Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Физико-химические свойства алкилпроизводных линейных полипирролов, порфина, их металлокомплексов в органических растворителях и твердой фазе

Диссертация: Физико-химические свойства алкилпроизводных линейных полипирролов, порфина, их металлокомплексов в органических растворителях и твердой фазе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность работы. Современные достижения в области биохимии и результаты разносторонних экспериментальных исследований свидетельствуют о тесной взаимосвязи линейных и циклических полипиррольных соединений. К настоящему времени установлено, что линейные дии тетрапиррольные соединения не только являются обязательными субстратами метаболизма природных порфиринсодержащих пигментов, но и обладают… Читать ещё >

Содержание

  • ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • ГЛАВА I. СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ, БИОФУНКЦИИ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦИКЛИЧЕСКИХ И ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИПИРРОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
    • 1. 1. Нахождение, синтез и биохимическая роль линейных и циклических полипирролъных соединений в природе
    • 1. 2. Структурные особенности и физико-химические свойства синтетических и природных порфиринов
    • 1. 3. Физико-химические свойства пиррола и линейных полипирролъных фрагментов порфириновых структур
  • ГЛАВА II. ФИЗИКО — ХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ 4О
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • ГЛАВА III. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ОБРАБОТКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ
    • III. 1. Синтез, очистка и выделение объектов исследования
    • 111. 2. Синтез, очистка, выделение металлокомплексов
    • 111. 3. Подготовка органических растворителей
    • 111. 4. Спектрофотометрический метод изучения состояния хромофорных соединений в растворах
    • 111. 5. Методика исследования кинетики реакций диссоциаг^ыы, расчет параметров активации
    • 111. 6. Калориметрический метод
    • 111. 7. Термогравиметрический метод
  • ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • ГЛАВА IV. ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ И ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИ- И ТЕТРАПИРРОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РАСТВОРАХ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ. СОЛЬВАТОХРОМНЫЕ ЭФФЕКТЫ
  • ГЛАВА V. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ КАТИОНА НА НЕКОТОРЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ РЯДА d-МЕТАЛЛОВ С АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫМИ а, а-ДИПИРРОЛИЛМЕТЕНОМ И ПОРФИРИНОМ
  • ГЛАВА VI. СОЛЬВАТАЦИОННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В РАСТВОРАХ ПОЛИГШРРОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ
  • ГЛАВА VII. ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВА-НИЯ МЕДИ (П), ЦИНКА (П), КОБАЛЬТА (П), РТУТИ (II) И НИКЕЛЯ (II) С а, а — ДИПИРРОЛИЛМЕТЕНОМ В ДИМЕТИЛФОРМАМИДЕ
  • ГЛАВА VIII. КИНЕТИКА ДИССОЦИАЦИИ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С а, а-ДИПИРРОЛИЛМЕТЕНОМ В БИНАРНОМ ПРОТОНОДОНОРНОМ РАСТВОРИТЕЛЕ УКСУСНАЯ КИСЛОТА — БЕНЗОЛ
  • ГЛАВА IX. ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРНЫХ ФАКТОРОВ НА ОСОБЕННОСТИ ПРОЦЕССОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИПИРРОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
  • ВЫВОДЫ

Физико-химические свойства алкилпроизводных линейных полипирролов, порфина, их металлокомплексов в органических растворителях и твердой фазе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Современные достижения в области биохимии и результаты разносторонних экспериментальных исследований свидетельствуют о тесной взаимосвязи линейных и циклических полипиррольных соединений. К настоящему времени установлено, что линейные дии тетрапиррольные соединения не только являются обязательными субстратами метаболизма природных порфиринсодержащих пигментов, но и обладают самостоятельной биологической активностью в качестве кофакторов ферментов, антибиотиков, красителей и т. д., а также находят широкое практическое применение в препаративном синтезе порфиринов. Биологическая значимость и широкие возможности практического применения базируются на уникальном наборе физико-химических свойств, присущих полипиррольным соединениям, в том числе: хромофорной активности, способности к кислотно-основным взаимодействиям, селективному связыванию ионов металлов, структурно-конформационной многовариантности и др. Причем, большинство перечисленных свойств дии тетрапиррольных соединений в биоструктурах и растворах в значительной степени определяются химической природой среды и особенностями сольватационных взаимодействий. К сожалению, проблеме влияния структуры и сольватационных факторов на физико-химические свойства линейных полипиррольных соединений уделено крайне мало внимания, что подтверждается отсутствием результатов систематических исследований и новых подходов в данном направлении. В связи с этим комплексное физико-химическое исследование свойств структурно — родственных линейных полипирролов (дипирролилметена, биладиена), порфирина и их металлокомплексов в растворах и твердых фазах является актуальным с точки зрения фундаментальных проблем физической и неорганической химии, а также моделирования биохимических процессов.

Цель работы заключалась в установлении основных закономерностей влияния структурных и сольватационных факторов на химическую активность, хромофорные и некоторые другие физико-химические свойства алкилпроиз-водных а, а-дипирролилметена, биладиена-а, с, порфина с одинаковой природой и расположением периферийных заместителей в дипиррольных фрагментах, их металлокомплексов и солей с бромистоводородной кислотой в растворах органических растворителей и твердой фазе.

Научная новизна. Получены новые данные по энтальпийным характеристикам процессов сольватации и спектральным свойствам в растворах органических растворителей структурно — родственных алкилпроизводных порфири-на, а, а-дипирролилметена, его соли с НВг, дигидробромида биладиена-д, с, а также комплексов Cu (II), Co (II), Ni (II), Hg (II), Zn (II) с а, а-дипирролилметеном и порфирином. Выявлены основные причины и условия существования различных типов специфических сольватационных взаимодействий изученных соединений в растворах органических растворителей различной природы. С целью сравнительного анализа хелатирующей способности а, а-дипирролилметена по отношению к ионам d-металлов (Cu (II), Co (II), Ni (II), Hg (II), Zn (II)) впервые проведено исследование кинетической устойчивости соответствующих металлокомплексов в бинарном протонодонорном растворителе уксусная кислотабензол. Определены термодинамические параметры процесса образования комплексов d-металлов с а, адипирролилметеном в ДМФА и выявлены закономерности влияния электронной природы иона металла на изученные характеристики. Впервые установлено, что комплекс Hg (II) с а, адипирролилметеном участвует в реакциях меркурирования бензола и хлороформа. Проведен сравнительный анализ влияния процессов циклизации, циклодимеризации и макро-циклического эффекта на различия в физико-химических свойствах структурно — родственных линейных полипирролов и порфирина. Проанализированы основные закономерности влияния структурных факторов на особенности процессов термоокислительной деструкции широкого ряда полипиррольных соединений, их солей с НВг и металлокомплексов. 6.

Практическая значимость. Полученные в работе новые данные и установленные закономерности способствуют развитию физической химии макро-гетероциклических соединений, координационной химии и теории растворов, могут быть использованы в термодинамических, кинетических расчетах и для совершенствования методик синтеза порфириновнеобходимы для прогнозирования биологической активности, хромофорных свойств и хелатирующей способности полипиррольных лигандов, в том числе, в области анализа, извлечения, разделения ионов различных (включая токсичные) d-металлов в органических растворителях.

Диссертационная работа выполнена в рамках приоритетных направлений фундаментальных исследований по химическим наукам и наукам о материалах РАН (разделы 3.1 и 3.2) в соответствии с основными направлениями научных исследований Ивановского государственного химико-технологического университета и планами НИР Института химии растворов РАН по теме «Физическая химия линейных хелатных и макроциклических соединений: полипирро-лы, порфирины, краун-эфиры» (№ Госрегистрации 01.2.00 1 4 060).

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ И ВЫВОДЫ.

I. Синтезированы, очищены и идентифицированы объекты исследования: 3,3', 5,5'-тетраметил-4,4'-дибутил-2,2'-дипирролилметен, его соль с НВг, дигидробромид 3,7,13,17 — тетраметил-2,8,12,18- тетрабутил-биладиена-д, с, структурно-родственный 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетрабутилпорфин, комплексы Zn (II), Cu (II), Ni (II), Со (И), Hg (II) с дипирролилметеном и Cu (II) с порфирином.

II. Впервые методами электронной спектроскопии, калориметрии, термогравиметрии изучено влияние структурных факторов на физико-химические свойства перечисленных выше соединений с однотипным замещением в дипиррольных фрагментах молекул в растворах различных по природе органических растворителей и твердой фазе.

Установлено, что:

1. Сольватация лигандов алкилзамещенных дипирролилметена и порфи-рина в неполярном (СбН6) и электронодонорных (Ру, ДМФА) растворителях обусловлена универсальными взаимодействиями растворенное вещество — растворитель. В хлороформе наблюдается специфическая сольватация лиганда дипирролилметена за счет взаимодействия электронной пары гетероатома пирроленинового фрагмента с протонодо-норными молекулами растворителя.

2. Соли линейных дии тетрапиррольных соединений с НВг подвергаются депротонированию в электронодонорных (Ру, ДМФА, ДМСО) растворителях, а также в присутствии нуклеофильных реагентов. Скорость и глубина протекания процесса зависят от электронодонорных свойств растворителя и концентрации хромофорных молекул в растворе. Специфическая сольватация бромид аниона (Вг") молекулами растворителя благоприятствует растворению солей линейных полипирролов с НВг в хлороформе.

3. Ионы Cu (II), Co (II), Zn (II), Hg (II) и Ni (II) образуют с дипирролилметеном (HL) устойчивые комплексы состава МГ2- в условиях недостатка лиганда в растворах органических растворителей возможно образование смешаннолигандного комплекса CuL (AcO). 4. Влияние электронной конфигурации иона металла — комплексообразо-вателя проявляется в особенностях электронных спектров поглощения (в растворах органических растворителей) и других физико-химических свойствах комплексов дипирролилметана с ионами d-металлов:

• ауксохромное воздействие иона металла вызывает усиление поляризации л-системы хромофора дипирролилметена в следующем ряду комплексов: ZnL2 < HgL2 < CoL2 < NiL2 < CuL2;

• комплексы Cu (II), Zn (II), Hg (II) и Ni (II) проявляют способность к дополнительной координации электронодонорных молекулярных лигандов, которая по отношению к молекулам ДМФА и пиридина увеличивается в ряду ионов:

Hg2+ < Zn2+ < Ni2+ < Cu2+ и Zn2+ < Ni2+ < Hg2+ < Cu2+, соответственно;

• в остальных растворителях (С6Н6, СНС13, 1-РгОН) процесс сольватации.

2+ 2+ .2+ комплексов ML2 (М = Со, Zn, Си, Ni) характеризуется универсальными взаимодействиями растворенное вещество — растворитель;

• комплекс HgL2 участвует в реакциях меркурирования бензола и хлороформа, скорость которых существенно зависит от температуры и природы растворителя;

• вследствие макроциклического эффекта ион меди Си в составе комплекса с порфирином, в отличие от комплекса с дипирролилметеном, теряет способность к дополнительной координации молекулярных электронодонорных лигандов;

• процессы комплексообразования ацетатов d-металлов с дипирролилилме-теном в ДМФА при 298.15 К сопровождаются:

•• существенным увеличением химического сродства реагентов при замене ионов Zn2+, Ni2+, Hg2+ на Со2+, Cu2+;

••значительным ростом энтропийного вклада (AS<0), противодействующего процессу образования комплексов Ni (II) и Cu (II) в сравнении с другими изученными катионами;

•• усилением определяющей роли энтальпийного вклада (ДН<0) за счет дополнительной координации электронодонорных молекул ДМФА координационно ненасыщенными комплексами CuL2, NiL2, HgL2, ZnL2 в сравнении с координационно насыщенным комплексом CoL2;

• комплексы ML2 (M=Co2+, Zn2+, Ni2+) кинетически не устойчивы в смешанном растворителе уксусная кислота — бензол и подвергаются сольво-протолитической диссоциации, причем:

•• кинетическая устойчивость и величина энергии активации реакции диссоциации уменьшаются в ряду комплексов CoL2 > ZnL2 «NiL2- •• процесс диссоциации комплексов дипирролилметена характеризуется отрицательными значениями изменения энтропии активации, что свидетельствует об улучшении сольватации комплекса в переходном состоянии.

5. Влияние молекулярной структуры на термическую устойчивость линейных и циклических полипиррольных соединений и их производных проявляется в следующем:

• понижение симметрии молекулярной структуры и увеличение длины ал-кильных заместителей приводит к уменьшению устойчивости алкилзаме-щенных дипирролилметенов к термоокислительной деструкции;

• солеобразование с НВг оказывает стабилизирующий эффект, проявляющийся в увеличении термической устойчивости дипирролилметенов;

• термическое разрушение солей гидробромидов дипирролилметенов и би-ладиена характеризуется двумя стадиями, из которых первая относится к удалению газообразного НВг, вторая — к деструкции хромофоров;

• наиболее низкой термической устойчивостью характеризуется дигидроб-ромид биладиена-<�я, с, что обусловлено увеличением протяженности линейной полипиррольной цепи и конформационными факторами;

• переход от линейных полипиррольных соединений к порфирину сопровождается значительным ростом устойчивости хромофора к термоокислению вследствие проявления макроциклического эффекта;

• комплексообразование сопровождается ростом термической устойчивости дипирролилметенов в составе комплексов с ионами d-металлов в сравнении с исходным лигандомдля порфирина и металлопорфирина наблюдается обратная зависимость;

• влияние природы катиона металла проявляется в повышении температуры начала процесса термоокислительной деструкции металлокомплексов в ряду: HgL2 < NiL2 < CuL2 < ZnL2 < CoL2, который согласуется с ростом кинетической устойчивости для комплексов NiL2, ZnL2 и CoL2;

• в кристаллах комплексов CoL2, CuL2, HgL2 в интервале температур 130−160°С наблюдаются процессы конформационных переходов, экзотермич-ность которых возрастает в указанной последовательности.

6. Среди изученных солей d-металлов наиболее эффективными для использования в качестве матрицы в реакциях темплатного синтеза порфиринов из дипирролилметенов являются ацетаты Со2+ и Си2+.

7. Исследованный в работе дипирролилметен может найти применение для извлечения и разделения ионов изученных dметаллов из растворов в органических растворителях.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г., Пент К. Биоорганическая химия. Химические подходы к механизму действия ферментов, Пер с англ., М.: Мир, 1983. 512 с.
  2. Н.С. Энергия и жизнь. Новосибирск: Наука. Сиб. отделение. 1988. 100 с.
  3. Falk Н. The Cemistry of linear oligopyrroles and bile pigments springer. Wien New York. 1989. 621 p.
  4. А.Ф. Биосинтез тетрапиррольных пигментов. // Соросовский образовательный журнал. 1998. № 7. С.32−42.
  5. Е.А. Биологическая химия. М.: Высш. шк. 1986. 479 с.
  6. В.В. Физиология растений. М.: Высш. шк. 1989. 464 с.
  7. Общая органическая химия./ Под ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. Т.8. Азотосодержащие гетероциклы./ под ред. П. Г. Сэмса. Пер. с англ., 1985. С. 339.
  8. .Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука. 1978. 280 с.
  9. Fisher Н., Orth Н. Die Chemie des Pyrolls. Leipzig: Akad. Verl. 1937. Bd.2. Pt.l. 766 s.
  10. О.И. Синтез, закономерности образования и координационныесвойства порфиринов лигандов и их комплексов: Автореф. дис.докт.хим. наук. Иваново: ИХТИ. 1983. 374 с.
  11. Основы биохимии: В 3-х томах. Пер. с англ./ А. Уйат, Ф. Хелер, Э. Смит и др. М.: Мир. 1981. С. 1878.
  12. .Д. Механизм образования комплексных соединений макроциклических лигандов.// Теор. и эксперим. химия. 1973. Т. 9. №.4. С. 202−208.
  13. .Д. Электронные спектры поглощения и стабильность однотипных комплексов.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1973. Т.9. №.4. С. 500 506.
  14. Мс Donagh A.F. and Palma L.A. Preparation and Properties of Crystalline Biliverdin IX a.//J. Biochem. 1980. V.189. P. 193−208.
  15. Ю.Н. Химия координационных соединений: Учеб. пособие для студентов химической и химико-технологической специальностей вузов. М.: Высш. шк. 1985. 455 с.
  16. А.И. Термодинамика сольватации порфиринов и их комплексов. Автореф. дисс. доктора хим. наук. Иваново: ИХНР. 1991. 375с.
  17. М.Б. Сольватация хлорофилла и родственных соединений. Автореф. дисс. доктора хим. наук. Иваново: ИХНР. 1993. 340с.
  18. Е.В., Баранников В. П., Березин М. Б., Вьюгин А. И. Физичская химия растворов макрогетероциклических соединений. // Сб. научн. трудов: Проблемы химии растворов и технологии жидкофазных материалов: РАН. ИХР. 2001. С. 217−238.
  19. Т.Н. Реакции сольвопротолитической диссоциации и факторыстабилизации металлопорфиринов в растворах: Дисс. доктора хим.наук. Иваново. 1990. 456 с.
  20. М.Б., Семейкин А. С., Вьюгин А. И., Крестов Г. А. Термохимия замещенных пиррола.// Изв. РАН. Серия хим. 1993. № 3. С. 95−499.
  21. A.W., Кау I.I., Markham Е. et al. Colourung Matters Derived from Pyrrols. Part II. Improved Syntheses of Some Dipyrromethenes and Porphyrins.// J. Chem. Soc. 1959. № 11. P. 3416−3424.
  22. Ellis J., Jackson A.H., Jain A.C. et al. Pyrroles and Related Compounds. Part III1. Syntheses of Porphyrins from Pyrromethanes and Pyrromethenes.// J. Chem. Soc. 1964. № 6. P. 1935−1949.
  23. Jain A.C. and G.W. Kenner A.C. Pyrroles and Related Compounds. Part II*. Michael Addition to Pyrromethenes.//J. Chem. Soc. 1959. № 1. P. 185−189.
  24. Bamfield P., Johnson A.W. and Leng J. The Reaction of Dipyrromethene Salts witch Methyl Ketones and with Dicyanomethane.// J. Chem. Soc. 1965. №.12. P. 7001−7005.
  25. Booth H., Johnson A. W, Johnson F. et al. Methylation of Same Pyrroles and 2-Pyrrolines.// J. Chem. Soc. 1963. № 63. P. 650−661.
  26. В.А., Гуринович Г. П., Джагаров Б. М. и др. Первичные фотопроцессы в дипирролилметенах.// Журнал прикл. спектроскопии. Т. 47. № 1. С. 84−88.
  27. Landen G.L., Park Y.T., Lighther D.A. On the role of singlet oxygen in the self-sensitized photo-oxygenation of bilirubin and its pyrromethenone models.// Tetrahedron. 1983. V.39. № 11. P. 1893−1908.
  28. Lamola A.A., Flozes J. Effect of Buffer Viscosity on the Fluorescence of Bilirubin Bound to Human Serum Albumin.// J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104, № 9. P. 2530−2534.
  29. H. А. Термодинамика реакций комплексообразования порфиринов и фрагментов их молекул с солями d-металов. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Иваново: ИХЕ1Р. 1998. 139 с.
  30. К. Химия синтетических красителей. 1952. Т. II. С. 13 711 373.
  31. Rogers and I. С. анг. пат. 562 754−61- ам. пат. 2 410 604- Godings. Rogers and ICI ам.пат. 2 422 667−8- 24 344 039- 2 437 465.
  32. Gossauer A. Die Chemie der Pyrrole. Springer-Verlag. Berlin. 1974. P. 21.
  33. Общая органическая химия./ Под ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. Т. 8. Азотосодержащие гетероциклы. / Под ред. / П. Г. Сэммса. Пер. с англ. / Под ред. Н. К. Кочеткова. М.: Химия. 1985. С. 332−338.
  34. Порфирины: структура, свойства, синтез./ К. А. Аскаров, Б. Д. Березин, Р. П. Евстигнеева и др. М.: Наука. 1985. 333 с.
  35. Corwin А.Н., Chivers А.В. and Stone С.В. The Structure of Acetonepyrrole.// J.Org. Chem. 1964. V. 29. P. 3702−3706.
  36. Berezin M.B., Semeikin A.S., V7yugin A.I., Krestov G.A. Thermochemistry of substituted pyrroles.//Russian Chem. Bull. 1993. V. 42. № 3. p. 449−453.
  37. Spenser J.N., Cleim J.E., Blevins C.H. et al. The N-H Hydrogen Bond. Models for Nucleic Acid Bases.//J. Phys. Chem. 1979. V. 83. P. 2615−2621.
  38. Sheldrick W. S., Borkenshtein A., Struckmeier G. et al. S^-Diethoxycarbonyl-3,3/-diethyl-4,4/-dimetyl-2,2/-pyrromethene.// J. Acta Cyst. 1978. B.34. № 1. P. 329−332.
  39. Becker W., Borkenshtein A., Struckmeier G. et al. // J. Acta Cyst. 1978. B.34. № 3. P. 1021−1024.
  40. Elder M., Penfold B.K. Crystal Structure of Bis (dipyrromethene) copper (II).// J. Chem. Soc. (A). 1969. № 17. P. 2556−2559.
  41. Cotton F.A., De Boer B.G., Pipar J.R. / Inorgan Chem. 1974. V.9. P. 783-.
  42. Dwyer P.N., Buchler J.W., Schaidt W.K. Crystal structure and molecular stereochemestry of a, y-dimethyl- a, y-dihydrooctaetylporphinatonickel (II).// J. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. № 9. P. 2789−2793.
  43. Kamisaka Y. and Noda N. Intracellular Transport of Phosphatidic Acid and Phosphatidylcholine into Lipid Bodies in an Oleaginous Fungus, Mortierella ramanniana var. angulisporal//J. Biochem. 2001. V.129. P. 19−26.
  44. Pogano E.R., Watanabe R., Wheatly C. et al. Use of N-5-(5,7-dimethyl boron dipyrromethene difluoride.-sphingomyelin to study membrane traffic along the endocytic pathway .//Chemistry and Physics of Lipids.Chen. 1999. V.102. P.55−63.
  45. Moss G.P. Nomenclature of tetrapyrroles.//Pure and Appl. Chem. 1987. V.59. № 6. P. 779−832.
  46. А. Я. Биологическая химия. M.: Высш. шк. 1989. 495 с.
  47. Krois D., Lehner Н. Helicaly fixed chiral bilirubins and biliverdins: A new insight into the conformational, associative and dynamic features of linear tetrapyrrols.// J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1993. №.7. p. 1351−1360.
  48. Margulies L., Toporowicz M. Resonance raman and electronic absorption spectroscopy of bilirubin in solution. An experimental and theoretical study.// J. Mol. Struct. 1988. V. 174. P. 153−158.
  49. Shrout D. P., Lightner D. A. Conformation of symmetric bilirubins analogs from 13C-nuclear magnetic resonance spin lattic T, relaxation times.// Spectrosc Lett. 1993. V. 3. P. 461−472.
  50. Hillig K. J.D., Morris M.D. Inverse Reman spectroscopy of bilirubin and its ditauride.//J. Raman. Spectrose. 1984. V. 15. P. 282−292.
  51. Smith K.V. and Kishore D. Bile pigment studies VI. Syntheses of model systems.//Thetrahedron. 1983. V. 39. №.11. P. 1841−1847.
  52. Lightner D.A., McDonagh A.F., Wijekoon W.M. Amplification of optical activity by remote chiral functionality. Circular dichroism of Bilirubin exo-vinyl N-acetyl-L-cysteine adducts.// Tetrahedron 1988.V. 29. №.29. P. 3507−3510.
  53. Kratky С., Jorde С., Falk H. et al. Crystal structure of the mono-lactim ether of a bilatriene-абс derivative at 101 К.// Thetrahedron. 1983. V. 39. № 11. P. 18 591 863.
  54. Margulies L. and Toporowicz M. Resonance Raman Study of Model Compounds of the Phytochrome Chromophore. 2.' Biliverdin Dimethyl Ester. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 7331−7336.
  55. Battersby A.R., Broadbent H.A., and Fookes C.J.R. Model Studies on the Type-Ill Porphyrin Rearrangement: Synthesis and Chemistry of Pyrrolylmethylpyrro-lenines and Related Systems.// J Chem. Soc. Chem Commun. 1983. P. 1240−1242.
  56. Falk H. and Mtiller N. Force field calculation on linear polypyrrole systems. // Thetrahedron. 1983. V. 39. №.11. P. 1875−1885.
  57. Balch A.L., Mazzanti M., Noll B.C. et al. Geometric and Electronic Structure and Dioxygen Sensitivity of Copper Complex of Octaethylbilindione, a Biliverdin Analog. // J. Am. Chem Soc. 1993. V. 115. P. 12 206−12 207.
  58. Battersby A.R., Fookes C.J.R and Pandey P. S. Linear tetrapyrrolic intermediates for biosynthesis of the natural porphirins. Experiments with modified substrates. //Thetrahedron. 1983. V. 39. №.11. P. 1919−1926.
  59. Wagner U., Kratky C., Falk H. et al. Crystal Structure and Conformation of 10-Aril-bilatrienes-abc. //J. Monatshefte fur Chemie. 1991. V. 122. P. 749−758.
  60. Krois D. Geometry versus basicity of bilatrienes: stretched and helical protonated biliverdins. // Monatsh. Chem. 1991. V. 6−7. P. 495−506.
  61. Ю.Б., Гринберг В. А., Сергиенко В. И. и др. Эффект белковой защиты при электрохимическом воздействии на кровь и другие биологические жидкости. // Журн. Электрохимия. 1988. № 24. С. 295−299.
  62. Ю.Б., Гринберг В. А., Сергиенко В. И. Эффект белковой защиты при элетрохимическом воздействии на кровь и другие биологические жидкости. // Журн. Электрохимия. 1987. № 1. С. 151−152.
  63. Т.Н., Васильев Ю. Б. Адсорбция и электроокисление билирубина на гладком платиновом электроде. // Журн. Электрохимия. 1990. № 9. С. 1109−1114.
  64. Yu-Ming Pu, Lightner D.A. Intermolecular Exiton Coupling and Induced Circular Dichroism From Bilirubin-Ephedrine Heteroassociation Complexes. Stereochemical Models for Protein Binding. // J Croatica Chemica Acta. 1989. V. 62. 2B. P. 301−324.
  65. Marques H.M. Activation Parameters for the Reaction of Aquocobalamin (Vitamin Bi2a) with Small Anionic and Neutral Ligands. // J Chem. Soc. Dalton Trans. 1991. P. 339−341.
  66. Hsich Y.Z. and Morris M.D. Resonance Raman Spectroscopic Study of Bilirubin Hydrogen Bonding in Solution and in Albumin Complex. // J. Amer. Chem. Soc. 1988. V.110. № LP. 62−67.
  67. Lightner D.A., Zhang M.-H. Conformation of bilirubin analogs from circular dichroism spectroscopy. // Tetrahedron. 1988. V. 44. № 15. P. 4679−4688.
  68. K., Yoshieasu K., Hashimoto S. Энантоселективное комплексирование билирубина с циклодекстринами и нециклическими олигосахаридами. // J. Chem. Soc. Commun. 1988. № 12. P. 801−802.
  69. Капо К., Yoshiyasu К., Hashimoto S. Molecullar recognition by sacharides. Asymmetryc complexation between bilirubin and nucleosides.// Chem. Lett. 1990. № 1. P. 21−24.
  70. Inhoffen H.H., Maschler H., Gossauer A. Cyclisierung des Bilirubins zu den Kobalt- und Nickelkomplexen des entsprechend substituierten Tetradehydrocorrins. // J. Ann. Chem. 1973. P. 141−145.
  71. Zeng B.Z., Liu Z., Zhang W.M., et al. Исследование механизма взаимодействия билирубина и биливердина с ионами металлов. // Chem. J. Chin. Univ. 1993. V.10. P. 1370−1373.
  72. Bonfiglio Y.U., Bonnet R., Buckley D.G. et al. Linear Tetrapyrroles as Ligands. Syntheses and x-ray analyses of boron and nickel complexes of octaethyl-21 H, 24H-bilin-1,19-dione. //Tetrahedron. 1983. V.39, № 11. P. 1865−1874.
  73. Falk H., Flodl H. Baitrage zur Chemie der Pirrolpigmente, 78. Mitt. 1.: Die Eigenschaften des b-Nor-bilatrien-abc-b-Norbiladien-ac-Systems. // Monatssh. Chem. 1988. V. l 19. № 10. P. 1155−1160.
  74. Т.Д., Рыбалко B.B., Дмитриенко С. Г. и др. Сорбция билирубина и его определение методом твердофазной спектрофотометрии. // Ж. анал. хим. 1994. Т. 42. № 2. С. 178−183.
  75. Kazuhiko I., Eri Н., Ahihiko W. et al. Адсорбция билирубина при прямой гемоперфузии с использованием макропористых полимерных зерен. 1991. Т. 48. № 5. С. 283−288.
  76. Ченду кэцзу дасюэ Сюэбао. Изучение адсорбции билирубина из воды адсорбентами. / J. Chengdu Univ. Sci. and Technol. 1989. № 3. С. 29−36.
  77. Способ определения билирубина. Пат. 4 612 290, СШАЮ Заявл. 19.10.83, № 54 569, Опубл. 16.09.86. Приор. 19.08.80. № 55−112 998, Япония. МКИ G01 № 33/72.
  78. Способ получения билирубина. Заявка 1−313 479 Япония, МКИ С 07 Д 491/048, Заявл. 14.06.88, Опубл. 18.12.89.
  79. Morris M.D. Resonat and nearresonant Raman gain and loss spectroscopy. // Proc. 9 Int. Conference. Raman Spectroscopy. Tokyo. 1984. P. 506−507.
  80. Yoko K., Tatsuo A., Hirochika S. et al. Влияние растворителей и среды на эффективность и ход фотоизомеризации билирубинов. // J. Chem. Lett. 1990. № 4. P. 631−634.
  81. Ribo J.M., Crusats J., and Marco M. Reactivity of Pyrrole Pigments: Part 16.1 Mesobiliverdin IX a and Bridged between the Propionic Acid Substituents. // Tetrhedron. V. 50. № 13. P. 3967−3974.
  82. Falk H., Grubmayr K., Muller N. Beitrage zur Chemie der Pyrrolpigmente, 59.•i ''IB •• • •
  83. Mitt.: Phytochrommodellstudien: Ein C-NMR-Kriterium fur die Tautomeric am Methenfragment (N22-N23) von Bilatrienen und 2,3- Dihydrobilatrienen-abc. // J. Monatch Chem. 1985. V. l 16. № 1. P.53−63.
  84. G.B., Mironov A.F. Синтез хромофоров на основе порфиринов и полипирролов с разомкнутой цепью. // Mendeleev Commun. 1993. № 36 P. 104−107.
  85. Pandey R.K., Gerzevske R.K., Zhou H. New Syntheses of Biliverdins, Corroles and Azaporphirins from 1,19-Dibromo-ac-biladiene Salts1. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1994. P.971−977.
  86. A.H., Несмеянов H.A. Начала органической химии. J1.: Химия. 1966. 470 с.
  87. Gutman V. Emperical parameters for donor and acceptor properties of solvents. // Electrochimica Acta. 1976. V. 21. P. 661−670.
  88. Mayer U., Gutman V., Gerger W. The acceptor number a quantitative emperical parameter for the electrophylic properties of solvents. // Monatsheffe fur Chemie. 1975. Bd. 106. S. 1235−1257.
  89. М.И., Калитин В. Г., Левин В. В. О диэлектрической релаксации в неполярных жидкостях и ее молекуляном механизме. // Ж. физ. хим. 1972. Т. 46. № 2. С. 498−500.
  90. Ю.А., Барышников Ю. Н. Исследование ассоциации и межмолекулярного взаимодействия в ароматических углеводородах и двухкомпонентных растворах методом вискозиметрии. // Ж. физ. хим. 1984. Т. VIII. № 3. С. 619−622.
  91. П.М., Зоркая О. Н., Ланшина J1.B. Ортогональные контакты бензольных циклов: Особый тип специфических межмолекулярных взаимодействий. // Ж. структурной химии. Т. 36. № 5. С. 775−789.
  92. Rohdewald P., Moldner М. Dielectirc constants of amide water mixtures. // J. Phys. Chem. 1973. V. 77. № 3. P. 373−378.
  93. Rottel R. Dielectric relaxation and molecular motions in liqwids. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1971. Bd. 75. P. 286−294.
  94. Hasbingen E., Reithmeiter M., Robin W., Wolschann P. Untersuchungen an wasserstoff bruucken. // Chem. Z. 1983. V. 84. № 9. S. 237−238.
  95. Krishna X.G., Srinivasan T.K.K., Sobhanadri J. Molecular dynamics of some substituted pyridines.// J. Mol. Lig. 1984. V.28. № 4. P. 207−214.
  96. I. Структурное исследование взаимодействия между ароматическими кольцами триптофана. А также пиридиновых, флавиновых и тиаминовых коэнзимов. //J. Crystalogr. Soc. Jap. 1983. V. 25. № 3. P.157−167.
  97. Зегерс-Эйскенс Т., Эйскенс П., Денисов Г. и др. Молекулярные взаимодействия: Пер с англ. / Под ред. Г. Ратайчака, У. Орвила-Томаса. М.: Мир. 1984. 600 с.
  98. Curtiss L.A., Frurip D.X., Horowitz С. Term. Conduct. 16. // Proc. 16 th Int. Conf. Chicago. I. 11. 7−9. 1979. N.Y. London. 1983. P. 577−590.
  99. А.П. Аналитическая химия неводных растворов. М.: Химия. 1982. 256 с.
  100. П.М., Ланшина Л. В., Кораблева Е. Ю. Понятие структуры в современной химии. 1. Уровни и аспекты моделирования и описания. // Ж. структурной химии. Т. 35. № 2. С. 121−125.
  101. Н.Г., Винник М. И. Состав и равновесия в водных растворах карбоновых кислот. // Ж. Физ хим. Т. 37. № 3. С. 632−638.
  102. М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высш. шк. 1976. 296 с.
  103. И.С., Афанасьева A.M., Хайретдинова А. К. О влиянии электроотрицательных заместителей на энергию димеризации монокарбоновых кислот. //Ж. структ. химии. 1978. Т. 19. № 4. С. 751−753.
  104. Ю.Я. Теории кислотно-основного взаимодействия в современной химии неводных растворов. // Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1984. № 5. С. 510−514.
  105. Т.В., Шилов В. В., Баталии Г. И. Рентгенографическое излучение муравьиной, уксусной и пропионовой кислот в жидком состоянии. // Ж. структ. химии. Т. 14. № 3. С 424−428.
  106. I. То the queation wiether higher association exist in vapour phase of acetic acid// Collect Csech. Chem. Commun. 1983. V. 48. № 8. P. 2147−2155.
  107. Danhauser W., Bahe L.W., Lin R.Y. Dielectric constant of hydrogen bonded liquids IV. Equilibrium and relaxation studies of homologous neo — alcohol. // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. № 1. P. 257−266.
  108. Huyskens P. Molecular structure of liquid alcohols // J. Mol. Struct. 1983. V. 100. P. 403−414.
  109. Prigoghin L. et al. Chemical Thermodynamics./ D.N. Everett. Longmans Green & Co. London. 1954. P. 24.
  110. Неводные растворители. / Под ред. Т. Ваддингтона. Пер. с англ. М.: Химия. 1971. 376 с.
  111. Я.Ю. Диэлектрические параметры чистых жидкостей. Справочник. М.: Издат. МАИ 1999. 856 с.
  112. И.А., Паю А.И. Параметры общей основности. // Реакционная способность органических соединений. 1974. Т. 11. С. 121−138.
  113. И.А., Паю А.И. Расширенная шкала параметров растворителей // Реакционная способность органических соединений. 1974. Т. 11. С. 139−143.
  114. М.Б., Семейкин А. С., Антина Е. В., Пашанова Н. А., Лебедева Н. Ш., Букушина Г. Б., Синтез и физико-химические свойства гидробромидов алкилзамещенных дипирролилметенов. // Ж. общ. химии. 1999. Т. 69. В. 12. С. 2040−2047.
  115. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 447 с.
  116. А., Проскауэр Э., Риддик Дж. и др. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Изд. Иностр. лит. 1958. 505 с.
  117. П.И. Техника лабораторных работ. Л.: Химия, 1970. 447 с.
  118. Ю.К. Практические работы по органической химии. Изд. 2-е. М.: Изд. Моск. ун-та. 1961. 418 с.
  119. С.С. Плотномеры. М.: Энергия. 1980. 278 с.
  120. Crawley A.F. Densities of liquid metals and alloys. // Int. Met. Revs. 1974. V. 19. Marh. P. 32−48.
  121. Ledley R.E. Pycnometer holder industrial and engineering chemistry Analitical edition. // 1946. V. 18. № 1. P. 72.
  122. Marcus Y. Ion Solvation. Willey — Interscience. N.Y. 1956. 580 p.
  123. Bartel J., Wacher R., Gores H. Modern Aspects of Electrochemistry // N.Y.: Plenum. Publ. Corp. 1979. № 13. P. 1−79.
  124. Zegers H. and Somsen G. Partial molar volums and heat capacities in (dimethylformamide+an n-alkanol). // J. Chem. Thermodynamics. 1984. V. 16. № 3.P. 225−235.
  125. Hanna A.U. Molar Volume Contraction for Alcohols in Acetic Acid. // J. of Chemical and Engeneering. 1984. V.29. № 1. P.75−78.
  126. Yukio F., Hiromichi Y., Masateru M. Self-Association of Acetic Acid in Some Organic Solvents. //J. Phys. Chem. 1988. V.92. № 23. P.6768−6772.
  127. Пиридиновые и хинолиновые основания: Гл. VII. Физико-химические свойства пиридиновых и хинолиновых оснований, их водных и солевых растворов. / Изд. 2-е. Перераб. Д. С. Петренко М.: Металлургия. 1973. С. 328.
  128. К.Б., Лампека Я. Д. Физико-химия комплексов металлов с макроциклическими лигандами. Киев: Наукова думка, 1985. 256 с.
  129. К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия. 1967. 199 с.
  130. Экспериментальные методы химии растворов: Спектроскопия и калориметрия/ И. С. Перелыгин, JI.JI. Кимтис, В. И. Чижик и др. М.: Наука. 1995. С. 239−287.
  131. Э., Прат А. Микрокалориметрия. / Пер. с фр. М.: И. JI. 1963. 447 с.
  132. В., Хенс Г. Калориметрия. Теория и практика. / Пер. с англ. М.: Мир. 1989. 175 с.
  133. Описание и представление погрешностей численных результатов термодинамических измерений. //Ж. физ. химии. Т. 57. № 9. С. 2368.
  134. Parker V. Thermal properties of aqueous uzovalent electrolytes // V. S. Departament of Commes NBS. W. 1965. 342 p.
  135. Wadso I., and Goldberg R.N. Standards in isothermal microcalorimetry (IUPAC Technical Report) // Pure Appl. Chem. 2001. V. 73. № 10. P. 1625−1639.
  136. К.П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. JL: Химия, 1976. 328с.
  137. Л.Г. Введение в термогравиметрию. М.: Наука. 1969. 395 с.
  138. У. Термические методы анализа. М.: Мир. 1978. 526 с.
  139. Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М.: Мир. 1983. Ч. 2. 480 с.
  140. Badea М., Marinescu D., Segal Е. Thermal Stability and nonisothermal Decomposition kinetic Study of some coordination Compounds of Ni (II) and Co (II). // Thermochem. Acta. 1989. V. 149. P. 189−198.
  141. Zhimin Z., Gallagher P.K. Temperature calibration of a simultaneous TG / DTA apparatus. //J. Thermochem. Acta. 1991. V. 186. № 2. P. 199−204.
  142. Н.Ш., Антина Е. В., Березин М. Б., Семейкин А. С., Букушина Г. Б. Термогравиметрия алкилзамещенных дипирролилметенов биладиена и их комплексов с цинком(П) и медью (П). // Ж. физ. химии. 2000. Т. 74. № 7. С. 1141−1146.
  143. Г. Б., Антина Е. В., Березин М. Б. и др. Электронные спектры поглощения алкилзамещенных дипирролилметена и биладиена-а, с в органических растворителях. // Ж. общей химии. 2002. Т. 72. В. 1. С. 135 139.
  144. .Д. Взаимное влияние атомов в молекулах порфиринов и его проявление в структуре и электронных спектрах поглощения. // Ж. прикладной спектроскопии. V. 66. № 4. С. 483−487.
  145. О.В. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия. 1973. 247 с.
  146. В.Я. Тетрапирролы: разнообразие, биосинтез, биотехнология. / Успехи химии порфиринов. Спб: НИИ Химии Спб ГУ. 1997. С. 27−51.
  147. Спектрофотометрические методы в химии комплексных соединений. / Под ред. В. М. Вдовенко М.-Л.: Химия. 1964. С. 53.
  148. Бек М., Надыпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами: Пер. с англ. М.: Мир. 1989. 413 с.
  149. .Д., Ениколопян Н. С. Металлопорфирины. М.: Наука. 1988. 160с.
  150. .Д. Применение порфиринов для исследования электронных, стерических и сольватационных эффектов координации. // Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука. 1987. С. 182−213.
  151. Stern A., Wenderlien Н. Uber die Lichtabsorption der Porphyrines. // Phys. Chem. 1935. Bd. 134. S. 81−102.
  152. К.Б. Природа координируемых групп и устойчивость металлокомплексов. // Ж. неорг. химии. 1986. Т. 31. В. 1. С. 3−9.
  153. К.Б. Хелатный, полихелатный и макроциклический эффекты. // Ж. теор. и эксперим. химии. 1980. Т. 16. № 1. С. 34−40.
  154. Обшая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. Металлорганические соединения. / Под ред. Д. Н. Джонса. Пер. с англ. / Под ред. Н. К. Кочеткова и Ф. М. Стояновича. М.: Химия. 1984. Т. 7. С. 73−95.
  155. П. Химия Металлорганических соединений / Под ред. И. П. Белецкой. М.: Мир. 1970. 238 с.
  156. Химическая энциклопедия в 5-и томах: Т. 4. / Под ред. Н. С. Зефирова. М.: Большая Российская энциклопедия. 1995. С 280.
  157. Edwards L., Dolphin D.H. Porphirins XVII. Vapor absorption spectra and redox reactions: tetraphenylporphins and porphin. // J. Molec. Spectr. 1997. V. 38. P. 16−32.
  158. Н.Ю., Альпер Г. А., Дуров B.A. и др. Растворы неэлектролитов в жидкостях. М.: Наука. 1989. С. 137−181.
  159. Н.А., Березин М. Б., Антина Е. В. и др. Изучение термодинамики комплесообразования солей меди(П) и цинка (И) с дипирролилметенами в 1-пропаноле. // Ж. коорд. химии. 1999. Т. 25. № 9. С. 704−706.
  160. А.Д., Садименко А. П., Осипов О. А. и др. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. / Под. ред. В. И. Минкина. Изд-во Рост, университета. 1986. 272 с.
  161. В.П. Термодинамические свойства электролитов. М.: Высш. шк. 1982. 320 с.
  162. Р. Протон в химии. / Под ред. P.P. Догонадзе. М.: Мир. 1977. 381 с.
  163. Lark B.S., Banipal T.S., Singh S. et al. Excess Gibbs Energy for Binary Mixtures Containing Carboxylic Acids. 1. Excess Gibbs Energy for Acetic Acid + Cyclohexane, + Benzene, and + n-Heptane. // J. Chem. Eng. Data. 1984. V. 29. P. 277−280.
  164. Физико-химические свойства окислов. Справочник. / Под ред. Г. В. Самсонова. М.: Металлургия. 1978. 472 с.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!