов в сернокислых растворах. // Журнал общей химии. 1989. Т. 59. № 10. С. 2317 2326.
  110. Т. Н., Можжухина Е. Г., Березин Б. Д. Синтез, спектральные свойства и кинетическая устойчивость в серной кислоте тетрафе-нилпорфинов галлия и германия. // Журнал неорганической химии. 1993. Т. 38. № 9. С. 1552.
  111. Е. Г., Ломова Т. Н., Березин Б. Д. // Тез. докл. III Рос. конф. «Химия и применение неводных растворов». Иваново. 1993. С. 231.
  112. Е. Г., Молодкина О. В., Тюляева Е. Ю., Ломова Т. Н. // Тез. докл. I Междунар. конф. по бикоординационной химии. Иваново. 1994. С. 196.
  113. Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химиии. М.: Мир. 1979. 667 с.
  114. J. W., Decian A., Elschner S., Fischer J., Hammerschmitt P., Weiss R. // Chem. Berichte. 1992. B. 125. № 1. P. 107 115.
  115. C., Melamed D., Spiro T. G. // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. № 29. P. 7441−7450.
  116. Huang W.-Y., Salmon S., Jean Charles G., van Riper E., Johnson L. W. Single site electronic spectra of free base tetraazaporphin in an n- octane crystal at 5 K. // Spectrochimica Acta. Part A. 1996. V. 52. P. 157 — 166.
  117. П. А. Синтез, строение и физико-химические свойства азапорфиринов и порфиразинов. // Дис. доктора хим. наук. Иваново. 2004. 382 с.
  118. Kitagawa Т., Ozaki Y. Infrared and Raman spectra of metallopor-phyrins. // Structure and Bonding. 1987. V. 64. P. 71 113.
  119. H. // Porphyrins and metalloporphyrins. Ed. Smith К. M. Amsterdam etc.: Elsevier. 1975. P. 525.
  120. К. Б. Введение в бионеорганическую химию. Киев: Наукова думка. 1976. 142 с.
  121. И. М. Частоты преимущественно валентных колебаний и природа связи металл-лиганд. // Журнал структурной химии. 1978. Т. 19. № 2. С. 336 -351.
  122. Н. А., Кумок В. Н., Скорик Н. А. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа. 1990. 432 с.
  123. Medforth С. J. NMR spectroscopy of diamagnetic porphyrins. // The Porphyrin Handbook. / Ed. К. M. Kadish, К. M. Smith, R. Guilard. Amsterdam: Academic Press. 2000. V. 5. P. 1 80.
  124. Walker F. A. Proton NMR and EPR spectroscopy of paramagnetic metalloporphyrins. // The Porphyrin Handbook. / Ed. К. M. Kadish, К. M. Smith, R. Guilard. Amsterdam: Academic Press. 2000. V. 5. P. 81 183.
  125. H. Ж., Голубчиков О. А. ПМР-спектры порфири-нов. // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О. А. Санкт-Петербург: НИИ химии СПбГУ. 2001. Т. 3. С. 87 106.
  126. J., Paine J. В., Zapf V., Dolphin D. // Canad. J. Chem. 1983. V. 61. № 9. P. 2220−2223.
  127. Т., Ozaki Y. // Struct. Bond. 1987. № 64. P. 71 114.
  128. M., Sakai M., Yoshioka K. // Anal. Scien. 1990. V. 6. P. 651 -656.
  129. . Д. Реакционная способность комплексов и механизмы комплексообразования в растворах. // ЖВХО. 1984. Т. 29. № 5. С. 34 -41.
  130. Е. Г., Ломова Т. Н. Координационные соединения иридия с тетрафенилпорфином. // IX Международная конференция. «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Тез. докл. Плес. 2004. С. 295.
  131. В. Т., Сердюк О. В. Катализ комплексами палладия — новые возможности в аминировании арил- и гетарилхлоридов. // Успехи химии. 2008. Т. 77. № 2. С. 177 193.
  132. Shane O’Malley, Benjamin Schazmann, Dennot Diamond, Kieran Nolan. Preparation and sensor evaluation of a Pacman phthalocyanine. // Tetrahedron Letters. 2007. V. 48. P. 9003 9007.
  133. Ayman H. Kamel. Conventional and planar chip sensors for potenti-ometric assay of uricacid in biological fluids using flow injection analysis. // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 2007. V. 45. P. 341 -348.
  134. Г. M. Супрамолекулярные комплексы порфири-нов. // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О. А. Санкт-Петербург: НИИ химии СПбГУ. 2007. Т. 5. С. 168 197.
  135. В. А., Остроумов M. А., Свит Т. Ф. Термодинамические свойства веществ. Химия. Ленинград. 1977. 128 с.
  136. В. И. Фуллерены как новый тип лигандов для переходных металлов. // Координац. химия. 2007. Т. 33. № 10. С. 723 737.
  137. P. J., Calabrese J. С., Malone В. // Science. 1991. V. 252. P. 1160.
  138. S. A., Parkinson B. A., Evans D. N., Fagan P. J. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 7807.
  139. Chernega A. N., Green M. L. H. // Dalton Trans. 1998. P. 755.
  140. A. L., Ginwalla A. S., Noll B.C. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 2227.
  141. Sokolov V. I., Gasanov R. G., Coh L.Y. et al. // J. Organomet. Chem. 2005. V. 690. № 9. P. 2370.
  142. Zanello P., Laschi F., Fontani M. et.al. // J. Organomet. Chem. 2000. № 7. P. 593.
  143. . Д., Койфман О. И. Образование, строение и свойства экстракомплексов порфиринов. // Успехи химии. 1980. Т. 49. Вып. 12. 2389−2417.
  144. Ryu S., Whang D., Kim H.-J., Kim K. // Inorg. Chem. 1997. V. 36. № 20. P. 4607−4609.
  145. R. К., Ravneet Kaur. Zn (II) complex-based potentiometric sensors for selective determination of nitrale anion. // Analytica Chimica Acta. 2007. V. 584. P. 89 94.
  146. Ciccarella G., Spadavecchia I., Rella R., Vasapollo G. Heterogeneous optochemical VOC sensing layers selected by ESI — mass spectrometry. // Biosensors and Bioelectronics. 2006. V. 22. P. 415 422.
  147. E. В., Захарова С. П., Румянцев Е. В. Термодинамическая устойчивость хелатов Ni(II) и Cu (II) с биладиеном-а, с // Координац. химия. 2006. Т. 32. № 7. С. 547 551.
  148. Е. В., Гусева Г. Б., Березин М. Б., Вьюгин А. И. Термодинамика реакций комплексообразования ¿-/-металлов с линейными оли-гопирролами. // Координац. химия. 2006. Т. 32. № 11. С. 862 868.
  149. Н. Ш. Термодинамика образования и физико-химические свойства молекулярных комплексов металлопорфиринов и металлофталоцианинов. // Дис. доктора хим. наук. Иваново. ИХР РАН. 2007. 379 с.
  150. И. С., Кимтис Л. Л., Чижик В. И. и др. Экспериментальные методы химии растворов: Спектроскопия и калориметрия. М.: Наука. 1995.380 с.
  151. С. В. Смешанолигандные металлопорфирины: закономерности образования и свойства комплексов цинка и подгруппы алюминия. // Дис. кандидата хим. наук. Иваново. ИХР РАН. 1999. 155 с.
  152. J. // Porphyrins and Metalloporphyrins. / Amsterdam: Elsevier, 1964. 266 p.
  153. С. В., Corwin A. H, Arelano N. K., Martz M. // J. Amer. Chem. Soc. 1966. V. 88. P. 2525.
  154. С. H., Hambright P. // Inorg. Chem. 1970. P. 958.
  155. S. J., Curthous G. C., Magnusson E. A. // Inorg. Chem. 1972. V. 11. P. 1024.
  156. И. С. Координационные свойства комплексов железа с арилзамещенными порфиринами. // Дис. кандидата хим. наук. Иваново. ИГХТУ. 1993. 120 с.
  157. С. И. Влияние координирующих металлов Fe, Ru, Os на свойства тетразапорфиринов, изоцианидов, пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов. // Дис. кандидата хим. наук. Иваново. 2000. ИГХТУ. 153 с.
  158. N., Scheuermann W., Nakamoto К. // Inorg. Chem. 1979. V. 18. P. 457.
  159. H., Mentzen B. // Inorg. Chim. Acta. 1978. V. 31. P. 1393.
  160. M. S., Davis D. G. // Inorg. Chim. Acta. 1979. V. 37. P. 53.
  161. J., Imamura T. // Chem. Lett. 1990. V. 19. P. 2085.
  162. M. Ю., Ломова T. H. Реакции замещения лигандов в (дихлор)-гафний (1У)тетрафенил-порфине и (оксо)(гидро-ксо)молибден (У) тетрафенилпорфине. // Журнал неорганической химии. 2004. Т. 49. № 6. С. 1051 1056.
  163. Е. Yu., Bachurova S. Е., Lomova T. N. Peculiarities of (Bis-acetato)zirconiumtetraphenylporphin Coordination Properties. // International Conference on Porphyrins and Phtalocyanines ISPP-5. 2008. P. 599.
  164. Ю. Д., Мартыненко JI. И., Григорьев А. И. Неорганическая химия. Химия элементов. Книга 2. М.: Химия. 2001. 583 с.
  165. И. П. Сольватационное состояние производных ими-дазола и их координация (ацетат)тетрафенилпорфинатом хрома (Ш) в амфипротонных средах. // Дис. доктора хим. наук. Иваново. 2003. 143 с.
  166. А. Б., Румянцева Т. Н. Каталитические системы на основе иммобилизованных порфиринов. // В кн.: Успехи химии порфи-ринов. Под ред. Голубчиков О. А. Санкт-Петербург: НИИ химии СПбГУ. 2001. Т. 3. С. 245 259.
  167. Е. Н., Клюева М. Е., Ломова Т. Н. Устойчивость и каталитические свойства некоторых марганецпорфиринов. // Тез. докл. VI Школы конф. молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений. Санкт-Петербург. 2005. С. 30 — 31.
  168. Е. Н. Каталазная активность марганецпорфиринов. // Вестник молодых ученых ИвГУ. Иваново: 2002. Вып. 2. С. 24 — 26.
  169. Scheidt W. R. Systematics of the Stereochemistry of Porphyrins and Metalloporphyrins. // The Porphyrin Handbook. / Ed. К. M. Kadish, К. M. Smith, R. Guilard. Academic Press. 2000. V. 3. P. 50 112.
  170. E. H., Ломова Т. H., Клюева М. Е., Клюев М. В. Дис-пропорционирование пероксида водорода в присутствие комплекса марганца(Ш) с порфиринами различной природы и ацидолигандами. // Журнал общей химии. 2006. Т. 76. С. 1551 1557.
  171. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 541 с.
  172. А. и др. Органические растворители. М.: И. Л. 1958. 110 с.
  173. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник. / Под ред. Ошина Л. А. 1978. С. 26 35.
  174. В. 3., Харлампович Г. Д. Производство и использование ароматических углеводородов. М.: 1980. 182 с.
  175. Общая органическая химия, пер с англ. / Под ред. Сэммса П. Г. М.:Т. 8. 1985. С 752.
  176. Химическая энциклопедия. / Под ред. Кнунянца И. Л. М.: Советская энциклопедия. Т. 2. 1990. 210 с.
  177. Химическая энциклопедия. / Под ред. Кнунянца И. Л. М.: Советская энциклопедия. Т. 1. 1980. 261 с.
  178. Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические реактивы. М.: Химия. 1974. 407 с.
  179. М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фо-токолометрическим и спектрофотометрическим методам анализа. JL: Химия. 1968. 138 с.
  180. Е. В., Ломова Т. Н. Ступенчатое комплексообразова-ние в системе дихлор(5,10,15,20-тетрафенилпорфинат)гафний (1У)-пиридин-толуол. // Журнал физической химии. 2008. Т. 82. № 4. С. 576 -582.
  181. Т. Н., Моторина Е. В. Новые комплексные порфириновые рецепторы органических оснований. // Тез.докл. XXIII международной Чугаевской конференции по координационной химии. Одесса. 2007. С. 501.
  182. Lomova Т. N., Motorina Е. V. Thermodynamics of (Hydroxo)(oxo) (5,10,15,20-tetraphenylporphynato)tungsten (V) N-Bases Supramolecular Complex Formation. // International Conference on Porphyrins and Phtalo-cyanines ISPP-5. 2008. P. 455.
  183. Tipugina М. Yu, Motorina Е. V, Lomova Т. N. Thermodynamics and Kinetics of the Reaction of Hafnium (IV) Tetraphenylporphin Dichloride with Imidazole. // Журнал физической химии. 2005. Т. 79. № Suppl.l. S. 39-S44.
  184. M. Ю., Моторина Е. В., Ломова Т. Н. Равновесие замещения лигандов в макроциклическом комплексном соединении молибдена^). // Журнал неорганической химии. 2007. Т. 52. № 3. С. 444 -447.
  185. . Д., Койфман О. И. Образование, строение и свойства экстракомплексов порфиринов. // Успехи химии. 1980. Т. 49. В. 12. С. 2383 -2417.
  186. К., Грей Г. Процессы замещения лигандов. М.: Мир. 1969. 160 с.
  187. Ю. Д., Мартыненко Л. И., Григорьев А. Н. Неорганическая химия. Химия элементов. Книга 1. М.: Химия. 2001. 471 с.
  188. Л. Основы физической органической химии. М.: Мир. 1972. 534 с.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!