Структура и каталитические свойства системы «трипсин — обращенная мицелла» в условиях изменения температуры
Особенности реакционного поведения трипсина проанализированы с позиций структурно-динамических свойств системы. Показана целесообразность применения взаимодополняющих физических методов к изучению структуры микрогетерогенных реакционных сред. Использование методов ЯМР-самодиффузии, ЭПР спиновых зондов, кондуктометрии и ИК-спектроскопии позволило получить ряд параметров, характеризующих структуру… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. МИКРОЭМУЛЬСИИ ВОДА/МАСЛО КАК СРЕДА ДЛЯ
- БИОХИМИЧЕСКИХ И ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
- 1. 1. Высокоорганизованные системы на основе поверхностно-активных веществ
- 1. 2. Структура и физико-химические свойства обращенных мицелл
- 1. 3. Методы исследования структуры обращенных мицелл
- 1. 3. 1. ЯМР самодиффузия
- 1. 3. 2. ЭПР спиновых зондов
- 1. 3. 3. Кондуктометрия
- 1. 3. 4. Другие методы исследования
- 1. 4. Мицеллярный каталитический эффект
- 1. 5. Ферменты в обращенных мицеллах
- Глава 2. МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
- 2. 1. Объекты исследования
- 2. 2. Кондуктометрия
- 2. 3. Исследование структуры монослоя АОТ обращенных мицелл методом ЭПР спинового зонда
- 2. 4. Исследование структуры микроэмульсии методом ЯМР -самодиффузии
- 2. 5. Исследование структуры белка методом ИК-спектроскопии
- 2. 6. Кинетические измерения
- Глава 3. СТРУКТУРА МИКРОЭМУЛЬСИЙ ВОДА/МАСЛО И
- ЛОКАЛИЗАЦИЯ РЕАГЕНТОВ
- 3. 1. Температурные изменения в структуре системы обращенных мицелл, стабилизированных АОТ. ЯМР-самодиф фузия и электропроводность
- Ш ' 3.2. Влияние модифицирующих добавок на процесс кластеризации обращенных мицелл
- 3. 3. Определение локализации субстрата по данным методов ЯМР-самодиффузии и электропроводности
- 3. 4. Изменения в структуре гидрофобного слоя обращенных мицелл под действием иммобилизованного фермента
- Глава 4. ТЕМПЕРАТУРНЫЙ ФАКТОР И КИНЕТИЧЕСКИЕ ЭФ* ФЕКТЫ В СИСТЕМЕ ОБРАЩЕННЫХ МИЦЕЛЛ В ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССАХ, МОДЕЛИРУЮЩИХ ДЕЙСТВИЕ ГИДРОЛИТИЧЕСКИХ ФЕРМЕНТОВ
- 4. 1. Щелочной гидролиз и-нитрофенил (этил)хлорметил-фосфоната в условиях кластеризации обращенных мицелл
- 4. 2. Щелочной гидролиз и-нитрофенилацетата в системе обращенных мицелл
- Глава 5. КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ТРИПСИНА В УСЛОВИЯХ ТЕМПЕРАТУРНЫХ ИЗМЕНЕНИЙ В МИКРОЭМУЛЬСИОННОЙ СРЕДЕ
- 5. 1. Температурный фактор и каталитическая активность трипсина в системе обращенных мицелл
- 5. 2. Температурные изменения в структуре трипсина
- 5. 3. Влияние микроокружения на каталитическую активность трипсина в системе обращенных мицелл
- ВЫВОДЫ
Структура и каталитические свойства системы «трипсин — обращенная мицелла» в условиях изменения температуры (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Ферментативные процессы лежат в основе функционирования любого живого организма. Особую роль в метаболизме играют процессы расщепления сложноэфирных и пептидных связей, протекающие под действием про-теолитических ферментов.
Ферментативные реакции в биологической клетке чаще всего протекают вблизи или на поверхности раздела фаз. Ферменты адсорбированы на биологических мембранах, встроены в мембрану или иммобилизованы внутри замкнутых мембранных структур. Даже плазматические ферменты зачастую образуют ассоциаты с компонентами клетки и функционируют в составе субклеточных единиц. Среда, в которой существуют ферменты in vivo, по своим физико-химическим свойствам (полярность, вязкость, диэлектрическая проницаемость и пр.) и химическому составу существенно отличается от водных растворов, используемых в большинстве энзимологических исследований.
Более двадцати пяти лет назад была предложена [Мартинек, 1977] уникальная по своим свойствам система — дисперсии обращенных мицелл, позволяющая максимально естественно моделировать природную иммобилизацию ферментов и их локальное микроокружение. Оказалось, что водорастворимые ферменты можно солюбилизировать в органических растворителях с помощью поверхностно-активных веществ (ПАВ), сохраняя при этом их каталитическую активность. Система обращенных мицелл представляет собой одну из структурных разновидностей. микроэмульсий [Миттел, 1980] - дисперсию микрокапель воды в органической жидкости. Поверхность водных микрокапель стабилизируется мономолекулярным слоем ПАВ, полярные головные группы которого расположены на водной поверхности микрокапли, а углеводородные радикалы ориентированы в сторону объемной органической фазы. Дисперсии обращенных мицелл обладают качествами, незаменимыми при исследовании механизмов функционирования ферментов [Березин, 1985]: 1) простота приготовления- 2) возможность изменения в широких пределах количества воды в микроокружении фермента- 3) термодинамическая устойчивость и оптическая прозрачность систем, позволяющая контролировать структуру и каталитическую активность фермента спектральными методами- 4) обеспечение реакционного контакта водорастворимого фермента с водонерастворимыми субстратами. Несмотря на то, что природа не подготовила ферменты для функционирования в системах с органическим растворителем, изучение закономерностей биокатализа в таких системах позволяет получать принципиально новые данные о стабильности белков и силах, поддерживающих каталитически активную конформацию ферментов [Гладилин, 1998]. Установлено, что многие ферменты демонстрируют хорошую стабильность и высокую активность в системах обращенных мицелл, хотя в сравнении с водной средой могут проявлять специфические особенности (изменение оптимума рН, субстратной специфичности и др.). Особенности поведения ферментов в системе обращенных мицелл имеют многочисленные экспериментальные подтверждения. Для объяснения «суперактивности» и субстратной специфичности ферментов в этих средах предложены теоретические модели, в которых рассматриваются различные аспекты влияния микроокружения на ферменты: изменения в структуре молекулы фермента [Walde, 1988; Stupishina, 2001], увеличение жесткости молекулы фермента под действием мицеллярной матрицы [Levashov, 2001; Klyachko, 2003], солевые эффекты [Walde, 1988; Fadnavis, 1998] и пр.
Параллельно, на протяжении последних десятилетий постоянно возрастает интерес к использованию различных микроэмульсионных сред, в частности обращенных мицелл, в качестве среды для проведения различных химических процессов не только ферментативной природы. Это обусловлено свойствами подобных систем солюбилизировать значительные количества веществ различной полярности (эффект концентрирования) и обеспечивать надежный контакт между соединениями несовместимыми в обычных условиях за счет большой межфазной поверхности [Garti, 2003; Holmberg, 2003; Kumar, 1999; Texter, 2001; Levashov, 2001; Schwuger, 1995; Qi, 1997].
Свойства микроэмульсии в первую очередь определяются составом системы. Вместе с тем, хорошо известно [Moulik, 1998], что вносимые добавки, в том числе химические и биохимические реагенты, могут существенно модифицировать ее структуру и физико-химические свойства. Одной из наиболее распространенных в мицеллярной энзимологии систем является обращенная микроэмульсия, стабилизированная анионным ПАВ Аэрозолем ОТ (АОТ). Наряду с такими свойствами, выигрышными с позиций мицеллярной энзимологии, как высокая солюбилизирующая емкость по отношению к воде, незначительное распределение по размерам мицелл, эта система характеризуется тенденцией мицелл к кластеризации [Moulik, 1998]. Условия, при которых происходит спонтанная кластеризация мицелл в обращенных микроэмульсиях на основе АОТ, являются следствием внутренних перестроек в мицеллах. При этом возможны локальные изменения параметров локального микроокружения солюбилизированных реагентов.
Основной целью работы является изучение структурных характеристик обращенных микроэмульсий на основе АОТ как среды для ферментативных процессов, а именно для гидролитического расщепления сложно-эфирных связей в присутствии трипсина, и поиск взаимосвязи между структурными и каталитическими характеристиками системы. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:
1. Изучить температурные изменения в структуре обращенных микроэмульсий методами ЯМР-самодиффузии и кондуктометрии.
2. Исследовать влияние добавок/реагентов на структуру гидрофобной оболочки обращенных мицелл на основе АОТ методами ЭПР спинового зонда и кондуктометрии.
На примере щелочного гидролиза сложных эфиров изучить каталитический эффект системы обращенных мицелл в условиях ее структурных перестроек под действием температуры.
На примере гидролиза Ы-а-бензоил-1-аргинин этилового эфира (БАЭЭ) и и-нитрофенилацетата (ПНФА) в присутствии трипсина исследовать взаимосвязь структуры и каталитических свойств системы «фермент — обращенная мицелла».
выводы.
1. Особенности реакционного поведения трипсина проанализированы с позиций структурно-динамических свойств системы. Показана целесообразность применения взаимодополняющих физических методов к изучению структуры микрогетерогенных реакционных сред. Использование методов ЯМР-самодиффузии, ЭПР спиновых зондов, кондуктометрии и ИК-спектроскопии позволило получить ряд параметров, характеризующих структуру микроэмульсий на основе АОТ, применяемых в качестве среды для моделирования природной иммобилизации и функционирования ферментов.
2. При исследовании гидролитического расщепления N-a-бензоил-/,-аргинин этилового эфира трипсином в условиях изменения температуры установлено, что каталитическая активность фермента в обращенных мицеллах имеет максимум при температурах значительно ниже оптимума активности в водном растворе. Сдвиг оптимума активности трипсина не связан с температурными изменениями во вторичной структуре фермента в системе обращенных мицелл, а вызван изменениями в локальном микроокружении реагентов.
3. Выдвинуто предположение, что наиболее критичными для уровня каталитической активности трипсина в реакции гидролиза Ы-а-бензоил-Х-аргинин этилового эфира в обращенных мицеллах являются уменьшение концентрации субстрата в водном окружении фермента за счет увеличения степени диссоциации головных групп АОТ и электростатического связывания ими субстрата, а также возрастание концентрации ионов натрия вблизи активного центра фермента.
4. Установлено, что вводимые в микроэмульсию реагенты могут провоцировать структурные изменения в среде. Так, вытеснение воды в приполярную область монослоя АОТ при солюбилизации молекулы трипсина в мицелле оказывает пластифицирующее действие на гидрофобную оболочку обращенных мицелл, которое проявляется в нарушении упорядоченной ориентации углеводородных радикалов молекул АОТ.
5. Предложен способ определения локализации субстратов в структуре обращенных мицелл, основанный на относительных изменениях характеристик процесса электрической перколяции в микроэмульсиях вода/масло в присутствии добавок.
В заключение хочу выразить сердечную благодарность своему научному руководителю Зуеву Ю. Ф., проф. Федотову В. Д. за постоянное внимание и поддержку при выполнении работы, Файзуллину Д. А. за проведение ИК-эксперимента и полезное обсуждение результатов, Ступишиной Е. А., Вылегжаниной Н. Н. и Идиятуллину Б. З. за помощь и консультации при выполнении экспериментальной части, всему коллективу лаборатории молекулярной биофизики за постоянную поддержку, а также Миргородской А. Б., Захаровой Л. Я. и коллективу лаборатории высокоорганизованных сред ИОФХ им. Арбузова, за полезное сотрудничество при выполнении данной работы.
Список литературы
- Архипов В.П., Идиятуллин З. Ш., Архипов Р. В., Захарченко Н. Л., Зуев Ю. Ф., Федотов В. Д. Диффузия воды в микроэмульсии вода-Аэрозоль ОТ-декаи// Коллоидн. Ж., 2000, 62, 456−463.
- Березин И.В. Действие ферментов в обращенных мицеллах. 39-е Бахов-ское чтение, Наука, Москва, 1985, 40 с.
- Бреслер С.Е., Шампань М., Френкель С. Я. Исследование ферментатив-но-активных осколков трипсина// Биохимия, 1961, 26, 909−915.
- Варфоломеев С.Д., Гуревич К. Г. Биокинетика: Практический курс, Изд. ФАИР-ПРЕСС, Москва, 1998, 720 с.
- Вассерман A.M. Спиновые зонды в мицеллах// Успехи химии, 1994, 63, 391−401.
- Гладилин А.К., Левашов А. В. Стабильность ферментов в системах с органическими растворителями// Биохимия, 1998, 63, 408−421.
- Гринштейн С.В., Кост О. А. Структурно-функциональные особенности мембранных белков// Yen. биолог, химии, 2001, 41, 77−104.
- Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии, Мир, Москва, 1972, 467с.
- Захарченко Н.Л., Зуев Ю. Ф., Рыжкина И. С., Паширова Т. Н., Кудрявцева Л. А. Электрическая перколяция в микроэмульсии вода-АОТ-декан в присутствии каликс4.резорцинарена и щелочи// Струк. и дин. молек. систем. Сб. статей, 2003, X, 75−77.
- Клесов А.А., Федосеев В. Н., Киррет О. Г. Природа субстратной специфичности трипсина. Взаимосвязь структуры и реакционной способности квазисубстратов трипсина, производных о-алкилметилфосфоновых и карбоновых кислот// Биохимия, 1977,42, 1939−1952.
- Клячко Н.Л., Богданова Н. Г., Мартинек К., Левашов А. В. Замена воды на водно-органическую смесь в системах обращенных мицелл — путь к повышению эффективности ферментативного катализа// Биоорган, химия, 1990,16, 581−589.
- Клячко Н.Л., Пшежетский А. В., Кабанов А. В., Вакула С. В., Мартинек К., Левашов А. В. Катализ ферментами в агрегатах поверхностно-активных веществ: оптимальная конструкция матрицы ПАВ// Биол. мембраны, 1990, 7,467−472.
- Котрикадзе Н.Г., Ломсадзе Б. А., Царидзе М. А., Джишкариани О. С., Левашов А. В. Регуляция каталитических свойств фермента в «обращенных мицеллах»// Биофизика, 1999, 44, 231−235.
- Кудряшова Е.В., Гладилин А. К., Левашов А. В. Белки в надмолекулярных ансамблях: исследование структуры методом разрешенно-временной флуоресцентной анизотропии// Усп. биолог, химии, 2002, 42, 257−294.
- Ленинджер А. Биохимия, Мир, Москва, 1976, 960 с.
- Линдман Б., Стильбе П. Молекулярная диффузия в микроэмульсиях// в кн. Микроэмульсии. Структура и динамика, под ред. Фриберга С. Е. и Ботореля П., Мир, Москва, 1990, 177−227.
- Мартинек К., Левашов А. В., Клячко Н. Л., Березин И. В. Катализ водорастворимыми ферментами в органических растворителях// Докл. Акад. Наук СССР, 1977, 236, 920−923.
- Мартинек К., Левашов А. В., Клячко Н. Л., Хмельницкий Ю. Л., Березин И. В. Мицеллярная энзимология//2шол. мембраны, 1985, 2, 669−695.
- Матвеенко В.Н., Свитова Т. Ф., Волчкова И. Л. Микроэмульсии. VI Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2, Химия, 1996, 37, 99−115.
- Матвеенко В.Н., Свитова Т. Ф., Волчкова И. Л. Микроэмульсии. II// Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2, Химия, 1996, 37, 201−214.
- Метелица Д.И., Еремин А. Н. Обращенные мицеллы поверхностно-активных веществ в органических растворителях модель биологических мембран// Усп. биол. химии, 1988, 22, 145−173.
- Миттел К.Л., Мукерджи П. Широкий мир мицелл// в кн. Мицеллообразо-вание, солюбшизация и микроэмулъсии, под ред. Миттел K.JI., Мир, Москва, 1980, 11−31.
- Разумов В.Ф., Барышников Б. В., Разумова М. В. Кинетика бимолекулярной химической реакции в микроэмульсиях и мицеллярных растворах// Докл. акад. наук, 1996, 348, 62−65.
- Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ, Химия, Санкт-Петербург, 1992.
- Рыжкина И.С., Янилкин В. В., Морозов В. И., Кудрявцева Л. А., Коновалов А. И. Одноэлектронный перенос в ряду каликс4.резорцинаренов и их аминометилированных производных в системе АОТ-декан-вода// Журн. физ. химии, 2003, 77, 491−495.
- Шапиро Ю.Е., Горбатюк В. Ю., Левашов А. В., Клячко Н. Л. Фрагментарная подвижность молекул в обращенных мицеллах Аэрозоля ОТ в н-октане, инкапсулирующих а-химотрипсин или альбумин// Биолог. Мембраны, 1993,10, 293−306.
- Штыков С.Н. Химический анализ в нанореакторах: основные понятия и применение// Журн. анал. химии, 2002, 57, 1018−1028.
- Янилкин В.В., Рыжкина И. С., Настапова Н. В., Паширова Т. Н., Бабкина Я. А., Бурилов А. Р., Морозов В. И., Коновалов А. И. Одноэлектронное окисление и нуклеофильность аминометилированных калике 4.резорцинаренов// Изв. АН. Сер .хим., 2003, 5, 1082−1088.103
- Alexandridis P, Holzwarth J.F., Hatton Т.А. Thermodynamics of droplet clustering in percolating AOT water-in-oil microemulsions// J. Phys. Chem., 1995,99, 8222−8232.
- Almgren M., Johannsson R. Deactivation of excited species by diffusion-controlled quenching in clusters of reversed micelles// J. Phys. Chem., 1992, 96, 9512−9517.
- Barbaric S., Luisi P.L. Micellar solubilization of biopolymers in organic solvents. 5. Activity and conformation of a-chymotrypsin in isooctane-AOT reverse micelles///. Am. Chem. Soc., 1981,103, 4239−4244.
- Bergenholtz J., Romagnoli A.A., Wagner NJ. Viscosity, microstructure, and interparticle potential of AOT/H^O/n-decane inverse microemulsions// Lang-muir, 1995,11, 1559−1570.
- Bhattachaiya S., Senhalatha K. Dialkylaminopyridine catalysed esterolysis of p-nitrophenyl alkanoates in different cationic microemulsions// J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1996, 2, 2021−2025.
- Bommarius A.S., Holzwarth J.F., Wang D.I.C., Hatton T.A. Coalescence and solubilizate exchange in a cationic four-component reversed micellar system// J. Phys. Chem., 1990, 94, 7232−7239.
- Brinchi L., Di Proflo P., Germani R., Savelli G., Tugliani M., Bunton C.A. Hydrolyses of dinitroalkoxyphenyl phosphates in aqueous cationic micelles. Acceleration by premicelles//2000,16, 10 101−10 105.
- Bumajdad A., Eastoe J., Nave S., Steytler D.C., Heenan R.K., Grillo I. Compositions of mixed surfactant layers in microemulsions determined by small-angle neutron scattering// Langmuir, 2003,19, 2560−2567.
- Bunton C.A., Nome F., Quina F.H., Romsted L.S. Ion binding and reactivity at charged aqueous interfaces// Acc. Chem. Res., 1991, 24, 357−364.
- Cametti C., Codastefano P., Tartaglia P., Chen S.-H., Rouch J. Electrical conductivity and percolation phenomena in water-in-oil microemulsions// Phys. Rev. A, 1992, 45, 5358−5361.
- Chang G.-G., Huang T.-M., Hung H.-C. Reverse micelles as life-mimicking systems// Proc. Natl. Sci. Counc., 2000, 24, 89−100.
- Chen J.M., Su T.M., Мои C.Y. Size of sodium dodecyl sulfate micelle in concentrated salt solutions// J. Phys. Chem., 1986, 90, 2418−2421.
- De Gennes P.G., Touplin C. Microemulsions and the flexibility of oil/water interfaces// J.Phys. Chem., 1982, 86, 2294−2304.
- Deo N., Somasundaran P. Electron spin resonance study of phosphatidyl choline vesicles using 5-doxyl stearic acid// Colloids and Surfaces B: Biointer-face, 2002, 25,225−232.
- Dong A., Huang P., Cayghey W.S. Protein secondary structures in water from second — derivative amide I infrared spectra. // Biochemistry, 1990, 29, p. 3303−3308.
- Eastoe J., Hetherington J., Sharpe D., Dong J., Heenan R.K., Steytler D. Mixing of alkanes with surfactant monolayers in microemulsions// Langmuir, 1996,12 3876−3880.
- Eicke H.-F., Meier W. Nonmonotonic pattern of the critical percolation temperature due to the variations of additive chain length in water-in-oil microemulsions// ColloidPolym. Sci., 2001, 279, 301−304.
- El Seoud O.A. Acidities and basicities in reversed micellar systems// in Reverse Micelles, Luisi P.L., Straub B.E. eds., Plenum Press, New York, 1984, 81−93.
- Fadnavis N.W., Babu R.L., Deshpande A. Reactivity of trypsin in reverse micelles: pH-effects on the W0 versus enzyme activity profiles// Biochimie, 1998, 80, 1025−1030.
- Feldman Y., Kozlovich N., Alexandrov Y., Nigmatullin R., Ryabov Y. Mechanism of the cooperative relaxation in microemulsions near the percolation threshold// Phys. Rev. E, 1996, 54, 5420−5427.
- Feldman Y., Kozlovich N., Nir I., Garti N. Dielectric relaxation in sodium bis (2-ethylhexyl)sulfosuccinate-water-decane microemulsions near the percolation temperature threshold// Phys. Rev. E, 1995, 51, 478−491.
- Feng K.I., Schelly Z.A. Equilibrium properties of crystallites and reverse micelles of sodium bis (2-ethylhexyl) phosphate in benzene// J. Phys. Chem., 1995,99, 17 207−17 211.
- Freed J.H. Theory of slow tumbling ESR spectra for nitroxides// in Spin labeling. Theory and application., Berliner ed., Acad. Press., New York, 1976, 53−132.
- Garcia-Rio L., Herves P., Leis J.R., Mejuto J.C. Influence of crown ethers and macrocyclic kryptands upon the percolation phenomena in AOT/isooctane/H20 microemulsions// Langmuir, 1997,13, 6083−6088.
- Garcia-Rio L., Leis J.R., Mejuto J.C., Репа M.E. Iglesias E. Effects of additives on the internal dynamics and properties of water/AOT/isooctane microemulsions// Langmuir, 1994,10, 1676−1683.
- Garcia-Rio L., Leis J.R., Mejuto J.C., Perez-Juste J. Investigation of micellar media containing /?-cyclodextrins by means of reaction kinetics: basic hydrolysis of N-methyl-N-nitroso-p-toluenesulfonamide// J. Phys. Chem., 1997, 101,7383−7389.
- Garti N. Microemulsions as microreactors for food applications// Curr. Opp. Coll. Interface Sci., 2003,8, 197−211.щ
- Giustini М., Palazzo G., Ceglie A., Eastoe J., Bumujdad A., Heenan R.K. Studies of cationic and nonionic surfactant mixed microemulsions by small-angle neutron scattering and pulsed field gradient NMR// Prog. Colloid Po-lym. Sci., 2000,115, 25−30.
- Grand D. Photoionization in cationic micelles: effect of alcohol or salt addition//У. Phys. Chem, 1990, 94, 7585−7588.
- Grest G, Webman I., Safran S., Bug A. Dynamic percolation in microemulsions// Phys. Rev. A, 1986, 33, 2842−2845.
- Haering G., Luigi P.L., Hausser H. Characterization by electron spin resonance of reversed micelles consisting of the ternary system AOT-isooctane-water// J. Phys. Chem., 1988, 92, 3574−3581.
- Hanahan D.J. The enzymatic degradation of phosphatidylcholine in diethyl ether// J. Biol. Chem., 1952,195, 199−206.
- Hao J. Effect of the structure of microemulsions on chemical reactions// Co/-loid Polym. Sci., 2000, 278, 150−154.
- Hasegawa M., Yamasaki Y., Sonta N., Shindo Y., Sugimura Т., Kitahara A. Clustering of Aerosol ОТ reversed micelles as studied by nonradiative energy transfer’of solubilized probes// J. Phys. Chem., 1996,100, 15 575−15 580.
- Hobson R.A., Grieser F., Healy T.W. Surface potential measurements in mixed micelle systems// J. Phys. Chem., 1994, 98, 274−278.
- Holmberg K. Organic reactions in microemulsions// Curr. Opp. Coll. Interface Sci., 2003, 8, 187−196.
- Holmberg К., Jonsson В., Kronberg В., Lindman В. Surfactants and Polymers in Aqueous Solutions. Wiley, Chichester UK, 2003, 545 p.
- Ikeda S., in Surfactants in solutions, K.L. Mittal ed., Plenum Press, New York-London, 1984, p. 825.
- Jain Т.К., Varshney M., Maitra A. Structural studies of Aerosol ОТ reverse micellar aggregates by FT-IR spectroscopy// J. Phys. Chem., 1989, 93, 74 097 416.
- Jonsson В., Wennerstrom H., Nilsson P.G., Linse P. Self-diffusion of small molecules in colloidal systems// ColloidPolym. Sci., 1986, 264, 77−88.
- Karukstis K.K., Frazier А.А., Martula D.S., Whiles J.A. Characterization of the microenvironments in AOT reverse micelles using multidimensional spectral analysis// J. Phys. Chem., 1996,100, 11 133−11 138.
- Kibblewhite J., Drummond C.J., Greiser F., Healy T.W. Effect of pentanol on the mean interfacial solvent and electrostatic characteristics of cationic micelles// J. Phys. Chem., 1987, 91, 4658−4660.
- Klyachko N.L., Levashov A.V. Bioorganic synthesis in reverse micelles and related systems// Curr. Op. in Coll. and Int. Scien., 2003, 8, 179−186.
- Krimm S., Bandekar J. Vibrational spectroscopy and conformation of peptides, polypeptides and proteins// Adv. Protein Chemistry, 1986, 38, p. l81−364.
- Kumar P., Mittal K.L. eds. Handbook of microemulsion science and technology, Marcel Dekker, New York, 1999, 849 p.
- Kurumada K., Shioi A., Harada M. Dynamical behavior and structure of concentrated water-in-oil microemulsions in the sodium bis (2-ethylhexyl)sulfosuccinate systems///. Phys. Chem., 1996,100, 1020−1026.
- Kuznetsov A. N., Wasserman A. M., Volkov A. U., Korst N. N. Determination of rotational correlation time of nitric oxyde radicals in a viscous me-dium// Chem. Phys. Lett., 1971,12, 103−106.
- Lang J., Jada A., Malliaris A. Structure and dynamics of water-in-oil droplets stabilized by sodium bis (2-ethylhexyl)sulfosuccinate// J. Phys. Chem., 1988, 92, 1946−1953.
- Lang J., Lalem N., Zana R. Quaternary water-in-oil microemulsions. 2. Effect of carboxylic acid chain length on droplet size and exchange of material between droplets// J. Phys. Chem., 1992, 96, 4667−4671.
- Lekkerkerker H.N.W., Dhont J.K.G. On the calculation of the self-diffusion coefficient of interacting Brownian particlesII J. Chem. Phys., 1984, 80, 57 905 792. ¦ ¦ «Л
- Levashov A.V., Klyachko N.L. Micellar enzymology: methods and tech-niquee// Russ. Chem. Bull. (Engl. Ed.), 2001, 50, 1718−1732.
- Levashov A.V., Klyachko N.L. Reverse micellar systems. General methodology// in Methods in Biotechnology: Enzymes in nonaqueous solvents, Vulfson E.N., Hailing P.J., Holland H.L. eds., Humana Press Inc., Totowa, NJ, 2001, 15, 575−586.
- Lindman В., Stilbs P., Moseley M.E. Fourier transform NMR self-diffusion and microemulsion structure// J. Colloid Interface Sci., 1981, 83, 569−582.
- Luisi P.L., Giomini M., Pileni M.P., Robinson B.H. Reverse micelles as hosts for proteins and small molecules// Biochem. Biophys. Acta, 1988, 947, 209 246. -
- Martin C.A., Magid L.J. Carbon-13 NMR investigations of Aerosol ОТ water/oil microemulsions// J. Phys. Chem., 1981, 85, 3938−3944.
- McConnell H.M. Molecular motion in biological membranes// in Spin labeling. Theory and application., Berliner ed., Acad. Press., New York, 1976, 525−561.
- Meier W. Poly (oxyethylene) adsorption in water/oil microemulsions: a conductivity study// Langmuir, 1996,12, 1188−1192.
- Menger F.M., Donohue J.A., Williams R.F. Catalysis in water pools// J. Am. Chem. Soc, 1973, 95, 286−288.
- Menger F.M., Portnoy C.E. Chemistry of reactions proceeding inside molecular aggregatesII J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, 4698−4703.
- Menger F.M., Yamada K. Enzyme catalysis in water pools// J. Am. Chem. Soc., 1979,101,6731−6734.
- Miguel M.G. Association of surfactants and polymers studied by luminescence techniques// Adv. in Colloid and Interface Science, 2001, 89−90, 1−23.
- Molinero I., Sierra M.L., Valiente M., Rodenas E. Physical properties of cetylpyridinium chloride micelles and their behavior as reaction media// J. Chem. Soc., Far. Trans., 1996, 92, 59−63.
- Moulik S.P., Paul B.K. Structure, dynamics and transport properties of mi-croemulsionsII Adv. in Coll. and Int. Sci., 1998, 78,99−195.
- Parker W. O’N. Multicomponent self-diffusion NMR study of acidic microemulsions and aqueous solutions of dodecylbenzenesulfonic acid// J. Phys. Chem., 1991,95,5329−5335.
- Репа A.A., Hirasaki G.J. Enhanced characterization of oilfield emulsions via NMR diffusion and transverse relaxation// Adv. in Colloid and Interface Science, 2003,105, 103−150.
- Pileni M.P., Zemb Т., Petit С. Solubilization by reverse micelles: Solute localization and structure perturbation// Chem. Phys. Lett., 1985,118, 414−420 .
- Prince L.M., Ed. Microemulsions: theory and practice, Academic Press, New York, 1977,312 р.
- Qi L., Ma J., Shen J. Synthesis of copper nanoparticles in nonionic water-in-oil microemulsions// J. Colloid Interface Sci., 1997, 186, 498−500.
- Ranganathan R., Peric M., Medina R., Garcia U., Bales B.L. Size, hydration and shape of SDS/heptane micelles investigated by time-resolved fluorescence quenching and electron spin resonance// Langmuir, 2001, 17, 67 656 770.
- Regev O., Ezfahi S., Aserin A., Garti N., Wachtel E., Kaler E.W., Khan A., Talmon Y. A study of the microstructure of a four-component nonionic mi-croemulsion by Cryo-TEM, NMR, SAXS, and SANS// Langmuir, 1996, 12, 668−674.
- Robb I.D., Ed. Microemulsions, Plenum Press, New York, 1982, 268 p.
- Ruan K., Zhao Z., Ma J. Effect of bromide salts on cationic micellar catalysis// ColloidPolym. Sci., 2001, 279, 813−818.
- Schwuger M.J., Stickdom K., Schomacker R. Microemulsions in technical processes// Chem. Rev., 1995, 95, 849−864.
- Smith R.E., Luisi P.L. Micellar solubilization of biopolymers in hydrocarbon solvents. Ill Empirical definition of an acidity scale in reverse micelles// Helv. chim. acta, 1980, 63, 2302−2308.
- Soderman O., Nyden M. NMR in microemulsions. NMR translational diffusion studies of a model microemulsion// Colloid Surf. A-Physicochem. Eng. Asp., 1999,158,273−280.
- Soderman O., Olsson U. Dynamics of amphiphilic systems studied using NMR relaxation and pulsed field gradient experiments// Curr. Opinion in Colloid andInterfaqce Science, 1997, 2, 131−136.
- Soderman О., Stilbs P. NMR studies of complex surfactant systems// Progr. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc., 1994, 26, 445−482.
- Stamatis H., Xenakis A., Kolisis F.N. Biorganic reactions in microemulsions: case of lipases// Biotechnol. Adv., 1999,17, 293−318.
- Stejskal E.O., Tanner J.E. Spin diffusion measurements: spin echoes in the presence of a timedependent field gradient// J. Chem. Phys., 1965, 42, 288 292.
- Stilbs P. Fourier transform pulsed-gradient spin-echo studies of molecular diffusion//Prog. NMR Spectrosc., 19S7,19, 1−45.
- Stupishina E.A., Faizullin D.A., Zakhartchenko N.L., Fedotov V.D. and Zuev Yu.F. Catalytic activity, structure and stability of trypsin in an AOT-stabilised water-in-decane microemulsion// Mendeleev Commun., 2001, 6, 237−240.
- Suarez M.-J., Levy H., Lang J. Effect of addition of polymer to water-in-oil microemulsions on droplet size and exchange of material between droplets// J. Phys. Chem., 1993, 97, 9808−9816.
- Texter J. ed. Reactions and synthesis in surfactant systems, Marcel Dekker, New York, 2001,433 p.
- Tondre C., Herbrant M., Watarai H. Rate of interfacial reactions compared to bulk reactions in liquid-liquid and micellar processes: an attempt to clarify a confusing situation// J. Colloid Interface Sci., 2001, 243, 1−10.
- Tougu V., Tiivel Т., Talts P., Siksnis V., Poyarkova S., Keavatera Т., Aavik-saar A. Electrostatic effects in trypsin reactions. Influence of salts// Eur. J. Biochem., 1994, 222, 475−481.
- Walde P., Peng Q., Fadnavis N.W., Battistel E., Luisi P.L. Structure and activity of trypsin in reverse micelles// Eur. J. Biochem., 1988,173, 401−409.
- Warren J., Stowriny L., Morales M. The effect of structure disrupting ions on the activing of myosin and other enzymes// J. Biol. Chem., 1966, 241, 309 316.
- Wikander G., Johansson L. B.-A. Micelle size determined by electron spin resonance and fluorescence spectroscopy// Langmuir, 1989, 5, 728−733.
- Zakharova L.Ya., Kudryavtseva L.A., Konovalov A.I. Mechanism of the inhibiting action of electrolytes on the micellar effect in alkaline hydrolysis of p-nitrophenyl ethyl chlormethylphosphonate// MendeleevCommun., 1998, 3, 163−165.
- Zakharova L.Ya., Shagidullina R.A., Valeeva F.G., Kudryavtseva L.A. The influence of the structure of ethyl aryl chlormethylphosphonates on the catalytic effect of direct and reverse micellar systems// Mendeleev Commun., 1999, 8, 201−203.
- Zhou G-W., Li G-Z., Chen W-J. Fourier transform infrared investigation on water states and the conformations of Aerosol-OT in reverse microemulsions// Langmuir, 2002,18, 4566−4571.
- Zulauf M., Eicke H.-F. Inverted micelles and microemulsions in the ternary system water/Aerosol-OT/isooctane as studied by photon correlation spectroscopy// J. Phys. Chem., 1979, 83, 480−486.