Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Электроосаждение и электроокисление бинарных осадков платины с медью, ртутью, свинцом и кадмием

Диссертация: Электроосаждение и электроокисление бинарных осадков платины с медью, ртутью, свинцом и кадмием
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Физико-химические процессы при электроосаждении и электроокислении металлов и их сплавов представляют несомненный интерес как с точки зрения фундаментальной науки, так и прикладных аспектов проблемы. Проблемы, в частности, существуют в использовании вольтамперометрических методов анализа для определения платины. Чувствительность прямых вольтамперометрических методик является недостаточной… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Обзор литературы
    • 1. 1. Электрохимия платины
    • 1. 2. Бинарные системы в инверсионной вольтамперометрии
    • 1. 3. Электроосаждение бинарных сплавов
      • 1. 3. 1. Условия совместного выделения компонентов в сплав
      • 1. 3. 2. Типы структуры электролитически осажденных сплавов
    • 1. 4. Анодное растворение сплавов
    • 1. 5. Термодинамические характеристики сплавов
    • 1. 6. Постановка задачи
  • Глава 2. Методика эксперимента
  • Глава 3. Электрохимическое поведение платины и бинарных систем платина — металл
    • 3. 1. Электрохимическое поведение платины в хлоридных средах
    • 3. 2. Электрохимическое поведение бинарной системы платина — ртуть
      • 3. 2. 2. Взаимное влияние платины и ртути при их совместном электроосаждении
    • 3. 3. Бинарная система платина-свинец
    • 3. 4. Бинарная система платина-кадмий
    • 3. 5. Бинарная система платина — медь
    • 3. 6. Общие закономерности электрохимического поведения бинарных систем на основе платины
  • Глава 4. Исследование фазового состава электролитических осадков платина — металл методом рентгеновской дифракции
    • 4. 1. Бинарная система платина-ртуть
    • 4. 2. Бинарная система платина-свинец
    • 4. 3. Бинарная система платина-кадмий
    • 4. 4. Бинарная система платина-медь
  • Глава 5. Термодинамический расчет смещения потенциала пика окисления электроотрицательного металла

Электроосаждение и электроокисление бинарных осадков платины с медью, ртутью, свинцом и кадмием (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Физико-химические процессы при электроосаждении и электроокислении металлов и их сплавов представляют несомненный интерес как с точки зрения фундаментальной науки, так и прикладных аспектов проблемы. Проблемы, в частности, существуют в использовании вольтамперометрических методов анализа для определения платины. Чувствительность прямых вольтамперометрических методик является недостаточной. В варианте инверсионной вольтамперометрии (ИВ) на твердых электродах наблюдать пик окисления платины в рабочей области потенциалов не удается. H.A. Колпаковой с сотр. было обнаружено, что одновременное электроосаждение платины и ртути на поверхность графитового электрода приводит к появлению на анодной вольтамперной кривой дополнительного электроположительного пика тока, величина которого зависит от концентрации ионов PtCl62 [подробнее см. Гл. 1, стр. 20]. Увеличение тока дополнительного пика сопровождается уменьшением тока фазового пика ртути. Пропорциональная зависимость тока дополнительного пика от концентрации ионов платины в растворе делает возможным ее количественное определение.

О Q методом ИВ на уровне 10 — 10 М. Однако природа дополнительного электроположительного пика тока до сих пор не выяснена.

Связано это с тем, что, в случае бинарных систем платины интерпретация пиков осложняется специфическими электрохимическими свойствами этого элемента: высокой устойчивостью к окислению и склонностью к адсорбции водорода, кислорода и неорганических ионов. Кроме того, в анодной стадии инверсионной вольтамперометрии с применением твердых электродов могут иметь место, как процессы окисления, так и адсорбции/десорбции, поэтому вольтамперная кривая зачастую имеет сложный вид.

Для определения принадлежности каждого из анодных пиков тока к какому-либо процессу необходимы детальные исследования особенностей электрохимического поведения каждого из компонентов бинарной системы платина-ртуть, физико-химических процессов, протекающих на обеих стадиях метода ИВ в бинарной системе, а также состава получаемого на стадии электровосстановления осадка. Однако полученных для единственной бинарной системы экспериментальных данных недостаточно, так как при протекании процессов разряда-ионизации возможно проявление индивидуальных особенностей каждого из компонентов. Поэтому в качестве дополнительных объектов исследования были выбраны бинарные системы платины со свинцом, кадмием и медью, так как эти металлы не испытывают трудностей при осаждении на инертную подложку и последующем анодном растворении.

Работа была начата по заказ-наряду № 22 и продолжена по инициативной теме «Универсальная электродная система для вольтамперометрического анализа», включенной в темплан НИР КемГУ на 1998 — 2002 г. г.

Целью данной работы является: изучение особенностей электрохимического поведения бинарных систем платины с медью, ртутью, свинцом, кадмием, включая установление фазового состава бинарных электролитических осадков и выяснение природы дополнительных анодных пиков тока в инверсионной вольтамперометрии указанных бинарных систем. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

— исследование электрохимического поведения ртути, меди, свинца и кадмия в хлоридных фоновых электролитах методом ИВ;

— изучение электрохимического поведения платины методом ИВ;

— изучение характера взаимного влияния компонентов бинарных систем как на стадии совместного электроосаждения, так и анодного окисления;

— анализ фазового состава электролитических осадков бинарных систем, полученных в условиях метода ИВ;

— выяснение природы дополнительных электроположительных пиков тока, возникающих при совместном электроосаждении бинарных осадков платины с ртутью, медью, свинцом и кадмием;

— изучение влияния термодинамических факторов на смещение потенциала дополнительного электроположительного пика тока относительно фазового пика тока металла.

На защиту выносятся:

1. Экспериментальные данные по исследованию электрохимического поведения платины и бинарных систем платина-ртуть, платина-медь, платина-свинец и платина-кадмий при их электроосаждении и последующем анодном растворении в рамках метода ИВ.

2. Экспериментальные данные по анализу фазового состава электролитических осадков рассматриваемых бинарных систем методом рентгеновской дифракции.

3. Закономерности катодного восстановления и анодного окисления бинарных систем на основе платины.

4. Способ оценки величины смещения пика электроотрицательного компонента бинарной системы при его электроосаждении в присутствии платины.

Научная новизна работы: В работе впервые:

1) показано, что изученные бинарные системы платины с медью, свинцом и кадмием характеризуются взаимным влиянием компонентов, которое выражается в уменьшении пика электроотрицательного компонента при введении платины в раствор и формированием дополнительного электроположительного пика тока, зависящего от концентрации ионов платины в растворе;

2) установлено, что при совместном электроосаждении платины со свинцом, медью и кадмием на поверхность стеклоуглеродного электрода образуются твердые растворы, а с ртутью — интерметаллическое соединение (ИМС);

3) установлено, что дополнительный электроположительный пик тока на вольтамперных кривых в инверсионной вольтамперометрии бинарных систем платина — металл обусловлен процессом селективного окисления электроотрицательного компонента из фазы твердого раствора или ИМС с платиной;

4) показано, что величина смещения потенциала пика окисления электроотрицательного компонента бинарных систем платины относительно потенциала фазового пика коррелирует с величиной парциальной энергии Гиббса смешения для этого компонента. Апробация работы. Результаты работы докладывались на международной конференции «Электрохимические методы анализа» (Москва, 1999), российско-корейских симпозиумах «К01Ш8 — 98» и «КОБШЗ — 2001» (Томск), международных конференциях «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 1998 и 2001).

Публикации. По содержанию диссертационной работы опубликовано 11 работ, в том числе 1 статья в трудах международной конференции, 3 статьи в рецензируемых журналах и тезисы докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 126 страницах машинописного текста, включая 19 таблиц, 26 рисунков и состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы из 118 наименований. Диссертационная работа выполнена Ивановой Н. В. самостоятельно. Все экспериментальные данные по электрохимическому поведению металлов и бинарных систем с платиной обработка и анализ этих данных, а также оценка смещения потенциала пика окисления электроотрицательного металла из твердого раствора (или ИМС) с платиной относительно потенциала фазового пика, получены лично диссертантом. Данные по рентгенофазовому анализу электролитических осадков получены совместно с доцентом кафедры ХТТ КемГУ Пугачевым В. М. Обсуждение результатов проведено с участием научных руководителей.

Выводы:

1. Для изученных четырех бинарных систем на основе платины в режиме ИВ обнаружено общее явление, состоящее в уменьшении пика электроотрицательного компонента при введении платины в раствор и формировании дополнительного электроположительного пика тока, зависящего от концентрации ионов платины в растворе.

2. Методом рентгеновской дифракции установлено образование твердых растворов состава 78−84% (ат.) Си- 4−8% РЬ- 12−15% CdИМС состава PtHg4 при совместном электроосаждении на поверхность стеклоуглеродного электрода платины с медью, свинцом, кадмием и ртутью в катодной стадии метода ИВ.

3. При изменении соотношения концентраций компонентов бинарной системы в растворе состав твердого раствора остается неизменным, а избыточный компонент образует собственную фазу, причем фаза платины характеризуется о средним размером частиц от 70 до 110 А.

4. Анодное окисление металлического осадка каждой бинарной системы ограничивается селективным растворением электроотрицательного компонента из собственной фазы и фазы твердого раствора или ИМС, что приводит к формированию на вольтамперной кривой пиков тока электроотрицательного компонента при значительно отличающихся потенциалах.

5. Показано, что величина смещения потенциала дополнительного пика электроотрицательного компонента бинарных систем платины относительно потенциала фазового пика коррелирует с величиной энергии смешения компонентов при образовании сплава.

6. Установленная пропорциональная зависимость величины дополнительного пика тока электроотрицательного металла от концентрации ионов платины в растворе в каждой из бинарных систем рекомендуется для косвенного определения содержания платины методом инверсионной вольтамперометрии на стеклоуглеродном электроде на уровне Ю-9 моль/л.

Заключение

.

Совокупность приведенных экспериментальных результатов позволяет заключить, что:

1) при совместном электроосаждении бинарных осадков платины с ртутью, медью, свинцом и кадмием наблюдается образование твердых растворов различного состава, включая интерметаллическое соединение;

2) изменение соотношения платина — металл приводит к увеличению количества продукта взаимодействия, но не приводит к изменению его состава, то есть при заданных условиях электролиза и составе электролита возможно образование сплава типа твердого раствора или ИМС определенной структуры, причем избыточный компонент образует собственную фазу.

При условии перераспределения металла между фазами на поверхности электрода, соотношение между количеством электричества под фазовым пиком электроотрицательного металла (за исключением ртути) и количеством платины на поверхности электрода в общем виде выражается следующим уравнением:

QM = QI^(Qpt-Qtt), где Q — количество электричества: QM — под фазовым пиком электроотрицательного металла в отсутствие платины, ()мф — под фазовым пиком металла в присутствии платины, QPt — затраченное на осаждение платины и QPf — затраченное на осаждение платины, образующей собственную фазу, ^ -соотношение металл/платина в сплаве, (соотношение, начиная с которого пик металла не наблюдается). При этом, исходя из экспериментальных данных, можно потребовать соблюдения следующих условий:

1) если <2м > 0, то <2|>f = 0 и QPt =-y{QM-QI);

2) если Q% >0,то Q% =0 иQPt =^QM+Q% ;

3) если е?-е?-0, то QPt=-QM.

Таким образом, при избыточном количестве электроотрицательного компонента бинарной системы возможно однозначное определение количества платины на поверхности электрода и, соответственно, концентрации ионов платины в растворе. Зависимость величины пика второго металла от концентрации ионов платины в данных условиях выражается следующим уравнением:

0,м = 2 м ~~ х где г — время накопленияк — константа электролиза для процесса восстановления ионов платины. При поддержании постоянных условий электронакопления эти параметры постоянны. В случае отсутствия фазового пика электроотрицательного компонента на вольтамперной кривой ток дополнительного пика имеет максимальное значение (при данной концентрации металла) и остается постоянным при увеличении концентрации ионов платины.

Для исследованных бинарных систем платины различия в поведении фазовых и дополнительных пиков металлов заключается в различиях значений соотношения платина-металл в сплаве и различных константах электролиза. Зависимости величин фазовых пиков металлов и дополнительных электроположительных пиков от концентрации платины линейны.

Неизменность состава твердого раствора. и образование ИМС определенного состава в случае бинарных систем платины может быть связано, во-первых, с наличием специфической адсорбции каждого из электроотрицательных металлов на металлической платине, а во-вторых, с их способностью ингибировать процессы каталитического выделения водорода на платине. То есть для компонентов при электролизе энергетически выгодно осаждаться в бинарный сплав типа твердого раствора или ИМС, так как осаждение на поверхность индифферентного электрода менее предпочтительно, чем на подложку из металла. Это вызывает уменьшение фазового пика электроотрицательного металла при увеличении количества платины на электроде, так как только избыточное (сверх определенного соотношения платина/металл) количество какого-либо компонента образует собственную фазу.

Несмотря на то, что для всех изученных бинарных систем платины описаны интерметаллические соединения различных составов, при электроосаждении в условиях проведения эксперимента в рамках настоящей работы только в бинарной системе платина-ртуть образуется ИМС состава Р1Н§ 4- Вероятнее всего, это связано с агрегатным состоянием ртути на поверхности электрода. Образование сплава на основе жидкой металлической ртути в процессе электролиза предполагает меньшее влияние диффузионных ограничений при упорядочении сплава с образованием структуры, отличной от структур платины и ртути. Для случая твердых металлов возможность осуществления взаимной диффузии компонентов в процессе электролиза крайне ограничена, поэтому образуется твердый раствор на основе одного из компонентов.

Анодное окисление полученного металлического осадка ограничивается селективным растворением электроотрицательного компонента из собственной фазы и фазы твердого раствора или ИМС. Это приводит к формированию на вольтамперной кривой в анодном процессе пиков тока электроотрицательного компонента при различных потенциалах. Сдвиг потенциалов растворения обусловлен наличием энергии смешения при электролитическом образовании сплава из компонентов бинарной системы. Знак смещения потенциала определяется знаком парциальной энергии смешения для электроотрицательного компонента. Имея данные о фазовом составе сплава, образующегося при электроосаждении, можно предсказать характер анодного окисления, в т. ч. количество и потенциалы пиков окисления компонентов в методе ИВ не только для бинарных систем платины, но и для любых других систем.

Величины дополнительных электроположительных пиков зависят от количества платины на поверхности электрода, так как при заданном количестве платины на электроде, которое пропорционально ее концентрации в растворе, количество электроотрицательного компонента в виде твердого раствора или ИМС строго определено. Следовательно, величина дополнительного пика, хотя и обусловленного растворением электроотрицательного компонента, может быть использована для определения концентрации платины в растворе методом ИВ.

На основании изложенного, можно рекомендовать использовать полученные зависимости Iдоп. пика = ДСр () во всех четырех бинарных системах для косвенного определения платины методом инверсионной вольтамперометрии, а электроотрицательный компонент может быть назван металлом-индикатором, отражающим присутствие платины на поверхности электрода.

Интервалы определяемых концентраций и чувствительность для одинаковых концентраций металла в каждом случае приведены на рис. 26 и в табл. 19. Увеличение количества металла приведет к пропорциональному росту интервалов определяемых концентраций в случаях бинарных систем платины с медью, свинцом и кадмием. Для бинарной системы платина-ртуть пропорциональная зависимость не соблюдается из-за того, что количество ртути зависит от количества платины на поверхности электрода и наоборот. Таким образом, исходя из определенных аналитических задач, можно варьировать как природу второго элемента, так и его концентрацию. Для расчета интервала определяемых концентраций в каждом случае, а также для сравнения степени влияния платины на пик электроотрицательного компонента можно использовать параметр V, который представляет собой скорость падения пика второго металла при увеличении концентрации платины (см. раздел 1.2). Электроотрицательные компоненты бинарных систем можно расположить в ряд по возрастанию параметра у: Сс1 (8) ^ Щ (9) < Си (12)< РЬ (16).

Показать весь текст

Список литературы

  1. JI.A., Кравцов В. И., Симаков Б. В., Цвентарный Е. Г. Кинетика электовосстановления хлоридных комплексов двухвалентной платины. // Электрохимия. 1977. — в.6. — С. 784 — 787.
  2. JI.A., Кравцов В. И., Цвентарный Е. Г. О влиянии температуры на кинетику восстановления хлоридных комплексов двухвалентной платины на платиновом электроде // Электрохимия. -1978. в. 8. — С. 940 — 943.
  3. В.И. О механизме электроосаждения платины при восстановлении хлоридных комплексов платины // Электрохимия. 2000. — в. 11. — С. 13 651 372.
  4. В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. — Л.: Химия, 1965. 208 с.
  5. В.И., Симаков Б. В. Исследование механизма электрохимических^реакций в системе PtBr6 /PtBq на платиновом электроде // Электрохимия. -1966.-в. 3. С. 406 — 412.
  6. В.И., Смирнова Л. Я. Потенциометрическое определение2оступенчатых констант устойчивости комплексов PtCU и PtCl6 в растворах серной кислоты // Электрохимия. 1970 — в. 12. — С. 1813−1817.
  7. В.И. Кинетика и механизм электродных реакций комплексов металлов в водных растворах электролитов // Успехи Химии. 1976. — т.35. — С.579 — 603.
  8. В.И., Цвентарный Е. Г., Акулова Л. А. Кинетика электровосстановления бромидных комплексов двухвалентной платины // Электрохимия. 1980. — в. 16. — с. 1583 — 1587.
  9. В.И., Симаков Б. В. О влиянии природы лигандов на величину тока обмена при презарядке хлоридных, бромидных и иодидных комплексов двух- и четырехвалентной платины // Электрохимия. 1966. — в.6. — с.646 -649.
  10. Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: ИЛ, 1963. — 456 с.
  11. И. Николаева-Федорович Н. В., Фокина Л. А., Петрий О. А. Влияние неорганических и органических катионов на восстановление аниона PtCl42″ на ртутно-капающем электроде // Доклады академии наук СССР. 1958. -т. 122. — С.639−642.
  12. Николаева-Федорович Н. В., Барбашева И. Е., Березина Н. П. Исследование восстановления аниона PtNH? Cb- и umc-Pt (NH3)2 С12 на капельном ртутном электроде // Электрохимия. 1967. — т. 3 — С. 836 — 840.
  13. Николаева-Федорович Н. В., Стенина Е. В., Рыбалка К. В. Электровосстановление анионов на капельных электродах из амальгамы индия // Электрохимия. 1967. — т. 3.- С. 1502 — 1506.
  14. М. J., Anson F. С. Doublelayer effects on simple electrode reactions // J. Electroanal. Chem. 1975. — v.65. — P. 711−735.
  15. A.H., Петрий O.A., Николаева-Федорович Н. В. Механизмлэлектровосстановления иона Fe (CN)6 ~ на ртутно-капающем электроде // Доклады академии наук СССР. 1959. — т. 128. — С. 1006 — 1010.
  16. А.Н. Электродные процессы. -М.: Наука. 1987. 335 с.
  17. O.A., Васильев Ю. Б., Багоцкий B.C. Влияние структуры электроосажденной платины на ее адсорбционные свойства и электрокаталитическую активность // Электрохимия. 1970. — т.6. — С. 1367 -1370.
  18. .И., Петухова Р. П. Влияние потенциала и температуры электроосаждения на свойства платинированного платинового и платинированного родиевого электродов // Электрохимия. -1970. в.2 — С. 198−201.
  19. Т.Д., Арчаков О. В., Подловченко Б. И. Некоторые особенности электрохимического поведения платины, нанесенной на пористый титан // Электрохимия. 1995. — в.6. — С.565−570.
  20. О.В., Пронькин С. Н., Чувилин A.JI. и др. // Электрохимия. 2000. -в. 7.-С. 836−847.
  21. .И. О некоторых особенностях структуры и стабильности электролитических осадков платины и палладия // Электрохимия. 1972. -B.12.-C.1672- 1676.
  22. .И., Максимов Ю. М., Азарченко Т. Л., Гаськов A.M. Получение и свойства платиновых микрочастиц, включенных в поливинилпиридиновую пленку // Электрохимия. 1994. — в. 6. — С. 794 -798.
  23. Е.Р., Лебедева Н. П., Симонов П. А., Крюкова Г. Н. Электрокаталитические свойства платины, закрепленной на поверхности высокоориентированного пирографита // Электрохимия. 2000. — в. 9. -С. 1081−1088.
  24. А.Н., Колотыркин Я. М., Дембровский М. А. и др. Исследование процесса растворения платины в кислых электролитах при различных поляризациях с применением радиохимического метода. Ч. II // Электрохимия. 1968 — в. 12. — С.1466 — 1470.
  25. А.Н., Колотыркин Я. М., Дембровский М. А. Исследование процесса растворения платины в кислых электролитах при различных поляризациях с применением радиохимического метода. Ч. I // Электрохимия. 1970. — в. 4. — С.462−467.
  26. В.Е. Адсорбция анионов на платине при анодных потенциалах // Электрохимия. 1966. — в. 12. — С. 1389−1394.
  27. Н.Д., Шефер В., Мансуров Г. Н., Петрий O.A. Исследование окисления и механизма анодного растворения тонких пленок платины, палладия и родия методом поверхностной проводимости // Электрохимия. -1995. в. 3.-С. 250−256.
  28. Х.З., Нейман Е. Я. Твердофазные реакции в инверсионной вольтамперометрии. М., 1990. — 348 с.
  29. Х.З., Нейман Е. Я. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. -М., 1974.-256 с.
  30. Е.Я. Некоторые закономерности метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз и его перспективы в аналитической химии // Журнал аналитической химии. 1974. — с. 438 — 447.
  31. H.A., Немова В. В., Стромберг А. Г. Возможности применения пленочной полярографии с накоплением для определения платины // Журнал аналитической химии. 1971- в. 6. — С. 1217 -1219.
  32. И.Г., Колпакова H.A., Стромберг А. Г. Определение платины в присутствии ртути методом пленочной полярографии с накоплением // Журнал аналитической химии. 1977. — в.10. — С.1980 -1983.
  33. .С., Колпакова H.A. Совместное определение родия и иридия методом инверсионной вольтамперометрии в медно-никелевых концентратах // Журнал аналитической химии. 1982. — в. 12. — С.2217 -2220.
  34. H.A., Шифрис Б. С., Швец J1.A. Определение платиновых металлов и золота методом инверсионной вольтамперометрии // Журнал аналитической химии. 1991. — № 10. — С.1910−1912.
  35. H.A. Закономерности электроконцентрирования и электроокисления осадков платиновых металлов и их определение методом инверсионной вольтамперометрии в минеральном сырье: Дис.. докт. хим. наук. Томск, 1996. — 352 с.
  36. A.A., Вейц Н. М., Мордвинова Н. М., Глухов Г. Г. Изучение взаимного влияния элементов в системах мышьяк металл методом пленочной полярографии с накоплением // Журнал аналитической химии. -1977.-№ 6.-С. 687−693.
  37. A.A., Вейц Н. М., Мордвинова Н. М. Изучение механизма и кинетики процессов разряда ионизации мышьяка на твердых электродах // Электрохимия. — 1978. — в. 2. — С.227−232.
  38. А. А., Колпаков В. А., Климачев Г. В. Исследование влияния компонентов системы Me-Hg на процесс окисления амальгамы в условиях метода инверсионной вольтамперометрии П Электрохимия. 1980. — в. 10. -С.1569 -1574.
  39. Э.О., Каплин A.A. Электроконцентрирование и определение микроколичеств селена в слоях пленок GaAsSe методом инверсионной вольтамперометрии // Журнал аналитической химии. 1981. — № 10. -С.1965 -1971.
  40. В.В., Кравцов В. И., Мустафин Р. В. Кинетика анодного растворения амальгамы олова и твердого олова в присутствии пирофосфат-ионов // Электрохимия. 1994. — № 1. — С. 5 — 10.
  41. Л.Н., Королева Т. А. О совместном определении элементов методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде // Журнал аналитической химии. 1971- № 9. — С. 1682 — 1685.
  42. А.И., Румянцев А. Ю., Богданова И. Р. Определение компонентов с перекрывающимися сигналами // Журнал аналитической химии. 1995. -№ 1. — С.55−59.
  43. Г. Г. Использование осаждения бинарных металлических осадков на цилиндрическом микроэлектроде из углеродного волокна при вольтамперометрическом определении ионов металлов II Журнал аналитической химии. 2000. — № 9. — С.979−986.
  44. И.П., Каменев А. И. Определение компонентов системы Cd-Hg-Te методами инверсионной вольтамперометрии и хронопотенциометрии.// Журнал аналитической химии. 1998. — № 11. — С. 1199−1203.
  45. А.И., Витер И. П. Многокомпонентный инверсионный электрохимический анализ //Заводская лаборатория. 1998. — № 11. — С.77−85.
  46. Ю.Д. Распределение адсорбированного вещества на поверхности электрода // Электрохимия. 1973. — в. 4. — С.529 — 532.
  47. Ю.Д. Структура и свойства меди, осажденной из сернокислого электролита в присутствии о-фенантролина // Электрохимия. 1978. — в. 12. -С. 1865 -1869.
  48. Ю.Д. Перенапряжение при электрокристаллизации // Электрохимия. 1980. — в.1. — С.80 — 84.
  49. Ю.Д. Распределение чужеродных частиц по времени жизни в адсорбированном состоянии и их соосаждении при электрокристаллизвции // Электрохимия. 1980. — в. 1. — С.84 — 88.
  50. Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. -М.: «Янус-К», 1997. 384 с.
  51. Ю.Д. Электроосаждение твердых растворов: компьютерное моделирование // Электрохимия. 1994. — в. 2. — С.266−268.
  52. Ю.М., Гамбург Ю. Д., Каратеева В. И. Послеэлектролизные явления в осажденном серебре из феррицианидного раствора // Электрохимия. 1979. — в.1. — С.34 — 40.
  53. Ю.М., Семенова З. В., Моисеев В. П. О состоянии серы в осадках никеля, полученных в присутствии серосодержащих добавок // Электрохимия. 1976. — в.7. — С. 1157- 1160.
  54. .И., Максимов Ю. М. Азарченко Т.Л., E.H. Егорова. О влиянии образования адатомов на процессы электроосаждения сплавов // Электрохимия. 1994. — в.2. — С.285−288.
  55. В.В., Ермакова H.A. Особенности электрокристаллизации и структуры сплавов висмута с переходными металлами // Электрохимия. -1996.-в.Ю.- С.1207—1211.
  56. В.В. Закономерности образования структуры электролитических сплавов: Автореф. дис.. д-ра хим.наук. 1998. — 30 с.
  57. В.В., Ермакова H.A., Ковенский И. М. Структурно-фазовые превращения в сплавах медь висмут при изменении потенциала осаждения // Электрохимия. — 1990. — в.6. — С.701−706.
  58. В.В., Ермакова H.A. Структура и свойства электролитических сплавов медь висмут // Электрохимия. — 1984. — в.2. — С. 236−238.
  59. .Н. Электрохимическое внедрение металлов в электроды // Электрохимия. 1972. — в.7 — С. 955 — 960.
  60. .Н., Астахов И. И. Киселева И.Г. В кн.: Кинетика сложных электрохимических реакций. М.: Наука, 1981. — 321 е.
  61. .Г., Исаев H.H. Бодягина М. М. О механизме электрохимического сплавообразования И Электрохимия. -1985. в.З. — С. 427 — 429.
  62. М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Химия, -1962, т. 1,2. — 495 с.
  63. Т.А., Федосюк В. М., Дмитриева А. Э., Касютич О. И. О механизме формирования структуры электролитически осажденных пленок неоднородных сплавов медь кобальт // Электрохимия. — 1996. — в. 11. -С. 1389−1392.
  64. Г. Д., Астахов И. И. Образование твердых растворов при катодном внедрении натрия в свинец // Электрохимия. 1970. — b.3.-C.379 -381.
  65. С.Г., Лидэр М. Электроосаждение сплава железо-никель из хлористых электролитов // Электрохимия. 1983. — в.8. — С. 1081−1085.
  66. Я.М., Ларченко Е. А., Флорианович Г. М. Механизм34. 2+ускоренного осаждения хрома при совместном катодном разряде Cr и Fe // Электрохимия. 1996. — в.З. — С.431−434.
  67. Э.Д., Кравцова Р. И. Изучение совместных электрохимических реакций при катодном осаждении сплава олово цинк // Электрохимия. -1969.-С. 1395−1400.
  68. А.Т., Жамагорцянц М. А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. М.: Наука, 1969. — 198 с.
  69. А.Т., Федосеева Т. А., Федосеев Д. В., Уваров Л. А. О закономерностях совместного разряда ионов металлов в реальных сопряженных системах //Электрохимия. 1970. — в. 12. — С. 1773−1776.
  70. A.A., Соминская З. М., Ваграмян А. Т. Электрохимическое выделение сплава рений вольфрам // Электрохимия. — 1968. — в. 1. — С. 82 -86.
  71. А.И., Молодкина Е. Б., Полукаров Ю. М. Влияние адсорбции анионов на кинетику формирования адатомных слоев меди на поликристаллической платине // Электрохимия. 2000. — в.9. — С. 11 061 117.
  72. Е.А., Ветцель Р., Подловченко Б. И., Мюллер Л. Исследование адсорбции серебра на электролитических осадках палладия и влияние адатомов на электроокисление муравьиной кислоты // Электрохимия. -1980.-B.8.-C.1096−1103.
  73. А.И. Сканирующая туннельная и атомно-силовая микроскопия в электрохимии поверхности // Успехи химии. 1995. — С.818 — 833.
  74. А.И., Молодкина Е. Б., Полукаров Ю. М. Начальные стадии электрокристаллизации меди из сульфатных растворов. Циклическая вольтамперометрия на платиновом дисковом электроде с кольцом // Электрохимия, — 2000. в.9. — c. l 118−1129.
  75. А.И., Молодкина Е. Б., Полукаров Ю. М. Природа активных центров при электрокристаллизации меди на платине // Электрохимия. -2000.-в.9,-с. 1130−1140.
  76. Т.Д., Максимов Ю. М., Шонфус Д. Влияние адатомов меди на процесс выделения водорода на платиновом электроде // Электрохимия. -1993.- в.9.-С. 1100−1102.
  77. И.Г., Петрий O.A. Теоретические основы электрохимической кинетики. М.: Наука, 1977. — 457 с.
  78. И.К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений // Коррозия и защита от коррозии. 1971. — С. 138−155.
  79. В.В., Пчельников А. П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии // Электрохимия. 1979. — С.62−131.
  80. .С. Диффузия в металлах. М., 1978. — 248 с.
  81. Я.Е. Диффузионная зона. М., 1979. — 344 с.
  82. .С., Бокштейн С. З., Жуховицкий JI.A. Термодинамика и кинетика диффузии в твердых телах. М., 1974. — 280 с.
  83. П. Диффузия в твердых телах. М., 1966. 196 с.
  84. И.К., Введенский A.B., Кондрашин В. Ю., Боков Г. А. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. Воронеж, Изд-во Воронежского университета, 1988. — 205 с.
  85. И.К. Термодинамика и коррозия сплавов. Воронеж, 1983. -168 с.
  86. И.К. Электрохимия интерметаллических фаз // Конденсированные среды и межфазные границы. 1999. — № 1. — С. 5−9
  87. Введенский А. В, Маршаков И. К., Стороженко В. Н. Анодное растворение гомогенных сплавов при ограниченной мощности вакансионных стоков // Электрохимия. 1994. — в.4. — С.459−472.
  88. Я.М., Флорианович Г. М., Ширинов Т. И. К вопросу о механизме активного растворения сплавов // Доклады академии наук СССР.- 1978. т.238. — в.1. — С.139−142.
  89. А.П., Ситников А. Д., Полунин A.B. и др. Анодное растворение сплавов в активном состоянии в стационарных условиях // Электрохимия. -1980. в.4. — С. 477- 482.
  90. А.П., Сокольская И. Л., Захарьин Д. С. и др. Закономерности анодного поведения серебра при растворении сплава In Ag // Электрохимия. — 1980. — в. 10. — С. 1479 — 1487.
  91. И.Д., Введенский А.В, Маршаков И. К. о неравновесности поверхностного слоя при растворении гомогенных сплавов // Электрохимия. -1994.-в.4.-С.544−565.
  92. Г. Растворимость неэлектролитов. М.: ГОНТИ, 1938.
  93. Е.А. Современная термодинамика, изложенная по методу Гиббса. Л.-М.: Госхимиздат, 1941. — 216 с.
  94. К. Термодинамика сплавов. М.: Металлургиздат, 1967. — 150 с.
  95. М.И. Введение в молекулярную теорию растворов. М., 1962.- 364 с.
  96. Л. Природа химической связи. М.: ГОНТИ, 1947. — 440 с.
  97. Юм-Розери В., Рейнор Г. В. Структура металлов и сплавов. М. 1959. -392 с.
  98. Дж. Термодинамика сплавов. М., 1959. -440 с.
  99. Л.С., Гурри Р. В. Физическая химия металлов. М., 1960. — 582 с.
  100. Я.С. Рентгенография металлов. М.: Металлургиздат, 1960. -448 с.
  101. Интерметаллические соединения. -М.: Металлургия, 1970. -439 с.
  102. Р. Введение в кристаллохимию. М.: Госхимиздат, 1948. — 368 с.
  103. Д.Р. Структура жидких металлов и сплавов. -М., 1972. 342 с.
  104. О.Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия, 1982.-390 с.
  105. С.И. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. М.: Наука, 1965. — С. 10 -12.
  106. Л.С., Лобанова O.A., Панкина И. А. Инверсионно-вольтамперометрическое определение палладия в хлоридных средах на ртутно-стеклографитовом электроде // Журнал аналитической химии. -1998.- № 2. С. 171−174.
  107. Е.М., Веретина Г. Н. О чувствительности определения ртути методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде // Журнал аналитической химии. 1974. — № 12. — С.2376−2380.
  108. Н.Ф., Валишева H.A., Юделевич И. Г. О природе ртутно-графитового электрода, получающегося в режиме in situ // Электрохимия. -1981. в.6. — С. 911−915.
  109. Н.Ф., Илларионова И. С., Юделевич И. Г. Некоторые закономерности формирования и разрушения слоя с аномальноыма электрохимическими свойствами в системе C-Hg-Hg(II), HCl // Электрохимия. 1982. — в.З. — С. 445−447.
  110. М.С., Колпакова H.A., Стромберг А. Г., Васильев Ю. Б. Механизм разряда и ионизации ионов родия и иридия на графитовом электроде в присутствии ионов ртути (II) // Электрохимия. 1976. — в.5. — С.717−721.
  111. Л. А. Михайлова, Н. В. Осетрова Г. Г. Кутюков, А, Б. и др. Адсорбционные, электрохимические и электрокаталитические свойства металлургических сплавов платина-олово И Электрохимия. 1980. — в.9. -С.1283—1291
  112. В. В., Кузьмина Н. Н., Ярцев М. Г. Анодно-полярографический метод определения состава сплава олово-свинец // Журнал аналитической химии. 1976. — № 2. — С.313−317.
  113. X-ray diffraction date cards, ASTM.126
  114. Е.М., Полякова В. П. и др. Металловедение платиновых металлов. М.: Металлургия, 1975. — 424 с.
  115. Hultgren R., Orr R., Anderson Ph. Selected Values of Thermodynamic Properties of Metals and Alloys. New York-London, 1963. — 963 p.
  116. Ф., Штулик К. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980. -250 с.
  117. Л.Ф., Нигметова Р. Ш., Дергачева М. Б. Термодинамика бинарных ам&пьгамных систем. Алма-Ата: Наука, 1977. — 343 с.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!