Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Каталитический синтез метилен-бис-алкилфенолов в присутствии арилсульфокислот с промежуточным образованием и превращением алкилфеноксиацеталей

Диссертация: Каталитический синтез метилен-бис-алкилфенолов в присутствии арилсульфокислот с промежуточным образованием и превращением алкилфеноксиацеталей
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Количественно оценена реакционная способность ряда алкилфенолов, содержащих трет.- и втор. алкильные заместители C4-Ci6 в ои п-положениях к фенольно-му ОН, при взаимодействии с формальдегидом в присутствии рахличных арилсульфокислот в наиболее благоприятных условиях: в среде гомогенизирующего полярного растворителя — 1,4-диоксана. Показано, что наименее активен к введению СН2-группы… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Получение и применение метилен-бис-алкилфенолов литературный обзор)
    • 1. 1. Каталитический синтез высших алкилфенолов и метилен-бис-алкилфенолов на их основе
    • 1. 2. Особенности реакционной способности формальдегида с протонодонорными реагентами
    • 1. 3. Применение метилен-бис-алкилфенолов в производстве химических продуктов
  • Глава 2. Реакционная способность алкилфенолов различного строения в каталитическом синтезе метилен-бис-алкилфенолов
    • 2. 1. Исходные алкилфенолы и реагенты, их свойства, методики эксперимента и анализа состава продуктов синтеза
    • 2. 2. Кинетика взаимодействия алкилфенолов различного строения с формальдегидом в гомогенных условиях
  • Глава 3. Изучение ассоциатов алкилфенолов и формальдегида, растворимых в углеводородах
    • 3. 1. Образование ассоциатов, их состав и строение, спектральные характеристики
    • 3. 2. Превращение ассоциатов алкилфеноксиацеталей с АФ в метилен-бис-АФ
  • Глава 4. Получение метилен-бис-алкилфенолов каталитическим превращением ассоциатов алкилфеноксиацеталей и алкилфенолов в углеводородной среде
    • 4. 1. Кинетика превращения ассоциатов алкилфеноксиацеталей и алкилфенолов в присутствии сульфокатиони-тов — катализаторов в проточном реакторе
    • 4. 2. Разработка условий синтеза МБАФ каталитическим превращением ассоциатов алкилфеноксиацеталей и алкилфенолов в углеводородной среде

    Глава 5. Получение и свойства нефтехимических продуктов на основе метилен-бис-алкилфенолов различного состава и строения. 63 5.1. Синтез и свойства многофункциональных присадок на основе смесей метилен-бис-алкилфенолов и алкилфе-нолов.

    5.1.1. Синтез и свойства кальциевых солей МБАФ, полученных на основе п-изононилфенолов и смеси о- и п-втор.-С16-С18-алкилфенолов.

    5.1.2. Синтез и свойства сульфокислот МБАФ и их солей на основе п-изононилфенолов и смеси о- и п-втор.-С^-С^-алкилфенолов.

    5.2. Синтез и свойства этоксилатов МБАФ, полученных на основе п-изононилфенолов и смеси о- и п-втор.

    С^-С^-алкилфенолов.

    Выводы.

Каталитический синтез метилен-бис-алкилфенолов в присутствии арилсульфокислот с промежуточным образованием и превращением алкилфеноксиацеталей (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Среди разнообразных продуктов основного органического и нефтехимического синтеза имеется большое число водои маслорастворимых поверхностно-активных веществ (ПАВ), пластификаторов и стабилизаторов полимеров, присадок к маслам и топливам, получение которых базируется на алкилфенолах (АФ) различного состава и строения [1−4].

Многие из перечисленных продуктов предпочтительно получать на основе метилен-бис-алкилфенолов (МБАФ), молекулы которых содержат 2 (или более) фенольных ядра, связанных между собой метиленовыми группами (мостиками) [3]. МБАФ обладают более высокой термостабильностью в сравнении с неконден-сированными АФ и одновременно несколькими фенольными гидроксильными группами, что расширяет возможности синтеза эффективных ПАВ и других нефтехимических продуктов.

Наиболее распространенным методом синтеза МБАФ является взаимодействие АФ с формальдегидом (чаще всего, с его водным раствором — формалином) в присутствии кислотного катализатора (Кт): НС1, H2S04, С6Н580зН и др., осуществляемое смешением указанных физически трудно совместимых веществ (фаз). Как правило, в реакционную смесь вводят эмульгаторы, гомогенизирующие ее, повышающие выход целевых МБАФ и сокращающие длительность синтеза [3]. Однако тот же прием затрудняет разделение алкилфенольной и водной фаз по завершении синтеза. Кроме того, отделяемая водная фаза содержит растворенные токсичные формальдегид и кислоту (кислотный Кт), эмульгированный МБАФ.

Это создает экологическую опасность производства МБАФ для окружающей среды. В связи с изложенным представляется важным и актуальным исследование и совершенствование синтеза МБАФ.

Анализ известных данных о физико-химическом состоянии молекул СНгО в водных и водно-спиртовых растворах указывает на возможность образования между их компонентами донорно-акцепторных ассоциатов. Образование подобных ассоциатов между АФ и СН20 должно способствовать переходу последних в ал-килфенольную (маслоподобную) фазу. В составе этой гомогенной фазы взаимодействие реагентов может быть осуществлено в присутствии гетерогенного кислотного Кт. Это позволило бы разработать более совершенный и экологически безопасный метод синтеза МБАФ и, тем самым, упростить получение различных продуктов на основе МБАФ.

Цель работы: Изучить закономерности катализируемого арилсульфокисло-тами синтеза МБАФ с промежуточным образованием и превращением ассоциатов АФ и СН20, а также разработать более совершенный метод указанного синтеза с применением твердых арилсульфокислот (сульфокатионитов).

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— количественная оценка реакционной способности АФ различного строения в гомогенных условиях в присутствии арилсульфокислот;

— определение способности АФ к образованию их ассоциатов с СН20, растворимых в углеводородах;

— разработка синтеза МБАФ из ассоциатов АФ и СН2О в присутствии твердых арилсульфокислот (сульфокатионитов) — получение химических продуктов на основе МБАФ различного строения и состава, изучение их эксплуатационных свойств.

Научная новизна: Установлено, что особенностью взаимодействия АФ с СН20 в смешанной неполярно-полярной среде (углеводороды или СС14 /Н20) является промежуточное образование ассоциатов алкилфеноксиацеталей (АФАЦ) с АФ. Эти ассоциаты при нагревании претерпевают 2-х стадийные превращения с выделением Н20: при t = 95−105°С — в алкилфеноксигидроксибензиловый спирт, при t > 110 °C — в МБАФ, которые резко ускоряются в присутствии Кт — арилсульфокислот. В этом случае I стадия завершается при 60−65°С (с эндотермическим эффектом), II — при 80−85°С (с экзотермическим эффектом).

Эффективные константы скорости (к) этих реакций увеличиваются в несколько раз при их осуществлении в проточном реакторе по сравнению с реактором смешения и при использовании Кт — полимерных арилсульфокислот (макропористого катионита КУ-23) превышают в 3,5−4,7 раза величину к, достигаемую с гомогенным Кт — п-толуолсульфокислогой (ТСК) в тех же условиях. В синтезе МБАФ в гомогенной среде (в растворе 1,4-диоксана) в реакторе смешения значения к для КУ-23 меньше в 1,05−1,35 раза, чем с ТСК. Это объяснено вовлечением в каталитический процесс дополнительного числа сульфогрупп КУ-23, труднодоступных для контакта с реагентами при их хаотической диффузии в реакторе смешения.

Согласно кинетике превращения ассоциатов АФАЦ и АФ в растворе 1,4-диоксана наименее активен к введению СН2-группы в ароматическое ядро о-трет.Сб-п-Ci-фенол, а его изомер, п-трет.Сб-о-С]-фенол, реагирует быстрее в 1,151,3 раза. Почти с той же скоростью реагируют п-трет.С4-С9-фенолы, активность о-втор.С8-С16-фенолов ниже в ~ 2−9 раз, уменьшаясь с удлинением о-алкильного заместителя при некотором увеличении Еа. Аналогичные соотношения реакционной способности различных АФ сохраняются при синтезе МБАФ в углеводородной среде при некотором уменьшении эффективной энергии активации (Еа), которое, в данном случае, обусловлено снижением энергетического барьера для генерирования промежуточного СН2±алкилкатиона по сравнению с полярной средой.

Практическая ценность: Разработан производительный и экологически безопасный метод синтеза МБАФ взаимодействием избытка растворенных в углеводородах АФ с формалином и последующим отделением водного слоя от углеводородного, содержащего ассоциаты АФАЦ и АФ. Эти ассоциаты в растворе углеводородов-превращаются затем при нагревании в целевые продукты в присутствии арилсульфокислот (катионитов). Разработана принципиальная технологическая схема поточного безотходного процесса.

На основе промышленных АФ (п-изо-С9-АФ и смеси о-, п-втор.С]6-С18-АФ) синтезированы целевые продукты, содержащие 76−88% основного вещества, 1224% исходных АФ и 0,1−0,15% СН20. Эти смеси МБАФ и АФ использованы для получения присадок алкилфенолформальдегидного и алкилфенолсульфонатного типов, которые обладают подобными или даже несколько лучшими функциональными свойствами, чем однотипные промышленные присадки к смазочным маслам, а также полиэтоксилаты, эффективно разрушающие водонефтяные эмульсии.

Разработанный метод синтеза МБАФ и нефтехимических продуктов на их основе рекомендован для опытно-промышленной проверки. 7.

Диссертационная работа выполнена автором в рамках аспирантской подготовки на кафедре технологии химических веществ для нефтяной и газовой промышленности Российского государственного университета нефти и газа имени И. М. Губкина. Диссертант выражает глубокую признательность и благодарность своему научному руководителю, доктору химических наук, профессору В. А. Заворотному и ведущему научному сотруднику кафедры, доктору химических наук, профессору К. Д. Кореневу за постоянное внимание и помощь при выполнении данной работы.

Диссертант также благодарен заведующему кафедрой, доктору технических наук, профессору О. П. Лыкову за поддержку и ценные замечания при выолнении работы, а также коллективу кафедры — за внимание к работе соискателя и ценные советы при подготовке и оформлении работы.

ВЫВОДЫ:

1. Разработан производительный и экологически безопасный метод синтеза мети-лен-бис-алкилфенолов, который состоит во взаимодействии избытка высших ал-килфенолов, растворенных в углеводородах, и формалина с образованием ассоциатов алкилфеноксиацеталей и алкилфенолов, превращающихся затем при нагревании в целевые продукты в присутствии арилсульфокислот, в том числе полимерных арилсульфокислот (сульфокатионитов). Этот метод синтеза осуществим по непрерывной поточной схеме и исключает побочное получение кислотных формальдегидсодержащих водных стоков, образующихся в известных методах алкилфенолформальдегидной конденсации.

2. Количественно оценена реакционная способность ряда алкилфенолов, содержащих трет.- и втор. алкильные заместители C4-Ci6 в ои п-положениях к фенольно-му ОН, при взаимодействии с формальдегидом в присутствии рахличных арилсульфокислот в наиболее благоприятных условиях: в среде гомогенизирующего полярного растворителя — 1,4-диоксана. Показано, что наименее активен к введению СН2-группы в ароматическое ядро o-TpeT.C6-n-Cj-фенол, тогда как его изомер, п-трет.С6-о-Сгфенол, реагирует быстрее в 1,15−1,3 раза. Почти с той же скоростью (константой скорости к) реагируют п-трет.С4-С9-фенолы, а активность о-втор.С8-С16-фенолов заметно ниже (в ~ 2−9 раз), уменьшаясь с удлинением о-алкильного заместителя при некотором увеличении энергии активации, Еа.

Определена относительная активность кислотных катализаторов — арилсульфокислот в принятых условиях реакции: наибольшие величины к и Еа достигаются в присутствии п-толуолсульфокислоты (ТСК), применение катионита КУ-2 резко снижает эти величины (из-за диффузионного торможения реакции в его гельпо-лимерной матрице), а в случае использования макропористого катионита КУ-23 они меньше, чем с ТСК, всего в 1,05−1,35 раза.

3. Впервые методами ИКи ПМР-спекгроскопии установлено, что взаимодействие избытка алкилфенолов с СН20 в смешанной неполярно-полярной среде (например, углеводороды, СС14 или т.п. / вода) при температуре около 20 °C приводит к образованию алкилфеноксиацеталей (полуацеталей), концентрирующихся в виде ассоциатов с алкилфенолами в неполярной фазе. Благодаря этому находившийся в водной фазе СН20 почти полностью расходуется.

4. С помощью квазиизотермической и дифференциальной термогравиметрии найдено, что ассоциаты алкилфеноксиацеталей с алкилфенолами претерпевают двух-стадийное превращение с выделением воды — первоначально при температуре 95−105°С, вероятнее всего, в алкилфеноксигидроксибензиловый спирт, а при последующей его реакции с алкилфенолом при температуре > 110 °C — в целевой продукт. В присутствии кислотного катализатора эти превращения резко ускоряются: I стадия завершается при 60−65°С (с эндотермическим эффектом), II — при 80−85°С (с экзотермическим эффектом).

5. На примере кинетики каталитического превращения ассоциата о-трет.С6-п-Сг феноксиацеталя и о-трет.С6-С]-фенола в углеводородной среде (изооктане) показано, что при его осуществлении в проточном реакторе значения к увеличиваются в несколько раз в по сравнению с реактором смешения и при использовании макропористого катеонита КУ-23 превышают в 3,5−4,7 раза величину к, достигаемую для ТСК в тех же условиях. Это обусловлено вовлечением в каталитический процесс дополнительного числа сульфогрупп КУ-23, труднодоступных для контакта с реагентами при их хаотической диффузии в реакторе смешения. Отмечено снижение величины Еа в случае катализа КУ-23 и ТСК, которое объяснено уменьшением энергетического барьера для генерирования СН2±алкилкатиона в углеводородной среде по сравнению с проведением реакции в гомогенной среде в присутствии полярного растворителя (1,4-диоксана).

6. Определены кратность разбавления исходных алкилфенолов углеводородами, объемная скорость подачи полученного раствора ассоциатов алкилфеноксиацеталей и алкилфенолов через слой катионита КУ-23, а также температура реакции для проведения синтеза метилен-бис-алкифенолов на основе п-изо-С9-фенола и смеси ои п-втор.С 16-фенолов. В найденных условиях продукты реакции содержат 76−88% целевых метилен-бис-алкилфенолов, 12−24% исходных алкилфенолов и 0,1−0,15% СН20. Разработана принципиальная технологическая схема получения этих продуктов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ф. Химия и технология моноолефинов. Пер. с нем. — М.: Гостоптехиздат, 1960.-739 с.
  2. Алкилирование фенолов высшими олефинами / О. Н. Цветков, К. Д. Коренев, Н. М. Караваев, С. А. Дмитриев // Химич. пром-ть. 1966. — № 4. — С. 243−250- № 5.-С. 322−329.
  3. Химические продукты на основе высших алкилфенолов / К. Д. Коренев, Е. И. Казаков, Т. М. Волков, Ю. Д. Казначеев М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1972. — 58 с. (Тематич. обзор. — сер.: Нефтехимия и сланцепереработка).
  4. Применение ПАВ в промышленности, сельском хозяйстве и медицине: сб трудов VII Междунар. конгресса. -М.: Внешторгиздат, 1978. Т. 3. — 575 с.
  5. Т.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. М.: Недра, 1982.-221 с.
  6. Ю.Н., Крейн С. Э., Тетерина JI.H. Маслорастворимые ПАВ. М.: Химия, 1978.-304 с.
  7. Н. ПАВ на основе оксида этилена. Пер. с нем. — М.: Химия, 1982. -752 с.
  8. A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. М.: Химия, 1985.-312 с.
  9. Стабилизаторы и модификаторы нефтяных дистиллятных топлив / Т. П. Вишнякова, И. А. Голубева, И. Ф. Крылов, О. П. Лыков. М.: Химия, 1990. — 192 с.
  10. Л.М., Шерстнев Н. М. Многофункциональные композиции ПАВ в технологических операциях нефтедобычи. М.: ВНИИОЭНГ, 1994. — 268 с.
  11. П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Изд. АН СССР, 1964.- 179 с.
  12. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Под ред. К.Миттела. -М.: Мир, 1980.-598 с.
  13. .В., Чураев Н. В., Муллер В. М. Поверхностные силы. -М.: Наука, 1985. 400 с.
  14. З.М., Вирезуб С. И. Лаковые феноло-альдегидные смолы // Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1967. — Т.12. — № 4. — С. 387−392.
  15. А.Г., Динзбург Б. Н. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами. -М.: Химия, 1971. 178 с.
  16. В.М., Фатеева Г. В., Панов Е. П. Получение алкилфеноламинной смолы на основе промышленных алкилфенолов // Пластификаторы и воски: труды Нижневолжск. филиала ГрозНИИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. — С. 4146.
  17. .Н., Гурвич Я. А., Маслова И. П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981. — 368 с.
  18. Получение и применение перспективных сложноэфирных продуктов в качестве компонентов смазочных масел и пластификаторов / П. С. Белов, В. А. Заворотный,
  19. А.З., Хамаев В. Х. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. — 45 с. (Тематич. обзор. — сер.: Переработка нефти).
  20. Справочник по пестицидам / Н. Н. Мельников, К. В. Новожилов, С. Р. Белан, Т. Н. Пылова. М.: Химия, 1985. — 352 с.
  21. Жидкостная экстракция рубидия и цезия / В. Е. Плющев, Л. Н. Покровская, Н. М. Синицын, Э. Н. Меркин. М.: Цветметинформация, 1969. — 38 с. (Обзор, информ.).
  22. Термическое превращение алкилфеноламинных смол / В. М. Костюченко, Л. А. Ткачева, Г. А. Кирюхина, Н. Ф. Зайцева // Пластификаторы и воски: труды Нижневолжск. филиала ГрозНИИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. — С. 47−56.
  23. А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. Пер. с англ. / Под ред. Ф. А. Шутова. -М.: Химия, 1983.-280 с.
  24. В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность. М.: Наука, 1988. — 247 с.
  25. Н.И., Викторова Е. А. Каталитический синтез алкилфенолов // Успехи химии. 1960. — Т. 29. — вып. 10. — С. 1229−1242. (24)
  26. В.В., Никифоров Г. А., Володькин А. А. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия, 1972. — 352 с. (25)
  27. Кинетика каталитического алкилирования фенола н. деценом-1 / Н. А. Аршинова, К. Д. Коренев, П. С. Белов, В. А. Заворотный // Нефтехимия. 1990. — Т. 30. — № 4. -С. 528−533.
  28. Кинетика алкилирования фенола олефинами Cg и С9 разветвленного строения /
  29. H.А.Аршинова, К. Д. Коренев, В. А. Заворотный, П. С. Белов // Там же. 1992. — Т. 32.-№ 3,-С. 235−242.
  30. В.А., Неизвестный В. И., Коренев К. Д. Кинетика каталитического алкилирования фенола олефинами C8-Cig в присутствии гельполимерного сульфокатионита // Там же. 1996. — Т. 36. — № 3. — 227−236.
  31. Кинетика каталитического алкилирования фенола 1-деценом в присутствии пористых сульфокатионитов / В. И. Неизвестный, В. А. Заворотный, К. Д. Коренев, А. Г. Трубников И Там же. № 4. — С. 336−343.
  32. К., Пирсон Д. Органические синтезы. Пер. с англ. — М.: Мир, 1973. -Ч.1.-620 е.- 4.2.-591 с.
  33. Ч.К., Садыхов Ш. Г., Сидочук И. И. Алкилфенолы исходные продукты для получения стабилизаторов. — Баку: ИНХП им. Ю. Г. Мамедалиева, 1978. — 83 с. (Тематич. обзор. — вып. 31.
  34. Г. Д., Чуркин Ю. В. Фенолы. М.: Химия, 1974. — 376 с.
  35. И.П., Тростянская Е. Б. Химия синтетических полимеров. М.: Госхим-издат, 1960.-574 с.
  36. Kahovec J. Reakce fenolu s oxaslouceninami // Chemicke listy. 1971. — V. 65. — № 9.- S. 397−434.
  37. Д., Уваров И. Синтез искусственных дубителей типа сульфонирован-ных новолаков // Ж. прикл. химии. 1957. — Т. 30. — вып. 1. — С. 104−108.
  38. И. Стабилизация синтетических полимеров против действия тепла и света.- Пер. с нем. JL: Химия, 1972. — 544 с.
  39. Я.А., Золотаревская JI.K., Кумок С. Т. Фенольные стабилизаторы. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. — 80 с. (Тематич. обз. — сер.: Нефтехимия и сланцепереработка, вып. 6).
  40. Г. Введение в электронную теорию органических реакций. Пер. с нем. -М.: Мир, 1977.-658 с.
  41. С.К. Формальдегид. JI.: Химия, 1984. — 280 с.
  42. А.А., Гурвич Я. А., Фришман Т. А. Получение 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-трет.бутилфенола) высокоэффективного антиоксиданта // Химич. пром-ть. — 1967. — № 5.-С. 319−323.
  43. П.С., Исагулянц В. И. Конденсация 2-трет.бутил-4-метилфенола с формальдегидом // Ж. прикл. химии. 1964. — Т. 37. — № 8. — С. 1860−1862.
  44. Химия и технология антиоксиданта НГ-2246 / В. К. Гусев, В. И. Исагулянц, П. С. Белов и др. // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1969. -№ 3.~ С. 29−31.
  45. А.В., Намазов И. И., Гасанов Д. Г. Процесс конденсации алкилфенола с формальдегидом в присутствии соляной кислоты на установке непрерывного действия // Азерб. нефт. хоз-во. 1983. — № 11. — С. 45−47.
  46. А.В., Намазов И. И. Непрерывный процесс сушки при производстве присадки ИХП-101 // Там же. 1981. — № 10. — С. 66−68.
  47. Промышленное производство алкилфенольных присадок ВНИИ НП-370 и ВНИИ НП-371 / А. В. Дружинина, Г. С. Тарманян, И. В. Морозова и др. // Нефтяные масла и присадки к ним: труды ВНИИ НП. -М.: Химия, 1970. вып. 12. — С. 210−215.
  48. А.В., Мячина М. С. Качество алкилфенольных присадок, полученных в присутствии алкилфенолсульфокислоты // Там же. С. 215−221.
  49. Улучшение нейтрализующих свойств алкилфенольных присадок / А. В. Дружинина, Т. А. Цигуро, В. Д. Княгницкий и др. // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим. — 1974. — № 5. — с. 16−18.
  50. Совершенствование технологии производства присадки ВНИИ НП-370 / Е. А. Иванова, Г. Ф. Богданов, А~Я.Левин и др. // Достижения в области разработки присадок к смазочным маслам: труды ВНИИ НП. М., 1977. — вып. 21. — С. 44−50.
  51. Авт. свид. 227 471 СССР. МКИ С10М 1/48. Способ получения беззольной присадки / А. М. Кулиев, К. И. Садыхов, Ф. Г. Сулейманова и др. Б.И. 1968. — № 9.
  52. Синтез и исследование высокощелочных присадок / Г. А. Зейналова, А.Е.Му-шаилов, Ф.Г.Фатали-заде, С. М. Абдуллаев // Присадки к маслам: труды ИХП АН АзССР. Баку: Элм, 1978. — вып. 5. — С. 3−10.
  53. Ю.Т., Гречко А. Н. Исследование продуктов взаимодействия технических алкилсалициловых кислот с формальдегидом и аммиаком // Нефтехимия. 1983. -Т. 23.-№ 3.-С. 399−402.
  54. Ю.Т. Алкилсалицилатные присадки к нефтепродуктам. М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1993. — 153 с. (Тематич. обзор. — сер.: Нефтехимия. — вып. 3−4).
  55. С.К., Блажин Ю. М. Концентрирование водно-метанольных растворов формальдегида. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. — 48 с. (Тематич. обзор. -сер.: Производство синтетического каучука, -вып 3.).
  56. Moriot Т., Huroatsu М. Nippon Kagaku ksishi. 1973. — № 5. — P. 988−993.
  57. Jl.B. Изучение состояния водно-метанольных растворов формальдегида методом ЯМР // Ж. прикл. химии. 1979. — Т. 52. — № 12. — С. 2725−2730.
  58. А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. M.-JL: Химия, 1964.- 179 с.
  59. О.А., Лестева Т. М. Исследование физико-химических свойств бинарных систем формальдегид спирт // Ж. физич. химии. — 1980. — Т. 54. — № 9. — С. 22 712 274.
  60. A.M., Коган Л. В., Лестева Т. М. Экстракция высшими спиртами формальдегида из водных растворов // Фазовые равновесия и практические аспекты разделения продуктов нефтехимического синтеза: сб. статей. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.-С. 24−53.
  61. Е.Т. Экстракционный способ получения 2,2-метилен-бис-(6-трет.бу-тил-4-метилфенола) // Нефтехимия. 1988. — Т. 28. — № 6. — С. 852−855.
  62. Е.Т., Островерхое В. Т. Экстракционный способ проведения фенол-альдегидной конденсации // Укр. хим. ж. 1989. — Т. 55. — вып. 8. — С. 852−854.
  63. О.Л. Физико-химия диспергирующих присадок к маслам. Киев: Нау-кова думка, 1989.- 184 с.
  64. Ю.Н. Защита металлов от коррозии (ингибиторы, масла, смазки). Л.: Химия, 1964.- 116 с.
  65. И.Э. Противоизносные присадки к маслам.-М.: Химия, 1972 272 с.
  66. Исследование кислотности п-производных фенола / В. Е. Плющев, А. М. Резник, Д. А. Гранат и др. // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1976.1. Т. 19.-№ 3.-С. 370−373.
  67. В.А. Установление химизма взаимодействия ионов многовалентных элементов с органическими реактивами // Труды Комиссии АН СССР по аналитической химии. 1969. — Т. 17. — С. 22−29.
  68. А.А. Применение ПАВ для деэмульгирования нефтей // Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1966. — Т. 11. — № 4. — С. 398−404.
  69. Д.Н., Бергштейн Н. В., Николаева Н. М. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях. -М.: Химия, 1985. 168 с.
  70. Г. З., Сорокин В. А., Хисамутдинов Н. И. Химические реагенты для добычи нефти. М.: Недра, 1986. — 240 с.
  71. Labbe С. The demulsification of crude oils // Rev. inst. franc, petrole et Ann. combustibles liquides. 1956. — № 11. — Р/ 584−598.
  72. Narasaki H., Nonionic polysoaps prepared from alkylphenolphormaldehyde’s resins // Kogyo Kagaku Zasshi. J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect. 1963. — V. 66. — № 3. -P. 391−398.
  73. Ishigami Y., Narasaki H. The formation of miscells by nonionic oligosoaps // Bull. Soc. Chim. Japan. 1968. — V. 41. — № 3. — P. 564−569.
  74. B.H., Климова Л. З., Стариков B.B., Низова С. А. Новые деэмульгаторы для процессов подготовки нефти // Химия и технология топлив и масел. 2000. -№ 3.-С. 25−27.
  75. Новый ассортимент деэмульгаторов водонефтяных эмульсий / Г. А. Тудрий, Т. В. Юдина, В. Б. Тузова и др. // Нефтепромысловое дело. 1995. — № 2−3. — С. 6−8.
  76. Принцип подбора оптимального состава высокоэффективного деэмульгатора водонефтяных эмульсий / Л. З. Климова, Э. В. Калинина, Е. Г. Гаевой и др. // Нефтехимия, 1999.-Т. 39.-№ 3.-С. 226−233.
  77. А.В., Земцов Ю. В. Методы селективной изоляции водопритоков в нефтяных скважинах и перспективы их применения на месторождениях Западной Сибири. М.: ВНИИОЭНГ, 1987. — 33 с. (Обз. информ. — сер.: Нефтепромысловое дело).
  78. В.А., Умрихина Е. Н. Новые методы ограничения притока воды в нефтяные скважины. М.: Недра, 1974. — 167 с.
  79. Пат. 2 792 893 США. МКИЕ21 В 33/13. Selective plugging of subterranean formations / H.F.Keffer, T.J.Nowak, P.W.Flacher. Publ. 21.05.1957.
  80. Пат. 3 307 629 США. МКИ E21B 33/138. Selected Plugging of Permeable Earth Formation / L.J.Scharp. Publ. 24.09.1969.
  81. Авт. свид. 1 006 712 СССР. МКИ Е21 В/13. Состав для изоляции притока пластовых вод в скважину/ Г. М. Швец и др. Опубл. 05.10.1983.
  82. Пат. 4 428 424 США. МКИ Е21 В 33/138. Methods to decrease of the flooding for productions' wells / R. W.Brawn. Publ. 22.11.1984.
  83. Водоизоляционные работы по разведке нефтяных месторождений Западной Сибири / И. И. Клещенко, А. К. Ягфаров, А. У. Шарипов и др. М.: ВНИИОЭНГ, 1994.-59 с.
  84. Ат.Й., Джагарова Е.Хр., Добреева Р. Г. О структурных изменениях эластомеров при взаимодействии с алкилированным фенол-формальдегиднымолигомером и s-капролактамом // Высокомол. соединения. 1975. — Т. 17А. — № 10.-С. 2217−2224.
  85. В. Вулканизация и вулканизирующие агенты. Пер. с нем. — М.: Химия, 1968.-368 с.
  86. Вулканизация каучуков алкилфенолформальдегид-дисульфидными смолами / И. И. Эйгингтон, Н. П. Стрельникова, К. Л. Айзинсон, И. И. Жукова // Каучук и резина. 1968. № 10. — С. 14−16.
  87. В.М. Модификация канифоли алкилфеноламинными смолами // Алкилфенольные и нефтеполимерные смолы: сб. научн. трудов ВНИКТИнефтехимоборудование. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990. — С. 30−35.
  88. Е.А., Панов Е. П. Цинксодержащая алкилфеноламинная смола -пластификатор шинного регенерата // Там же. С. 51−60.
  89. Е.М., Захаров Н. Д. Переработка и использование отходов шинной промышленности. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. — 52 с. (Тематич. обзор. — сер.: Производство шин).
  90. .И., Левкин Л. Н. Новые клеевые материалы для мебельной промышленности. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1977. — 30 с.
  91. Г. А. Применение смолы АФМ в клеях-расплавах // Алкилфенольные и нефтеполимерные смолы: сб. научн. трудов ВНИКТИнефтехимоборудование. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990. С. 72−77.
  92. М.И., Ларионов А. И. Феноламинные смолы // Лакокрасочные материалы и их применение. 1968. — № 2. — С. 78−83.
  93. Passalenti G. Phenolic resins for vernici // Pitture e vernici. 1968. — V. 44. — № 2. — P. 42−44.
  94. В.И. Получение замещенных фенолов и их применение в народном хозяйстве // Химич. пром-ть. 1958. — № 2. — С. 84−90.
  95. О.Н., Коренев К. Д., Казаков Е. И. Алкилфенолы для получения не-ионогенных ПАВ с повышенной степенью биохимического разложения // Химич. пром-ть. 1970. — № 7. — С. 494−497.
  96. Ю.Д., Подберезина А. С., Хейфиц Л. А. Душистые вещества из алкилфенолов. XIV. Алкилирование п-крезола тетраметилэтиленом // Ж. органич. химии. 1969. — Т. 5. — вып. 3. — С. 464−468.
  97. Изучение состава алкилфенолов, полученных из ос-олефинов и олигомеров пропилена / В. М. Костюченко, Л. А. Ткачева, Н. Ф. Зайцева, Г. У. Зенкина // НТРС Нефтепереработка и нефтехимия. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. № 5. С.- 43−44.
  98. Т.Н. Исследование изомеризации высших моноолефинов в процессе реакции алкилирования фенола методами ИК-спектроскопии и ЯМР // Ж. прикл. спектроскопии. 1971.-Т. 14. -№ 3. — С. 463−477.
  99. Я.А. Химический анализ. М.: Высшая школа, 1985. — 295 с.
  100. Е.Т., Ларькова В. М. Определение формальдегида в процессе получения антиоксиданта агидол-2 // Нефтепереработка и нефтехимия: Республ. межведомств, научно-технич. сб. Киев: Наукова думка, 1987. — вып. 33. — С. 1316.
  101. Е.Т., Шкарапута Л. Н. Кинетические закономерности получения 2,2-метилен-(бис-(6-трет.С4-метилфенола) // Изв. ВУЗов: Химия и химич. технология. 1988. — Т. 31. — вып. 7. — С. 103−105.
  102. Н.Н., Манаков М. Н., Швец В. Ф. Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. -М.: Химия, 1975. 478 с.
  103. Воль-Эпштейн А.Б., Гагарин С. Г. Каталитические превращения алкилфенолов. М.: Химия, 1973.-224 с.
  104. Hine J., Hine М. The relative acidity of water, methanol and other wek acids in propanoic solution // J. Am. Chem. Soc. 1952. — V. 74. — № 5. -P. 5266−5271.
  105. Shrewsbury D.D. The infra-red spectra of alkylphenols // Spectrochim. acta. 1960. -V. 16.-P. 1294−1311.
  106. Т.Н. Идентификация алкилфенольных структур по ИК- и УФ-спектрам //Докл: АН СССР, — 1967.-Т. 176. № 1.-С. 113−115.
  107. Beckering W., Frost С.М., Fowkes W.W. Infrared examination of carbon-hydrogen streithing frequence in pyrocatechols, guacols and phenols // Anal. Chem. 1964. — V. 36.13.-P. 2412−4217.
  108. Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Издагинлит, 1963. -118 с.
  109. Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрофотометрическая идентификация органических соединений. -М.: Мир, 1977. 590 с.
  110. В.Ф. Исследование Н-связей при помощи протонного магнитного резонанса высокого разрешения И Водородная связь: Сб. статей. М.: Наука, 1964.-С. 253−266.
  111. Т.Н. Спектры ЯМР алкилфенолов // Ж. прикл. спектроскопии. 1970. -Т. 13.-вып. 1.-С. 124−141.
  112. Механизмы реакций ацеталей / Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, Е. А. Кантор и др.-М.: Химия, 1987.-291 с.
  113. С. Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов. Пер. с англ. / Под ред. П. А. Семенова. — М.: Химия, 1967. — 416 с.
  114. Р.В. Механизмы органических реакций. Пер с нем. / Под ред.-М.: Химия, 1979.-304 с.
  115. Влияние алкилфенолов на функциональные свойства алкилсалицилатных присадок / П. С. Белов, К. Д. Коренев, Н. Л. Волошин и др. // Химия и технология топлив и масел. 1988. — № 12. — С. 23−25.
  116. Синтез присадок сульфонатного типа на основе алкилфенолов / В. И. Исагулянц, В. Р. Меликян, Т. Г. Пашкова и др. // Химия и технология топлив и масел. 1971.-№ 3.-С. 23−25.
  117. Влияние строения диалкилфенолсульфонатных присадок на их свойства / Н. У. Танкаева, П. С. Белов, Г. И. Шор и др. // Химия и технология топлив и масел. -1984.-№ 12.-С. 25−27.
  118. Сульфирование моно- и диалкилфенолов различными сульфирующими агентами / П. С. Белов, К. Д. Коренев, А. П. Мельник и др. // НТРС Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1979. — № 1. — С. 25−27.
  119. С., Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983. — 432 с.
  120. В.П. Разрушение эмульсий при добыче нефти. М.: Недра, 1974.- 269 с.
  121. В.И. Обезвоживание и обессоливание нефтей. -М.: Химия, 1979.- 216 с.
  122. В.Е., Гаттенберг Ю. П., Люшин С. Ф. Предупреждение соле-образования при добыче нефти. М.: Недра, 1986. — 204 с.
  123. Л.К., Кувшинов В. А. Увеличение нефтеотдачи пластов композициями ПАВ. Новосибирск: Наука, 1995. — 198 с.
  124. Н.Ю. Композиционные деэмульгаторы для подготовки нефти: Автореф. дис.канд. техн. наук. Казань: КГТУ, 1999.- 16 с.
  125. Л.А. Композиционный деэмульгатор на основе алкилфенола для разрушения устойчивых нефтяных эмульсий: Автореф. дис.канд. техн. наук. -Казань: КГТУ, 2000. 18 с.
  126. Л.З. Получение, исследование свойств и применение новых деэмульгаторов водонефтяных эмульсий: Дис.канд. техн. наук. М.: РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина, 2002. — 169 с.
  127. А.Б. Физико-химические основы смачивающего и моющего действия ПАВ // Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1959. — Т. 4. — № 5. — С. 566−573.
  128. И. Бутылочные тесты для испытания и выбора деэмульгаторов. // Техническая информация. / BASF AG. Germainy: Ludwigshafen, 1994.-21 s.
  129. Российский государственный университет нефти и газа им. И.М.Губкина
  130. Институт промысловой химии117 917, Москва, Ленинский пр., 65 Тел.: (095) Э56−62−57/-58, 135−05−15- 135−11−92 Факс: (095) 135−02−57- Телетайп 113 069 ЗАПЛЫВ Telex: 411 637 NAFTA RU- E-mail: [email protected]. Иск .№ 14от 27.03.20 031. Заключение
  131. Расход деэмульгатора, % мае, (в расчете на сырую нефть) Деэмульгирующая способность (%)
  132. Политоксилат метилен-бис-ьнонил фенола Нефтенол КС0,005 74 0,010 83 810,025 92 94
  133. Согласно результатам испытаний оба образца алкилфенолформальде-гидполиэтоксилатов, полученных по разным технологиям, обладают примерно одинаковой деэмульгирующей способностью.
  134. Председатель научно-технического совета, профессор, д.т.н.1. О.П.Лыков
  135. Министерство образования Российской Федерации
  136. РОССИЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ НЕФТИ И ГАЗА имени И. М. ГУБКИНА1.19 991, ГСП-1. Москва. Ленинский ироепект.65 Телеграф: Москва. В-296. РГУ нефти и газа Телетайп:! 13 069"3анлыв". Телекс: 41 1637 NAFTA SU Телефакс: 135−88−95. Телефон:930−92−25
  137. РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина направляет Вам предложения для опытной проверки непрерывного метода синтеза метилен бис-алкилфенолов и нефтехимических продуктов на их основе на эксперементальной базе Вашего НТЦ.
  138. Предварительную заинтересованность в отношении этого метода выразил зав. лабораторией, к.т.н. В. З. Кузьмин.
  139. Проректор по научной работе Д.Т.Н., проф.
  140. ПРЕДЛОЖЕНИЯ для опытной проверки непрерывного метода синтеза метилен-бис-алкилфенолов и нефтехимических продуктовна их основе
Заполнить форму текущей работой

На отлично!