Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Разработка процесса получения ароматических концентратов из алканов С3-С7 на цеолитсодержащих катализаторах

Диссертация: Разработка процесса получения ароматических концентратов из алканов С3-С7 на цеолитсодержащих катализаторах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Если экономику таких установок строить с учетом максимальной приближенности их к местам добычи и потребления продукции, с учетом заданного ассортимента продукции применительно к конкретному региону и виду сырья, то, как показывают аналитические расчеты, доходность таких установок будет достаточно высока, а окупаемость установок в зависимости от производительности и ассортимента продукции составит… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Процессы облагораживания прямогонных бензиновых фракций
    • 1. 2. Процессы переработки легкого углеводородного сырья
    • 1. 3. Катализаторы, используемые в процессах облагораживания бензиновых фракций и ароматизации низкомолекулярных алканов
    • 1. 4. Выбор направления исследований
  • Глава 2. Объекты и методы исследований
    • 2. 1. Характеристика сырья
    • 2. 2. Характеристика катализаторов
    • 2. 3. Описание пилотной установки
    • 2. 4. Методика проведения каталитических испытаний
    • 2. 5. Методика анализа сырья и продуктов
    • 2. 6. Обработка полученных результатов. Проверка воспроизводимости и достоверности опытов
  • Глава 3. Определение основных параметров процесса ароматизации парафинов С3-С
    • 3. 1. Проведение сравнительных испытаний катализаторов в ароматизации н-бутановой фракции
    • 3. 2. Закономерности превращения парафиновых фракций при различной температуре реакции
    • 3. 3. Закономерности превращения парафиновых фракций при разной объемной скорости подачи сырья
    • 3. 4. Влияние состава пропан-бутановой фракции на процесс ароматизации
    • 3. 5. Изучение влияния содержания цинка на распределение продуктов ароматизации парафинов С3-С
  • Выводы к главе 3
  • Глава 4. Ароматизация углеводородов с различной молекулярной массой
    • 4. 1. Закономерности ароматизации индивидуальных н-парафинов С3-С7 и циклогексана
    • 4. 2. Превращение бинарной смеси бутан-гептан
  • Выводы к главе 4
  • Глава 5. Исследование добавок бензола в парафиновое сырье
    • 5. 1. Превращение смеси н-гептан-бензол
    • 5. 2. Превращение смеси н-бутан-бензол
  • Выводы к главе 5
  • Глава 6. Результаты освоения процесса ароматизации легких углеводородов в опытно-промышленных условиях
  • Выводы к главе 6
  • Глава 7. Расчет основных технико-экономических показателей работы щ установки
  • Выводы к главе 7

Разработка процесса получения ароматических концентратов из алканов С3-С7 на цеолитсодержащих катализаторах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Одной из актуальных проблем для большинства удаленных регионов добычи нефти и газа является обеспечение их нефтепродуктами, потребляемыми в значительных объемах, такими как бензин, керосин, дизельное топливо, мазут. Затраты на доставку нефтепродуктов в эти регионы, учитывая суровые климатические условия, ограниченные сроки завоза, очень велики и зачастую превышают стоимость нефтепродуктов в несколько раз. Дополнительные затраты необходимы на хранение в местах потребления.

В настоящее время затраты на организацию централизованного завоза нефтепродуктов тяжелым бременем ложатся как на федеральный бюджет, так и на региональные бюджеты субъектов Федерации.

Вместе с тем на этих территориях расположены в большом количестве скважины или месторождения, не эксплуатируемые из-за отсутствия средств на их обустройство. Как показали исследования, нефти и газовые конденсаты этих месторождений являются малосернистыми, маловязкими (содержание серы не более 0,5% мае., вязкость менее 10 сП) и имеют плотность, как правило, не выше 870 кг/м [1].

Так, например, месторождения нефти и конденсата на территории Ямало-Ненецкого национального округа при низком содержании серы отличаются высоким выходом светлых фракций, выкипающих до 350 °C — от 50 до 70% мае. на нефть.

Малосернистой, низкопарафинистой с хорошим потенциалом светлых фракций нефтью располагают месторождения Ханты-Мансийского автономного округа, Республики Саха-Якутия, Красноярского края, юга Тюменской и Томской областей [1].

Наличие углеводородного сырья такого качества позволяет говорить о возможности переработки его на месте с целью получения необходимого для местных нужд количества и ассортимента продуктов нефтепереработки, соответствующих действующим стандартам. При этом не исключается использование в труднодоступных районах незначительной части нефти, конденсата и газа с крупных месторождений.

В такой ситуации концепция самообеспечения необходимым ассортиментом нефтепродуктов в требуемых объемах является экономически наиболее целесообразной [2].

Строительство малогабаритных блочных установок (МГБУ) производительностью до 100 тыс. т/год по сырью могло бы в значительной степени сократить завоз топлива в эти регионы, а в ряде случаев и полностью исключить его.

Однако отношение к строительству малогабаритных установок или мини-заводов далеко неоднозначно, что связано с низкой их рентабельностью. Это можно объяснить тем, что технология, используемая на малогабаритных установках, основана обычно на простых и надежных методах дистилляции и перегонки [3]. В этом случае не может идти речь об удовлетворении потребностей ни по ассортименту, ни по качеству, которое определяется физико-химическими свойствами сырья. Когда МГБУ специализируется на выпуске какого-либо одного вида продукции, например, бензина или дизельного топлива, остаточные фракции с установки обычно утилизируют путем обратной закачки в нефтепровод. Иногда работа таких установок носит периодический характер, когда остановки связаны с необходимостью реализации наработанной продукции. На МГБУ, как правило, не предусмотрены вторичные процессы переработки нефти, что значительно снижает глубину переработки и качество готовой продукции.

В настоящее время отечественными технологами и производителями оборудования созданы малые перерабатывающие заводы на базе МГБУ, отвечающие мировым стандартам. Они адаптированы к местным условиям и заметно дешевле импортных аналогов.

Если экономику таких установок строить с учетом максимальной приближенности их к местам добычи и потребления продукции, с учетом заданного ассортимента продукции применительно к конкретному региону и виду сырья, то, как показывают аналитические расчеты, доходность таких установок будет достаточно высока, а окупаемость установок в зависимости от производительности и ассортимента продукции составит не более 3−6 месяцев [2]. В других, менее оптимистичных прогнозах срок окупаемости МГБУ производительностью 100 тыс. т/год колеблется от 1,5 до 3 лет [4]. Цена получаемых нефтепродуктов на малогабаритных установках может быть сопоставима с заводской стоимостью соответствующих продуктов крупного производства [4]. Поэтому Правительство Российской Федерации, поддерживая такой подход к решению топливной проблемы регионов Крайнего Севера, своим Постановлением от 5 июня 1997 г. № 675 поручило Госкомсеверу России совместно с заинтересованными Министерствами и ведомствами разработать программу внедрения малотоннажных производств в регионах Крайнего Севера и приравненных к ним местностям и принять меры по ее реализации.

Возможные пути реализации этой программы широко обсуждались на различных конференциях и семинарах [5−10]. Тем не менее проблема обеспечения нефтепродуктами удаленных регионов добычи нефти до сих пор не решена, и работы, связанные с созданием многофункциональных малогабаритных заводов по переработке нефти и газа, не потеряли своей актуальности.

Настоящая работа проводится по государственному контракту № 41−003.11.2908 от 25.06.2002 г. на выполнение НИОКР, проводимых по заказу Минпромнауки России в рамках раздела «Топливо и энергетика» блока «Поисково-прикладные исследования и разработки» ФЦНТП — Федеральной целевой научно-технической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники» на 2002;2006 гг.

При этом она отражает вклад автора в решение проблемы обеспечения нефтепродуктами удаленных регионов добычи нефти, его участие в разработке процесса получения ароматических углеводородов из газообразного сырья и проверке разработанного процесса в опытно-промышленном масштабе на экспериментальной базе ОАО «НИПИгазпереработка».

Цель работы: а) выбор наиболее эффективного катализатора ароматизации легких углеводородов С3-С7 из числа тех, которые уже опробованы в процессах облагораживания бензиновых фракций в промышленном масштабе или при длительных испытанияхб) разработка технологии и аппаратурного оформления процесса ароматизации легких углеводородовс) проведение опытно-промышленных испытаний процесса ароматизации легких углеводородов С3-С7 на малогабаритной блочной установке (МГБУ).

Научная новизна. Впервые проведены исследования по определению возможности использования опытно-промышленных катализаторов облагораживания прямогонных бензинов (процессы Цеоформинг, Цеокат) при ароматизации парафинов С3-С7 в случае модифицирования данных катализаторов цинком. Впервые выявлены закономерности ароматизации газообразных и жидких парафинов и показано, что механизм их превращения в выбранных условиях одинаков и протекает по двум конкурирующим маршрутам: прямой и деструктивной ароматизации. Исследовано влияние добавок бензола в парафиновое сырье на выход и состав продуктов ароматизации. Установлено, что в определенных условиях при совместном превращении бутана и бензола скорости реакций ароматизации бутана и алкилирования бензола продуктами крекинга бутана сопоставимы.

Практическая ценность. Полученные результаты могут быть использованы при разработке, проектировании, выборе оборудования, строительстве и эксплуатации промышленных МГБУ производительностью до 100 тыс. т/год по сырью, работающих в труднодоступных регионах Крайнего Севера и приравненных к ним местностям.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Выбор эффективного катализатора ароматизации газообразных и жидких углеводородов С3-С7 по результатам изучения активности и селективности в зависимости от условий проведения процесса.

2. Определение оптимальных технологических параметров процесса ароматизации углеводородов С3-С4 на катализаторе ИК-30/5% Zn.

3. Изучение влияния на процесс ароматизации добавок бензола в парафиновое сырье.

4. Установка каталитической переработки легкого углеводородного сырья и результаты проведения процесса ароматизации в опытно-промышленных условиях.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 163 страницах машинописного текста, содержит 33 таблицы, 22 рисунка, 5 приложений и состоит из введения, семи глав, выводов и списка литературы, насчитывающего 166 ссылок.

Выводы к главе 7.

Выполнен расчет эффективности инвестиций и основных технико-экономических показателей работы опытно-промышленной установки комплексной переработки Уренгойского стабильного газоконденсата производительностью 100 тыс. т/год. Результаты расчета свидетельствуют о высокой экономической эффективности инвестиций в опытно-промышленную установку комплексной переработки газового конденсата.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

1. Проведены сравнительные испытания процесса ароматизации н-бутановой фракции с использованием ряда опытно-промышленных пентасил-содержащих катализаторов, модифицированных цинком. Наибольшую активность и селективность показали образцы ИК-30/5% Zn и ОБ-2. Выход аренов на образцах ИК-30/5% Zn и ОБ-2 составил 30,4 и 31,2% мае., селективность ароматизации 36,8 и 35,6%, соответственно, при температуре реакции 550 °C, объемной скорости по газу 150 ч" 1 и атмосферном давлении.

2. Изучено влияние содержания цинка на катализаторе на процесс ароматизации парафинов С3-С4. В случае превращения н-бутана и изобутана увеличение содержания цинка от 5 до 10% мае. не дает существенного эффекта в ароматизирующей активности катализатора. Выход аренов при этом составляет 30,4−33,1% мае. Напротив, при ароматизации пропана наблюдается увеличение выхода аренов во всем исследованном интервале содержания цинка от 1 до 10% мае. Максимальный выход аренов достигает 24% мае. при содержании цинка 10% мае. Установлено, что по реакционной способности углеводороды располагаются в ряду: пропан < н-бутан < изобутан.

3. Исследованы основные закономерности превращения парафиновых фракций в зависимости от температуры и состава сырья на катализаторе ИК-30/5% Zn. Определены оптимальные условия, при которых достигается максимальный выход аренов при ароматизации пропановой, н-бутановой и изобутановой фракций.

Установлено, что ароматизация изобутана протекает с пониженным образованием бензола в ароматическом продукте по сравнению с ароматизацией н-бутана во всем исследованном температурном диапазоне.

Показано, что выход аренов пропорционален отношению н-бутан/пропан в сырье. При увеличении содержания пропана в сырье от 0,3 до 30% мае. выход аренов снижается с 37,5 до 23,9% мае. При ароматизации пропановой фракции максимальный выход аренов 18,6% мае. достигается при температуре 610 °Спри превращении бутановых фракций максимальный выход аренов 37,8% мае. наблюдается при 580 °C при прочих равных условиях эксперимента.

4. Определены зависимости выхода и селективности образования продуктов превращения пропановой и н-бутановой фракций от объемной скорости подачи газообразного сырья. Зависимость изменения состава продуктов ароматизации алканов от условного времени контакта (объемной скорости) подтверждает механизм образования аренов через стадию олигомеризации олефинов С2-С4. Установлено, что оптимальной объемной скоростью при ароматизации пропановой фракции является 50−100 ч" 1, при ароматизации н-бутановой фракции 100−150 ч" 1.

5. Проведено изучение процесса ароматизации индивидуальных н-парафинов С3-С7 и циклогексана с целью определения основных закономерностей протекания реакции ароматизации и возможного механизма образования ароматических продуктов. Установлено, что в выбранных условиях эксперимента состав ароматических продуктов мало чем отличается при превращении парафинов с различной молекулярной массой за исключением пропана. Превращение циклогексана также показало идентичный состав продуктов. Полученные результаты свидетельствуют о доминирующей роли деструктивной ароматизации, протекающей на цеолитах типа пентасил, модифицированных цинком.

6. Проведены исследования влияния добавок бензола в парафиновое сырье на выход и состав продуктов ароматизации. Установлено, что с увеличением концентрации бензола в смеси с н-гептаном наблюдается расходование бензола с достижением его степени конверсии 32,3% при содержании в смеси 30% мае. При концентрации бензола в смеси 12,5% мае. начинает протекать реакция алкилирования бензола этиленом, что проявляется в увеличении доли этилбензола в составе аренов. При содержании бензола 30% мае. наряду с реакцией алкилирования возможно взаимодействие бензола с продуктом ароматизации — ксилолом, что приводит к образованию толуола по реакции диспропорционирования.

Аналогичное влияние оказывает бензол на состав продуктов при проведении ароматизации смеси н-бутан-бензол.

7. Разработана и создана опытно-промышленная установка переработки углево-дородного сырья с реактором ароматизации общим объемом 200 дм³ на экспериментальной базе ОАО «НИПИгазперерабопса».

8. Проведены опытно-промышленные испытания процесса Аркон при ароматизации отходящих газов процесса БИМТ, предназначенного для переработки широкой фракции углеводородов НК-360 °С с получением высокооктанового бензина и дизельного топлива с низкой температурой застывания, а также отходящих газов процесса Цеокат, предназначенного для каталитической переработки прямогонной бензиновой фракции НК-180(200) °С нефти или газоконденсата. Сырьевой газ содержит в своем составе, % мае.: фракции Сз — 30−60- фракции С4 — 30−45- фракции С5+ - 10−16. Испытания процесса Аркон подтвердили основные результаты лабораторных исследований и возможность устойчивого получения по разработанной технологии ароматического концентрата с октановым числом 103−104 по моторному методу из отходящего углеводородного газа процессов БИМТ и Цеокат.

9. Выполнен расчет ожидаемой эффективности инвестиций и основных технико-экономических показателей опытно-промышленной установки комплексной переработки Уренгойского стабильного газоконденсата производительностью 100 тыс. т/год. Результаты расчета свидетельствуют о высокой экономической эффективности инвестиций в опытно-промышленную установку.

10. Результаты проведенной работы могут быть использованы при разработке, проектировании, выборе оборудования, строительстве и эксплуатации блочных малогабаритных установок по переработке нефти и газового конденсата непосредственно в местах их добычи с получением высококачественных моторных топлив и реагента для обработки скважин.

Показать весь текст

Список литературы

  1. .А. Топливные проблемы Севера и возможный путь их решения // Нефтепереработка и нефтехимия, 2000. № 4. — С.3−5.
  2. А.К. На первый план решение проблем самообеспечения нефтепродуктами удаленных районов добычи нефти // Наука и технология углеводородов, 2000. — № 5. — С.21−22.
  3. Н.Н., Лойко А. А. Выбор варианта технологии переработки легкого газового конденсата // Химическое и нефтегазовое машиностроение, 2000. № 2. — С. 14.
  4. Материалы 5ой конф. по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-99», Нижнекамск, 1999, Нижнекамск, Изд-во «Нижнекамскнефтехим», 1999.
  5. Доклады региональной научной конф. молодых ученых «Химия нефти и газа- 99″. Томск, 21−22 сентября 1999, Томск, Изд-во ин-та химии нефти СО РАН, 1999.
  6. Материалы II Международ, симпозиума „Наука и технология углеводородных дисперсных систем“, Уфа 2−5 окт., 2000, Уфа. Гос. изд. научно-техн. литерат. „Реактив“, 2000.
  7. Материалы научн.-практ. конф. „Химия и химическая технология на рубеже тысячелетия“, посвященной 100-летию хим.-технол. факультету ТПУ, Томск 3−4 окт. 2000, Томск, изд-во ТПУ, 2000.
  8. Нефтепереработка и нефтехимия проблемы и перспективы: Материалы научн.-практич. конф., проводимой в рамках секции Д 3го Конгресса нефтегазопромышленников России, Уфа, 23 мая 2001, Уфа, Изд-во ИП НХПАНРБ, 2001.
  9. П.Г. Процессы переработки нефти, часть I, Москва, ЦНИИТЭнефтехим, 2000. 223 с. 13.3аботин Л.И., Родионова Е. В., Ксенофонтов А. В: Каталитическая ароматизация рафинатов риформинга // Нефтехимия .- 1990, т.ЗО. № 5. -С.635−638.
  10. .Б., Георгиевский В.Ю, Красий Б. В. и др. Перспективные катализаторы процессов превращения углеводородов // ХТТМ, 1991.- № 1. -С.10−11.
  11. С.И., Амер Марван, Колесников И.М. Риформинг бензиновых фракций на малогабаритных установках // ХТТМ, 2001. -№ 1. с.14−16.
  12. И.С. Каталитическое облагораживание нефтяного сырья навысокомодульных цеолитсодержащих катализаторах.: Автореф. дис.канд. хим. наук. Краснодар, 2001.- 24 с.
  13. Г. К., Гриценко А. И., Степанов В. Г., Ионе К. Г. Каталитический способ получения моторных топлив // Газовая промышленность, 1985. -№ 1, — С .43.
  14. Г. Л., Крейнин М. В., Гохман Б. Х. и др. Гидрокрекинг риформатов на катализаторах с высокомодульными цеолитами // ХТТМ, 1991, — № 2.- С.21−23.
  15. Коробицына J1.JI., Величкина Л. М., Антонова Н. В, Восмериков А. В., Ерофеев В. И. Физико-химические свойства железосодержащих цеолитов //ЖФХ.- 1997, том 71, № 1. С.60−63.
  16. В.И., Адяева Л. В., Кухаренко О. А. Влияние высокотемпературной обработки пентасилов на их кислотные и каталитические свойства в процессе превращения прямогонных бензинов // ЖПХ, 2001, том 74, вып. 11. С. 1791−1794.
  17. Тез. докл. презентационного семинара „Цеоформинг“ новая промышленная технология получения бензина», Новосибирск 14−18 декабря 1998, Новосибирск, ИК СО РАН, 80 с.
  18. Genis О., Simpson S.G., Penner D.W. et. al. The Roles Aromatics and Catalytic Reforming in the 2000+ Refinery // Erdol, Erdgas, Kohle 200 .-116.-P. 492−496.
  19. А.Ф., Каратун O.H. Стабильность работы пентасилсодержащих катализаторов в процессе повышения октановых чисел прямогонных бензиновых фракций // Нефтепереработка и нефтехимия, 2001. № 1. -С.23−26.
  20. А.Ф., Каратун О. Н. Использование модифицированных пентасилсодержащих катализаторов для повышения октановых чисел прямогонных бензиновых фракций // там же, С. 26−29.
  21. В.Г., Снытникова Г. П., Агабалян Л.Г, Ионе К. Г. Автобензины из фракций газового конденсата // Газовая промышленность, 1989. № 1 .-С.54−57.
  22. Н.П. Синтез и исследование металлосиликатных катализаторовдля получения высокооктановых бензинов.: Автореф. дис.канд. хим. наук .- М., 1993 .-24 с.
  23. Л.М. Получение высокооктановых компонентов моторных топлив из прямогонных бензиновых фракций на цеолитсодержащих катализаторах.: Автореф. дис. канд. хим. наук.- М., 1993,-24 с.
  24. Н.Р., Мовсумзаде Э. М. Изомеризация легкой бензиновой фракции в производстве бензина // Хим. технол., 2000 № 7. С.8−12.
  25. В.И., Адяева Л. В., Рябов Ю. В. Пиролиз прямогонных бензинов на цеолитах ZSM-5, модифицированных катионами щелочноземельных металлов //ЖПХ, — 2001, том. 74, вып. 2. С.231−234.
  26. А.Н., Ясьян Ю. П., Литвинова С. М. Некоторые аспекты стабильности новых цеолитсодержащих катализаторов избирательного гидрокрекинга // ХТТМ, 2001. № 2. — С.39−40.
  27. Kitagawa Н., Sendoda Y., Ono Y. Transformation of propane into aromatic hydrocardons over ZSM-5 zeolites // J. Catal. 1986, V.101. N 1. — P.12.
  28. Scurrell M.S. Prospects for the direct conversion of light alkanes to petrochemical Feedstocks and liquid fuels. Review. / Appl. Catal/ 1987. N 32.-P.1.
  29. Gnep N.S., Doyemet J.Y., Seco A.M. et al. Conversion of light alcanes to aromatic hydrocarbons // Role of gallium species in propane transformation on Ga-Y-ZMS-5 catalysts // Appl. Catal., 1988. N 43. — P.155.
  30. X.M. Исследования в области использования синтетических цеолитов в катализе // Изв. АН СССР, Сер. хим., 1978, № 12, С.2665−2678.
  31. Х.М., Кондратьев Д. А., Бондаренко Т. Н., Боровинская Т. Б. Превращения алканов С2-С4 на модифицированных цинком цеолитах типа пентасила // Изв. АН СССР, сер. хим., 1987. № 3. — С.512.
  32. Х.М., Казанский В. Б., Дергачев А. А. и др. Роль кислотных центров различной природы в ароматизации низших алканов на Zn- и Ga-содержащих пентасилах // ДАН СССР, 1988. т.303. — № 2. — С.412.
  33. Х.М., Брагин О. В., Васина Т. В. и др. Ga-содержащие пентасилы: каталитическая активность в ароматизации низших алканов и свойства поверхности по данным РФЭС // ДАН АН СССР, 1989. т.304. -№ 6. — С.1391.
  34. Х.М., Дергачев А. А. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила // Успехи химии, 1990, — № 9,-С.1522.
  35. Х.М., Дергачев А. А. Каталитические и физико-химические свойства кристаллических пентасилов в превращениях низкомолекулярных олефинов и парафинов // Изв. РАН. Сер. хим., 1993. № 6.-С.1018.
  36. Х.М., Дергачев А. А. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на галлийсодержащих пентасилах // Нефтехимия, 1994, — т. 34,-№ 5.-С. 387−406.
  37. А.В. Современные технологии переработки пропан-бутановой фракции // Нефтегазовые технологии, 2000.- № 4. с. 31−33.
  38. С.Д., Вильхер Ф. П. и др. Получение БТК из сжиженного нефтяного газа // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1992. № 5. -С. 96−100.
  39. Исходные данные для проектирование установки переработки ШФЛУ в высокооктановый компонент автобензина на Красноленинском ГПЗ. М.: ОАО «САПР-Нефтехим», 1998.
  40. А.Ф., Белоусова О. Ю., Кутепов Б. И. и др. Изменение каталитических свойств пентасилсодержащего катализатора в ароматизации пропан-бутановой фракции при модификации цинком // Нефтепереработка и нефтехимия. -1994,-№ 7.-С.11−13.
  41. А.Ф., Белоусова О. Ю., Хуснутдинов Н. Н., Кутепов Б. И. Влияние температуры прокалки на каталитические свойства цеолитсодержащего катализатора в ароматизации смеси углеводородов С3-С4 и н-гексана // Баш. хим. ж. 1994 .- Т.1, № 4. — С. 23−26.
  42. А.Ф., Белоусова О. Ю., Кутепов Б. И. и др. Ароматизация пропан-бутановой фракции на пентасилсодержащем катализаторе, модифицированном оксидом цинка // Баш. хим. ж. 1994 .- Т.1, № 4. — С. 27−29.
  43. .И., Белоусова О. Ю. Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах .- М.: Химия, 2000. 91 с.
  44. .И. Полифункциональные катализаторы парциального окисления дурола, окислительного хлорирования этилена, ароматизации С2-С4 углеводородов: свойства и способы приготовления. Автореф. дисс. доктора хим. наук, Уфа, 2001. — С. 47.
  45. .Л., Кошелев Ю. Н., Хворова Е. П. и др. Кислотность и каталитические свойства модифицированных цеолитов типа Cu-ZSM-5 в процессе ароматизации пропана// Нефтехимия, 1991. т. 31. — № 4 -С. 475−481.
  46. .Л., Кошелев Ю. П., Хворова Е. В. Ароматизация пропана на высококремнистых цеолитных катализаторах, модифицированных цинком и галлием // Нефтехимия, 1991.- т. 31. № 6. — С.786−792.
  47. .Л., Кошелев Ю. Н., Хворова Е. П. и др. Влияние оксида алюминия на свойства цеолитсодержащих катализаторов в процессе ароматизации пропана//ЖПХ, 1991, — № ю. С.2123−2127.
  48. .Л., Малов Ю. И., Хворова Е. П. и др. Ароматизация этилена на высококремнистых цеолитных катализаторах, модифицированных цинком и галлием//ЖПХ, 1991. -№ 10. С. 2127−2131.
  49. .Л., Тришин П. Ю., Кошелев Ю. Н. Влияние температуры и продолжительности испытания на состав продуктов ароматизации бутана на цеолитном катализаторе // ЖПХ, 1994. т. 67. — вып. 12. — С. 2007−2011.
  50. А.З., Крупина Н. Н., Проскурнин А. Л. Особенности превращения н-бутана на металлсодержащих цеолитах // Кинетика и катализ, 1984, т. XXV, вып. 6. С.1493−1495.
  51. А.З., Проскурнин А. Л., Каракашев В. Г. Получение ароматических и олефиновых углеводородов из дешевого сырья на моди-цифированных цеолитных катализаторах // Нефтехимия, т.31. № 5. -1991, — С.712−716.
  52. О.Г. Сульфидсодержащие системы на основе цеолита пентасил в ароматизации этана и механизм превращения олефинов на пентасилах. Автореф. дис. канд. хим. наук, Грозный, 1992. 25 с.
  53. А.С., Кутузов В. М., Дейкина B.C. и др. Влияние водорода на превращение углеводородных газов С2-С4 в процессе олигомеризации // Нефтехимия, 1997. т. 37. — № 1. — С.49−55.
  54. А.С., Дубенкова Л. Б., Дейкина B.C. и др. Превращение газов нефтепереработки в жидкие углеводороды компоненты бензина на модифицированном цеолитсодержащем катализаторе // Нефтехимия, 1997, — т.37. — № 3, — С. 208−215.
  55. А.С., Дубенкова Л. Б., Целютина М. И. и др. Ароматизация смеси углеводородов С2-С4 на Zn-цеолитсодержащем катализаторе // Нефтехимия, 1997. т.37. — № 3. — С.216−223.
  56. О.Н., Проскурнин А. Л. Оптимизация условий получения ароматических углеводородов Сб-Св из пропилена на галлийсодержащих пентасилах // Нефтехимия, 1998. т.38. — № 4. — С. 294−298.
  57. О.Н. Совместное влияние модификаторов на превращения низкомолекулярных углеводородов в присутствии пентасилсодержащих катализаторов // ЖПХ, 2000, т.73. вып. 4. — С. 605−606.
  58. О. Н. Дорогочинский А.З. Олигомеризация и ароматизация пропилена// ХТТМ, 2000. № 6. — С.37−39.
  59. А.Ф., Каратун О. Н. Влияние продолжительности безрегенерационной работы пентасилсодержащих катализаторов на выход продуктов превращения низкомолекулярных углеводородов // Нефтепереработка и нефтехимия, 2000. № 12. — С.24−27.
  60. А.Ф., Каратун О. Н. Превращения пропан-бутановой фракции на модифицированных пентасилсодержащих катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия, 2000. № 12. — С.28−34.
  61. А.В., Ерофеев В. И. Исследование каталитической активности Ga-содержащих цеолитов в процессе ароматизации низших алканов //ЖПХ., 1994, т.67, вып. 7. С.1152−1156.
  62. В.И., Восмериков А.В, Коробицына Л. Л., Соловьев А. И. Превращение нефтяных газов на модифицированных цеолитных катализаторах И Нефтехимия, 1990. т.30. — № 4.- С.496−500.
  63. Л.Н., Величкина Л. М., Коробицына Л. Л., Восмериков А. В., Иванов Г. В. Кислотные и каталитические свойства пентасила, содержащего наночастицы различных металлов // ЖПХ, 2000, т. 73, вып. 9.1. С.1477−1481.
  64. А.В. Исследование превращения нефтяных газов С2-С4 нацеолитсодержащих катализаторах.: Автореф. дис. канд. хим. наук .1. Томск.-1991.-21 С.
  65. А.З., Проскурин А. Л., Овчаров С. Н., Крупина Н. Н. Ароматизация низкомолекулярных парафиновых углеводородов на цеолитных катализаторах. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. — 83 с.
  66. В.И., Васина Т. В., Лафер Л. И. и др. Свойства модифицированных цинком и галлием пентасилов катализаторов ароматизации низших алканов // там же. — С.76−78.
  67. Х.М., Дергачев А. А., Харсон М. С. и др. Механизм каталитического действия модифицированных пентасилов в ароматизации низкомолекулярных алканов // там же. С. 78−81.
  68. .Л., Ким Л.Г., Кошелев Ю. Н., Поляков А. А., Федоров B.C. Исследование кинетики ароматизации пропилена на высококремнистом цеолите в Н- и Ga-форме// там же. С. 81−83.
  69. В.П., Некрасов Н. В., Васина Т. В., Якерсон В. И., Брагин О. В. Кинетика превращения пропана и пропилена на пентасилсодержащих катализаторах // там же. С. 88−90.
  70. А.Н., Ильичева Л. Ф., Воробьев Б. Л. и др. Металлоцеолитные катализаторы ароматизации углеводородных газов // там же. С. 169−171.
  71. С.Н., Агабалян Л. Г., Мамаева И. М., Яхьяев Я. С., Косолапова А. П. Исследование модифицированных высококремнеземных цеолитов и катализаторов в ароматизации алканов С2-С3 // там же. С.171−173.
  72. А.З., Проскурин А. Л., Овчаров С. Н., Шмаилова В. И. Применение модифицированных галлием высококремнеземных цео-литных катализаторов для ароматизации низших парафинов // там же. -С.173−175.
  73. И.И., Гинтовт Т. И., Купча Л. А. Модифицированные платиноцеолитные катализаторы ароматизации //там же, С. 176−178.
  74. Я.И., Миначев Х. М. Последние достижения и тенденции развития катализа на цеолитах // Успехи химии, 1982. вып. 12. — С.2069−2095.
  75. Л.И. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке / М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1977.
  76. Anderson I.R., Fager К., Mole Т. etal. J. Catal., 1979. v.58. -N 1. -P.114.
  77. Olson D.H., Haag W.O., Lago R.M. Ibid, 1980. v. 61. — N 2. — P. 390.
  78. Chen N.Y., Garwod W.E. Ibid, 1978. v.52. — N 3. — P.453.
  79. B.B., Топчиева K.B., Мегедь Н. Ф., Лимова Т. В. // ЖФХ 1980. -. т. 54. С. 2285.
  80. В.Г., Мастихин В. М., Ионе К. Г. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1982. С. 626.
  81. Х.М., Кондратьев Д. А., Нефедов Б. К. и др. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1979. -С.2646.
  82. Х.М., Кондратьев Д. А., Нефедов Б. К. и др. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. — С.2509.
  83. О.В., Нефедов Б. К., Васина Т. В. и др. // Изв. АН СССР, сер. хим., 1979. С. 2639.
  84. А.Л., Мальцев В. В., Мирский Я. В. и др. // Нефтехимия, 1981. -т.21. № 1. — С.139.
  85. О.В., Нефедов Б. К., Васина Т. В. и др. // Докл. АН СССР, 1980. -т. 255.-С.103.
  86. Х.М., Гаранин В. И., Исакова Т. А. и др. // Изв. АН СССР, сер. хим., 1982. С. 1227.
  87. D.E., Rollman L.D. // J. Catal, 1979, — v. 56. N2. — P.195.
  88. Я.В., Клапцов В. Ф., Косолапова А. П., Мегедь Н. Ф. и др. //Нефтепереработка и нефтехимия, 1979. № 7. — С. 18.
  89. Magll J.S., Ritter R.E., Rheaume. Hydrocarbon Process, 1979. v. 58. — N 9. -P.123.
  90. P.M. Алюмосиликатные катализаторы и изменение их свойств при крекинге нефтепродуктов.- М.: Химия, 1975 .- 272 с.
  91. П.В. сб. Катализ. Полифункциональные катализаторы и сложные реакции. М.: Мир, 1965. С. 9.
  92. Г. К. В сб. Научные основы подбора и производства катализаторов. Новосибирск: Изд-во АН СССР, 1964. С. 7.
  93. Rabo I.A., PickertR.E., Mays R.L.//Ind Eng. Chem. 1961.-v. 53.-P.733.
  94. X.M., Гаранин В. И., Пигузова Л. И., Витухина А. С. // АН СССР, Сер. хим., 1966. -С.129.
  95. Х.М., Гаранин В. И., Пигузова Л. И., Витухина А. С. // там же. -1966. -С.1001.
  96. Х.М., Исаков Я. И. Металсодержащие цеолиты в катализе. М.: Наука. 1976. — 127 с.
  97. Н.Р., Волнухина Н. К. Коган С.Б., Шавандин Ю. А. // Химия и технология топлив и масел, 1979. № 10. — С. 18.
  98. Е.В. // Нефтепереработка и нефтехимия, 1979. № 9. — С.53.
  99. P.P., Козлов И. Т., Радченко Е. Д. и др. // там же. 1980. — J4s 3. — С.З.
  100. Братин ОБ.//Успехи химии, 1981. т. 50. -С.1995.
  101. Scherzer I//J. Catal., 1978. v. 54. -N2. -P. 285.
  102. U., Alsdorf E., Stach H. // Z. anorg. allgem Chem., 1978. B.447, P.64.
  103. Beyer H.K., Belenkaja I.M. Jn: Catalisis by zeolites. Ed Imelik В et al. Amsterdam Oxford — New York: Scientific Publ. Company, 1980. — P.203.
  104. B.JI., Асонов С. Г., Андрющенко И. В., Демьянов А. В. Волшебная ароматика ПНГ //Газовая промышленность, 2002 .-№ 11. С. 88−89.
  105. Э.Ф., Хавкин В. А. Глубокая переработка нефти: технологические и экологические аспекты. М: Техника, 2001 .- 384 с.
  106. А.Л., Мишин И. В. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса // Нефтехимия, 1990. т.30. — № 2. — С. 339−360.
  107. Г. С., Ростанин Н. Н. Способ получения ароматических углеводородов из попутного газа / Патент РФ № 2 139 844 МПК6 С07С7/04, опуб. 20.10.99.
  108. Патент РФ № 2 159 268, МПК6 C10G50/00. Способ переработки технической фракции углеводородов С2-С5, МПК7 C10G50/00, опубл. 20.11.00.
  109. Г. С., Ростанин Н. Н. Способ переработки алифатических углеводородов С2-С12 в ароматические углеводороды и высокооктановый бензин / Пат. РФ № 21 755 959, МПК7 С07С1/00, опубл. 20.11.01.
  110. Патент № 1 817 761 Россия. Способ получения ароматических углеводородов, МПК6 С07С15/02, опубл. 23.05.93.
  111. Патент № 2 030 376. Способ получения ароматических углеводородов. МПК7 С07С15/02, опубл. 10.03.95.
  112. Патент № 2 052 489. Способ получения ароматических углеводородов, MTIK7C10G 59/02, опубл. 20.01.96.
  113. В. Г. Ионе К.Г. Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов. Пат. 2 163 624, Россия, МПК7 C10G35/095, опубл. 27.02.2001.
  114. Ash Gary A. and all. Процесс конверсии углеводородного сырья в бензол и п-ксилол высокой чистоты. Пат. 6 004 452 США, МПК6 C10G51/06, опубл. 21.12.1999.
  115. Mohr Gary David and all. Процесс конверсии углеводородов с применением цеолитов, связанных с катализатором на основе цеолита. Пат. 6 039 864 США, МПК7 С10С5/52, опубл. 21.03.2000.
  116. Resasco Daniel Е. and all. Ароматизация на устойчивом к сере катализаторе. Пат. 6 096 193 США, МПК7 C10G35/09, опубл. 01.08.2000.
  117. Н.Н., Фадеева И.В, Канакова О. А. и др. Катализатор превращения алифатических углеводородов С2-С12 в высокооктановый компонент бензина или концентрат ароматических углеводородов. Заявка 99/2671/04 Россия, МПК7 BOI J29/46, опубл. 10.09.2001.
  118. О.Н. Катализатор для превращения алифатических углеводородов С2-С12 и способ превращения алифатических углеводородов С2-С12 в высокооктановый бензин или ароматические углеводороды. Пат. 2 148 431 Россия, МПК7 BOI J 29/40, опубл. 10.05.2000.
  119. Г. С. и др. Катализатор и способ превращения ароматических углеводородов Сг-Сц в высокооктановый компонент бензина или концентрат ароматических углеводородов. Пат. 2 165 293, МПК7 BOI J 29/40, опубл. 20.04.2001.
  120. Н.Н. и др. Катализатор и способ превращения алифатических углеводородов С2-С12 в высокооктановый бензин или концентрат ароматических углеводородов. Пат. 2 169 043 Россия. МПК7 BOI J 29/46, опубл. 20.06.2001.
  121. Н.Н. и др. Катализатор превращения алифатических углеводородов С2-С12 в высокооктановый компонент бензина или концентрат ароматических углеводородов. Пат. 2 172 212 Россия, МПК7 BOI J 29/46, опубл. 20.08.2001.
  122. Cao Guand and all. Повышение активности цеолитного катализатора с помощью фосфата алюминия и фосфора. Пат. 6 080 303 США, МПК7 C10G 11/05, опубл. 27.06.2000.
  123. А.З., Проскурнин A.JI., Овчаров С. Н., Крупина Н. Н. Ароматизация низкомолекулярных парафиновых углеводородов на цеолитных катализаторах. Обзорная информация.- М.: ЦНИИТЭ-Нефтехим, 1989 .- № 4 83 с.
  124. Mole Т., Anderson J.K., Creer G. The Reaktion of Propane over ZSM-5 and ZSM-5-Zn Zeolite Catalysts. // Appl. Catal.- 1985. N 1. — P. 141−154.
  125. С.Н., Дорогочинский А. З., Проскурнин А. Л., Мегедь Н. Ф. Ароматизация пропана в присутствии высококремнеземного цеолитного катализатора типа ультрасил // Нефть и газ. 1985. — № 8. — С.41−45.
  126. Х.М., Кондратьев Д. А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила // Успехи химии. 1983. — Т.52. — Вып. 12. — С. 1921−1973.
  127. Л.М., Казанский В. Б., Ратнасами П. // Кинетика и катализ. 1992. -Т.ЗЗ.-Вып. 2 .-С. 355.
  128. Dejaifve P., Vedrine J.C., Bolis V., Derouane E.G. Reaktion Pathways for the Conversion of Methanol and Olefins on H-ZSM-5 Zeolite // J. Catal. 1980. -V. 63.-P. 331−345.
  129. А.Ф., Белоусова О. Ю., Кутепов Б. И., Хуснудтинов Н. Н. Изменение каталитических свойств пентасилсодержащего катализатора в ароматизации пропан-бутановой фракции при модифицировании цинком // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994 .- № 7, — С. 11−13.
  130. Л.И., Дых Ж.Л., Васина Т. В. и др. // Изв. АН СССР: Сер. хим. -1989.-№ 2.-С. 259.
  131. A.M. Переработка нефтяных газов. М.: Недра, 1983. — 279 с.
  132. Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Мир, 1980 .- Т.2.-422 с.
  133. ., Кетцир Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов. М.: Мир, 1981 .-270 с.
  134. К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск.: Наука, 1982 .- 270 с.
  135. Г. Н., Шапиро Р. Н. Каталитический риформинг бензинов. -Л.: Химия, 1985.-224 с.
  136. Я.С., Хаджиев С. Н., Гайрбеков Т. М. Ароматизация н-алканов на цеолитных катализаторах // Журнал физической химии. 1985 .- Т.58. -№ 11. — С.2894−2895.
  137. Т.М., Такаева М. И., Хаджиев С. Н., Мановян А. К. Крекинг и ароматизация н-алканов Сб-Сю на цеолитсодержащем катализаторе // Журнал прикладной химии. 1991. — № 4. — С.950−953.
  138. Н.Е., Чуранов С. С. Общая и неорганическая химия .- М.: Изд. МГУ, 1977.-473 с.
  139. К.И., Сидоренко Ю. Н., Бортышевский В. А. Алкилирование на цеолитах. Киев.: Наукова думка, 1991. — 176 с.
  140. В.Л., Анохина Т. А., Александрова И. Л. Хаджиев С.Н. Алкилирование бензола этиленом на отечественном СВК цеолите // Журнал прикладной химии. 1986. — № 5. — С. 1087−1092.
  141. П. Механизм реакций в органической химии .- М.: Химия, 1971. -280 с.
  142. Bizren Y.M., Gates B.C. Catalytic Cracking of Butane over H-ZSM-5 Zeolite // J. Catal. V. 88. — N 1. — P. 240−243.
  143. С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии .- Л.: Химия, 1976. 48 с.
  144. Патент РФ № 2 213 765, МПК7 С07 С2/08. Установка каталитической переработки легкого углеводородного сырья / Мегедь А. А., Аджиев А. Ю., Корсаков С. Н., Тлехурай Г. Н., Бойко С. И., опубл. 10.10.2003, бюл. № 28.
  145. А.А., Аджиев А. Ю., Корсаков С. Н., Севостьянова С. Ф. Ароматизация низших парафинов в процессе Аркон // Нефть, газ и бизнес. -2003,-№ 3,-С. 55−57.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!