Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Принципы технологии полимерных композиционных материалов из термореактивных смол

Диссертация: Принципы технологии полимерных композиционных материалов из термореактивных смол
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Достоверность и обоснованность результатов базируется на достаточном объеме выполненных экспериментов, подтверждена анализом теоретических и экспериментальных данных, результатами анализа полученных продуктов, статистической обработкой результатов, использованием различных взаимодополняющих методов исследования (ИК-спектроскопии, электронной сканирующей микроскопии, золь-гель анализа и др… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Приемы увеличения допустимых сроков хранения препрегов 9 1.1.1. Подбор отверждающей системы 11 1.1.2 Раздельное нанесение компонентов 13 1.1.3. Слоевое нанесение компонентов
    • 1. 2. Приемы физической модификации препрегов
      • 1. 2. 1. Модификация полимеров при помощи механических 20 колебаний
      • 1. 2. 2. Модификация ПКМ при помощи электрических и электромагнитных полей
      • 1. 2. 3. Модификация полимеров при помощи магнитных полей
      • 1. 2. 4. Сравнительная характеристика методов физической модификации ПКМ
    • 1. 3. Сополимеры термореакивных смол
  • Глава 2. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методы исследования
      • 2. 2. 1. Способ получения образцов
      • 2. 2. 2. Определение содержания компонентов связующего
      • 2. 2. 3. Определение степени превращения олигомера
      • 2. 2. 4. Метод инфракрасной спектроскопии
      • 2. 2. 5. Метод капиллярного поднятия
      • 2. 2. 6. Метод сканирующей электронной микроскопии
      • 2. 2. 7. Стандартные методики испытания
  • Глава 3. Послойное нанесение одной смолы 68 3.1. Лабораторная установка и методика послойного нанесения компонентов
    • 3. 2. Параметры, контролируемые при СНК
    • 3. 3. Распределение слоев по сечению армирующей нити
    • 3. 4. Влияние дополнительной гетерогенности на свойства ПКМ
  • Глава 4. Послойное нанесение двух различных смол
    • 4. 1. Влияние последовательности нанесения слоев на структуру и свойства ПКМ
    • 4. 2. Зависимость физико-механических характеристик ПКМ от срока хранения препрега
  • Глава 5. Получение материала на основе сополимера трех смол
    • 5. 1. Изучение адгезионного взаимодействия компонентов связующего с армирующими волокнами
    • 5. 2. Кинетика и механизм отверждения смесей трех смол
    • 5. 3. Разработка оптимального состава связующего
    • 5. 4. Изучение влияния последовательности нанесения компонентов тройной системы при СНК на свойства ПКМ
  • Глава 6. Применение магнитных обработок при использовании слоевого нанесения компонентов
    • 6. 1. Влияние конструкции постоянного магнита на эффективность МО
    • 6. 2. Влияние напряженности и продолжительности магнитной обработки на упрочняющий эффект физической модификации
  • Глава 7. Принципиальная схема усовершенствованной технологии
  • СНК для получения ПКМ на основе трех смол
    • 7. 1. Технологические параметры СНК при использовании МО
    • 7. 2. Оборудование, необходимое для осуществления предложенной технологии

Принципы технологии полимерных композиционных материалов из термореактивных смол (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Полимерные материалы и композиты, обладающие весьма разнообразными свойствами, приобрели важное место в современной технике.

В армированных полимерных композиционных материалах (ПКМ) реализованы высокие упруго-прочностные свойства различных волокон. По сочетанию прочности и модуля упругости армированные ПКМ с однонаправленной ориентацией волокон существенно превосходят все современные металлические конструкционные материалы. Эти преимущества оказываются тем более значимыми, если принять во внимание низкую плотность ПКМ (1300 — 2000 кг/м3).

Основной особенностью армированных пластиков является ярко выраженная анизотропия их механических свойств, определяемая ориентацией волокон в матрице в одном или нескольких направлениях. Выбор ориентации обуславливается распределением напряжений в элементах конструкции. Это дает возможность оптимизировать структуру материала по весовым характеристикам, что позволяет создавать конструкции с минимизированной материалоемкостью.

В настоящее время армированные ПКМ нашли широкое распространение в народном хозяйстве. В транспортном машиностроении это элементы конструкций автомобилей, автобусов, железнодорожных вагонов, тракторов, автоприцепов, цистерн для железнодорожного и автомобильного транспорта. В строительстве армированные ПКМ — это градирни, емкости для транспортировки и хранения химически активных веществ и сельскохозяйственных продуктов, элементы конструкций мостов, ограждения на автодорогах, плавательные бассейны, передвижные домики, выставочные павильоны. Постоянно растет производство товаров народного потребления, изготовленных из армированных ПКМ: лыжи, клюшки для игры в хоккей и гольф, велосипеды, мотоциклы, сани, рыболовные снасти, мебель и др.

При создании полимерных композиционных материалов одной из важнейших задач является выбор и разработка полимерной матрицы (связующего), которая должна обеспечивать достижение максимальных прочностных характеристик композита и удовлетворять определенным технологическим и эксплуатационным требованиям.

Для изготовления армированных ПКМ традиционно используются эпоксидные олигомеры, ненасыщенные полиэфиры, мочевинои фенолоформальде-гидные системы. Их преимущества: сравнительная низкая стоимость исходного сырья, хорошие технологические свойства (низкая вязкость, невысокая температура отверждения), хорошая адгезия к волокнам, возможность модификации с целью повышения эксплуатационных характеристик. К основным недостаткам реактопластов можно отнести хрупкость, низкую ударную прочность, ограниченную жизнеспособность препрегов на их основе, а также трудность их переработки.

Целью работы является разработка полимерных композиционных материалов с регулируемым комплексом эксплуатационных свойств на основе смеси термореактивных смол.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— изучить влияние слоевого нанесения анилино-фенолоформальдегидной смолы на свойства получаемых ПКМ;

— изучить влияние слоевого нанесения эпоксидной и анилино-фенолоформальдегидной смол на свойства получаемых ПКМ;

— изучить влияние слоевого нанесения полиэфирной и анилино-фенолоформальдегидной смол на свойства получаемых ПКМ;

— исследовать кинетику и механизм отверждения смеси термореактивных смол;

— отработать рациональный технологический режим магнитных обработок при использовании СНК;

— исследовать влияние различных волокнистых наполнителей на свойства.

ПКМ;

— разработать рациональный технологический режим получения ПКМ на основе сополимеров трех термореактивных смол.

Научная новизна работы состоит в следующем:

— впервые изучено влияние последовательности нанесения слоев связующего на основные характеристики армированных ПКМ;

— впервые изучена кинетика отверждения и свойства тройного сополимера (эпоксидная смола марки ЭД-20, полиэфирная смола марки ПН-15, анилино-фенолоформальдегидная смола марки СФ-342А);

— впервые использовано слоевое нанесение компонентов в применении к указанному тройному сополимеру.

Практическая значимость работы заключается в том, что применение смолы СФ-342А в качестве отвердителя полиэфирной смолы ПН-15 позволило удешевить получаемый продукт по сравнению с материалом при использовании традиционной отверждающей системы. Сочетание эффективного приема физической модификации со слоевым нанесением компонентов и подбором состава связующего позволяет гибко регулировать допустимый срок хранения препре-гов и свойства получаемых материалов. Запатентован новый материал на основе полиэфирной смолы.

На защиту выносятся следующие положения:

— сравнение физических способов модификации полимерных композиционных материалов по их эффективности и энергоемкости;

— кинетические характеристики отверждения трехкомпонентных смесей смол ЭД-20, ПН-15 и СФ-342А;

— результаты исследования влияния магнитной обработки на комплекс физико-механических свойств ПКМ;

— результаты влияния различных способов пропитки наполнителей на физико-механические свойства ПКМ;

— основы технологии ПКМ на основе сополимера трех термореактивных смол.

Достоверность и обоснованность результатов базируется на достаточном объеме выполненных экспериментов, подтверждена анализом теоретических и экспериментальных данных, результатами анализа полученных продуктов, статистической обработкой результатов, использованием различных взаимодополняющих методов исследования (ИК-спектроскопии, электронной сканирующей микроскопии, золь-гель анализа и др.), метрологическим обеспечением экспериментов.

Апробация результатов работы. Результаты доложены на международных и всероссийских научных конференциях «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2001), «Композит-2001» (Саратов, 2001), «Катализ в биотехнологии, химии и химических технологиях» (Тверь, 2002), «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново, 2002), на научных семинарах кафедры «Химическая технология» Технологического института СГТУ.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что послойное нанесение двух различных смол позволяет направленно регулировать физико-механические характеристики ПКМ. Наиболее высокие значения разрушающего напряжения при изгибе и удельной ударной вязкости достигаются нанесением в качестве первого слоя смол СФ-342А или ЭД-20 соответственно.

2. Предложена схема отверждения ненасыщенного полиэфирного олиго-мера анилино-фенолоформальдегидной смолой, подтвержденная данными ИК-спектроскопии. Аминогруппы анилина выступают в качестве отвердителя ненасыщенной полиэфирной и эпоксидной смол.

3. Определены особенности влияния магнитной обработки на эпоксидные, анилино-фенолоформальдегидные и ненасыщенные полиэфирные смолы при слоевом нанесении их на полиамидные, полиакрилонитрильные и вискозные волокна, заключающиеся в необходимости определения оптимальной напряженности внешнего постоянного магнитного поля, стадии получения пре-прега для воздействия магнитной обработки, ориентации армирующих нитей относительно магнитного поля, в зависимости от заданных прочностных свойств.

4. Применение того или иного армирующего наполнителя для термореактивных олигомеров определяется наилучшей адгезией между ними, например, у СФ-342А — к поликапроамидной нити, а у ЭД-20 — к вискозной нити.

5. Впервые доказана эффективность применения тройного термореактивного сополимера для создания армированных ПКМ с повышенным комплексом свойств, при этом последовательность нанесения слоев определяется адгезией связующего первого слоя к наполнителю.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ю.Н. Оценка жизнеспособности связующих в препрегах / Ю. Н. Смирнов, Т. Е. Шацкая, В. И. Натрусов // Пластические массы. — 1986. — № 7. -С.24−26.
  2. Ю.Н. Формование изделий из композиционных материалов / Ю. Н. Смирнов, Т. Е. Шацкая, В. И. Натрусов // Пластические массы. 1985. -№ 11. — С.41−43.
  3. Пат. 2 028 322 РФ. Способ получения препрега / В. Н. Студенцов, Б. А. Розенберг, А. К. Хазизова. № 5 026 890/05- Заявлено 15.07.91- Опубл. 09.02.95.
  4. Ли X. Справочное руководство по эпоксидным смолам / Х. Ли, К.Невилл. М.: Из-во «Энергия», 1973. — 416 с.
  5. С.Е. Связующие в производстве полимерных композиционных материалов / С. Е. Артеменко, Л. Г. Панова: Учеб.пособие. Сарат. гос. техн. ун-т. — Саратов, 1994. — 100 с.
  6. А.Н. Новый отвердитель эпоксидных смол / А. Н. Бобрышев, Е. В. Кондратьева, В. Н. Козоматов // Пластические массы. 2002. — № 1. — С.26−28.
  7. Т.А. Отверждение эпоксидной смолы ЭД-20 имидом и ангидридом 2-сульфотерефталевой кислоты / Т. А. Асланов, Н. Я. Демьянник // Пластические массы. 1998. — № 2. — С.30−32.
  8. Е.В. Отвердитель для композиций на основе эпоксидных смол / Е. В. Сивцов, В. А. Митрофанов // Пластические массы. 2001. — № 10. — С.49.
  9. В.М. Фосфазенсодержащий комплекс трехфтористого бора как эффективный отвердитель эпоксидных олигомеров / В. М. Мохов, О. В. Конова // Пластические массы. 2001. — № 11. — С.39−40.
  10. Ю.Н. Препреги с высокой жизнеспособностью. Первичный кинетический отбор компонентов связующего // Пластические массы. 2002. -№ 4. — С.27−31.
  11. В.И. Технология формования градиентных армированных материалов / В. И. Натрусов, Т. Е. Шацкая, В. А. Лапицкий // Механика композитных материалов. 1987. — № 2. — С.315−320.
  12. В.П. Исследование кинетики процесса отверждения эпоксидных связующих в условиях взаимодиффузии компонентов /
  13. B.П.Наконечный, Н. К. Редькин, Э. А. Джавадян // ВМС. 1986. — № 7, Т.27.1. C. 1512−1517.
  14. В.Н. Получение пористых армированных материалов способом раздельного нанесения компонентов // Химические волокна. 1997. -№ 2. — С.45−46.
  15. А.с. 1 796 638 СССР, МКИ3 С08 J 5/06. Способ получения полимерного композиционного материала / В. Н. Студенцов, Е. В. Ахрамеева, Б.А. Розен-берг, Ю. Н. Смирнов (СССР).- № 4 651 792- Заявлено 13.02.89- Опубл. 8.10.92.
  16. Пат. 2 028 322 РФ. Способ получения препрега / В. Н. Студенцов, Б. А. Розенберг, А. К. Хазизова. № 5 026 890/05- Заявлено 15.07.91- Опубл. 09.02.95.
  17. В.Н. Совершенствование технологии волокнонаполнен-ных полимерных композиционных материалов. Дисс. на соиск. уч. ст. д.техн.н. — Саратов, 1992. — 346 с.
  18. И.В. Новые технологические принципы получения армированных полимерных материалов: Дис.. канд. техн. наук. Саратов, 1999. -106 с.
  19. Пат. 2 132 341 РФ. Способ получения армированных полимерных материалов / В. Н. Студенцов, А. С. Сергиенко, Д. В. Самков. № 96 112 589- Заявлено 21.06.96- Опубл. 14.10.92.
  20. В.Н. Физические методы модификации полимеров. М.: Химия, 1980.-224 с.
  21. .М. Справочник по физике. М.: Химия, 1979.- 942 с.
  22. Е.Б. Рациональный выбор режима прессования пластмассовых изделий с применением ультразвукового воздействия / Е. Б. Раскин, Л. К. Севастьянов И Пластические массы. 1998. — № 8. — С.33−34.
  23. P.M. Влияние акустического воздействия на характер молекулярного движения в эпоксидных полимерах // Пластические массы. 1992. — № 2. — С.20−22.
  24. А.В. Влияние ультразвуковых колебаний на формование изделий медицинского назначения из сверхвысокомолекулярного полиэтилена // Пластические массы. 2002. — № 10. — С.43−45.
  25. В.А. Ультразвуковая модификация форполимера полиуре-танового эластомера / В. А. Романова, Л. П. Шингель, В. П. Бегишев // Пластические массы. 1999. — № 3. — С.37−38.
  26. Ю.К. Высокопроизводительное оборудование для изготовления деталей из термопластов // Пластические массы.- 1992.- № 1С.43−45.
  27. Ю.К. Определение внутренних напряжений в изделиях из полимерных материалов / Учеб.пособие. Саратов, СГУ. — 1998. — 44 с.
  28. Ю.К. Термическая обработка с применением ультразвука изделий из литьевых термопластов / Ю. К. Сударушкин, М. М. Гудимов, Д. С. Романов // Пластические массы.- 2000.- № 5 С.33−36.
  29. Ю.И. Электрические и магнитные поля в технологии полимерных композитов / Ю. И. Воронежцев, В. А. Гольдаде, Л. С. Пинчук. Мн.: Наука и техника, 1990. — 263 с.
  30. И.М. Получение полимерных материалов и изделий отверждением термореактивных композиций под действием электрических полей // Пластические массы. 1998. — № 8. — С. 16−21.
  31. С.В. Основы технологии переработки пластмасс: Учеб. для вузов / С. В. Власов, Э. Л. Калинчев, Л. Б. Кандырин. М.:Химия, 1995. — 528 с.
  32. Н.И. Расчет и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов: Учеб. для вузов / Н. И. Басов, Ю. В. Казанков, В. А. Любартович. М.:Химия, 1986. — 488 с.
  33. Л.М. Склеивание древесины в поле токов высокой частоты. М.: Гослесбумиздат. — 1960. — 248 с.
  34. Г. М. Особенности склеивания древесных материалов резорциновыми клеями в поле ТВЧ / Г. М. Клаузнер, С. И. Хачко // Пластические массы. 1991.-№ 9.-С.61.
  35. Д.А. Полимерные клеи. Создание и применение / Д. А. Кардашов, А. П. Петрова. М.: Химия, 1983. — 256с.
  36. Промышленное применение токов высокой частоты / Под ред. Г. Ф. Головина. М.: Машиностроение, 1964. — 332 с.
  37. А.А. Термообработка изделий из эпоксидных композиций в поле ТВЧ / А. А. Штурман, С. А. Штурман, И. М. Носалевич // Пластические массы. 1980. — № 6. — С.56.
  38. В. А. Влияние электрических полей и зарядов на структуру граничных слоев в полимерных волокнистых композитах / В. А. Довгяло, С. Ф. Жандаров, Е. В. Писанов // Механика композиционных материалов и конструкций. 1997. — Т.6, № 2. — С. 53−59.
  39. Ю.М. Структурные изменения полимерных материалов в магнитном поле/ Ю. М. Молчанов, Э. Р. Кисис, Ю. П. Родин // Механика полимеров.- 1973.- № 4.- С.737−738.
  40. Ю.П. Влияние магнитного поля на процессы отверждения эпоксидного связующего // Тез. докл. VI Всесоюз. конф. по механике полимерных и композитных материалов, Рига, 1986.- С. 136.
  41. Ю.П. Влияние конформационных изменений, вызванных воздействием однородного постоянного магнитного поля, на процессы отверждения эпоксидной смолы / Ю. П. Родин, Ю. М. Молчанов // Механика композитных материалов.- 1988.-№ 3.- С.497−502.
  42. В.Н. Модификация армированных полимерных материалов в постоянном магнитном поле / В. Н. Студенцов, А. А. Мизинцов // Химические волокна. 1998. — № 4. — С.29−32 .
  43. Т.А. Структурные исследования эпоксидных полимеров, от-вержденных в ПМП / Т. А. Манько, А. Н. Кваша, А. В. Соловьев // Механика композиционных материалов.- 1984.-№ 4.-С.589−591.
  44. Т.А. Изменение структуры и физико-механических свойств полимерных материалов под действием ПМП / Т. А. Манько, А. Н. Кваша, А. В. Соловьев // Электронная обработка материалов.-1982.-№ 5.- С.41−42
  45. А.Г. Влияние типа полимера на свойства магнитных резин / А. Г. Алексеев, О. Н. Улитина, А. С. Корнев // Известия Вузов. Сер. Химия и хи-мич. техн. 1973. — № 2, Т. 16. — С.276 — 279.
  46. А.Г. Магнитные эластомеры / А. Г. Алексеев, А. С. Корнев. -М.:Химия, 1987. -204с.
  47. Ю.М. Структурные изменения полимерных материалов в магнитном поле / Ю. М. Молчанов, Р. Э. Кисис, Ю. П. Родин // Механика полимеров. 1973. — № 4. — С.737−738.
  48. Ю.М. Некоторые особенности структурных изменений эпоксидной смолы под воздействием магнитных полей / Ю. М. Молчанов, Ю. П. Родин, Р. Э. Кисис // Механика полимеров. 1978. — № 4. — С.583−587.
  49. Ю.М. Влияние неоднородного магнитного поля на структуру эпоксидного компаунда / Ю. М. Молчанов, О. П. Мартыненко, Ю. П. Родин // Механика полимеров. 1978. — № 3. — С.537−539.
  50. С.Ф. Исследование влияния магнитных полей на электрофизические свойстсва органопластов в широком интервале температур / С. Ф. Федотов, Ю. В. Зеленев, И. П. Федотов, С. В. Шумаев // Механика композиционных материалов. 1983. — № 2. — С.320−323.
  51. А.Д. Воздействие постоянного магнитного поля на некоторые свойства полимеров / А. Д. Стадник, Ф. Д. Мирошниченко // Механика полимеров. 1978. — № 2. — С.344- 346.
  52. Ю.П. Свойства полимерных композиционных материалов, сформованных при воздействии неоднородного постоянного магнитного поля / Ю. П. Родин, Ю. М. Молчанов, Э. Р. Кисис // Механика композиционных материалов. 1981. — № 5. — С.864−868.
  53. В.Е. Влияние магнитных и механических силовых полей на ориентацию жестких участков макромолекул / В. ЕГуль, О. А. Ханчин, Н. А. Савченко // Механика композиционных материалов и конструкций. 1995. -Т.1, № 2. — С. 124−130.
  54. B.H. Регулирование прочностных характеристик материала, армированного однонаправленными нитями// Сарат. гос. техн. ун-т. Технол. ин-т.- Энгельс, 1995.- Зс.- Деп. в ВИНИТИ 10.03.95, № 660-В95.
  55. А.с. 1 785 909 СССР. Способ получения волокнонаполненного композиционного материалал / В. Н. Студенцов, Л. А. Панюшкина. № 4 843 943- Заявлено 28.06.90- Опубл. 8.09.92.
  56. Л.А. Исследование механизма формирования надмолекулярных структур в эпоксидных покрытиях / Л. А. Сухарева, В. А. Воронков, П. И. Зубов // Высокомол. соед.- 1969. Сер.А. Т. 11. № 12. — С.407−412.
  57. Пат. 3 182 079 РФ. Способ получения армированного полимерного композиционного материала / В. Н. Студенцов, А. А. Мизинцов. № 99 115 925- Заявлено 23.07.99- Опубл. 23.07.99.
  58. В.Н. Смеси полимеров. М.: Химия, 1980. — 304 с.
  59. В.И. Сетчатые полимеры / В. И. Иржак, Б. А. Розенберг, Н.С.Ени-колопян. М.: Наука, 1998. — 248 с.
  60. Л.Б. Исследование свойств смесей промышленных термореактивных смол / Л. Б. Кандырин, С. Е. Копырина, В. Н. Кулезнев // Пластические массы. 2001. — № 4. — С.20−23.
  61. Р. Вязкоупругое поведение и структура отвержденных композиций на основе ненасыщенной полиэфирной смолы, модифицированной амино-фомальдегидными смолами / Р. Черкезова, А. Попов, Л. В. Кандырин // Пластические массы. 1998. — № 2. — С. 11−14.
  62. Л. Инфракрасные спектры молекул. М.: Ил., 1957. — 590 с.
  63. Инфракрасная спектроскопия полимеров/Под ред. И. Деханта. М.: Химия, 1976. -472 с.
  64. Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: В 2-х частях. Ч.2./Под ред. В.В.Коршака- Пер с англ. Я. С. Выгодский.- М.: Мир, 1983.480 с.
  65. Оборудование для переработки пластмасс. Справочное пособие по расчету и конструированию. М.: Машиностроение, 1976.- 407 с.
  66. .А. Проектирование производств по переработке пластических масс / Б. А. Оленев, Е. М. Мордкович, В. Р. Калошин.- М.: Химия, 1982.- 254с.
  67. Холмс-Уолкер В. А. Переработка полимерных материалов. Пер. с англ./ Под ред. М. Л. Фридмана. М.: Химия, 1979.- 304 с.
  68. Новое в переработке полимеров / Под ред. З. А. Роговина и M.JI. Кер-бера. М.: Мир, 1969.- 285 с.
  69. В.Е. Основы переработки пластмасс / В. Е. Гуль, М. С. Акутин. -М.: Химия, 1985.- 400 с.
  70. JI.A. Исследование инфракрасных спектров поглощения в процессе отверждения резольной фенолоформальдегидной смолы / Л. А. Игонин, М. М. Мирахметов, К. И. Турчанинова //Доклады Акад. наук СССР. -1961. Т.141, № 6. — С.1366 — 1368.
  71. Т.А. Особенности структурных изменений фенолоформальдегидной смолы под воздействием магнитного поля / Т. А. Манько, А. Н. Кваша, В. Г. Назаренко // Механика композитных материалов. 1980. — № 6. — С. 1113 -1114.
  72. В.Н. Теоретические основы переработки полимеров и эластомеров: Учеб.пособие., Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов, 1995. — 72 с.
  73. Заявка на патент 2 002 119 514/20. Композиционный материал на основе ненасыщенной полиэфирной смолы / В. Н. Студенцов, И. В. Черемухина, А. Н. Левкин. Заявл. 9.07.2002.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!