Приготовление исследуемых образцов

В настоящей работе растворы готовились весовым методом: путем растворения точно взвешенных навесок в мерной посуде. Концентрации тестируемых соединений в растворах составляли 10−3 моль/л. В силу высокой летучести растворителя для приготовления оксигенированных растворов тестируемых веществ в этаноле их продували кислородом высокой степени чистоты (99,9%) в пикнометрах в течение 20 мин., после чего объем доводили до метки оксигенированным растворителем, затем раствор перемешивали, разливали в пенициллиновые флаконы и закрывали крышкой.

Инициирование свободнорадикальных процессов

Для инициирования радиационно-индуцированных процессов в изучаемых системах использовали ?-излучение изотопа 60Co. Облучение образцов проводили в закрытых пенициллиновых флаконах на установке MPX-?-25М. Мощность дозы составляла 0,21±0,007 Гр/сек. Интервал поглощенных доз для деаэрированных систем составлял 0−315 Гр.

Методика анализа продуктов реакций

Образующийся при радиолизе этанола ацетальдегид определяли газохроматографическим методом на хроматографе GC-17A фирмы «SHIMADZU» с использованием кварцевой капиллярной колонки Stabilwax-DA: l=30 м, внутренний диаметр — 0,53 мм, толщина пленки неподвижной фазы — 1 мкм. Качественный и количественный анализ проводили с использованием внешнего стандарта. Условия анализа: начальная температура 40? С, скорость подъема до 180? С — 13? С/мин., температура инжектора — 220? С; температура детектора — 220? С; газ-носитель — азот; детектор — пламенно-ионизационный; объем задаваемой пробы — 1 мкл.

Для определения пероксида водорода использовали реагентоспектрофотометрический метод, основанный на образовании желтого комплекса пероксида водорода с сульфатом титанила в сернокислом растворе, используя адаптированную к работе методику. К 3 частям исследуемого образца прибавляли 1 часть насыщенного раствора TiOSO4 в 4 М серной кислоте и после интенсивного перемешивания на автошейкере в течение 10 минут определяли оптическую плотность при 405 нм. Измерения проводили на спектрофотометре Specord S600. Калибровку спектрофотометра проводили по предварительно приготовленным, методом последовательного разбавления в мерной посуде, растворам пероксида водорода. Концентрации калибровочных растворов находились в диапазоне от 5•10−6 до 10−3 М. Идентификация продуктов радиационно-индуцированных превращений исследуемых соединений не проводилась.

Математическая обработка результатов

Радиационно-химические (G) выходы образования продуктов реакций рассчитывали на линейных участках зависимости концентраций веществ от поглощенной дозы. Статистическую обработку результатов эксперимента проводили с использованием метода наименьших квадратов.