Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Неавтономные фазы на поверхности минеральных и неорганических кристаллов, и их роль в концентрировании элементов-примесей

Диссертация: Неавтономные фазы на поверхности минеральных и неорганических кристаллов, и их роль в концентрировании элементов-примесей
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Практическая значимость. Прикладной интерес к наноразмерным объектам (наноматериалам) обусловлен возможностью значительной модификации и даже принципиального изменения свойств известных материалов при переходе их в нанокристаллическое состояние. Раскрытие механизмов формирования поверхностных наноструктур на частицах дисперсного алюминия позволяет, не меняя технологии производства алюминия… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. Первый микрон поверхности твердой фазы как перспективный объект исследования современной физической химии
    • 1. 1. Особое состояние поверхностного слоя кристалла, методы его исследования
    • 1. 2. Наноразмерные формирования на кристаллических поверхностях- понятие неавтономной фазы
    • 1. 3. Исследование механизмов формирования наноразмерных фаз
    • 1. 4. Варианты условий образования неавтономных фаз
    • 1. 5. Вывод
  • ГЛАВА 2. Методика эксперимента, объекты и методы исследования
    • 2. 1. Методика эксперимента
      • 2. 1. 1. Опыты с порошками алюминия
      • 2. 1. 2. Опыты с элементным золотом
      • 2. 1. 3. Ростовые гидротермальные эксперименты
    • 2. 2. Объекты исследования
    • 2. 3. Методы анализа
      • 2. 3. 1. Валовой анализ
      • 2. 3. 2. Определение форм нахождения элементов-примесей
      • 2. 3. 3. Анализ поверхности
  • ГЛАВА 3. Особенности образования поверхностных нанофаз на частицах дисперсного алюминия
    • 3. 1. Состав и свойства поверхности частиц дисперсного алюминия
    • 3. 2. Физико-химическое моделирование образования многослойных плёнок на частицах дисперсного алюминия
    • 3. 3. Выводы
  • ГЛАВА 4. Кислород- и серосодержащие фазы на поверхности элементного золота
    • 4. 1. Золото как представитель «неокисляемых» благородных металлов
    • 4. 2. Эксперименты по получению окисленных наноразмерных слоев на поверхности элементного золота >
    • 4. 3. Возможные механизмы окисления и роль неавтономных фаз
    • 4. 4. Серосодержащие нанофазы на поверхности элементного золота
    • 4. 5. Практические следствия для минералогии и геохимии золота, технологий извлечения благородных металлов
    • 4. 6. Выводы
  • ГЛАВА 5. Пирротиноподобная неавтономная фаза на поверхности кристаллов пирита и концентрирование ею микроэлементов
    • 5. 1. История вопроса
    • 5. 2. Гидротермальный синтез пирита
    • 5. 3. Особенности применения методов РФЭС и ОЭС для диагностики форм нахождения элементов на поверхности кристаллов пирита
    • 5. 4. Неавтономная фаза на поверхности синтетического пирита
      • 5. 4. 1. Состав поверхности по данным ОЭС
      • 5. 4. 2. Данные РФЭС
      • 5. 4. 3. Данные сканирующей зондовой микроскопии
      • 5. 4. 4. Пирротиноподобная поверхностная нанофаза на синтетическом пирите
      • 5. 4. 5. Распределение примесных элементов и влияние на него неавтономной фазы
    • 5. 5. Исследования природных пиритов
      • 5. 5. 1. Образцы для исследования
      • 5. 5. 2. Данные электронной спектроскопии и СЗМ
      • 5. 5. 3. Неавтономные нанофазы на природных пиритах
    • 5. 6. Следствия результатов для процессов сокристаллизации примесных элементов, физикохимии минеральных поверхностей
    • 5. 7. Выводы
  • ГЛАВА 6. Поверхностные наноструктуры на кристаллах синтетического сфалерита
    • 6. 1. Выбор объекта
    • 6. 2. Синтез кристаллов сфалерита в системе «2п8 — Бе — 8 — примеси Сс1,
  • Щ» в гидротермальных условиях
    • 6. 3. Состав поверхности кристаллов сфалерита и распределение примесных элементов
    • 6. 4. Иерархические наноструктуры на поверхности кристаллов сфалерита
    • 6. 5. Выводы
  • ВЫВОДЫ
  • СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Неавтономные фазы на поверхности минеральных и неорганических кристаллов, и их роль в концентрировании элементов-примесей (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность исследований. В минеральных и неорганических системах в последнее время выделяют неавтономные фазы (НФ), поверхностные образования нанометрового (субмикронного) размера, которые являются продуктами химической модификации и структурной реконструкции поверхностных слоев кристаллов. Особенности их структуры и химического состава, состояния в них химической связи обусловливают ряд особых свойств этих объектов. В частности, с точки зрения организации поверхностных структур, явлений сорбции, поверхностной преципитации, интерес вызывает поглощение микроэлементов и примесных компонентов поверхностями кристаллов, сопровождающее образование НФ. Вопрос о природе этих фаз, их свойствах и условиях образования (в том числе при росте кристаллов), представляет значительный интерес для бурно развивающихся направлений науки о поверхности, наноматериалах, а также наноминералогии. Для нашего времени характерен переход экспериментального познания материи на наноуровень ее организации. Фундаментальные исследования наносистем находят все более широкие применения в новых технологиях, позволяют создавать материалы, обладающими уникальными свойствами. Новейшие аналитические методы исследования также позволили перейти на качественно новый уровень исследования вещества — с микрона наноуровень. В этой связи выяснение природы неавтономных поверхностных фаз, относящихся к указанной размерной области (по крайней мере, в одном измерении), представляется вполне своевременным.

Цель и задачи исследования

Целью данной работы явился анализ особенностей образования, химического состава и морфологии НФ на поверхности легко и трудно окисляемых элементарных веществ (на примере алюминия и золота), а также важных в геохимическом отношении сульфидных минералов (пирита и сфалерита). Выбор веществ с контрастными свойствами определяется новизной поставленной задачи: НФ ранее не выделяли в качестве объектов изучения, акцентируя внимание на переходной области между двумя*массивными фазами (которая, собственно, и> отождествлялась с неавтономной фазой), однаков последнее время применяется более широкий подход к понятию неавтономной фазы. Научная новизнаработы. Получены экспериментальные доказательства присутствия на поверхности кристаллов минеральных и неорганических веществ особых наноразмерных образований — неавтономных фаз. Установлены такие связанные с ними явления, как нанофрагментация поверхности, вызывающая фрактальность нанокристаллитных структур, и поглощение элементов-примесей* в повышенных концентрациях, причем" как несовместимых в кристаллохимическом смысле со структурой матричной автономной* фазы, так и совместимых (изоморфных) примесей. Показано, что эти явления во многом^ определяют свойства поверхности элементных алюминия и золота, а также сульфидов металлов. В! частности, на поверхности даже трудно окисляемых веществ (элементное золото), при повышенных температурах и давлениях, возможно существование химических соединений, неустойчивых в качестве отдельных (автономных) фаз. Установлено, что поверхность гидротермального пирита (химический состав и морфология), как синтезированного, так и природного, обладает типоморфными свойствами, то есть отражает условия образования минерала и его генезис.

Практическая значимость. Прикладной интерес к наноразмерным объектам (наноматериалам) обусловлен возможностью значительной модификации и даже принципиального изменения свойств известных материалов при переходе их в нанокристаллическое состояние. Раскрытие механизмов формирования поверхностных наноструктур на частицах дисперсного алюминия позволяет, не меняя технологии производства алюминия, получать порошковый алюминий с заданными дисперсностью, фазовым и химическим составами поверхностных плёнок, их толщиной. В условиях, когда на поверхности минеральных или синтетических сорбентов возникают неавтономные фазы, коэффициенты распределения отдельных примесных элементов между кристаллами и средой могут существенно увеличиваться. Следовательно, модифицирование поверхности неорганических или минеральных кристаллов в направлении созданияНФ с заданными свойствами может существенноулучшить свойства неорганических сорбентов, повысить их эффективность и избирательность. Возможно и значительное изменение каталитических свойств поверхности, за счет особенностей термодинамического состояния наноструктур НФ, наличия химических частиц и* связей, необычных для объема' данного материала. Поверхности минеральных кристаллов обладают типоморфными свойствами на субмикронном (нанометровом) уровне. Это' означает, что состав и морфология, например, поверхности пирита в значительной мере определяются* НФ и несут информацию об условиях образования минерала и его геологической истории, что важно для поисковой геохимической практики (оценки уровня эрозионного среза, прогноза оруденения на глубину). Возможность образованиянеавтономных оксидных и сульфидных фаз на поверхности элементного золота позволяет объяснить мобилизацию Аи из пород без обязательного участия сильных комплексообразователей и природу эффекта укрупнения золотин в отработанных россыпях, что может в дальнейшем вывести на прогнозные оценки значения этого явления для практики золотодобычи.

Основные защищаемые положения:

1. Поверхность гидротермального пирита, как синтетического, так и природного, химически модифицирована в НФ толщиной до ~500 нм. НФэто слой переменного состава, промежуточного между пиритом и пирротином (Ре[8,82, Бп]), в котором отношение 8/82 варьирует от -0.5 до 2.0. Ее состав и морфология определяются физико-химическими условиями образования кристаллов.

2. Нанофрагментацияш фрактальность поверхностных структур природных и синтетических минералов, возникающие в процессах их роста в присутствии* примесей, связаны с неавтономным фазообразованием.

3. Неавтономные фазы обладают способностью концентрировать> микропримеси, как чуждые структуре «объемной» кристаллической матрицы, так и совместимые с ней. Участвуя в формировании нанорельефа и состава поверхности, они влияют на физико-химические свойства и-технологические характеристики природных и синтетических кристаллов.

Общее направление исследований и личный вклад автора.

Исследования проводились в рамках приоритетного направления фундаментальных исследований СО РАНпрограмма 7.5.2 (per. № 01.2.007 5 337), Интеграционных проектовРАН и СО РАН №№ 96' и ОНЗ-5.1, посвященных наноразмерным компонентам геологических сред и минеральных веществ, грантов РФФИ №№ 06−05−64 171, 08−05−272, 08−500 636, 09−05−511 (в последнем — в качестве руководителя проекта). Автор принимал участие в постановке экспериментов, анализе их продуктов, обсуждении результатов. Основная информация по структурам и морфологии поверхности получена лично автором методами сканирующей зондовой микроскопии. Оборудование, на котором проводились измерения, было выделено Роснаукой в 2004 г. в рамках Программы поддержки приборной базы научных организаций.

Апробация работы и публикации.

Результаты работы сообщались на Региональной научно-технической конференции молодых учёных и специалистов. алюминиевой промышленности (Иркутск, 2003), IX научно-практической конференции «Алюминий Урала-2004» (Краснотурьинск, 2004), XI. Национальной конференции по росту кристаллов (Москва, 2004), II Региональной научно-технической конференции молодых учёных и специалистов алюминиевой промышленности (Иркутск, 2004), Конференции молодых учёных.

Современные проблемы геохимии" (Иркутск, 2006), IV Республиканской научно-технической конференции молодых учёных и специалистов алюминиевой промышленности (Иркутск, 2006), Конференции молодых учёных «Современные проблемы геохимии» (Иркутск, 2007) — Ежегодном семинаре по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии (Москва, 2007;2008), XXI симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2009), II Всероссийской молодёжной научной конференции^ «Минералы: строение, свойства, методы исследования» (Миасс, 2010):

Публикации. По теме диссертации опубликовано 30 работ, из них 11 статей4 в’журнале, рекомендуемом ВАК, 19 тезисов докладов.

Объем < и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, общих выводов и списка цитируемой литературы, насчитывающего 101 наименований. Работа изложена на 136 страницах печатного текста, включает 37 рисунка и 13 таблиц.

выводы.

1. Методами рентгеновской фотоэлектронной и оже-электронной спектроскопии, сканирующей зондовой микроскопии показано, что естественная поверхность гидротермального пирита, как синтетического, так и природного, химически модифицирована по сравнению с объемом кристалла в неавтономную фазу толщиной до -500 нм переменного состава, подобную пирротину, но с большими вариациями состава в сторону БеЗг.

Это позволяет говорить о субмикронном (нанометровом) масштабе поверхностной неоднородности минеральных и неорганических кристаллов.

НФ способна включать в свой состав примесные элементы и оксисульфидные компоненты (сульфит-, сульфат-, тиосульфат-ионы). НФ отражает условия роста кристаллов в отношении двух основных факторов чистоты системы (наличия дополнительных фаз, в том числе виртуальных, то есть потенциально возможных фаз примесных элементов) и летучести серы влияющей на отношение Б/Бг в поверхности и состав сульфоксианионов).

Состав и свойства неавтономных фаз отличаются для пиритов месторождений различного генезиса. Для мезотермального кварцсульфидного месторождения они близки к пирротиноподобной неавтономной фазе, обнаруженной на синтетических гидротермальных пиритах и содержащей дополнительный анион сульфит, а для эпитермальных.

Аи-А^ - к сульфид-дисульфид-сульфатным композициям, в которых присутствует трехвалентное железо. Для золоторудного месторождения углеродистой формации характерно большее развитие сульфит-иона.

Обнаружение сульфидных неавтономных фаз золота на поверхности элементного Аи при достаточно высоких параметрах температуры и давления (465°С, 1 кбар) ставит вопрос о существовании в природе, в рудных месторождениях, химических форм золота, отличных от самородного Аи (0).

Полученные результаты демонстрируют пример существования нестабильных «в объеме» при заданных термодинамических условиях фаз,.

124 устойчивых в ' состоянииповерхностных наноразмерных НФ, что кардинально меняет сложившиеся представления о возможных химических и фазовых формах элементов в реальных минеральных системах.

2. Обнаружена нанофрагментация поверхности кристаллов вследствие образования! НФ в присутствии элементов-примесей. Наблюдаемые с помощью АСМ иерархические фрактальные структуры, на кристаллах пирита и1 сфалерита являются, по видимому, следствием нанокристаллитного роста в условиях существования поверхностной* НФ. Наибольшее развитие на сфалерите такие структуры получают при летучести серы -10″ ' бар вблизи' границы, с пиритом^ появление которого в качестве отдельной (автономной) фазы приводит к исчезновению НФ* и гладкой поверхности с довольно низкой шероховатостью (5−20 нм). Возможно, неавтономные фазы' регулируют ростовые микропроцессы, которые выбирают подмножества микрои наноструктур, на которых они происходят.

3. Прямыми методами (РФЭС, ОЭС) установлено значительное обогащение поверхности кристаллов сфалерита по сравнению с их объемом примесями Н§и Сё (до 50 и 9 крат соответственно). Для пирита поверхностное обогащение Н^ может достигать 9000 раз. Химические формы нахождения кадмия и ртути на поверхности сфалерита Сё (П) и Н§(П), тогда как на сосуществующим с ним пирите ртуть присутствует в форме Щ (1) (Н§-+ или Н§-2^+). Таким образом, не только несовместимые, но и кристаллохимически совместимые элементы могут испытывать обогащение в пределах зоны развития поверхностных неавтономных фаз (<~0,5 мкм). Повышенные содержания Сё и Щ фиксируются на кристаллах, полученных при относительно низких летучестях серы (10″ 6'8 — 10″ 7,6 бар), для которых характерно наибольшее развитие НФ. В составе этих фаз могут присутствовать сульфат, дисульфид и хлорид-ионы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Shchukin V.A., Bimberg D. Spontaneous ordering of nanostructures on crystal surfaces // Rev. Mod. Phys. 1999. — Vol. 71, No 4. — P. l 125−1171.
  2. Pratt A.R., Muir I.J., Nesbitt H.W. X-ray photoelectron and Auger electron spectroscopic studies of pyrrhotite and mechanism of air oxidation // Geochim. Cosmochim. Acta. 1994. — Vol.58, No 2. — P.827−841.
  3. Pratt A.R., Nesbitt H.W. Pyrrhotite leaching in acid mixtures of HC1 and H2S04 // Amer. Journ. Sci. 1997. — Vol. 297. — P. 807.
  4. Mikhlin Yu.L., Kuklinskiy A.V., Pavlenko N.I. et al. Spectroscopic and XRD studies of the air degradation of acid-reacted pyrrhotites // Geochim. Cosmochim. Acta. 2002. — Vol. 66, No 23. — P. 4057−4067.
  5. Mikhlin Yu.L., Tomashevich Ye.V., Pashkov G.L. et al. Electronic structure of non-equilibrium iron-deficient layer at hexagonal pyrrhotite // Appl. Surf. Sci.- 1998.-Vol. 125.-P. 73−84.
  6. Ю.Ф. Физика металлических пленок. Размерные и структурные эффекты. М.: Атомиздат, 1979. — 264 с.
  7. В.Л., Абрамович М. Г. Физико-химические превращения реальных кристаллов в минеральных системах. Новосибирск: Наука, 1988. — 272 с.
  8. В.Л., Смагунов Н. В. Состав поверхности кристаллов пирротина (Fel-xS), полученных в ассоциации с гринокитом (a-(Cd, Fe) S) в гидротермальных условиях (введение в геохимию неавтономных фаз) // Геохимия. 2004. — № 4. — С. 448−454.
  9. В.Л., Бабкин Д. Н., Пархоменко И. Ю., Меньшиков В. И. О механизме захвата микроэлементов в условиях гидротермального ростакристаллов сульфидных минералов // Кристаллография. — 2004. — Т.49, №'2. -С. 199−207.
  10. Л.И. Поверхностные и собственно наноструктуры жидких, твердых и газообразных веществ. Новосибирск: Изд. СНИИГГиМС, 2009: -316 с.
  11. В.Л. Принцип непрерывности фазообразования на минеральных поверхностях // Докл. РАН. 2009. — Т.425, № 5. — С.668−673.
  12. A.B., Михлин Ю. Л., Пашков Г. Л. и др. Условия образования неравновесного нестехиометрического слоя на пирротине в растворах кислот //Электрохимия. -2001. -Т.37, № 12. -G. 1458−1465.
  13. B.C., Таусон-В.Л., Акимов В. В. Геохимия твердого-тела. Mi: ГЕОС, 1997.-500 с.
  14. Русанов A. Hi Фазовые равновесия и поверхностные явления. Л.: Химия- 1967.-388 с.
  15. Е.Г., Кидяров Б. И. Статистическое исследование кинетики образования кристаллов // Материалы XV Рос. совещ. по эксперимент. Минералоги. Сыктывкар: Ин-т геологии Коми НЦ. 2005. — С. 440−442.18.
  16. Kidyarov B.I. Thermodynamics of crystalline nano-nucleus formation from liquid phase // Journ. of the Structural Chemistry. 2004. — Vol. 45. — P. 31−35.
  17. .И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы. -Новосибирск: Наука, 1979. 135 с.
  18. Е.Г., Кидяров Б. И. Наноразмерные стадии кристалллогенезиса из жидкой фазы // Записки РМО. 2007. — Ч. 136. Специальный выпуск: Кристаллогенезис и минералогия. — С.66−76.
  19. В.В., Малков A.A., Ишутина Ж. Н., Малыгин A.A. Фазообразование в кремнийоксидной наноразмерной пленке на поверхности оксида алюминия // Письма в ЖТФ: 1998. — Т.24, № 1. — С.3−8. '
  20. В. В. Суворов С. А. Температура плавления локально-равновесных поверхностных фаз в поликристаллических системах на основе одной объёмной фазы // Журн. прикл. химии. 1990. — № 8. — С.1689−1994.
  21. .Н., Гусаров В. В., Малков А. А., Фирсанова Т. В. Высокоскоростной синтез муллита // Журнал общей химии. 1995. — Т.65, № 2.-С. 199−209.
  22. Таусон B. JL, Чернышев JI.B. Экспериментальные исследования по-кристаллохимии и геохимии сульфида цинка. Новосибирск: Наука, 1981. -190 с.
  23. Tauson V.L., Akimov V.V. Effect of crystallite size on solid state miscibility: Applications to the pyrite-cattierite system // Geochim. Cosmochim. Acta. 1991. -Vol.55, No 10. -P.2851−2859.
  24. B.JI., Смагунов H.B. Влияние элементов-спутников золота на его поведение в системе Fe-S-водно-солевой раствор при температуре 450 °C и давлении 100 МПа // Геология и геофизика. 1997. — Т.38, № 3. — С.667−674.
  25. Tauson V.L., Parkhomenko I.Yu., Babkin D.N. et al. Cadmium and mercury uptake by galena crystals under hydrotherrnal growth: A spectroscopic and element thermo-release atomic absorption study // Eur. Journ. Mineral. 2005. — Vol. 17, No 4. -P.599−610.
  26. B.JI., Кравцова Р. Г., Гребенщикова В. И. Типохимизм поверхности кристаллов пирита золоторудных месторождений // Докл. РАН. 2004. -Т.399, № 5. — С.673−677.
  27. В.Л., Кравцова Р. Г., Гребенщикова В. И. и др. Типохимизм поверхности гидротермального пирита по данным электроннойспектроскопии и сканирующей зондовой микроскопии. II. Природный пирит// Геохимия: 2009. — № 3. — С. 245−258.
  28. Таусон В*.Л., Зубков B.C., Меньшиков В: И. Формы нахождения ртути-в минералах ртутной рудной формации // Геология-и-геофизика. 1994. — Т.35, № 1. — С. 54−69.
  29. В.Л., Пархоменко, И.Ю., Меньшиков В. И. Диагностика форм нахождения-кадмия в минеральном веществе // Геология и геофизика. — 1998. Т.39, №'4: — С. 469−474.
  30. Таусон BJL, Меньшиков В. И., Пархоменко И. Ю. Диагностика форм нахождения свинца в минеральном^ веществе методом термической атомно-абсорбционной спектрометрии // Геология и геофизика. 2000. — Т.41-, № 8. -С. 1124−1130:
  31. Biester H., Scholz С. Determination of mercury binding forms in contaminated soils: mercury pyrolysis versus sequential extraction // Environ. Sei. Technol. -1997.-Vol- 31.-P. 233−239.
  32. C.B., Таусон В. Л., Акимов- B.B. и др. Поведение элементов-примесей в порошковом алюминии // Цветная металлургия. 2006. № 4. -С. 13−19.
  33. В.В., Акимов В. В., Таусон В. Л., Черных А. Е. Распределение химических элементов в квазиоднородных пылегазовых смесях (на примере газового диспергирования расплава алюминия) // Докл. РАН. 2003. — Т.390, № 4. — С.495−498.
  34. Р. Химия золота. М.: Мир, 1982. — 264 с.
  35. Mulvaney P. Not all that’s gold does glitter // Mat. Res. Soc. Bull. 2001. -Vol. 26. — P.1009−1014.
  36. Weaver J.F., Chen J.-J., Gerrard A.L. Oxidation of Pt (l 1 1) by gas-phase oxygen atoms // Surf. Sci. 2005. — Vol. 592. — P.83−103.
  37. М.И., Трубкин H.B., Генералов M.E. Гидроксид золота — новая минеральная фаза из элювиальных россыпей Южного Урала // Докл. РАН. 1995. — Т.344, № 4. — С.525- 529.
  38. Chesters М.А., Somorjai G.A. The chemisorption of oxygen, water and selected hydrocarbons on the (111) and stepped gold surfaces // Surf. Sci. 1975. -Vol. 52.-P.21−28.
  39. Ю.В., Амосов P.A. Окисление самородного золота // Докл. РАН, 2000. -Т.370, № 4. — С.520−523.
  40. С.В. Окислительные процессы на поверхности трудно окисляемых веществ (на примере золота) // Современные проблемы геохимии: Сб. науч. трудов. Иркутск: ИГХ СО РАН, 2007. — С. 146−148
  41. Wagner C.D., Naumkin A.V., Kraut-Vass A. et al. NIST X-ray Photoelectron Spectroscopy Database. Standard Reference Database 20, version 3.4 (Web version). 2000−2008. http://srdata.nist.gov/xps
  42. C.R., Tran C.T. // J.Vacuum Sci.Technol.A.1991. V.9. P.1498−1500.
  43. Pireaux W.A., Leihr M., Thiry P.A. et al. // Surf. Sci. 1984. V.141. P.221.
  44. Widler A.M., Seward Т.Н. The adsorption of gold (I) hydrosulphide complexes by iron sulphide surfaces // Geochim. Cosmochim. Acta. 2002. — Vol. 66.1. P.383−402.
  45. Gusmano G., Montanari R., Kaciulis S. et al. «Gold corrosion»: red stains on a gold Austrian Ducat// Appl.Phys. A. 2004. — Vol.79. — P.205−211.
  46. Ю.В., Розов К. Б. Взаимодействие золота с поверхностью сульфидов как фактор его концентрирования при гидротермальном рудообразовании //Докл. РАН. 2006. — Т. 410, № 5. — С.663−668.
  47. Н.Е., Пальянова Г. А. Генезис сульфидов золота и серебра на месторождении Улахан //Геология и геофизика. 2007. — Т. 48- № 10. — С. 1028−1042.
  48. Н.М., Андреев А. В., Зубова Т. П., Гирфанов М. М. и др. Литолого-минералогический состав коры выветривания золоторудного месторождения Новогоднее-Монто, Полярный Урал // Руды и металлы. -2005. -№ 6. С.34−44.
  49. М.А., Дистлер В. В., Чаплыгин И. В. и др. Формы нахождения золота в продуктах кристаллизации современных высокотемпературных газовых флюидов вулкана Кудрявый, Курильские острова // Докл. РАН. -2003. Т.391, № 4. — С.535−539.
  50. Vasconcelos P., Kyle J.R. Supergene geochemistry and crystal morphology of gold in a semiarid weathering environment: application to gold exploration // Journ. Geochem. Explor. 1991. — Vol. 40. — P. 115−132.
  51. P.A., Козырева H.A., Дейнекина Л. М. Морфология «неизвлекаемого» золота в корах выветривания // Докл. АН СССР. 1988. -Т.ЗОЗ, № 3.-С.711−714.
  52. Nesbitt H.W., Scaini M., Hochst H. et al Synchrotron XPS evidence for Fe2±S and Fe3±S? surface species on* pyrite fracture-surface, and’their 3D'electronic states // Amer. Mineral. 2000. — Vol.85. — P.850−857.
  53. Harmer S.L., Nesbitt H.W. Stabilization of pyrite (FeS2), marcasite (FeS2), arsenopyrite (FeAsS) and loellingite (FeAs2) surfaces by polymerization and auto-redox reactions // Surf. Sci. 2004. — Vol. 564. — P.38−52.
  54. B.JI., Кравцова Р. Г. Типохимизм поверхности' минералов: особенности состава' поверхности (на' примере золотоносного пирита эпитермального, месторождения).// Реология и геофизика. 2004. — Т.45, № 2. — С.222−227.
  55. Шер С. Д., Демченко А. В. О значении исследований формы-метакристаллов пирита для поисков золоторудных месторождений в Ленском районе // Геология. рудных месторождений. 1962. — № 4. — С.84−96.
  56. Т.Т., Ведяева- И.В. Типохимизм пиритов критерий поиска и идентификации рудных месторождений // Разведка и охрана недр. — 2002. -№ 8. -С.31−34.
  57. В.Л., Кравцова Р. Г. Оценка примеси золота в структуре пирита' эпитермальных золото-серебряных месторождений (северо-восток России) // Записки ВМО. 2002. — Ч. 131, вып. 4. — С. 1−11.
  58. Анализ поверхности методами Оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии / Под ред. Д. Бриггса и М. П. Сиха. — М.: Мир, 1987. 600 с.
  59. Schaufuss A.G., Nesbitt H.W., Kartio I: et al. Reactivity of surface chemical' states on fractured pyrite // Surf. Sci. 1998. — Vol. 411.- P.321−328.
  60. Mycroft J.R., Bancroft G.M., Mclntyre N.S. et al. Detection of sulphur and polysulphides on electrochemically oxidized pyrite surfaces by X-ray photoelectron spectroscopy and Raman spectroscopy // Journ. Electroanal. Chem.- 19 901 Vol.292. -P. 139152.
  61. Thomas J.E., Skinner W.M., Smart R.St.C. A comparison of the dissolution behavior" of troilite with other iron (II) sulfides- implications of structure // Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. — Vol. 67, No 5. — P.831−843.
  62. Maulder J.E., Stickle W.F., Sobol P.E., Bomben K.D. Handbook of X-Ray Spectroscopy. (A Reference Book of Standard Spectra for Identification and Interpretation of XPS Data). Norwalk: Perkin-Elmer Corp., 1990. — 261 p.
  63. Schaufliss A.G., Nesbitt H.W., Kartio I. et al. Incipient oxidation of fractured pyrite surfaces in air // Journ. Electron. Spec. Relat. Phenom. 1998. — Vol. 96. -P.69−82.
  64. Eggleston C.M., Ehrhardt J.-J., Stumm W. Surface structural controls on pyrite oxidation kinetics: An XPS-UPS, STM, and modeling study // Amer. Mineral. -1996.-Vol. 81. -P.1036−1056.
  65. Manocha A.S., Park R.L. Flotation related ESCA studies on PbS surfaces // Appl. Surf. Sci.- 1977.-Vol. 1.-P.129−141.
  66. Nesbitt H.W., Muir I.J. X-ray photoelectron spectroscopic study of a pristine pyrite surface reacted with water vapour and air // Geochim. Cosmochim. Acta.- 1994.-Vol. 58, No 21. P.4667−4679.
  67. Sasaki K. Effect of grinding on the rate of oxidation of pyrite oxygen in acid solutions // Geochim. Cosmochim. Acta. 1994. — Vol.58, No 21. — P.4649−4655.
  68. Nesbitt H.W., Bancroft G.M., Pratt A.R., Scaini M.J. Sulfur and iron surface states on fractured pyrite surface // Amer. Mineral. 1998. — Vol. 83. — P. 10 671 076.
  69. Karthe* S., Szargan R., Suoninen E. Oxidation of pyrite surfaces: A photoelectron spectroscopic study // Appl. Surf. Sci. 1993. — Vol. 72. -P. 157−170.
  70. . B.JT. Систематика процессов поглощения рассеянных элементов, реальными кристаллами минералов // Геохимия. 2005. — № 2. — С.213−219:
  71. Таусон, В.Л., Логинов Б. А., Акимов В. В., Липко С. В. Неавтономные фазы как потенциальные' источники некогерентных элементов // ДАН. 2006.1. Т.406, № 6. — G.806−809.
  72. Bostick B.C., Fendorf S., Fendorf M. Disulfide disproportionation and CdS formation upon cadmium sorption on FeS2 // Geochim. Cosmochim. Acta. 2000.1. Vol. 64. P.247−255.
  73. Tauson V.L., Sapozhnikov A.N. Stability of the modulated structure of Baikal lazurite and its recrystallization at a temperature of 600 °C over a wide range of sulfur dioxide fugacities // Crystallography Rep. 2005. — Vol. 50. Suppl.l. -P:S1-S9.
  74. Nesbitt H.W., Muir I.J. Oxidation states and speciation of secondary products on pyrite and arsenopyrite reacted with mine waste waters and air // Miner, and Petrol. 1998. — Vol. 62, No 1. — P. 123−144.
  75. Barton P.B., Skinner B.J. Sulfide mineral stabilities // Geochemistry of Hydrothermal Ore Deposits. Second’ed. New-York: John Wiley, 1979*. — P.278−403.
  76. Czamanske G.K. The stability of argentopyrite and sternbergite // Econ. Geol.1969. Vol. 64, No 4. — P.459−461.
  77. Binder H. Die Anwendung der Rontgenphotoelectronenspectroskopie zur Klarung von Bindungsfragen in Eisen-Schwefelverbindungen // Zeit Naturforsch. -1973. Bd 28. — S.255−262.
  78. К.А., Иконников В. В., Клименко А. Г. Аморфизация KFeS2 и RbFeS2 // Магнитные и резонансные свойства магнитодиэлектриков. -Красноярск, 1985.-С.194−206.
  79. Singh В., Sherman D.M., Gilkes R.J. et al. Incorporation of Cr, Mn and Ni into goethite (a-FeOOH): mechanism from extended X-ray absorption fine structure spectroscopy // Clay Miner. 2002. — Vol. 37, No 4. — P.639−649.
  80. Hassan I., Buseck, P.R. Incommensurate-modulated structure of nosean, a sodalite-group mineral // Amer. Mineral. 1989. — Vol. 74. — P.394−410.
  81. Fleet M.E., Chryssoulis S.L., MacLean P.'J. Arsenian pyrite from gold deposits: Au- and As distribution investigated by SIMS and EMP, and color staining and' surface oxidation by XPS and LIMS // Can. Mineral. 1993. — Vol. 31, No l. -P.l-17.
  82. B.JI., Пастушкова T.M, Бабкин Д. Н. и др. Влияние размерной неоднородности компонентов пробы на концентрацию микроэлемента // Докл. РАН. 2009. — Т.429, № 6. — С.809−815.
  83. В.Л., Бабкин Д. Н., Липко C.B. и др. Поверхностные неавтономные нанофазы как индикаторы процессов рудообразования // Сб. трудов науч. конф., посвящ. 100-летию со дня рождения. Ф. И. Вольфсона. М.: ИГЕМ РАН, 2007.-С. 189−192.
  84. A.A. Иноструктурные слои на поверхности растущего кристалла сфалерита // Рост кристаллов. Ереван, 1977. — Т. 12. — С. 115−120.
  85. В.Л. О микроминералогии и капиллярных явлениях в геохимических системах // Геохимия. 1988. — № 12. — С.1683−1697.
  86. Varekamp J.C., Buseck P.R. The specialization of mercury in hydrothermal systems, with applications to ore deposition // Geochim. Cosmochim. Acta. -1984.-Vol. 84, No 1. — P.177−186.
  87. В.Л. Спектроскопическое исследование поверхности кристаллов стехиометрического пирротина, полученного в присутствии примеси кадмия в гидротермальных условиях // Геология и геофизика. 2003. — Т. 44, № 9. -С. 867−871.
  88. Glasner A. The mechanism of crystallization: a revision of concepts 11 Mater. Res. Bull. 1973. — Vol. 8, No 4. — P.413−422 .
  89. A.M. Процессы и механизмы кристаллогенезиса. JI.: Наука, 1984.- 168 с.
  90. Е. Фракталы. М.: Мир, 1991. — 254 с.
  91. Zhao Q., Xie Y., Zhang Z., Bai X. Size-selective synthesis of zinc sulfide hierarchical structures and their photocatalytic activity // Cryst. Growth and Design. 2007. — Vol. 7, No 1.-P. 153−158.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!