Влияние модифицирующих компонентов на донорно-акцепторные свойства поверхности алюмоплатиновых катализаторов
![Диссертация: Влияние модифицирующих компонентов на донорно-акцепторные свойства поверхности алюмоплатиновых катализаторов](https://niscu.ru/work/5423038/cover.png)
Впервые показано, что для исследования кислотных свойств алюмоплатиновых катализаторов, содержащих различные добавки, могут быть использованы два независимых метода: метод парамагнитного зоцда и метод, основанный на образовании парамагнитного о. донорно-акцепторного комплекса антрахинона с ионами AI. По спектрам ЭПР молекул-индикаторов /нитроксильного радикала 2… Читать ещё >
Содержание
- Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Общая характеристика каталитических свойств алюмоплатиновых катализаторов
- 1. 2. Оксид алюминия
- 1. 3. Алюмоплатиновые катализаторы
- 1. 4. Алюмоплатиновые катализаторы, содержащие добавки рения
- 1. 5. Алюмоплатиновые катализаторы, содержащие добавки олова
- 1. 6. Алюмоплатиновые и алюмопалладиевые катализаторы, содержащие добавки церия
- 1. 7. Алюмоплатиновые катализаторы, содержащие добавки хрома
- 1. 8. Методы исследования донорно-акцепторных свойств поверхности AlgOg
- Глава 2. ЭКСПЕРШЛЕНТМШЯ ЧАСТЬ'
- 2. 1. Адсорбенты
- 2. 2. Получение алюмоплатиновых катализаторов
- 2. 3. Получение алюмоплатиновых катализаторов с добавками рения
- 2. 4. Получение алюмоплатиновых катализаторов с добавками олова
- 2. 5. Получение алюмоплатиновых катализаторов с добавками церия
- 2. 6. Получение алюмоплатиновых катализаторов с добавками хрома
- 2. 7. Адсорбаты
- 2. 8. Методики приготовления образцов
- 2. 9. Спектры ЭДР и их анализ
- ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
- Глава 3. ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫЕ СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТИ Р1,5п/А1203 и PI, Re/AI20s КАТАЛИЗАТОРОВ
- 3. 1. Электроно-акцепторные свойства поверхности 6п/А1203 и PJ, Sn/AI
- 3. 2. Электроно-донорные свойства поверхности
- 5. п/А1203 и Р1,6л/А
- 3. 3. Электроно-акцепторные свойства поверхности Re/AI203 и Pi, Be/AI
- 3. 4. Электроно-донорные свойства поверхности
- 4. 1. Электроно-донорные свойства поверхности
- 4. 2. Образование парамагнитной формы платины в ходе распада МНП на поверхности Pi/AI203 катализаторов
- 4. 3. Парамагнитная форма платины в PI, Sn/AI203 и Pf, Re/AI203 катализаторах
- 5. 2. Электроно-донорные свойства поверхности
- 6. 1. Общая характеристика /AlgOg и? ltO /AlgOg катализаторов
- 6. 2. Взаимодействие радикала I и антрахинона с поверхностью C^/AIgOg и PIjCr/AIgOg. вывода .'.'
Влияние модифицирующих компонентов на донорно-акцепторные свойства поверхности алюмоплатиновых катализаторов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Металлические катализаторы, нанесенные на оксидные носители, широко используются в гетерогенном катализе. В частности, алюмоплатиновые катализаторы являются важнейшими катализато рами одного из основных технологических процессов переработки нефти — каталитического реформинга. Для улучшения свойств алюмоплатиновых катализаторов используется введение различных модифицирующих добавок.
Введение
добавок повышает дисперсность нанесенного металла, увеличивает его стойкость к спеканию и заутлероживанию. В ряде случаев отмечается влияние модифицирующих добавок на активность и селективность катализаторов.
В последние годы при исследовании нанесенных металлических катализаторов все большее внимание уделяется изучению природы взаимодействия благородного металла с модифицирующей добавкой, влияния модифицирующего компонента на дисперсность металла и его валентное состояние.
Как известно, алюмоплатиновые катализаторы бифункциональны и их каталитическая активность в значительной степени определяется кислотностью оксидной фазы. В связи с этим, большой интерес представляет изучение влияния нанесенного металла и модифицирующей добавки на кислотные свойства поверхности оксида алюминия.
Однако имеющиеся в литературе сведения о влиянии нанесения металлов на кислотные свойства оксидных носителей немногочисленны и довольно противоречивы. Это обусловлено не только сложностью изучаемых систем, но и ограниченными возможностями применяемых методов исследования, неоднозначностью даваемой ими информации. В связи с этим, представляет большой интерес разработка новых методов исследования, позволяющих не только надежно идентифицировать природу адсорбционных центров, но и оценить количество центров данного типа.
Перспективнымив этом отношении, на наш взгляд, являются методы, разработанные в нашей лаборатории для анализа донор-но-акцепторных свойств оксидных катализаторов.
Один из них основан на введении в систему парамагнитных молекул-зондов — стабильных нитроксильных радикалов. Изменения в спектре ЭПР адсорбированных нитроксильных радикалов в ряде случаев позволяют получить однозначную информацию о природе центров адсорбции.
В основу второго метода положена способность антрахинона образовывать с льшсовскими центрами поверхности оксида алюминия парамагнитный донорно-акцепторный комплекс. Существенно, что оба метода позволяют получить не только качественную, но и количественную информацию об акцепторных центрах поверхности оксида алюминия.
Для оценки электроно-донорных свойств поверхности оксидных катализаторов был предложен метод, основанный на определении кинетических параметров пробной реакции — каталитического радикального распада 2-метил-2-нитрозопропана. Как было показано ранее в нашей лаборатории, за протекание этой реакции ответственны электроно-донорные центры поверхности.
В настоящей работе эти методы впервые использованы для исследования нанесенных алюмоплатиновых и алюмопалладиевых катализаторов, содержащих различные модифицирующие добавки, изучено взаимодействие молекул-индикаторов с поверхностью катализаторов, показана применимость этих методов для анализа исследуемых систем и проведено систематическое изучение влияния совместного нанесения благородного металла и модифицирующего компонента на донорно-акцепторные свойства поверхности катализаторов.
В качестве объектов исследования выбраны алюмоплатиновые катализаторы, содержащие добавки рения, олова, церия и хрома. Эти катализаторы представляют большой практический интерес, в связи с чем разработка новых методов контроля за состоянием их поверхности является актуальной и важной задачей.
— 164 -ВЫВОДЫ.
1. Исследованы донорно-акцепторные свойства поверхности алюмоплатиновых катализаторов, содержащих в качестве модифицирующих компонентов Sn, Re, Се, Сг .
Впервые показано, что для исследования кислотных свойств алюмоплатиновых катализаторов, содержащих различные добавки, могут быть использованы два независимых метода: метод парамагнитного зоцда и метод, основанный на образовании парамагнитного о. донорно-акцепторного комплекса антрахинона с ионами AI. По спектрам ЭПР молекул-индикаторов /нитроксильного радикала 2, 2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и антрахинона/ однозначно установлено црисутствие на поверхности алюмоплатиновых катализаторов, модифицированных Sn, Re, Се, С г, акцепторных центров.
О, оцределейного типа — координационно-ненасыщенных ионов AI.
Показано, что методы могут быть использованы для определения концентрации акцепторных центров поверхности алюмоплатиновых катализаторов, содержащих различные добавки.
2. Показано, что алюмоплатиновые катализаторы, содержащие рений и олово сохраняют более высокие акцепторные свойства, чем PI/AIgOc, катализаторы с той же концентрацией благородного металла.
Установлено, что в присутствии Re, Sn, Сг не образуются новые акцепторные центры, соизмеримые по силе с собственными акцепторными центрами поверхности AI20g — координационно-нена.
3+ сьпценными ионами AI T.
3. Показано, что нанесение церия и хрома приводит к пони.
Q I жению концентрации координационно-ненасыщенных ионов AI поверхности AlgOg.
На поверхности церий-содержащих катализаторов обнаружено образование новых акцепторных центров, соизмеримых по силе с координационно-ненасыщенными ионами Al^t. Показано, что такими центрами являются ионы Се^" .
Предложен метод определения концентрации координационно-ненасыщенных ионов Ce^t на поверхности Ce/AIgOg. В диапазоне концентраций 0,3−6 масс.% Се установлена экстремальная зависимость концентрации «акцепторных» ионов Се^" от общего количества церия. Предложена модель, объясняющая такую зависимость формированием фазы оксида церия и изменением соотношения координационно-ненасыщенных ионов Се^, локализованных на поверхности Al^Og и на поверхности фазы Се02*.
4. Впервые показано, что дои оценки электроно-донорных свойств алюмоплатиновых и алюмоплатиновых катализаторов, содержащих модифицирующие добавки Re, Sn, Се, может быть использован кинетический метод, основанный на определении начальной скорости каталитического радикального распада 2-метил-2-нитрозо-пропана (МНП).
Установлено, что нанесение платины не оказывает существенного влияния на электроно-донорные свойства поверхности А^Од. В присутствии олова и рения собственные электроно-донорные свойства поверхности АП^Од понижаются. Высказано предположение, что это понижение обусловлено локализацией модифицирующего компонента на катионных вакансиях поверхности AlgOg.
В ренийи церий-содержащих катализаторах установлено присутствие электроно-донорных центров нового типа, активных в распаде МНП — низковалентных ионов рения и церия.
5. Впервые обнаружено образование парамагнитных ионов платины в ходе распада МНП на поверхности алюмоплатиновых катализаторов и алюмоплатиновых катализаторов, содержащих добавки олова и рения. Показано, что в парамагнитное состояние переходят одиночные ионы платины, локализованные на поверхности AlgOg.
Предложена методика, позволяющая оценить относительную концентрацию одиночных ионов платины в алюмоплатиновых катализаторах. Показано, что доля одиночных ионов платины увеличивается с уменьшением содержания платины в образцах.
Концентрация одиночных ионов платины уменьшается в присутствии модифицирующих компонентов.
Т.О. показано, что с помощью предложенных методов могут быть охарактеризованы три новых параметра биметаллических алюмоплатиновых катализаторов: определена природа и концентрация акцепторных центров, дана относительная оценка электроно-донорных свойств и концентрации одиночных ионов платины, локализованных на поверхности носителя.
На основании полученных данных уточнены модели поверхности алюмоплатиновых катализаторов, содержащих добавки Re, Sn, Се, С>г.
Список литературы
- Гейтс Б., Кетцир Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов. — М., Мир, 1981, 551 е., ил.
- Ряшенцева М.А., Миначев Х. М., Рений и его соединения в гетерогенном катализе. М., Наука, 1983, 247 е., ил.
- Жоров Ю.М., Панченков П. Н., Карташев Ю. Н. О влиянии добавок рения на гидрирующую активность алюмоплатиновых катализаторов. Кинетика и катализ, 1981, т.22, № 5, с.1341−1343.
- Burch R., Mitchell A.I. The role of tin and rhenium in bimetallic reforming catalysts. Appl.Catal., 1983″ v.6, И 1, p.121−128.
- Нсагулянц Г. В., Розенгарт М. И., Дубинский Ю. Г. Каталитическая ароматизация алифатических углеводородов. М., Наука, 1983, 160 е., ил.
- Липпенс Б.К., Стеггерд Й. Й. Активная окись алюминия. В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. — М., 1973, с.190−232.
- Дзисько В.А., Карнаухов А. П., Тарасова Д. В. Основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск, Наука, 1978,-384 е., ил.
- Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. М., Мир, 1978. — 482 е., ил.
- Шкрабина Р.А., Мороз Э. М., Левицкий Э. А. Полиморфные превращения окисей и гидроокисей алюминия. Кинетика и катализ, 1981, т.22, № 5, с.1293−1299.
- Lippens B.J., de Boer J.M. Study of phase transformation during calcination of aluminum hydroxides by selected ared electron diffraction. Acta crystallogr., 1964″ v.17, p.1312−1321.
- Knozinger H., Ratnasamy P. Catalytic aluminas: surface models and characterization of surface sites. Catal. Rev., 1978, v.17, И 1, p.31−70.
- Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. -183 с., ил.
- Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. -М.: Мир, 1969, 614 с, ил.
- Peri J. Infrared study of adsorption of ammonia on dry f-Al203. J.Phys.Chem., 1965, v.69, H 1, p.231−238.
- Peri J. Model for the surface of J^-Al^. J.Phys. Chem., 1965, v.69, N 1, p.220−230.
- Peri J* Infrared and gravimetric study of the surface hydration of J^-alumina. J.Phys.Chem., 1969, v.65, В 1, p.211−219.
- Гагарин С.Г., Колбановский Ю. А., Плеханов Ю. В. Квантовохи-мическое изучение энергетического спектра поверхности катализаторов. II. Точечные дефекты поверхности окиси алюминия. Кинетика и катализ, 1980, т.21, № 4, с.919−926.
- Чукин Г. Д. Строение поверхности f-AIgOg. Ж.структ.химии, 1976, т.17, Ш I, с.122−126.
- Peri J. Infrared study of adsorption of carbon dioxide, hud-rogen chloride and other molecular on «acid» sites on dry Silica-alumina and-alumina.- J-Phys.Chem., 1966, v.70,1. К 10, p.3168−3179.
- Слинкин А.А. Структура и каталитические свойства нанесенных металлов. Итоги науки и техники. Кинетика и катализ, 1982, т.10, с.5−114.
- Лукьянова З.В., Шехобалова В. И., Воронин B.C. Определение поверхности платины в адсорбционных катализаторах по коли-честку «растворимой» формы платины. Ж.шз.химии, 1979, т.53, № 2, с.410−413.
- Caitzenberg F.LI., Wolters II .В .Ы. State of dispertion of platinum in alumina-supported catalysts. J.Catal., 1978, v.51, К 1, p.26−39.
- Fiederov R.M., Wanke S.E. The sintering of metal catalysts. I. Redispersion of supported platinum in oxygen. J.Catal., 1976, v.43, E 1, p.34−42.
- Baker R.T., Thomas C., Thomas R.B. Continuons observation- 170 of the particle size behavier of platinum on alumina.-J.Catal.> 1975, v.38, К 3, p.510−513.
- Ruckemsfein E., Chu Y.P. Redispersion of platinum crystallites supported on alumina-role of wetting.- J.Catal., 1979, v.59, К 1, p.109−122.
- Boudart Lb, Aldag A.71., Ptak L.D., Benson J.E. On the selectivity of platinum catalysts.- J.Catal., 1968, v.11, К 1, p.35−45.
- Plynn P.O., Wanke S.E. Model of supported metal catalyst sintering. I. Development of model. J.Catal., 1974, v.34, N 3, p.390−399.
- Plynn P.O., Wanke S.E. Model of supported metal catalyst sintering. II. Application of model.- J.catal., 1974, v.34, H 3, p.400−410.33. 7/anke 3.E., Plynn P.C. The sintering of supported met all catalysts.- Catal.Rev., 1975, v.12, И 1, p.93−153.
- Mc Henry K.W., Bertolacini R.J., Brennan H.M., Wilson J.K. The nature of platinum dehadrocyclization catalyst. Actes of the 2nd Intern. Congress on catalysts.- Paris, i960, v.2, p.2295−2311.
- Pigueras G., Mencier В., Bacand R., Urbain H. E’tat de la phase metallique des cataSyseurs platine-silica-alumine. -C.r. Acad Sci, sap. C., 1970, C. 270, li 9. p.769−771,
- Бурсиан H.P., Коган С. Б., Давыдова З. А. Исследование состояния: платины в платиновых катализаторах дегидроциклиза-ции экстракционным методом. Кинетика и катализ, 1967, т.8, № 6, с.1283−1289.
- Лукьянова З.В., Шехобалова В. И., Воронин B.C. О механизме образования «растворимой» формы металла в Pf и Pd- адсорбционных катализаторах. Вестн.Моск.ун-та, Сер.2, Химия, 1978, К 3, с.263−267.
- Escard J., Pontvianne В., Chenebaux Т.Н., Cosyns J. Characterisation par EXCA de catalyseursa base de metaux nobles supportes. II Stude de catalyseurs a base de platinedepose sur alumina. Bui 1.Soc.Chim.France, 1976, ii 3, «p.349−354.
- Ушаков B.A., Мороз Э. М., Ждан П. А., Воронин А. И., Бурсиан Н. Р., 'Коган С.Б., Левицкий Э. А. Изучение состоянияактивного комплекса в алюмоплатиновом катализаторе.
- Кинетика и катализ-, 1978, т. 19, J& 3, с.744−748,
- Kluksdahl Н.Е., Houston R.J. State of platinum in reforming catalysts. J.Phys. Chem., 1961, v.65, К 13, p.1469−1470.
- Каталитические свойства веществ. Справочник / Под общ. ред. В. А. Ройтера. Киев: Наукова Думка, 1968, — 1463 е., ил.
- Davison A., Edelstein П., Holm R.H., Maki А.Н. E.s.r. studies of Feur-Coordinate complexes of liickel, Palladium and Platinum Related by Electron Transfer Reaction. -J.Amer.Chem.Soc., 1963, v.85, H 13, p.2029−2030.
- Альтшулер С.А., Козырев Б. М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп, 1972, М., 464 е., ил.
- Amano С., Fujiv/ava S. ESR of hot ions- low spin platinum (III) complex ions produced by-irradiation. -Bull.Chem.Soc.Japan, 1977, v.50, Ii 6, p.1437−1440.
- KLrmse R., Dietzsch W., Solovel B.V. A single crystal EPR study of the platinum (Ill)-bis-(maleonitriledithiolate)-monoanien.- J-Inorg.Kucl.Chem., 1977, v.39, К 7, p.1157−1160- 172
- Katzer J.R., Schuit G.C.A., Van Hoff J.H.C. Paramagnetic Platinum and Oxygen Species on Supported Platinum. -J.Catal., 1979, v.59, N 2, p.278−292.
- Huizinga Prins R. Electron Spin Resonance Investigation of Platinum Supported on ^^ „J*Phys. Chem., 1983, v.87, M 1, p.173−176.
- Sivasankar S., Ramaswamy A.V., Ratnasamy P. Electron Spin Resonance Observation of Platinum and Iridium Chloride Species on Reforming Catalysrs. J.Catal., 1977, v.46,1. Ы 3, p.420−423.
- Ghorbel A., Meriande&n P., Teichner S.J. EPR study of the formation of paramagnetic platinum by interaction of nitrogen monoxide with platinum deposited on amorphous alumina. C.r.Acad.Sci, ser.C., 1973, c.277, К 17, p.739−741.
- Ghorbel A., Hoang-van C., Meriandean P., Teichner S.J., Effect of the particle size of platinum supported by inorganic oxides on the chemisorption of nitric oxide.- 173
- С.r. Acad. sci, ser.C., 1977, с. 285, К 9, p.297−299.
- Зайдман Н.М., Савостин Ю. А., Кожевникова Н. Г. Методический подход к изучению влияния добавок на свойства алюмоплатиновых катализаторов. Кинетика и катализ, 1980, т.21, № 6, с.1564−1569.
- Павлихин Б.М., Березин В. А., Власова Л. И., Левинтер М.Е.
- К выбору соединения Re для приготовления PI-Re-катализатора риформинга. Деп. ВИНИТИ, 1977, !Ь 1992−77, с.1−13.
- Olsthoorn A.A., Boelhouwer C. An Infrared Spectroscopic Study of the Re^/Al^ Metathesis Catalyst. I. Physico-chemical Properties, Structure and Synthesis. J*Catal., 1976, v.44, N 2, p.197−206.
- Дмитриев P.B., Аваев В. И., Ряшенцева М. А., Миначев Х. М. Некоторые особенности восстановления катализаторов Re/f-~А12°3 ж водородом.-Изв.АН И“
- Johnson LI .F.J*, LeRoy V.LI., The state of Rhenium in Pt*, Re/ /A1203 catalysts.- J.Catal., 1974, v.35, If 3, p.434−440.- 174
- Webb A.N.» Reducibility of Supported Re. J.Catal., 1975, v.39, II 3, p.485−486.
- Jao H.G., Shelef M. Surface Interactions in the System Be/f-Al20y- J.Catal., 1976, v.44, If 3, p.392−403.
- Коттон Ф., Уилкинсон Дж. В кн.: Современная неорганическая химия. — М., Мир, 1969, т. З, с.389−408.
- Вертц Дж., Болтон Дж. В кн.: Теория и практические приложения метода ЭПР. — М., Мир, 1975, с.354−364.
- Wag staff Prins R. Alloy Forination and metal Oxide Segregation in Pt-Re/ jf-AlgO^ Catalysts as Investigated by Temperature-Programmed Reduction. J.Catal., 1979, v.59, И 3, p.434−445.
- Bolivar C., Charcosset H., Prety R. et.al. Platinum-Rhenium/Alumina Catalysts. I. Investigation of Reduction by Hydrogen. J.Catal., 1975, v.39, 15 2, p.249−259.
- Short D.R., Ehalid S.IvI., Katzer J.R. X-ray absorption spectroscopy of Pt-Re/Al203 Catalysts.- J.Catal., 1981, v.72,I 2, p.288−293
- Козлов H.G., Мостовая Л. Я., Скриган Е. А., Жиженко Г. А. Активность платино-рениевых катализаторов в реакциях дегидрирования и дегидроциклизации углеводородов. Нефтехимия, -1977, т. 17, с.211−216.
- Жарков Б.Б., Маслянский Г. Н., Клименко Г. М., Рубинов А. З. О влиянии рения на гидрирующую активность алюмоплатпнового катализатора. -Ж.П.Х., 1975, т.48, с.1710−1713.
- Козлов H.G., Скриган Е. А., Мостовая Л. Я. и др. Исследование активности платиновых катализаторов с добавками рения или иридия. II. Термостабильность платино-рениевых катализаторов. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1975, № I, с.5−9.
- Зайдман Н.М., Савостин Ю. А., Кожевникова Н. Г. О систематизации добавок по характеру их влияния на свойства алюмопяати- новых катализаторов. Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов. — Новосибирск, 1978, с.199−202.
- Menon P.G., Sieders I., Streefkerk P.J. Separate Determination of Pt and Re in Pt-Re/Al20^ Reforming Catalyst. -J.Catal., 1973, v.29, N 1, p.188−190.
- Городецкая H.B., Евграшин B.M., Смирнов A.H., Тысовский Г. Н. ЭПР-методика оценки количества и энергетических свойств окислительно-восстановительных центров на поверхности катализаторов. Кинетика и катализ, 1982, т.23, № 2, с. 414−417.
- Лунина Е.В., Мамлеева Н. А., Антипина Т. В., Голубев В.Б, Изучение взаимодействия антрахинона и антрацена с поверхностью фторированной окиси алюминия. Ж.физ.химии, 1969. т.43, & 4, с.976−979.
- Dautzenberg P.M., Helle J.H., Biloen P., and Sachtler V/. Ш. Н.
- Conversion of n-Hexane over Monofunctional Suppotred and
- Unsupported PtSn Catalysts.- J.Catal., 1980, v.63,11 l, p. ll9−128.
- Савостин Ю.А., Ченец В. В., Кожевникова Н. Г., Косыгина К. Ф., Липович В. Г., Зайдман Н. М. О роли добавки олова к алшопла-тиновым катализаторам. Химия и технология топлив и масел, 1979, № I, с.18−21.
- LIuller А.С., Engelhard P.A., Weisang J.E. Surface Study of Platinum-Tin Bimetallic Reforming Catalysts. J"Catal., 1979, v.56, H 1, p.65−72.
- Усов Ю.Н., Зубанова Л. Г., Кувшинова Н. И. Активность и селективность биметаллических катализаторов в реакции ароматизации н-гексана. Нефтехимия, 1977, т. 17, JS I, с.69−75.
- Campero A., Ruiz Ы. and Gomer R. Benzene Hydrogenation on platinum-tin bimetallic catalysts.- React.Kinet.Catal.Letters, 1976, v.5, И 2, p.177−182.
- Дуплякин В.К. Синтез и свойства нанесенных платиновых и никелевых катализаторов, модифицированных элементами 1У группы. В кн.: Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов. Материалы Всес.конф., Новосибирск, 1978, ч.1, с.74−89.
- Kuznetsov V.J., Yurahenko E.N., Belyi A.S., Zavolokina E.V., Smolikov M.A., Duplyakin V.E. Mossbauer spectroscopic studies of the state of Pt-Sn/A^Oy catalyst for hydrocarbon conversion.- React.Kinet.Catal.Lett., 1982, v.21, U 3, p. 419−422.- 177
- Leclerco G., Jaunay D. and Llaurel R. Activities of Bimetallic Platinum-Tin-Alumina Catalysts in the Hydrogena-tion of Benzene and Hydrogenolysis of Cyclopentane and Butane.- J.Chem.Research (S), 1979, p.62−63.
- Lanh H.D., Lietz G., Thoang H.S., and Toller J. Role of tin in a PtSn alloy and a Pt-Sn/AlgO^ reforming caralyst.-React.Kinet.Catal.Lett., 1982, v.21, И 4, p429−432.
- Bacaud R", Figueras F. Mesure selective ae La surface du platine sur les catalyseurs bimetalliaues de reformage du type Pt Sn — A1203. — C.r. Acad. Sci., 1975, с 281,1. К 13. 479−482.
- Коган С.Б., Бурсиан Н. Р., Подклетнова Н. М., Никифорова М. В. Метод контроля дисперсности платины в катализаторах. Нефтепереработка и нефтехимия, 1980, J6 I, с.27−29.
- Васина Т.В., Преображенский А. В., Савостин Ю. А., Лутови-нова В.Н., Брагин О. В. Модифицированные алюмоплатиновые катализаторы реакции циклотримеризации этилена. Изв. АН СССР, сер.хим., 1981, № 9, с.1958−1961.
- Миначев Х.М., Ходаков Ю. С., Антошин Г. В., Марков М. А. Редкие земли в катализе. М., Наука, 1972, 264 с.
- Козлов Н.С., Черчес Х. А., Майорова М. В., Каридно А. У. Каталитические свойства соединений редкоземельных металлов. Шнек, Наука и техника, 1977, 128 с.
- Jaworska-Galas Z., Wrzyszer J. Effect of rare-earth additives on the properties of Pt/ f -AlgO-j catalysts. I. Dispersity of platinum in Pt/ f -A220-j catalysts modified by rare-earth elements. React. Kinet. Gatal. Lett., 1982, v. 19, H 1−2, p.23−26.
- Сокольский Д.В., Попова Н. М. Каталитическая очистка выхлопных газов.- Алма-Ата: Наука, 1970, 184 е., ил.
- Леонов А.Н. Высокотемпературная химия кислородных соединений церия. Ленинград, Наука, 1970, 450 с.
- Summers J.С., Auseii S.A. Interaction Cerium Oxide with Noble Metals. J. Catal., 1979, v. 58, HI, p. 131 -143.
- Кубанова K.M., Бабенкова Л. В., Сармурзина А. Г., Попова Н. М. Термодесорбция водорода с поверхности палладий-цериевых катализаторов, нанесенных на оксид алюминия. Изв. АН КазССР, 1985, в печати.
- Козлов Н.С., Горбацевич М. Ф., Сеньков Г. М., Скриган Е. А. Превращение н-гептана на алюмоплатинохромовом катализаторе, промотированном РЗЭ. Докл. АН БССР, 1979, т.23,№ 3,с.252−254.
- Сидорова А.И., Теренин А. Н. Природа спектрального сдвига при адсорбции ароматических аминов на активных глинах. -Изв.АН СССР, О.Х.Н., 1950, № 2, с.152−161.
- Логинов А.10., Костиков С. В., Круш Н., Топчиева К. В. Исследование хемосорбции кислорода на основных окислах методом ЭПР. Вестн.Моск.ун-та, сер.2, Химия, 1979, т.20, $ 3, с.216−220.
- Che Li., Kibblewhite J.P.J., Tench A.J., Dufaux II., Maccache C. Oxygen Species absorbed on Ce02/Si02 supported catalysts. J-Chem.Soc. Paraday Trans., 1973, part I. v.69, H 5, p.857−863.
- Спиридонов K.H.Крылов O.B. Формы адсорбированного кислорода на поверхности окисных катализаторов. В сб.: Проблемы кинетики и катализа. ХУТ. Поверхностные соединения в гетерогенном катализе. — Москва, Наука, 1975, с.7−49.
- Кравчук Л.С., Купча Л. А., Маркевич С. В., Иващенко Н. И., Потапович А. К. Влияние палладия на восстановление двуокиси титана, нанесенной на окись алюминия. Докл. АН БССР, 1977, т.21, № 9, с.833−835.
- Козлов Н.С., Тарасевич В. А., Сеньков Г. М., Шипикин В. В. Влияние способа приготовления на активность алюмоплатино-вого катализатора, промотированного РЗЭ. Весц1. АН БССР, сер.хим.навук, 1977, № I, с.5−7.
- Козлов Н.С., Скриган Е. А., Сеньков Г. М., Горбацевич М. Ф., Шипикин В. В. Влияние хрома, на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакциях дегидрирования и дегидроциклизации. Нефтехимия, 1979, т.19, № 3, с.370−374.
- Казанский В.Б., Печерская Ю. Н., Воеводский В. В. Применение метода электронного парамагнитного резонанса к изучению кристаллических свойств хромового катализатора. Кинетика икатализ, I960, т. I, № 2, с.257−259.
- Ермаков Ю.И., Состояние хрома на поверхности нанесенных окисных катализаторов. В кн.: Окиснохромовые катализаторы глубокой полимеризации. Новосибирск, Наука, 1969, с.8−34.
- Козлов Н.С., Скриган Е. А., Сенъков Г. М., Дмитриева JI.II., Купча Л. А., Бачило Б. А., Горбацевич М. Ф. Физико-химическое исследование алюмоплатинохромовых катализаторов. Кинетика и катализ, 1980, т.21, № 4, с.1023−1027.
- Козлов Н.С., Скриган Е. А., Сеньков Г. М., Купча Л. А., Горбацевич М. Ф., Ердякова Л. П. Термостабильность алюмоплатино-вого катализатора, модифицированного хромом. Весц1 АН БССР, сер.хим.навук, 1982, № 5, с.7−12.
- Стерлигов О.Д., Пономарёва С. А., Медведев В. Н. О кислотности восстановленных алюмохромовых катализаторов. Изв, АН СССР, сер.хим., 1973, Je 6, с.1330−1332.
- Стерлигов О.Д., Пономарёва С. А. Изучение превращений 2-ме-тилбутена-2 на Al^Og и алюмоплатиновых катализаторах. -Нефтехимия, 1974, т.14, JS 3, с.358−363.
- Козлов Н.С., Скриган Е. А., Сеньков Г. М., Потапович А. К., Купча Л. А. Изменение кислотных свойств «-AlgOg при нанесении на нее платины и хрома. Весил АН БССР, сер.хим.навук, 1981, № 6, с.24−29.
- Купча Л.А., Козлов Н. С. Влияние переходных металлов на кислотные свойства поверхности оксида алюминия и ультрастабильного цеолита типа У. Весц1 АН БССР, сер.хим.навук, 1983, Ш 5, с.8−14.
- Голубев В.Б., Лунина Е. В., Селивановский А. К. Метод парамагнитного зонда в адсорбции и катализе. Усп. химии, 1981, т.59, № 5, с.792−812.- 181
- Олешко В.П., Бычкова Т. Б., Голубев Б. Б., Лунина Е. В., Некрасов Л. И. Исследование методом спиновой ловушки радикального распада трет-нитрозобутана на поверхности некоторых окисных катализаторов. Ж.физ.химии, 1978, т.52, с.1062−1064.
- Кузнецов А.Н. Метод спинового зонда. М.: Наука, 1976,212 с.
- Бучаченко А.Л., Вассерман A.M. Стабильные радикалы, М., Мир, 1973, 408 с. ил.
- Лунина Е.Б., Селивановский А. К., Голубев В. Б., Страхов Б. Б. Взаимодействие нитроксильных радикалов с поверхностьюи AlgOg и их вращательная подвижность. Beстн.Моск.ун-та, Сер.2, 'Химия, 1979, т.20, J* 2, с.131−136.
- Селивановский А.К., Евреинов Б. Н., Лунина Е. В., Голубев В. Б. Антипина Т.В. Изучение кислотных свойств фторированной окиси алюминия методом электронного парамагнитного резонанса. -Ж.физ.химии, 1975, т.49, № 2, с.553−554.
- Селивановский А.К., Голубев В. Б., Лунина Е. В., Страхов Б. В. Исследование поверхности алюмосиликата и фторированной окиси алюминия методом парамагнитного зонда. Ж.физ.химии, 1978, т.52, В II, с.2811−2814.
- Евреинов В.Н., Голубев В. Б., Лунина Е. В. Спектры электронного парамагнитного резонанса иминоксильного радикала, адсорбированного на ^-AlgOg. Ж.физ.химии, 1973, т.47, № I, с.215−217.
- Евреинов В.Н., Лунина Е. В., Голубев В. Б. 0 возможности применения метода парамагнитного зонда к исследованию окисных катализаторов. Ж.физ.химии, 1973, т.47, J& 4, с.1018−1020.
- Евреинов В.Н. Исследование некоторых окисных катализаторов методом парамагнитного зонда. Дисс. канд.хим.наук. -Москва, 1974. — 118 с.
- Lozos G.P., Hoffman В.Ы. Electron-paramagnetic resonance on silica, silica-alumina, alumina and decationated zeolites. J.Phys.Chem., 1974, v.78, К 21, p.2110−2116.
- Разуваев Г. А., Тихонов В. Д., Абакумов Г. А. Спектры ЭПР комплексов иминоксильного радикала с галогенидами алюминия.- Изв. АН СССР, Сер.хим., 1970, т.8, с.1732−1735.
- Дорофеева Т.В. Применение метода парамагнитного зонда для исследования природы кислотности алюмоплатиновых и алюмопал-ладиевых катализаторов. Дисс. канд.хим.наук, — Москва, 1982. — 172 с.
- Селивановский А.К. Применение метода парамагнитного зондак исследованию адсорбционных процессов на окисных катализа-торвх. Дисс. канд.хим.наук. — Москва. 1977. — 156 с.
- Голубев В.В., Евреинов В. Н. Исследование хинонов, адсорбированных на окиси алюминия и алюмосиликатных натализаторах.- Ж.физ.химии, 1966, т.40, & II, с.2841−2848.
- Лунина Е.В., Курганова М. Н., Голубев В. Б. Изучение взаимодействия хинонов с поверхностью окиси алюминия методом электронного парамагнитного резонанса. Ж.физ.химии, 1969, т.43, В 8, с.2006−2011.
- Галкин В.П., Лунина Е. В., Голубев В. Б. Определение апротон-ной кислотности окиси алюминия и окиси галлия методом электронного парамагнитного резонанса. Ж.физ.химии, 1974, т.48, № 7, с.1747−1750.
- Бычкова Т.В., Лунина Е. В., Селивановский А. К., Никель Е. А., Самгина Т. 10., Страхов Б. В. Исследование влияния нанесения платины и палладия на концентрацию акцепторных центров поверхности AlgOg. Ж.физ.химии, 1981, т.55, № 10, с.2599−2603.
- Бычкова Т.В., Лунина Е. В., Селивановский А. К., Страхов Б. В. Исследование влияния нанесения платины и палладия на силуакцепторных центров поверхности АЗ^Од. Ж.физ.химии, 1981, т.55, № 10, с.2697−2699.
- Гагарин С.Г., Воль-Эпштейн А.Б., Кричко А. А., Антошин Г. В., Шпиро Е. С., Миначев Х. М. Электронное строение палладиевого катализатора гидрирования ненасыщенных соединений. Теор. и эксперим. химия, 1978, т.14, с.496−501.
- Гагарин С.Г., Тетерин Ю. А., Кулаков В. М., Фальков И. Г. Исследование методом рентгеноэлектронной спектроскопии электронного состояния Pi, нанесенной на J'-AIgOg. Кинетика и катализ. 1981, т.22, № 5, с.1265−1272.х
- Олешко В.П., Лунина Е. В., Голубев В. Б., Бычкова Т. В., Некрасов Л. И. Исследование кинетики и механизма каталитического радикального распада 2-нитрозо-2-метилпропана на поверхности окиси алюминия. Ж.физ.химии, 1981, т.55, с.1160−1164.
- Винникова Г. С., Дзисько В. А., Кефели Л. М., Плясова JI.M. Влияние температуры прокаливания и структуры гидроокиси на величину удельной поверхности активной окиси олюминия. -Кинетика и катализ, 1968, т.9, № 6, с.1331−1341.
- Руксби Х.П., Окислы и гидроокислы алюминия и железа. В кн.: Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов. — М.: Мир, 1965, с.403−451.
- Танаев И.В. Физико-химический анализ систем, имеющих значение в аналитической химии. Изв. сектора платины АН СССР, 1948, т.21, с.203−208.
- Ряшенцева М.А., Афанасьева Ю. А. Фотометрический метод определения рения в катализаторах. Ж.аналит.химии, 1961, т.16, J6 I, с. 108−109.
- Алексеев В, Н, Количественный анализ. Изд-е 4-е перераб. М., х Химия, 1972, 504 е., ил.
- Олешко В.11. Применение метода спиновой ловушки для исследования адсорбционно-каталитических процессов. Дисс. кацд.хим.наук. — Москва, 1982, — 203 с.- 184
- Воронин B.C., Полторак О. М., Туракулова О. А. О стехиометрии хемосорбции водорода на платине. К.физ.химия, 1974, т.48, № 2, с.258−263.
- Крешков АЛ. Основы аналитической химии. 3-е изд., перераб.- М., Химия, 1971.- 456 с. т.2, с.269−270.
- Розанцев Э.Г. Свободные иминоксильные радикалы. М.: Химия, 1970. — 216 е., ил.
- Stowell J.С. Tetr-alkylnitroso conpounds Synthesis and dimerisation equilibria.- J.Org.Chem., 1971» v36, p.3055−3056.
- Гидриды металлов. / Под ред. В. Мюллера, Д. Бяэкледжа и Дя. Либовица. М.: Атомиздат, 1973. — 432 с.
- Галкин В.П. Исследование акцепторных свойств поверхности катализаторов на основе окиси алюминия и окиси галлия. -Дис.канд.хим.наук. Москва. 1974. — 162 с.
- Голубев В.Б. Применение метода ЭПР для исследования взаимодействий в адсорбционных системах. Дис.канд.хим.наук.- Москва, 1966. 234 с.
- Анциферова, Вассерман A.M., Иванова А. Н., Лившиц В. А., Назе-мец Н. С. Атлас спектров электронного парамагнитного резонанса спиновых меток и зондов. М.: Наука, 1977. — 160 с.
- Братин О.В., Либерман А. Л. Превращение углеводородов на металл-содержащих катализаторах. М.: Химия, 1981. -264 с., ил.
- Давыдов А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск, Наука, 1984. — 246 е., ил.
- Реакционная способность и пути реакций. Под ред. Клоп-мана Г. М., Мир, 1977. — 383 е., ил. 1. ОН I1. AI