Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Механизм реакций пералкильных соединений ртути и элементов IVA группы с солями ди-и триарилметила

Диссертация: Механизм реакций пералкильных соединений ртути и элементов IVA группы с солями ди-и триарилметила
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Широко известно свойство реактивов Гриньяра восстанавливать галоидные алкилы до углеводородов, а карбонильные соединения — до спиртов. Как было показано многочисленными экспериментами, восстановление обычно происходит за счет £-водородного атома алкиль-ного радикала магнийорганического соединения /I/. Вслед за маг-нийорганическими соединениями способность восстанавливать карбонильные соединения… Читать ещё >

Содержание

  • I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ $ -ЭЛИМИНИРОВАНИЯ В РЯДУ МЕТАЛЛОР-ГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НЕПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
    • 1. 1. Механизмы реакций восстановления органических реагентов металлорганическими соединениями металлов I-ffl групп периодической таблицы
      • 1. 1. 1. Гетеролитические механизмы
      • 1. 1. 2. Радикальный механизм, включающий стадию одно-электронного переноса (механизм £ЕТ)
    • 1. 2. Механизмы^реакций £>-элиминирования в ряду пералкиль-ных производных ртути и элементов 1Уа группы
      • 1. 2. 1. Гетеролитические механизмы
      • 1. 2. 2. Механизм SET
      • 1. 2. 3. Радикальный цепной механизм
  • II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ РЕАКЦИЙ ПЕРАЛКИЛЬНЫХ РТУТЬ- И ОЛСВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С СОЛЯМИ ДИ- И ТРИАРИЛМЕТИЛА
  • П. 1. Исследование стереохимии реакций электрофильного
  • §→-элиминирования тетраалкилстаннанов
  • П. 2. Влияние растворителей на скорость реакций Е^-ЭЛИМИ НИРОВАНИЯ
  • П.З. Влияние строения алкильных радикалов МОС на скорость и механизм реакций Е^г-элиминирования
  • П. 3.1. Взаимодействие? -алкилзамещенных оловоорганических соединений с три (п-толил)метилборфторидом
  • П.З.2. Взаимодействие производных 2-арилэтилолова с солями триарилметила
  • П. 4. Взаимодействие пералкильных производных олова и ртути с солями диарилметила
  • III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • Ш. 1. Синтез исходных веществ и стандартов. Очистка растворителей
  • Ш. 2. Изучение стереохимии реакций эритро-триметил-(3-дейтеробутил-2)олова с три (п-толил)метилборфторидом
  • Ш. 2.1. Анализ олефинов из реакции триметил-(бутил-2)олова с три (п-толил)метилборфторидом методом ГЖХ
  • Ш. 2.2. Анализ цис-бутенов из реакции триметил-(3-дейтеро-бутил-2)олова с три (п-толил)метилборфторидом методом хромато-масс-спектрометрии
  • Ш. З. Изучение хода и кинетики реакций триарилметилборфторидов с алкильннми и аралкильными производными олова
  • Ш. 3.1. Методика проведения кинетических измерений
  • Ш. З.2. Стандартная методика исследования хода реакций тетрапропилолова с три (п-толил)метилборфторидом в различных растворителях
  • Ш. 3.3. Исследование состава продуктов реакций триметил
  • 2-арилэтил)олова с три (п-толил)метилборфторидом
  • Ш. З.4. Взаимодействие триметил-(2-фенилэтил)олова с три-фенилметилборфторидом в присутствии -трифенил-метана
  • ШЛ, Изучение взаимодействия пералкильных производных олова и ртути с солями диарилметила
  • Ш. 4.1. Взаимодействие диалкилртути с диаршшетилборфторидами
  • Ш. 4.2. Взаимодействие тетраалкилолова с диарилметилборфторидами. ИЗ
  • Ш. 4.3. Взаимодействие тетраизобутилолова с дифенилхлорметаном .ПЗ
  • Ш. 5. Изучение реакций тетраэтилолова с солями три (п-нитрофенил)метана
  • ВЫВОДЫ

Механизм реакций пералкильных соединений ртути и элементов IVA группы с солями ди-и триарилметила (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Широко известно свойство реактивов Гриньяра восстанавливать галоидные алкилы до углеводородов, а карбонильные соединения — до спиртов. Как было показано многочисленными экспериментами, восстановление обычно происходит за счет £-водородного атома алкиль-ного радикала магнийорганического соединения /I/. Вслед за маг-нийорганическими соединениями способность восстанавливать карбонильные соединения была продемонстрирована и для металлорганических соединений (МОС) металлов I-Ш групп: периодической таблицы, производных И Уо В, Н. П AI и др. /2/.

Все упомянутые реакции одновременно можно рассматривать и как реакции g>-элиминирования, если считать субстратом металлор-ганическое соединениеВ начале 70х годов работами OA. Реутова с сотрудниками /3,4/, а также Т. Трейлора с сотрудниками /5/ было показано, что алкильные производные ртути и элементов 1Уа группы способны восстанавливать триарилметильные катионы до триарилметана. Одновременно происходит деалкилирование МОС и образование олефинов.

Таким образом оказалось, что способность к реакциям ?>-эли-минирования является общим свойством металлорганических соединений всех непереходных металлов 1−1У групп. Способность к реакциям? -элиминирования была неоднократно продемонстрирована и для ал= килсодержащих металлорганических соединений многих переходных металлов. В частности, £>-элиминирование является одной из стадийftaC=0^С=СС + RzCHOMГ: с=сс +¦ Я’н+мкн-с-с-м —ft'Xреакций метатезиса, реакций дегидрирования с участием комплексов переходных металлов и др. /б/.

Механизмы реакций рэлиминирования в ряду металлорганиче-ских соединений должны принципиально отличаться от хорошо изученных механизмов реакций £-элиминирования, конкурирующих с нук-леофильным замещениемЕ2, Е1сВ и EI. Последовательное изучение механизмов? -элиминирования в ряду металлорганических соединений имеет существенное значение как для препаративной, так и для теоретической органической химии.

В ходе исследований, проведенных до начала настоящей работы, были получены данные по влиянию природы металла, структуры простейших алкильннх радикалов МОС, строения соли триарилметила на ход реакций алкильных производных ртути и элементов 1Уа группы с солями триарилметила. Исследовалась кинетика этих реакций. Был изучен состав олефинов, образующихся в реакциях ртутьи оловоор-ганических соединений, содержащих вторичные радикалы, с солями триарилметила.

На основании полученных данных был сделан вывод, что реакции пералкильных производных ртути и элементов 1Уа группы с солями триарилметила протекают как гетеролитический бимолекулярный процесс с согласованным разрывом связей ?-С-Н и С-М. В соответствии с предложенной в работе /7/ классификацией эти реакции были отнесены к Eg 2-элиминированию.

Настоящая работа является продолжением исследований реакций электрофильного £-элиминирования. Она предпринята с целью более подробного изучения закономерностей и механизма этих реакций.

Как и ранее, в качестве модельных соединений для изученияк В работе /7/ предложено более точное обозначение этих механизмовЕ2, Е1сВ и Еу! соответственно. закономерностей реакций электрофильного jb-элиминирования были выбраны пералкильные соединения ртути и олова, так как взаимодействие этих соединений с солями триарилметила протекает в мягких условиях и с хорошими выходами продуктов.

В настоящей работе впервые была изучена стереохимия реакций электрофильного ?> -элиминирования на примере взаимодействия Т>, Lэритро-триметил-(3-дейтеробутил-2)олова с три (п-толил)метил-борфторидом (ТТМБ).

Изучение кинетики реакций ТТМБ с (CgHy^Sn в ряде растворителей позволило сделать вывод о влиянии природы растворителя на реакционную способность триарилметильных катионов в реакциях Е?2-элиминирования. Впервые систематически было исследовано влияние строения алкильных и арильных заместителей, расположенных в J>-положении алкильного радикала МОС, на реакционную способность этих МОС в ходе рассматриваемых реакций. Исследование кинетики и хода реакций ТТМБ с (2-арилэтил)триметилрловом позволило отнести эти реакции также к бимолекулярному Е^.2-элиминированию, хотя переходное состояние, по-видимому, носит полярный характер.

Впервые было изучено взаимодействие пералкильных МОС олова и ртути с новым типом электрофильного реагента — солями диарилме-тила. Были выявлены основные закономерности этих реакций — зависимость хода и состава продуктов реакций от вида металла, наличия и характера рводородного атома в алкильном радикале МОС, а также зависимость хода реакций от устойчивости ионно-построенных солей диарилметила.

ВЫВОДЫ.

1. Предложен новый метод синтеза ъ, ьэритро-триметил (3-дейте-робутил-2)олова. Изучена стереохимия реакций электрофильного-элиминирования на примере взаимодействия этого соединения с три (п-толил)метилборфторидом. Установлено, что отщепление происходит стереоспецифично, антиперипланарно.

2. Скорость реакций пералкильных производных олова с ионными солями триарилметила возрастает с увеличением полярности растворителя.

3. Изучена кинетика реакций 'три (п-толил)метилборфторида с перал-кильными оловоорганическими соединениями, содержащими различные алкильные и арильные заместители в р>-положении относительно атома металла.

4. Показано, что наибольшее изменение реакционной способности среди алкильных заместителей МОС вызывает метильная группа. Увеличение эффективного объема ралкильной группы приводит к последовательному уменьшению реакционной способности МОС в ряду Н < СН3 > С2Н5 > изо-СдНу > третС4Нд.

5. Реакции (2-арилэтил)триметилолова~ с три (п-толил)метилборфто-ридом протекают как одностадийное бимолекулярное jiэлиминирование с полярным переходным состоянием.

6. Изучен ход реакций пералкильных оловоорганических соединений с солями диарилметила. Показано, что восстановление диарилме-тильного катиона протекает за счет jb-водородного атома МОС.

7. При наличииводородного атома в алкильном радикале МОС взаимодействие этих соединений с катионами диарилметила может протекать по двум конкурирующим направлениям-элиминирования и замещения. Ход реакций зависит от строения алкильного радикала МОС (характераводородного атома).

8. Взаимодействие диарилметилборфторидов с пералкильными МОС, имеющими вторичный или третичный рводородный атом, протекает однозначно как рэлиминирование, независимо от свойств диарилметильного катиона.

9- Взаимодействие диарилметилборфторидов с пералкильными МОС, имеющими первичный f> -водородный атом, приводит к образова-1 нию продуктов двух конкурирующих реакций — £-элиминирования и замещения. Доля продукта реакции рэлиминирования в смеси увеличивается при увеличении устойчивости диарилметильного катиона.

10. Сделан вывод о гетеролитическом пути реакций f-элиминирования в ряду пералкильных ртутьи оловоорганических соединений под действием катионов диарилметила.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С.Т., Несмеянов А. Н. Методы элементоорганической. химии. Магний. Бериллий. Кальций. Барий. Стронций.- М.: Изд-во АН СССР, 1963.
  2. Comprehensive organometallic chemistry.- IM. — Y.: Pergamon Press, 1982, vol.1.
  3. O.A., Углова Э. В., Махаев В. Д. Изучение реакций диалкил-замещенных ртутноорганических соединений с тритилперхлоратом.- ДАН СССР, 1969, т.188, М, с.833−834.
  4. О.А., Углова Э. В., Махаев В. Д. Изучение реакций тритил-перхлората с некоторыми органическими производными элементов 1У группы.- Ж.Ор.Х., 1972, т.8, № 5, с.894−895.
  5. Jerkunica J.M., Traylor T.G. Conjugation of carbon-metal bonds. Dehydrometallation of alkylmetal compounds.- J.Am.Chem. Soc., 1971, vol.93, N23, p.6278−6279.
  6. Kochi J.K. Organometallic mechanisms and catalysis.- N.-Y.: Academic Press, 1978.
  7. Э.В., Бродская И. Г., Гришин Ю. К., Реутов О. А. О механизме реакций алкильных соединений ртути и элементов 13ГБ группы с триарилметилкатионами.- Ж.Ор.Х., 1977, т.13, № 2, с.241−245.
  8. Grignard V. Sur les combinasions organomagnesiennes mixtes et leur application a des syntheses d’acides d’alcools et d’hyd-rocarbures.- Ann.Chim. /7/, 1901, Jahrg.24, S.^33−490.
  9. .И. Къ синтезу галоидопроизводныхъ спиртовъ посредст-вомъ магн1йорганическихъ соединеньй.- Ж.Р.Х.О., 1904, т.36, ЖЕ, с.443−446.
  10. Aston J.G., Menard D.F. Nitroso compounds. III. Reaction of organometallic compounds uith alfa halo nitroso compounds.-J.Am.Chem.Soc., 1935, vol. 57, II10, p. 1920−1924.
  11. Hess K., Rheinboldt H. Uber die reduzierende hlirkung des Grignard-Reagent und uber der Existenztivon Halogen-Magnesium-Ldasserstoff .-Chem.Ber., 1921, vol. 54, N8, p, 2043−2056.
  12. Mosher H.S., La Combe E. Asymmetric reductions. I. The action of (+)-2-methylbuthylmagnesium chloride on methyl t-buthyl ketone.-J. Am.Chem.Soc., 1950, vol. 72, II9, p. 3994−3999.
  13. Ldhitmore F.C., George R.S. Abnormal Grignard reaction. X. Enolizins and reducions action of Grignard reagents upon di-isopropyl ketone.- J.Am.Chem.Soc. 1942, vol.64,II6,p. 1239−1242.
  14. Dunn G.E., Uarkentin J., An isotopic study of the reducing action of the Grignard reagent.-Canad.J.Chem., 1956, vol.34,N1, p.75−84.
  15. Chauviere G., Tschoubar В., LJelvart Z. Sur 1'eventualite d’une competition entre la reaction de Meeruein-Pondorff et celle de reduction par les orsanomagnesiens.- Bu11.Soc.Chim.Franc?, 1969, N10,p.3692−3694.
  16. Vavon G., Riviera C., Agelo В. Syntese asymetrique. Hydro-genation de 1'acetophenone en methylphenylcarbinol par le magnesien du chlarure d’isobornyle.-Compt.rend., 1946, t.222 N16, p.959−961.
  17. Fauvarque J.F.. Mecanisme de la reduction des cetones par les magnesiens.,. Compt.rend., 1970, t.272,N$ 1,1053−1056.
  18. Foley Ш. М., tilelch F.J., La Combe E.M., Hosher H.S. Assym-metric Reductions. 1. The actionofthe Grignard reagent from (+)-1-chloro-2-methylbutane an a series of alkyl t-butyl ketones.- 3.Am.Chem.Soc., 1959, vol.81,N11,p.2779−2784.
  19. Mosher H.S., La Combe E.M. Asymmetric reduction. II. The action of (+)-3-methylphenylmagnesium chloride on methyl t-butyl ketone.- J.Am.Chem.Soc., 1950, vol.72,N11,p.4991−4994.
  20. Macleod R., Welch F.J., Mosher H.S. Asymmetric reduction. UII. The action of the Grignard reagent from (+)-1-chloro-2-methyl" butane on a series of alkyl phenyl ketones.-J.Am.Chem.Soc., 1960, vol.82,N4,p.4876−4880.
  21. Nasipuri d., Ghosh c.k., Mukkerjee P.R., Venkatarmen A. Asymmetric hydride. The nature of transition state and interpretation of observed diskrepancies in asymmetric induction.- Te-tга hed гon. Lett ers, 1971, N19, p.1587−1590.
  22. Reetz M.T., Ldeis C. Inverse Anuiendung der Grignard-Reduction zur synthese von Alkene.- Synthesis?1977,N2,p. 135−136.
  23. Reetz M.T., Stephen Ш. Stereoselective Hydrideliminierung aus organischen Lithium und Magnesium l/.erbindungen.- Angeui. Chem., 1977, Jahrg.89,ll1, S.46.
  24. Reetz M.T., Eibach F. Deprotonierung-Hydrideliminierung als Methode zur Aromatisierung.- Anri.Chem., 1978 N10, S.1596−1606.
  25. .М., Бубнов Ю. Н., Кисилев В. Г. Борорганические соединения.С УШ. Сравнительная способность бортриалкилов к элиминированию-олефинов.-ЖОХ, 1966, т.36, М, с.62−66.
  26. Foot K.G., Roberts В.P. The reaction of 2-methyl-2-nitrosopro-pane and related spicies with organoboranes.- J.Chem.Soc.©, 1971, N20,p.3475−3479.
  27. Midland M.M., Greer S., Tramontano A., Zderic S.A. Chiral trialkylborane reducing agents. Preparation of 1-deuterio primaryalkohols of high enantiomeric purity,.- J.Am.Chem.Soc., 1979, vol.101,N9, p.2352−2355.
  28. Midland M.M., Lee P.E., Asymmetric synthesis of hydroxy carboxy-lic acids.- 3.Org.Chem., 1981, vol. 46, !I19, p. 3933−3934.
  29. Midland M.M., Ngyyen N.M.. Asymmetric synthesis of-lactones. Л. Org. Chem, 1981, vol.46,N20,p.4107−4108
  30. Broun H.C., Pai G.G., Asymmetric reduction of prochiral ck-halo ketones uith B-3-pinanyl-9-borabiciclo?3.3. 1 .J nonane.-J. Org. Chem:1983, vol. 48, N10, p. 1784−1786.
  31. Gurskii M.E., Baranin S.V., Shashkov A.S., Lutsenko A.I., Mikhailov B.M. Organoboran compounds. CDIV/. Ahydride transfer reaction in the series of ate comlexes.- J. Qrgano-metal.Chem., 1983, vol.246, II2, p. 129−139.
  32. .М. Полиэдрические соединения бора.- Изв. АН СССР. Сер. хим., 1984, М, с.225−242.
  33. Н. — und-lilasserstoff-abstraction an Organoalanen.-Ann.Chem., 1970, Jahrg.735,S.77−87.
  34. с. Реакции алюминий органических соединений с донорами электронов.- Усп. химии, 1972, т.41, F7, с.1208−1219.
  35. Pasynkievicz S., Sliva Е., The reaction of organoaluminium compounds uith ketones.- J.Organometal.Chem., 1965, vol.3,N2 p.121−128.
  36. Pasynkfevicz S., Maciaszecs. The reaction of organoaluminium compounds uith nytriles.- J.Organometal.Chem., 1968, vol.15, N3, p.301.
  37. Ashby E.C., Yu S.H., Organometallic reaction mechanisms. II/. The mechanism of ketone reduction by aluminium alkyls.- J.Org. Chem., 1970, vol.35,N4,p.1034−1040.
  38. Heinsohn G.E., Ashby E.C. Stereochemistry of reduction of substituted cyclohexanones uith triisbutylaluminium and di-isobutу1aluminum hydride.- J.Org.Chem., 1973, vol.38,N25, p.4232−4236.
  39. Kretchmer R.A., Asymmetric reduction of ketones with (+)-tris ^(S)-2-methylbuthylJ aluminum etherate.- J.Org.Chem., 1972, vol.37,N5,p, 801−802.
  40. Iguchi S., IMakai H. f Hagashi M., Yamamoto H. f Maruoka K. Diisobuthylaluminum 2,6-di-tret-butyl -4-methylphenoxide. Novel stereoselective reducing agent for prostaglandin syn-thesise.- Bull.Chem.Sue. Japan., 198.1, vol. 54, II10, p. 3033−3041.
  41. Giacomelli G.P., Menicagli R., Lardicci L. Alkyl metal asymmetric reduction. III. The stereochemistry of alkyl phenyl ketonereductionsby chiral organoaluminum compounds.- J.Org. Chem. 1973, vol.38,N13,p.2370−2376.
  42. Giacomelli G., Menicagli R., Lardicci L. Optically active beryllium and aluminium alkyls as nem asymmetric reduction agents: action alkyl phenyl ketones.- Tetrahedron Letters, 1971, N44,p.4135−4138.
  43. Giacomelli G., Menicagli R., Caporusso A.M., Lardicci L. Alkylmetal asymmetric reduction. IX. Asymmetric reduction ofalkyl phenyl ketones by sterically hindered chiral organoaluminum compounds.- J.Org.Chem., 1978, vol.43,N9,p.1790−1793.
  44. Giacomelly G., Lardicci L. Alkylmetal asymmetric reduction. 10. Reaction of-branched alkylaluminum hallides with iso-propyl phenyl ketones.- J.Org.Chem., 1981, vol.46, Il 15, p.3116−3119.
  45. Giacomelli G., Lardicci L., Pala F. Alkylmetal asymmetric reduction. 13. A sterically crowded chiral organoaluminum compounds as a reducing agent of ketones.- J.Org.Chem., 1984, vol.49 N2, p.310−313.
  46. Giacomelli G., Lardicci L., Santi R. Alkylmetal asymmetric reduction. VI. Alkyl phenyl ketone reduction by dialkylzinc compounds.-J.Org.Chem., 1974, vol. 39, IM18, p.2736−2740.
  47. Lardicci L., Giacomelli G. Alkylmetal asymmetric reduction.1. Reduction of isopropyl phenyl ketones by optically active dialkylzinc compounds.- J.Chem.Soc.Perk.Trans. 1,1974, II3, p.337−340.
  48. Giacomelli G., Lardicci L., Caporusso A.M. Alkylmetal asymmetric reduction. Mill. Stereoselectivity of the reduction of alkyl phenyl ketones by optically active aliphatic Grignard reagents.-J, Chem.Soc.Perk.Trans.I, 1975, N18,p.1795−1798.
  49. Giacomelli G., Caporusso A.M., Lardicci L. Alkylmetal asymmetric reduction. 11. Reaction of *, ji~unsaturated ketones with-branched trialkylaluminum compounds.- Tetrahedron Letters, 1981, vol.22,N37,p.3663−3666.
  50. Gilman H., Fothergill R. The constitution and dissociation of the Grignard reagent.- J.Am.Chem.Soc., 1929, vol.51,N10, p.3149−3157.
  51. Blicke F.F., Powers L.D. The reducing action of aliphatic Grignard reagent.- J.Am.Chem.Soc., 1929, vol.51,N11,p.3378−3383.
  52. Ф.С., Шилов A.E. Механизм реакции этиллития с иодистым этилом.- ЖОХ, 1963, т.33, JS2, с.406−411.
  53. Russel G.A., Janzen E.G., Strom E.T. Electron-transfer processes. «I. The scope of the reaction between carbanions or nitranians and unsaturted electron acceptor.-J.Am.Chem.Soc., 1964, vol.86,N9,p.1807−1814.
  54. RusselG.A., Lamson D.LJ. Free-radical intermediates in the reactions of organolitium reagents with alkyl halides.-J.Am. Chem.Soc., 1969, vol.91,N14,p.3667−3668.
  55. Fisher H. Electron spin resonance of transient alkyl radicals during alkyllitium-alkyl halide reactions.-J.Chem.Phys., 1969,> vol.73, N11, p.3834−3838.
  56. Lauler R.G.- Chemically induced dynamic nuclear polarization.-J.Am.Cem.Soc., 1967, vol.89,N21,p.5519−5521.
  57. Uard H.R., Lauler R.G., Cooper R.A. Chemically induced dynamic nuclear polarization evidence for one-electron transfer during some halogen-metal reactions.-J.Am.Chem.Soc., 1969, vol.91, N3, p.746−748.
  58. Lepley A.R., Landay R.L.. Free-radical iodine-lithium interchange.- J.Am.Chem.Soc., 1969, vol.91,N3,p, 748−749.
  59. Lepley A.R. Reaction dynamic in nuclear polarization.-J.Afri. Chem.Soc., 1969, vol.91,N3,p.749−751.
  60. Uard H.R., Lauiler R.G., Marzilli T.A. NMR emission and en-chanped absorption resulting from the radical reactions of Grignard reagents with alkyl halides.- Tetrahedron Letters, 1970, N7,p.521−524.
  61. Л.Ф., Пономарчук М. П., Бутейко К. Ф. Химически индуцированная динамическая поляризация ядер в реакциях диэтилмаг-ния с алкилгалогенидами.-S.Op.X., 1972, т.8, М, с.665−669.
  62. В.И., Темячев И. Д., Ямбушев Ф.Д.ХПЯ в реакциях одноэлек-тронного переноса.I.Взаимодействие хлорида трет.-бутилмагнияс бензофеноном в ДМЭ.-Ж.Ор.Х., 1975, т. II, № 6, с.1238−1243.
  63. В.И., Китаев 10.П. Химическая поляризация ядер в реакцияходноэлектронного переноса. У1. Взаимодействие бензальдегида с хлоридом трет.-бутилмагния в 1,2-ДМЭ.- Ж.Ор.Х., 1975, т. II, МЗ, с. 2550−2555.
  64. В.И., Китаев Ю. П. Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса. Сообщение 8. Взаимодействие хлорида трет.-бутилмагния с хлористым бензилиденом в 1,2-ДМЭ.-Изв.АН СССР.Сер.хим., 1976, № 6, с.1282−1287.
  65. В.И., Китаев Ю. П. Химическая поляризация ядер в реакциях одноэлектронного переноса.У. Взаимодействие t-BwMgCI с хлороформом.- Ж.Ор.Х., 1976, т.12, № 2, с.280−287.
  66. Ashby Е.С., Goel А.В. Direct evidence supporting a single electron transfer parthuay in the reduction of ketones by primary, secondary and tertiary Grignard reagents.-J.Am.Ckem. Soc., 1981, vol.103,N16,p.4983−4985.
  67. Ashby E.C., Goel A.B. Evidence for single electron transfer in reactions of trialkylaluminum compounds with organic substrates.- J.Organometal.Chem., 1981, vol.221,N1,p.C15-C19.
  68. Holm T., CrosslandJ. Mechanisms of the reaction of Grignard reagents. XIII. Single electron transfer in the reactionjof azobenzene and benzophenone.- Acta Chem.Scand., B,1979,vol.33, N6, p.421−428.
  69. Holm Т. X. Kinetic and deuterium isotope effects in the reaction of isobuthylmagnesium bromide uith benzophenone.-Acta Chem.Scand., 1973, vol.27,N5,p.1552−1556.
  70. Holm T. Electron transfer from alkylmagnesium compounfis to organic substrates.-ActaChem.Scand., B,1983,vol.37,N7,p.567−584.
  71. Holm Т. The reaction of behzophenone uith Grignard reagents: separetion of the rate and product determining step.-J.Organo-metal.Chem., 1971, vol.29,N3,p.C45−48.
  72. Allen R.B., Lawler R.G., LJard H.R. The rate of impurities in the reactions of Grignard reagents uith alkyl bromides.-Tetra-hedron Letters, 1973, II35,p.3303−3306.
  73. Holm T. The reaction of dimesityl ketone uith Grignard reagents.- Acta Ch em. Sc and., B, 1982, vol.36,lI4,p.266−268.
  74. JI.И., Билевич К. А., Охлобыстин О. Ю. Взаимодействие магнийорганических соединений с галоидными алкилами в растворе диметоксиэтана.-ДАН СССР, 1963, т.152, № 2, с.338−341.
  75. Dagonean М. Reactions radicalaires des organomagnesiens.-Bull.Soc.Chim.France, 1982, Pt. II, N7−8,p.II 269−280.
  76. Э.В., Махаев В. Д., Шалабаев Ш. Б., Реутов О. А. Реакции алкилмеркурбромидов с трифенилметилбромидом.- Ж.Ор.Х., 1973, т.9, М, с.851−852.
  77. Э.В., Махаев В. Д., Шалабаев Ш. Б., Реутов О. А. Взаимодействие алкильных производных элементов 1У группы с трифе-нилбромметаном.- Ж.Ор.Х., 1972, т.8, 19, с.1769−1772.
  78. УгловаЭ.В., Махаев В. Д., Реутов О. А. Образование алкилтрифе-нилметилперекисей в реакциях диалкилртутных соединений с три-фенилметилбромидом.- Ж.Ор.Х., 1973, т.9, № 6, с.1304−1305.
  79. Э.В., Махаев В. Д., Реутов О. А. О механизме восстановления тритилперхлората симметричными ртутноорганическими соединениями.- Ж.Ор.Х., 1970, т.6, Я6, с.1337−1338.
  80. В.Д. Исследование взаимодействия алкильных соединений ртути, олова, германия, кремния с производными триарилмета-на.- Дисс. канд. хим. наук. МГУ, 1972.
  81. Э.В., Гришин Ю. К., Реутов О. А. Исследование реакций алкильных соединений ртути и элементов 1УБ группы с солямитриарилметила методом спектроскопии ПМР.- Изв. АН СССР, сер. хим., 1977, №П, с.2478−2481.
  82. Э.В., Махаев В. Д., Реутов О. А. Реакции диалкилртутных соединений с производными трифенилметана.-Ж.Ор.Х., 1972, т.8,-:)», с.889−894.
  83. Э.В., Махаев В. Д., Реутов О. А. Окислительное тритилде-меркурирование ртутьорганических соединений.- Ж.Ор.Х., 1982, т. 18, Ш, с.1584−1588.
  84. Э.В., Махаев В. Д., Реутов О. А. Изучение кинетики реакций производных триарилметана с алкильными соединениями олова и ртути.- Ж.Ор.Х., 1975, т. II, Щ, с.3−7.
  85. Traylor T.G., Hanstein Ш., Beruin H.J., Clinton V. A, Вгошп R.S. Vertical stabilization of cations by neigboring -bonds. General considerations. J.Am.Chem.Soc., 1971, vol.93,N22,p.5715−5725.
  86. Scerr P.A., Glick M.D., Siefert J.H., Bach R.D. Extended hu— ckel calculations on benzylmercuric bromide. Evidence for conjugation. J.Am.Chem.Soc., 1975, vol.97,N7,p.1782−1787.
  87. Michel-E., Perie J., Lattes A. NMR investigation of aryl- and benzyl-mercuric compounds- experimental evidence for <$-1Г conjugation, involvins the carbon-mercury bond, — J.Organometal. Chem., 1981, vol.201, N1, p.1−12.
  88. Bock H., Kaim Ш. Organosilicon radical cations.- Acc.Chem.Res.f 1382, N15,p.9−17.
  89. Giordan 3.C. Negative Ions: effect of <Л-vs-silyl substitution on the negative ion states of jT-system.- J.Am.Chem.Soc., 1983, vol.105,N22,p.6544−6546.
  90. V/erzpremi Т., Nagy J. The role of inductive, hyperconjugative and d-orbital effects in organosilicon compounds.- J^Organo-metal.Chem., 1983, vol.255,N1,p.41−47.
  91. D.D. ^±substituent costanfcs for organometal methyl groups: a bond polarizability model for hyperconjugation.-J.Organometal.Chem., 1981, vol.206,N1,p.21−31.
  92. Apeloig Y., Schleyer P.v.h., Pople J.A., Molecular orbital theory of the electronic structure of molecules. 35. Jb-sub-stituent effects on the stabilities of ethyl and vinil cations.- J.Am.Chem.Soc., 1977, vol.99,N18,p.5901−5909.
  93. В.И. Стереохимия и механизм взаимодействия солей ртути с тг- и б'-электронодонорными углеводородами. Дисс. докт. хим. наук.- Москва, 1971, с.152−159.
  94. Olah G.A., berrier A.L., Field L.D., Prakash G.K.S., A 13C29and Si NMR spectroscopic study of -and ji-trimethylsilyl substituted carbocations.- J.Am.Chem.Soc., 1982, vol.104,N5 p.1349−1355.
  95. Jensen F.R., Guard Н.Е. A reinvestigation of a purported Su2пreaction. The reaction of trichloromethyl radicals with orga-nomercury compounds. A novel radical elimination reaction.-J.Am.Chem.Soc., 1968, vol.90, N12, p.3250−3251.
  96. Nugent Ш. А., Kochi J.К. Organomercurials. I. Free radical chain mechanisms in the reductive elimination of dialkylmercury in carbon tetrachloride.- J.Organometal. Chem., 1977, vol.124, N3, p.327−347.
  97. Nugent Ш. А., Kochi J.K. Reductive elimination of organometals by free radical chain mechanisms. Enhanced activation of J5>--hydrogens in dialkylmercury.- J.Am.Chem.Soc., 1976, vol.98, N17, p.5405−5406.
  98. Gardner H.C., Kochi J.K.# Charge transfer spectra and the alky-lation of tetracyanoethylene uiith organometallic derivatives of lead, tin, mercury.- Л.Am.Chem.Soc., 1976, vol.98, N9, p.2460−2469.
  99. Nugent Ш. А., Kochi J.K. Organomercurials. II. Substitution processes in the homolytic cleavage of dialkylmercury. The formation of alkylmercury (II) derivatives.- J.Organometal. Chem., 1977, vol.124, N3, p.349−369.
  100. Nugent Id.A., Kochi J.K. Organomercurials. III. Initiation processes in the homolytic cleavage of dialkylmercury. Spontaneous reaction of di-tert-butylmercuryfin carbon tetrachloride.-J.Organometal.Chem., 1977, vol.124, N3, p.371−389.
  101. Kavamura Т., Meakin P., Kochi J.K. Electron spin resonance study of the conformational stabilization of allyl radicals by silicon, germanium, tin and sulfur substituents.- J.Am.Chem.Soc., 1972, vol.94, N23, p.8065−8072.
  102. Kauamura Т., Kochi J.K. Hyperconjugation and p-d homoconjugative effects of silicon, germanium and tin on alkyl radicals from electron spin resonance studies.- J.Am.Chem.Soc., 1972, vol.94, N2, p.648−650.
  103. Hochi J.H. The role of electron transfer and charge transfer in organDmetallic chemistry.- Pure and Appl. Chem., 1980, vol.52, N3, p.571−605.
  104. Э.В., Реутов O.A. Тезисы докладов I Всесоюзной конференции по химии ме таллоорганиче ск. соединений.-М., 1978, с. 50.
  105. Kuivila H.G., Patnode P.P. Synthesis of some organotins containing the cyclopentane ring.- J.Organometal.^hem., 1977, vol.129, N2, p.145−154.
  106. И.В. Изучение кинетики и стереохимии реакций тетраал-кильных производных олова с триарилметилборфторидами.- Дипл. работа.- М.:МГУ, 1978.
  107. Hannon S.J., Traylor T.G. Stereochemistry and mechanism of hydride abstraction from organostannanes.- J.Org.Chem., 1981, vol.46, N18, p.3645−3650.
  108. С.Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе,-М.: Химия, 1973, с.116−139.
  109. Longuorth Id.R., Mason С.P. Ionisation and dissosiation of trityl perchlorate in some nonaqueous solvents.- J.Chem.Soc. (A), 1966, N9, p.1164−1167.1 32. Ингольд К. Теоретические основы органической химии.- М.: Мир, 1973, гл.IX.
  110. Ю.А., Минкин В. И. Корреляционный анализ в органической химии.- Ростов-на-Дону.: Изд-во Ростовского ун-та, 1966.
  111. Seyferth D. f Llashburne S.S., Attridge C.G., Jamamoto H. Hai0 methylmetal compounds. XXXII/. The insert ion of phenylCbromo-dichloromethyDmercury derived dichlorocarbene into carbon -hydrogen bonds.- J.Am.Chem.Soc., 1970, vol.92, N14, p.4405−4417.
  112. Lebchuk L.C., Sams J.R., Aubke F. Synthesis and mbssbauer and vibrational spectra of some new tin (IU)-fluorine compounds.-Inorg.Chem., 1972, vol.11, N1, p.43−50.
  113. Saunders Ш. Н., Williams R.A. Mechanisms of elimination reactions, II. Rates of elimination from some substituted 2-phenylethyl bromides and 2-phenylethyldimethylsulfonium bromides.- J.Am. Chem.Soc., 1957, 79 vol., N12, p.3712−3716.
  114. Saunders Ш. Н., Cockerill A.F. Mechanisms of elimination reactions Neu-York.: lililey, 1973, p.48−55.
  115. Uhitmore F.C., Turman E.N. The reaction of organic mercury compounds with organic halides.- J.Am.Chem.Soc., 1929, vol.51, JI5 p.1491−1503.
  116. Hafner H., Pelster H. Synthese von Polymethin-Carbonium-Salzen.-Angem.Chem., 1961, Jahrg.73, N10, S.342.
  117. Doyle M.P., Uierenga Ш. Reactions of the nitrosonium ion.II. Reactions of triphenylmethyl, benzhydryl and benzyl azides tuith nitrosonium compounds.-J.Am.Chem.Soc., 1972, vol.94, N11, p.3896−3906.
  118. Kozo Т., Masayuki M. The mechanism of the hydrolysis of methylene chloride.- J.Res.Inst.Catalysis, Hokkaido Univ., 1961, vol.9, N3, p.246−255.
  119. Deno N.C., Jaruselski J.3., Schriesheim A. Carbonium ions. An acidity function (CQ) derived from arylcarbonium ion equilibria.- J.AmChem.Soc., 1955, vol.77, p.3044−3051.
  120. И.П., Вольева В. Б., Бучаченко А. Л., Восстановление три/п-нитрофенил/ме тилбромида как модельная реакция для изучения электронодонорной способности нуклеофильных соединений. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1972, № 7, с.1669−1670.
  121. Olah G.A., Friedman N. The reaction of isopropylbenzenes uith nitrosonium salts. А пеш hydride-abstraction reaction.
  122. J.Am.Chem.Soc., 1966, vol.88, N22, p.5330−5331.
  123. B.A., Чертков В. А., Гришин Ю. К. Изотопный анализ дейтерированных органических соединений с помощью тройного ЯМР 13С-{%, .- Заводск. Лаборатория, 1980, т.46, J&9, с.8о5−807.
  124. Gilman Н., Zoellner Е.А. The preparation of triphenylmethyl-magnesium chloride.- J.Am.Chem.Soc., 1929, vol.51, N11, p.3493−3496.
  125. Dauben H.3., Honnen L.R., Harmon K.M. Improved preparation of triphenylmethyl perchlorate and fluoroborate for use in hydride ion exchange reactions.- J.Org.Chem., 1960, vol.25, N8, p.1442−1445.
  126. Monthuurf A. Uber Triphenylmethylacetat.- Chem.Ber., 1904, Jahrg.37, N3, S.3153−3163.
  127. Gomberg M., Davis G.T. Ueber Tri-p-tolylcarbinol.- Chem.Ber., 1903, Jatorg.36, N4, S.3924−3927.
  128. Trevoy L.liJ., Brouin U.G. Mechanism of lithium aluminium hydride reactions.- J.Am.Chem.Soc., 1949 vol.71, N5, p.1675−1678.
  129. Zaugg H.E., Michels R.J., Baker E.J. The reactions of ambident anions with an ambident electrophile.- J.Am.Chem.Soc., 1968, vol.90, N14, p.3800−3808.
  130. Hantzsch A., Hein F. Absorption und Honstitution der farbigen Alkalisalze aus Nitro-triphenylmethanen und veruandten Verbin-dungen.- Chem.Ber., 1919. Jahrg.52, N1, S.495−509.
  131. M.A., Матевосян P.O. Исследование в области химии свободных радикалов гидразинового ряда.ХУ. Синтез о^-дифенил-^-трифеншгметилгидразила, -дифенил-р- три/п-нитрофенил/метилгидразила.- ЖОХ, 1964, т.34, ЖЕ, с.142−145.
  132. Fisher Е., Fischer 0. Ueber einige Derivate des Triphenylme-thans.- Chem.Ber., 1904, Jahrg.37, N3, S.3355−3360.
  133. И.П., Рекашева А. Ф., Тарасенко A.M., Левит А. Ф. Синтезы некоторых органических соединений, меченых дейтерием и изотопом кислорода 180.- ЖОХ, 1961, т.31, М, C. III3-III9.
  134. Gomberg М. Ueber Triphenylmethyl. Ein Beitrug zur Kenntniss der Carboniumsalze.- Chem.Ber., 1902, Jahrg.35, N2, S.2397−2408.
  135. McFarland J.M., Lenz D.E. The chemistry of sulfonyl isocyanates. III. Reactions uiith triarylcarbinols.- J.Org.Chem., ?966, vol.31, N11, p.3798−3800.
  136. Jones B. The halogenation of phenolic ethers and amides. PartVIII Alkoxy- and dialkoxy-benzophenones and dialkoxydiphenylsulphones. J.Chem.Soc., 1936, N12, p.1854−1862.
  137. Bethel D., Gold V. Aromatic Alkylation. Part I. The kineticsof the acid-catalysed aralkylation by diarylmethanols in acetic acid solution.- J.Chem.Soc., 1958, N5, p.1905−1915.
  138. Мосек М., Stewart R.: Ionization of deuterated alcohols in acid solution.- Canad.J.Chem., 1963, vol.41, II6, p.1641−1643.
  139. M.H., Хохрякова Н. П., Новичкова А. С., Денисова Г. В. Реакции галоидированных ароматических альдегидов с магний-органическими соединениями.- Уч. записки пермск. у-та, 1968, М78, с.272−278.
  140. Newman M.S., Deno N.C. Aryl carbonium ions in sulfuric acid.-J.Am.Chem.Soc., 1951, vol.73, N8, p.3644−3650.
  141. Cone L.H., Robinson C.S. Uber Chlorierungen mit Hulfer von Phosphorpentachloride.- Chem.Ber., 1907, Jahrg.40, N2, S.2163−2166.
  142. Bergmann E., Hervey J. Ueber das Auftreten von freien substi-tuierten Methylenen biu chemischen Reactionen.- Chem.Ber., 1929, Jahrg.62, N1, S.893−916.
  143. Nystrom R., Berger C.R.A. Reduction of organic compounds by mixed hydrides. II. Hydrogenolysis of ketones and alcohols.-J.Am.Chem.Soc., 1958, vol.80, N11, p.2896−2898.
  144. Rosenmund К.Ш., Zetzcsche F. Uber die Buinflussung der kJirk-samkeit von katalysatoren.- Chem.Ber., 1921, Jarhg.54, N8, p.2038−2042.
  145. Errade L.A., Cassidy J.P. The chemistry of xylylenes. The formation of anthracenes via fast flou pyrolysis of toluenes and related compounds.- J.Am.Chem.Soc., 1960, vol.82, N14, p.3653−3658.
  146. Spath E. liber die Eniuirkung von Halogenalkylen auf Alkylmagne-siumhaloide.- Monatsch., 1913, Jahrg.34, N10, S.1965−1998.
  147. Cheeseman G. Organic Nitrates. Rart I. Diphenylmethyl nitrate.-J.Chem.Soc., 1957, N1, p.115−123.
  148. Paul R., Joseph. N. REduction des esters en alcools a lJ-acide des hydroborures alcolins.- Bull.Soc.Chim.France, 1952, N5−6, p.550−551.
  149. Huston R.C., Agett A.H. The reaction of ethylene oxide uiith
  150. Grignard’s reagent.- J.Org.Chem., 1941, vol.6, N1, p.123−127.
  151. Baddeley G., Bennett G.M. The velocities of reaction of some-arylethyl chlorides mith potassium iodide.- J.Chem.Soc., 1935, N12, p.1819−1821.
  152. Bennett G.M., Hafez M.M. The influence of substituents on the reactivity of the hydroxyl group in -phenylethyl alcohol.-J.Chem.Soc., 1941, N10, p.652−659.
  153. Schuenk E., Papa D. Preparation of aryl aliphatic acides by the modified Uillgerodt reaction.- J.Org.Chem., 1946, vol.11, N6, p.798−802.
  154. Grovenstein E., Cheng Y.-M. Carbanions.XII. p-Biphenylyl migration in reactions of 1-chloro-2-p-biphenylylethane-1,1-d2 uiith alkali metals.- Л.Am.Chem.Soc., 1972, vol.94, N14, p.4971−4977.
  155. Rupe H., LJolfsleben G. Die methylester der Benzylidenphenyl-buttersaure, Dibenzylpropionsaure und-Phenylbuttersaure.-Ann., 1913, Jahrg. В 395, S.111−135.
  156. Skell P. S., Hauser C.R. The mechanism of JJ-elimination uith alkyl halides.- J.Am.Chem.Soc., 1945, vol.67,N10,p.1661.
  157. Пат. США 3.052.733.Alkylating ?-haloethylbenzenes. /Olah A., Kuhn S., Quinn H./ C.A., 1963, vol.58, p5570f.
  158. Goldshmidt St., Modderman P. Biphenyl derivatives. II. Basic 4-biphenyl compounds.-Rec.trav.chim., 1950, t.69,N9/10,p.1109.
  159. Ногваи A., Jacques J. Structure moleculaire et activate oestra-§-впе (III): preparation de la p-hydroxyph&nyl&thyl-ol-cyclopenta none.- Bull.Soc.Chim.France, 1946, N5−6, p.382−385.
  160. Mouiry D.T., Renoll M., Huber LJ.F. Vinyl aromatic compounds. I. The vapor phase dehydration of arylmethylcarbinols.- J.Am. Chem.Soc., 1946, vol.68, N6, p.1105−1109.
  161. Frank R.L., Adams C.E., Allen R.E., Cadev R., Smith R.V. Alkoxy- and aryloxystyrenes.- J.Am.Chem.Soc., 1946, vol.68, N6, p.1365−1368.
  162. Marvel C.S., Inskeep G.E., Deanin R., Juve A.E., Schroeder C., Goff M.M. Copolymers of butadiene uith halogenated styrenes.-Ind.Eng.Chem., 1947, vol.39, N10, p.1486−1490.
  163. Л.Г., Несмеянов A.H. Методы элементоорганической химии. Ртуть.- M.: Наука, 1965. с.25−26.
  164. З.М. К вопросу об отщеплении радикалов в металло-органических соединениях металлов 1У группы. Отщепление радикалов действием иода на соединения типа R4Sn.- ЖОХ, 1941, т. II, $ 5−6, с.386−391.
  165. Jones U. J., Evans D.P., Gulmell Т., Griffiths D.C. Some physical properties of the alkyl compounds of mercury, tin and lead.- J.Chem.Soc., 1935, N1, p.39−47.
  166. Gershbein L.L., Ipatieff U.N. Hydrogenation of organo-tin and lead compounds under pressure, — J.Am.Chem.Soc.,-1952, vol.74, N6, p.1540−1542.
  167. К.А. Методы синтеза смешанных двугалоидных олово-органических соединений жирного ряда.- ЖОХ, 1935, т.5, $ 2, с.211−215.
  168. Smith А.С., Rochov E.G. Neu preparative methods for organotin halides.- J. Am.Chem.Soc., 1953, vol.75, N6, p.4105−4106.
  169. Pollard F.H., Nickless G., Cooke D.J. Chromatographic studies on organo-tin compounds. Part II. The reactions of trimethyl-stannanes.- J. of Chromatography, 1965, vol.17, N3, p.472−482.
  170. Kraus C.A., Greer ш. 1. The preparation and properties of tri-methylstannane.- JlAm.Chem.Soc., 1922, vol.44, N11, p.2629−2633.
  171. H.M., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики.- М.: Высшая школа. 1962. 169 с.
  172. Charman Н.В., Hughes E.D., Ingold С.Н. Mechanism of elecrto-philic substitution at a saturated carbon atom. Part I. Scope and plan.- J.Chem.Soc., 1959, N7.8, p.2523−2530.
  173. Marvel C.S., Gauerke C.G., Hill E.L. The identification of primary alkyl bromides and iodides.- J.Am.Chem.Soc., 1925, vol.47, N12, p.3009−3011.
  174. Kalamar J., Ryban B. Synteza substituovanych benzhydrylaminov Leuckartovou reackiou.- Chemickevesti, 1966, vol.20, N1, p.79−84.
  175. Goldthuaite N. On substituted benzhydrol derivatives and brom-cyanacetic ether.- Amer.Chem.Journal, 1903, vol.30, N6, p.447−470.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!