Регулирование растворимости и набухания хитозановых пленок методом термообработки
Впервые показано, что термообработка солей хитозана с карбоновыми кислотами сопровождается конкурирующими реакциями амидирования и сшивкой. Причем, при термообработке пленок из формиата хитозана преобладает реакция межмолекулярной сшивки с образованием азометинов, а реакция амидирования является основной реакцией при термообработке пленок из солей хитозана с менее сильными уксусной и пропионовой… Читать ещё >
Содержание
- 1. Литературный обзор
- 1. 1. Структурные особенности и полиморфизм хитозана
- 1. 2. Термообработка как способ модификации хитозановых пленок
- 1. 3. Свойства и перспективные области применения хитозановых пленок
- 2. Методический раздел
- 2. 1. Исходные полимеры и реагенты
- 2. 2. Методы исследования и использованные приборы
- 2. 3. Приготовление формовочного раствора хитозана
- 2. 4. Определение молекулярной массы хитозана методом вискозиметрии
- 2. 5. Определение реологических свойств растворов хитозана
- 2. 6. Методика формования и модификации пленок хитозана
- 2. 7. Получение пленок из растворов хитозана, термообработанных в запаянной ампуле
- 2. 8. Определение содержания связанной кислоты в хитозановых пленках методом потенциометрического титрования
- 2. 9. Определение содержания аминогрупп в хитозановых пленках методом потенциометрического титрования
- 2. 10. Определение элементного состава
- 2. 11. ИК-спектроскопическое исследование пленок хитозана
- 2. 12. Термический анализ
- 2. 13. Электронная микроскопия
- 2. 14. Рентгеноструктурный анализ
- 2. 15. Определение деформационно-прочностных свойств пленок хитозана
- 2. 16. Определение степени набухания пленок хитозана
- 2. 17. Определение транспортных свойств пленок хитозана
- 2. 18. Определение сорбционной способности хитозановых пленок по отношению к ионам Си2+
- 3. Результаты и их обсуждение
- 3. 1. Характеристика формовочных растворов и состава пленок, полученных в разных условиях
- 3. 2. Исследование изменения строения хитозана в ходе термообработки пленок из его солей методом ИКС
- 3. 3. Структура и свойства термомодифицированных хитозановых пленок
- Выводы
Регулирование растворимости и набухания хитозановых пленок методом термообработки (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Полисахарид хитозан, получаемый дезацетилированием хитина, обладает уникальным комплексом свойств: сорбционные и комплексообразую-щие, биосовместимость и биоразлагаемость, нетоксичность и бактерицид-ность. Растворимость хитозана в доступных и нетоксичных растворителяхразбавленных водных растворах кислот, в частности, уксусной, существенно облегчает переработку неплавящегося полимера в пленки и другие формованные изделия. В многочисленных исследованиях по получению и исследованию пленок на основе хитина и хитозана, проведенных зарубежными и российскими учеными (Muzzarelli R.A.A., Toffey A., Ogawa К., Нудьга JI.A., Прокопов А. А., Гамзазаде А. И. и др.), показаны их высокая прочность и эластичность, хорошие транспортные и разделяющие свойства, способность ускорять заживление ран различной этиологии. Расширению областей и эффективности применения хитозановых пленок способствует дополнительная модификация, позволяющая, в частности, регулировать их растворимость и набухание в водных средах.
Традиционно снижение растворимости полимеров осуществляется обработкой сшивающими реагентами, большинство из которых токсичны, поэтому даже микроскопическое выделение их из готового изделия крайне нежелательно. Наличие в хитозане высокореакционноспособных аминогрупп позволяет предложить безреагентный способ его гидрофобизации и снижения растворимости — термообработку хитозана в виде солей с некоторыми кислотами. Такой способ модификации улучшает экологические показатели процесса и самих изделий и может быть осуществлен на последней стадии их формования.
Целью работы является научное обоснование термического способа модификации хитозановых пленок и выбор условий, обеспечивающих потерю ими растворимости в кислых водных средах при сохранении высокой прочности и сорбционной способности по отношению к воде.
Для достижения поставленной цели необходимо было детально с использованием комплекса методов исследовать химические и структурные превращения, протекающие в пленках из солей хитозана с рядом кислот в ходе их термообработки в различных условиях, а также свойства получаемых пленок.
Работа выполнена в соответствии с основными направлениями научных исследований кафедры технологии химических волокон МГТУ им. А. Н. Косыгина в рамках Федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки», грантом молодых ученых МГТУ им. А. Н. Косыгина.
Для исследования строения и структуры хитозановых пленок использованы следующие методы: вискозиметрия, потенциометрия, элементный и термический анализ, ЭМ, РСА, ИКС, сорбция, определение деформационно-прочностных характеристик, первапорация.
Научная новизна работы.
Впервые показано, что потеря растворимости пленками из солей хитозана с карбоновыми кислотами (муравьиной, уксусной, пропионовой) в ходе их термообработки обусловлена протеканием ряда химических реакций, основными из которых являются ацилирование аминогрупп и образование азо-метиновых сшивок.
Установлено, что при термообработке пленок из формиатов хитозана преобладает реакция образования азометиновых связей и сшивок, более чувствительная к силе кислоты, а при термообработке солей хитозана со слабыми и менее летучими уксусной и пропионовой кислотами основной является реакция N-ацилирования, заметно ускоряющаяся при прогреве в герметичных условиях в парах кислоты.
Показано, что указанные реакции при температуре выше Тст затрагивают не только расстеклованные аморфные, но и кристаллические области и приводят к формированию менее кристаллической, но более однородной на морфологическом уровне структуры полимера, особенно в случае менее сшитых пленок из ацетатов и пропионатов хитозана.
Практическая значимость работы Предложен простой безреагентный способ гидрофобииации и снижения растворимости и набухания хитозановых пленок, заключающийся в непродолжительной (15 мин) термообработке свежесформованной пленки в солевой форме. Способ может быть использован для модифицирования и других изделий из хитозана, в частности, гранул, волокон. Существенно, что указанное термомодифицирование приводит к упрочнению пленок.
Показана эффективность использования термомодифицированных хитозановых пленок как пленочных перевязочных материалов при лечении ожоговых ран и как селективных мембран в процессе первапорационного разделения водно-спиртовых смесей.
Апробация работы Основные результаты работы были доложены на VI и VII Международных конференциях по хитину и хитозану «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана» (Москва — Щелково, 2001) и «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана» (Санкт-Петербург — Репино,.
2003), Международной конференции «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология» («Композит-2001», Саратов, 2001 и «Композит-2004», Саратов,.
2004), Научно-практической конференции аспирантов университета на иностранных языках (Москва, 2002), Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» («Текстиль-2003», Москва, 2003), III Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004» (Москва, 2004).
Публикации.
По материалам диссертации опубликовано 8 статей в журналах и сборниках и 3 тезисов докладов на научных конференциях.
Объем работы.
Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, раздела с обсуждением основных результатов, выводов, списка использованной литературы. Диссертация содержит 139 страниц машинописного текста, 72 рисунка, 14 таблиц, 7 схем, библиографию из 124 наименований и 6 страниц приложения.
Выводы.
С целью разработки способа регулирования растворимости и набухания хитозановых пленок в водных средах, проведено исследование процесса термообработки их солевых форм, полученных из растворов полимера в муравьиной, уксусной, пропионовой и соляной кислотах.
1. Впервые показано, что термообработка солей хитозана с карбоновыми кислотами сопровождается конкурирующими реакциями амидирования и сшивкой. Причем, при термообработке пленок из формиата хитозана преобладает реакция межмолекулярной сшивки с образованием азометинов, а реакция амидирования является основной реакцией при термообработке пленок из солей хитозана с менее сильными уксусной и пропионовой кислотами и она углубляется при повышении содержания кислоты в пленке или при прогреве пленки в герметичной таре в парах кислоты.
2. Дана оценка влияния типа кислоты и температуры на деструкцию хитозана в присутствии эквимольного количества кислот в условиях, моделирующих формование и термообработку пленок. За счет деструкции полимерной цепи в присутствии карбоновых кислот прогрев приводит к увеличению содержания в хитозане концевых альдегидных групп в 1,3 -1,4 раза, что принципиально способствует образованию азометиновых связей и сшивок.
3. Показано, что переработка хитозана в пленки приводит к его частичной аморфизации и уменьшению размеров кристаллитов, а термообработка обеспечивает формирование менее упорядоченной на кристаллитом уровне, но в целом более однородной структуры, с менее выраженной послойной неоднородностью.
4. Установлено, что термомодификация солевых форм хитозановых пленок несколько повышает их термостабильность и увеличивает их прочность на 30−40%. Термомодифицированные пленки теряют растворимость в.
5. При первапорационном разделении водно-органических смесей термомодифицированные хитозановые пленки обладают большей проницаемостью и более стабильной структурой, что положительно сказывается на их разделяющей способности, особенно при работе со смесями, обогащенными водой.
Список литературы
- Struszczyk Н. Microcrystalline chitosan. I. Preparation and properties of microcrystalline chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1987. — Vol.33. — № 2. -P. 177−189.
- Горбачева И.Н., Овчинников Ю. К., Гальбрайх JI.C., Трофимов Н. А., Мажоров В. В. Рентгенографическое изучение структуры хитозана // Высокомол.соед. 1988. — А. — Т.ЗО. — № 12. -С.2512 -2515.
- Urbanczyk G.W., Lipp-Symonowicz В. The influence of processing terms of chitosan membranes made of differently deacetylated chitin on the crystalline structure of membranes // J. Appl. Polym. Sci. 1994. — Vol.51. — № 18. -P.2191- 2194.
- Clark G.L., Smith A.F. X-ray diffraction studies of chitin, chitosan and derivatives // J. Phys. Chem. 1936. — Vol.40. — № 7. — P.863−879.
- Каймин И.Ф., Озолиня Г. А., Плиско E.A. Исследование температурных переходов хитозана // Высокомол. соед. 1980. — А. — Т.22. — № 1. — С. 151 -156.
- Samuels R.J. Solid state characterization of the structure of chitosan films // J. Polym. Sci. 1981. — Vol.19. — № 7. — P. 1081−1105.
- Генин Я.В., Скляр A.M., Цванкин Д. Я., Гамзазаде А. И., Рогожин С. В., Павлова С.-С.А. Рентгенографическое изучение пленок хитозана // Высокомол. соед. 1984. — А. — Т.26. — № 11. — С.2411 — 2416.
- Butnaru R., Simionescu Cr. Studies in the field of the supramolecular structure of cellulose. III. Correlation between the destruction process and the supramolecular structure of cellulose // Cell.Chem. Technol. 1973. — Vol.7. -№ 6. — P.641 — 651.
- Yui Т., Ogasawara Т., Ogawa K. Miniature crystal models of the anhydrous form of chitosan // Macromolecules 1995. — Vol.28. — № 12. — P. 7957 — 7958.
- Sakurai K., Shibano Т., Kimura K., Takahashi T. Crystal structure of chitosan. П. Molecular packing in unit cell of crystal // Sen-i Gakkaishi 1985. — Vol.41.- № 9. -P.361−368.
- Ogawa K., Inukai S. X-ray diffraction study of sulfuric, nitric, and halogen acid salts of chitosan//Carbohydr. Res. 1987. -Vol.160. — № 2. -P.425−433.
- Kawada J., Abe Y., Yui Т., Okuyama K, Ogawa K. Cristalline transformation of chitosan from hydrated to anhydrous polymorph via chitosan monocarboxylic acid salts // J. Carbohydr. Chem. 1999. — Vol.18. — № 4. -P.559−571.
- Yamamoto A., Kawada J., Yui Т., Ogawa K. Conformational behavior of chitosan in the acetate salt: an X-ray study // Biosci. Biotechnol. Biochem. -1997. Vol.61. — № 8. — P. 1230- 1232.
- Okuyama K., Noguchi K., Hanafusa Y., Osawa K., Ogawa K. Structural study of anhydrous Tendon chitosan obtained via chitosan/acetic acid complex // Int. J. Biol. Macromol. 1999. — Vol.26. — № 2. — P.285 — 293.
- Kawada J., Yui Т., Okuyama K., Ogawa K. Crystalline behavior of chitosan organic acid salts // Biosci. Biotechnol. Biochem. 2001. — Vol.65. — № 11. -P.2542 — 2547.
- Ogawa K., Nakata K., Yamamoto A., Nitta Y., Yui T. X-ray study of chitosan L- and D-ascorbates // Chem. Mater. 1996. — Vol.8. -№ 11. — P.2349 — 2351.
- Ogawa K., Kawada J., Otsuka Т., Mitsugi M., Yui T. Chitosan ascorbate // In «Chitosan per os. from dietary supplement to drag carrier»: ed. Muzzarelli R.A.A., Atec, Grottammare, Italy. 2000. — P.303 — 312.
- Kawada J., Yui Т., Abe Y., Ogawa K. Crystalline features of chitosan L- and D-lactic acid salts // Biosci. Biotechnol. Biochem. 1998. — Vol.62. — № 4. -P.700 — 704.
- Lertworasirikul A., Tsue S.-i., Noguchi K., Okuyama K., Ogawa K. Two different molecular conformations found in chitosan type II salts // Carbohydr. Res. 2003. — Vol.338. — № 2. — P. 1229 — 1233.
- Demarger-Andre S., Domard A. Chitosan carboxylic acid salts in solution and in the solid state // Carbohydr. Polym. 1994. — Vol.23. — № 2. — P.211 — 219.
- Cairns P., Miles M.J., Moiris V.J., Ridout M.J., Brownsey G.J., Winter W.T. X-ray fibre diffraction studies of chitosan and chitosan gels // Carbohydr. Res. -1992. Vol.235. -№ 1. -P.23−28.
- Николаев А.Ф., Прокопов А. А., Шульгина Э. С. Термические и деформационные свойства хитозановых пленок // ЖПХ 1985. — Т.58. -№ 8.-С.1870- 1874.
- Nunthanid J., Puttipipatkhachorn S.5 Yamamoto К., Peck G.E. Physical properties and molecular behavior of chitosan films // Drug Develop. Ind. Pharm.-2001. Vol.27. — № 2. — P.143 — 157.
- Домбург Г. Э. Методы исследования целлюлозы. Термический анализ целлюлозы Рига: Зинатне. — 1981.
- Lim L.Y., Lucy S.C.Wan Heat treatment of chitosan film // Drug Develop. Ind. Pharm. 1995. — Vol.21. — № 7. — P.839 — 846.
- Kim J. H., Kim J. Y., Lee Y. M. and Kim K. Y. Properties and swelling characteristics of crosslinked poly (vinyl alcohol)/chitosan blend membranes // J. Appl. Polym. Sci. -1992. Vol.45. -№ 4. -P. 1711 -1717.
- Hosokawa A., Nishiyama M., Yoshihara K. and Kubo T. Reaction between chitosan and cellulose on biodegradable composite film formation // Ind. Eng. Chem. Res. 1991. — V.30. — № 4. — P.788 — 792.
- Toffey A., Samaranayake G., Frazier C.E., Glasser W.G. Chitin derivatives. I. Kinetics of the heat-induced conversion of chitosan to chitin // J. Appl. Polym. Sci. 1996. — Vol.60. — № 1 — P.75 — 85.
- Toffey A., Glasser W.G. Chitin derivatives. П1. Formation of amidized homologs of chitosan // Cellulose 2001. — Vol.8 — № 1 — P. 35 — 47.
- Rathke T.D., Hudson S.M. Review of chitin and chitosan as fiber and film formers // J. Macromol. Sci. Rev. Macromol. Chem. Phys. — 1994. — Vol.34. -№ 3. — P.375 — 437.
- Хитин и хитозан: получение, свойства и применение // Под ред. Скрябина К. Г., Вихоревой Г. А., Варламова В. П. М.: Наука. — 2002.
- Немцев С.В. Разработка комплексной технологии хитина и хитозана из панцирьсодержащего сырья криля с применением ферментных препаратов и криоакгивации // Автореф. на дис. к.х.н.- М.:ВНИРО. 1997.
- Немцев С.В., Зуева О. Ю., Исмаилов В. Я., Варламов В. П. Кутикула жуков станет новым источником хитина и хитозана // Мат. 7-ой Международной конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». -С.-Петербург-Репино: ВНИРО. 2003. — С.36 — 38.
- Ma J., Wang H., He В., Chen J. A preliminary in vitro study on the fabrication and tissue engineering applications of a novel chitosan bilayer material as ascaffold of human neofetal dermal fibroblasts // Biomaterials 2001. — Vol.22. -№ 4. -P.331−336.
- Mi F.L., Shyu S.S., Wu Y.B., Lee S.T., Shyong J.Y., Huang R.N. Fabrication and characterization of a sponge-like asymmetric chitosan membrane as a wound dressing // Biomaterials 2001. — Vol.22. — № 2. — P. 165−173.
- Lu F., Zhuang Z., Cao J., Wang C., Mi G., Cao Z. Preparation and biological evaluation of degradable chitosan-carboxymethyl-chitosan complex film // Sheng Wu Yi Xue Gong Cheng Xue Za Zhi. 2003. — Vol.20. — № 2. — P.277−280.
- Tanabe Т., Okitsu N., Tachibana A., Yamauchi K. Preparation and characterization of keratin-chitosan composite film // Biomaterials 2002. -Vol.23.-№ 3.-P.817−825.
- Kweon H.Y., Um I.C., Park Y.H. Structural and thermal characteristics of Antheraea pemyi silk fibroin/chitosan blend film // Polymer 2001. — Vol.42. -№ 15. -P.6651−6656.
- Koizumi Т., Ritthidej G.C., Phaechamud T. Mechanistic modeling of drug release from chitosan coated tablets // J. Control. Release. 2001. — Vol.70. -№ 3. -P.277−284.
- Jin J., Song M., Hourston D.J. Novel chitosan-based films cross-linked by genipin with improved physical properties // Biomacromolecules 2004. -Vol.5. -№ 1.-P.162−168.
- Zhao H.R., Wang K., Zhao Y., Pan L.Q. Novel sustained-release implant of herb extract using chitosan // Biomaterials 2002. — Vol.23. — № 23. — P.4459−4462.
- Cheng M., Deng J., Yang F., Gong Y., Zhao N., Zhang X. Study on physical properties and nerve cell affinity of composite films from chitosan and gelatin solutions // Biomaterials 2003. — Vol.24. — № 17. -P.2871−2880.
- Wei X., Lao J., Gu Y.D. Bridging peripheral nerve defect with chitosan-collagen film // Chin. J. Traumatol. 2003. — Vol.6. — № 3. — P. 131−134.
- Zhu A., Zhang M., Wu J., Shen J. Covalent immobilization of chitosan/heparin complex with a photosensitive hetero-bifunctional crosslinking reagent on PLA surface // Biomaterials 2002. — Vol.23. — № 23. — P.4657−4665.
- Wang X.H., Li D.P., Wang W.J., Feng Q.L., Cui F.Z., Xu Y.X., Song X.H. Covalent immobilization of chitosan and heparin on PLGA surface // Int. J. Biol. Macromol. 2003. — Vol.33. — № 1 — 3. — P.95−100.
- Cai K., Yao K., Cui Y., Lin S., Yang Z., Li X., Xie H., Qing Т., Luo J. Surface modification of poly (D, L-lactic acid) with chitosan and its effects on the culture of osteoblasts in vitro // J. Biomed. Mater. Res. 2002. — Vol.60. — № 3. -P. 398−404.
- Varma H.K., Yokogawa Y., Espinosa F.F., Kawamoto Y., Nishizawa K., Nagata F., Kameyama T. Porous calcium phosphate coating over phosphorylated chitosan film by a biomimetic method // Biomaterials 1999. -Vol.20. — № 9.- P.879−884.
- Lim L.Y., Khor E., Koo O. Gamma irradiation of chitosan // J. Biomed. Mater. Res. 1998. — Vol.43. — № 3. — P.282−290.
- Yang F., Li X., Cheng M., Gong Y., Zhao N., Zhang X., Yang Y. Performance modification of chitosan membranes induced by gamma irradiation // J. Biomater. Appl. -2002. Vol.16. — № 3. -P.215−226.
- Park S.I., Zhao Y. Incorporation of a high concentration of mineral or vitamin into chitosan-based films // J. Agric. Food Chem. 2004. — Vol.52. — № 7. -P.1933−1939.
- Galed G., Fernandez-Valle M.E., Martinez A., Heras A. Application of MRI to monitor the process of ripening and decay in citrus treated with chitosan solutions // Magn. Reson. Imaging 2004. — Vol.22. — № 1. — P. 127−137.
- Wei X., Zhang M., Gorski W. Coupling the lactate oxidase to electrodes by ionotropic gelation of biopolymer // Anal. Chem. 2003. — Vol.75. — № 9. -P.2060−2064.
- Wei X., Cruz J., Gorski W. Integration of enzymes and electrodes: spectroscopic and electrochemical studies of chitosan-enzyme films // Anal. Chem. 2002. — Vol.74. — № 19. — P.5039−5046.
- Miao Y., Tan S.N. Amperometric hydrogen peroxide biosensor with silica sol-gel/chitosan film as immobilization matrix // Anal. Chim. Acta. 2001. -Vol.437. -№l.-P.87−93.
- Wang G., Xu J.J., Chen H.Y., Lu Z.H. Amperometric hydrogen peroxide biosensor with sol-gel/chitosan network-like film as immobilization matrix // Biosens. Bioelectron. 2003. — Vol.18. — № 4. -P.335−343.
- Wang G., Xu J. J., Ye L.H., Zhu J.J., Chen H.Y. Highly sensitive sensors based on the immobilization of tyrosinase in chitosan // Bioelectrochemistry 2002. -Vol.57.-№l.-P.33−38.
- Агеев Е.П. Перенос вещества через структурно-неустойчивые полимерные мембраны. //Дис.д.х.н. -М.:МГУ 1989.
- Агеев Е.П., Котова C.JL, Скорикова Е. Е., Зезин А. Б. Первапорационные мембраны на основе полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты // Высокомолек. соед. 1996. — А. — Т.38. — № 2. -С.323 -329.
- Агеев Е.П., Котова С. Л. Микроскопические флуктуации проницаемости и селективности первапорационных мембран // Биофизика 1996. — Т.41. -№ 3. -С.616−619.
- Ageev Ye.P., Matushkina N.N., Strusovskaya N.L. Pervaporation through structurally unstable polymeric membranes // J. Memb. Sci. 1992. — Vol.167.- № 1. P. 167−175.
- Вихорева Г. А. Синтез и свойства водорастворимых производных хитина. // Дис. д.х.н. -М.:МГТА 1998.
- Ge J., Cui Y., Yan Y., Jiang W. The effect of structure on pervaporation of chitosan membrane // J. Memb. Sci. -2000. Vol.165. — № 1. -P.75−81.
- Shieh J.J., Huang R.Y.M. Chitosan/N-methylol nylon 6 blend membranes for the pervaporation separation of ethanol-water mixtures II J. Memb. Sci. 1998.- Vol. 148. № 2. — P.243−255.
- Moon G.Y., Pal R., Huang R.Y.M. Novel two-ply composite membranes of chitosan and sodium alginate for the pervaporation dehydration of isopropanol and ethanol // J. Memb. Sci. 1999. — Vol.156. — № 1. — P. 17−27.
- Chanachai A., Jiraratananon R., Uttapap D., Moon G. Y., Anderson W. A., Huang R. Y. M. Pervaporation with chitosan/hydroxyethylcellulose (CS/HEC) blended membranes // J. Memb. Sci. 2000. — Vol. 166. — № 2. — P.271−280.
- Huang R.Y.M., Moon G.Y., Pal R. N-acetylated chitosan membranes for the pervaporation separation of alcohol/toluene mixtures // J. Memb. Sci. 2000. -Vol.176. — № 2.-P.223−231.
- Гамзазаде А.И., Скляр A.M., Павлова C.-C.A., Рогожин C.B. О вязкостных свойствах растворов хитозана // Высокомолек. соед. 1981. — А. — Т.23. -№ 3. -С.594−597.
- Вихорева Г. А., Роговина С. З., Пчелко О. М., Гальбрайх JI.C. Фазовое состояние и реологические свойства системы хитозан-уксусная кислота-вода // Высокомолек. соед. 2001. — Б. — Т.43. — № 6. — С. 1079 — 1084.
- Гладышев Д. Ю Разработка способов получения карбоксиметиловых эфиров хитина и хитозана и изучение их комплексообразующих свойств Дис.к.х.н.- М.: МГТИ. 1990.
- Нудьга Л.А., Петров В. А., Бочек A.M., Каллистов О. В., Петрова С. Ф., Петропавловский Г. А. Молекулярные и надмолекулярные превращения в растворах хитозана и аллилхитозана // Высокомолек. соед. 1997. — Б. -Т.39. — № 7. — С. 1232 — 1236.
- Новиков В.Ю. Химический гидролиз хитина и хитозана // Мат. 7-ой Международной конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». С.-Петербург-Репино: ВНИРО.- 2003 — С. 38 — 42.
- Рогожин С.В., Гамзазаде А. И., Членов М. А., Леонова Е. Ю., Скляр A.M., Дотдаев С. Х. Частичный кислотный гидролиз хитозана // Высокомолек. соед. 1988. — А. — Т.ЗО. — № 3. — С.610 — 616.
- Базт М.Р., Вихорева Г. А., Гальбрайх JI.C. Исследование процесса образования амидных связей в KMX // Хим. волокна 1990. — № 5. — С. 5 — 7.
- Ларина Э.И., Измайлов П. А., Петропавловский Г. А. Получение и свойства производного карбоксиметилцеллюлозы и диэтиламина // Химия древесины 1986. — № 5. — С. 13 — 17.
- Комаров B.C. Исследование реакций, протекающих между макромолекулами в упорядоченных системах — полиэлектролитных комплексах. Дис. .к.х.н. М.МГУ. 1977.
- Hirano S., Midorikawa Т. Novel method for the preparation of N-acylchitosan fiber and N-acylchitosancellulose fiber // Biomatirials 1998. -Vol.19. — № 1−3. — P.293 — 297.
- Gamzazade A. Research of structure and properties N-acetylchitosans // EUCHIS'04, 6-th International Conference of the European chitin society. -Poznan, Poland. 2004. — P.73.
- Краткая химическая энциклопедия. M.: Советская энциклопедия. -Т.5. — 1967.
- Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических молекул. -М.: Мир.- 1965.
- Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Издатинлит. -1963.
- Кениг Дж., Пейнтер Ф., Коулмен С. Теория колебательной спектроскопии и ее приложения к исследованию полимерных материалов. М.: Мир. — 1986.
- Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия. -1977.
- Мизеровский Л.Н., Базаров Ю. М., Павлов М. Г. Перспективы совершенствования технологии получения поликапроамида, используемого в производстве текстильных и технических нитей. Часть II // Хим. волокна 2003. — № 6. — С.9 -14.
- Дубяга В.П., Перепечкин Л. П., Каталевский Е. Е. Полимерные мембраны. М.: Химия -1981.
- Алфрей Т. Механические свойства высокополимеров. М.: Изд. иностр. лит. -1952.
- Серенко О.А., Авинкин B.C., Баженов С. Л., Будницкий Ю. М. Свойства композитов с дисперсными эластичными наполнителями // Пласт, массы -2003. -№ 1. -С.18 -21.
- Bazhenov S. Plastic Additives. London: Chapmen and Hall, 1998, P.252.
- Акопян Е.Л., Нечай T.B., Баженов С. Л. Высокотемпературное охрупчивание аморфно-кристаллических полимеров // Высокомол. соед. -2003. Б. — Т.45. — № 3. — С.496 — 502.
- Агеев Е.П., Вихорева Г. А., Голуб М. А., Матушкина Н. Н. Некоторые особенности транспортных свойств полимерных пленочных материалов // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем».- Казань. -1999. вып.№ 6. — С. 18 — 22.
- Для последующей работы животные были разделены на три группы:1 группа животных (группа сравнения) получала традиционное лечение (марлевые повязки с «Левомиколыо») —
- Во 2 группе (опытной) для лечения животных использовали хитозано-вые пленки, смоченные стерильной дистиллированной водой непосредственно перед нанесением на раневую поверхность-3 группа интактные животные.
- Лечение начинали с момента травмы и проводили до полной эпители-зации ожоговых поверхностей.
- Эффективность лечения оценивали по клиническому течению раневого процесса (характеру струпа и сроков его отторжения, сроков начала и окончания эпителизации ран, характеру отделяемого, роста грануляционной ткани).
- Заживление раны характеризовали площадью струпа (табл.1).