Одностадийный синтез стеаратов двухвалентных металлов
Мировая промышленность стабилизаторов для ПВХ производит достаточно большое количество химикатов-добавок, при этом в состав рецептур входит в общем случае несколько стабилизаторов, в частности, металлсодержащие соединения (соли металлов, преимущественно II группы Периодической системы элементов Д.И. Менделеева) и органические стабилизаторы (эпоксисоединения), способствующие улучшению… Читать ещё >
Содержание
- 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Состояние производства ПВХ
- 1. 2. Материалы на основе ПВХ
- 1. 3. Проблемы, стоящие при переработке ПВХ и его эксплуатации
- 1. 4. Стабилизаторы для ПВХ
- 1. 5. Металлсодержащие стабилизаторы для ПВХ — акцепторы НС
- 1. 5. 1. Свинецсодержащие стабилизаторы
- 1. 5. 2. Оловосодержащие стабилизаторы
- 1. 5. 3. Стабилизаторы на основе карбоксилатов Ме*+
- 1. 5. 4. Кинетические особенности распада ПВХ в присутствии стабилизаторов-акцепторов НС
- 1. 6. Номенклатура карбоксилатов металлов II группы Периодической системы элементов — стабилизаторов для ПВХ
- 1. 6. 1. Основные промышленные стабилизаторы на основе карбоксилтов Me
- 1. 6. 1. 1. Карбоксилат ы кальция
- 1. 6. 1. 2. Карбоксилат ы бария
- 1. 6. 1. 3. Карбоксгтаты цинка
- 1. 6. 1. 4. Карбоксгтаты стронция
- 1. 6. 1. 5. Карбоксилат ы магния
- 1. 6. 2. Промышленные стабилизаторы на основе смесей карбоксилатов Me
- 1. 6. 1. Основные промышленные стабилизаторы на основе карбоксилтов Me
- 1. 7. Способы получения карбоксилатов металлов
Одностадийный синтез стеаратов двухвалентных металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность проблемы. Поливинилхлорид (ПВХ) и сополимеры винил-хлорида занимают одно из ведущих мест по важности среди промышленных многотоннажных полимеров. По существу во многих аспектах это незаменимый полимерный продукт. На его основе производят порядка 3000−4000 материалов и изделий (жестких, полумягких и пластифицированных), которые широко используются в промышленности, сельском хозяйстве, медицине и быту [1]. Объем его выпуска в 2000 году в мире составил порядка 21 млн. т/год и от года к году возрастает, что обусловлено доступностью и малой стоимостью сырья для его получения, комплексом ценных физико-механических свойств, возможностью переработки в широкий ассортимент материалов и изделий практически любыми способами (трубы, листы, профили, пленки, искусственные кожи, волокна, строительные и изоляционные материалы, кабельные пластикаты и др.). Только в России в январе-июне 1999 г. произведено 196,7 тыс. т. полимеров и сополимеров винил-хлорида [2], а за этот же период 2000 г. выпущено уже 243,7 тыс. т [3], т. е. в I полугодии 2000 года рост объема производства составил по отношению к соответствующему периоду 1999 г. почти на четверть (23,9%), хотя ввиду резкого падения мировой цены на ПВХ в течение августа-сентября (на 160 долларов США за тонну по сравнению с июлем 1999 г.) не позволяло, как казалось, ожидать большого прироста производства ПВХ к концу 2000 г. [2]. К счастью, это не случилось.
Характерно, что наращивание объемов производства в России произошло практически на всех предприятиях, производящих полимеры винилхлорида. В I полугодии 2000 г. по сравнению с I полугодием 1991 г. на 41,3% увеличился выпуск ПВХ в ЗАО «Каустик» (г. Стерлитамак, Республика Башкортостан) — на 34,7% в ОАО «Капролактам» (г. Дзержинск, Нижегороджской обл.) — на 26,7% в ОАО «Химпром» (г. Волгоград) — на 21,4% в АК «Азот» (г. Новомосковск). На наиболее крупном в стране производстве ПВХ ОАО «Саянскхимпласт» рост выпуска ПВХ составил 17,8% [3].
Вместе с тем, и это общеизвестно, ПВХ обладает весьма существенным недостатком — низкой стабильностью, ограничивающей его практическое использование при переработке, хранении и эксплуатации. Под действием многих химических, физических, биологических, механических и некоторых других факторов поливи-нилхлорид легко разлагается по внутримолекулярной реакции превращения обрамляющих групп с выделением НС1 и последующей межмолекулярной реакцией сшивки макромолекул. При выделении НС1 образуются полиеновые последовательности из -(СН=СН)пгрупп с изменением цвета материала и изделий (от желтого до черного), что в большинстве случаев недопустимо. С другой стороны, выделяющийся НС1 катализирует распад ПВХ [4−12] и углубляет нежелательную окраску ПВХ, что также недопустимо, и его необходимо связывать (удалять из зоны реакции). Естественно, эти нежелательные процессы в реальных условиях необходимо хотя бы затормозить (ибо невозможно их полностью подавить). Оказалось, что это принципиально достижимо, в первую очередь, за счет повышения собственной стабильности полимера, а также за счет введения небольших количеств специальных химикатов-добавок — стабилизаторов [13−15].
Мировая промышленность стабилизаторов для ПВХ производит достаточно большое количество химикатов-добавок, при этом в состав рецептур входит в общем случае несколько стабилизаторов, в частности, металлсодержащие соединения (соли металлов, преимущественно II группы Периодической системы элементов Д.И. Менделеева) и органические стабилизаторы (эпоксисоединения), способствующие улучшению погодостойкости и прозрачности материалов и изделий из ПВХфосфиты, способствующие получению цветостойких и прозрачных материалов и изделийфенольные соединения, а также в различных вариантах эфиры кро-тоновой кислоты, производные мочевины и др., выполняющие функции антиокси-дантовпроизводные бензотриазолов, 2-оксибензофенона, салициловой кислоты и др. — поглотители УФ-светамедь, ртутьи оловоорганические соединения, салици-ланилид и соли цинка на его основе и др. — биохимические стабилизаторыпарафины, природные воска, сложные моноэфиры глицерина, мыла, некоторые карбокси-латы Ме2+ - механохимические стабилизаторы-лубриканты (смазки) и пр.
Среди перечисленных типов химикатов-добавок по крайней мере хотя бы один из стабилизаторов на основе карбоксилатов Me (CnH2n+i СОО)2Ме всегда вводится практически во все промышленные рецептуры ПВХ-композиций. Это так называемые первичные стабилизаторы ПВХ. Их основные функции — связывание выделяющегося при распаде ПВХ хлористого водорода и (вторая функция) ослабление разрушающего действия механических воздействий, особенно интенсивных при переработке ПВХ. Благодаря способности регулировать текучие свойства композиции за счет смазывающего действия непосредственно в перерабатывающих машинах в производстве чаще всего используют карбоксилаты (преимущественно стеараты) кальция, бария, цинка, кадмия, свинца [13−17].
В настоящее время основным промышленным способом получения карбокси-латов металлов Me является двухстадийный способ производства, основанный на реакции стеариновой кислоты с гидроокисью калия (хуже натрия), с последующим обменным взаимодействием реагентов, в частности стеарата натрия или калия с растворимой в воде неорганической солью соответствующих металлов (например, СаС12, ВаС12, CdCl2, Zh (N03)2, Pb (N03)2) [16,17]:
Q7H35COOH + КОН -> Ci7H35COOK + Н20 (I стадия) 2С17Н35СООК + МеХ2 ->Ме (С17Н35СОО)2 + 2КС1 (П спадия) Этот способ отличается использованием (на первой стадии) едкой щелочи при синтезе и образованием на второй стадии большого количества сточных вод, содержащих соответствующие ионы (СГ, N03~), из-за необходимости тщательно отмывать карбоксилаты Ме2+ от ионов, в частности, хлора, ибо одним из наиболее важных показателей качества карбоксилатов Me является удельная электрическая проводимость водной вытяжки (не более 0,05 См/м). Поэтому в реальных условиях производства карбоксилатов Ме2+ расход обессоленной воды для отмывки 1 т продукта составляет до 40 м и более [17]. Естественно, технологически и экономически более целесообразным является проведение процесса в одну стадию, особенно при прямом взаимодействии карбоновой кислоты с оксидом или гидроксидом металла без катализатора, при этом исключается образование сточных вод и значительно упрощается технологический процесс. Кроме того, исключается необходимость использования физиологически опасной едкой щелочи (КОН, NaOH).
Поэтому неслучайно на протяжении многих лет существует повышенный интерес к разработке одностадийных способов получения карбоксилатов металлов, ни один из которых до настоящего времени не нашел промышленного использования.
2+.
В частности, производство в одну стадию стеаратов Me проводилось при повышенной температуре (110−150°). В ряде случаев требовалось обязательное присутствие катализаторов и/или органических растворителей. Тем не менее, по этой схеме не удалось получить целевой продукт требуемой выпускной формы [17]. Между тем, рост производства ПВХ в России и в мире ведет к все возрастающей потребности в химикатах-добавках — стабилизаторах для него, в первую очередь, в металлсодержащих стабилизаторахакцепторах HCI. В этой связи изучение особенностей гетерогенной гетерофазной реакции взаимодействия стеариновой кислоты с гидро-ксидами (оксидами) Me в суспензии с разработкой одностадийного, экологически безопасного, простого и дешевого способа синтеза карбоксилатов металлов является важной и актуальной задачей.
Цель работы. Настоящая работа посвящена изучению особенностей гетерогенного протекания гетерофазного процесса взаимодействия карбоновой кислоты (на примере стеариновой кислоты) с гидроксидами (оксидами) кальция, бария и цинка в мягких условиях (50−70°С, атмосферное давление) в водной суспензии реагентов [С17Н35СООН с Ме (ОН)2 или МеО] и разработке на этой основе одностадийного способа синтеза карбоксилатов металлов Me в водной суспензии в мягких условиях, путем взаимодействия высших карбоновых кислот с оксидами или гидроксидами металлов П группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева, а также поиску, синтезу и изучению эффективности стабилизирующего действия новых смешанных солей на основе карбоксилатов Ме2± первичных стабилизаторов для ПВХ, отличающихся повышенной эффективностью и меньшей стоимостъю, по сравнению со стандартными карбоксилатами (стеаратами) Me, в частности, за счет введения в структуру соли, кроме фрагмента стеариновой кислоты, еще и фрагмента на основе продуктов взаимодействия фталевого или малеинового ангидрида с моно-, дии триолами, а также высшими а, а'-изомерными кислотами ®: СпНззСООМеООСССТЩОда.
Научная новизна. При изучении особенностей протекания реакции определены оптимальные параметры и условия синтеза карбоксилатов металлов Me, позволяющие гарантированно получать продукты с достаточно высоким выходом, и соответствующие требованиям технических условий. Получены простые, смешанные и соосажденные соли.
Me на основе высших карбоновых кислот, в том числе ранее неизвестные, которые с положительным эффектом испытаны в ряде промышленных рецептур ПВХ. Все синтезированные карбоксилаты Ме2+ характеризовались высокой эффективностью действия и соответствовали высшей категории качества. Разработанный способ защищен патентами Российской Федерации и доведен до промышленного внедрения.
Научно-практическая ценность. На основе необычно протекающей гетерогенной гетерофазной реакции взаимодействия карбоновой кислоты с гидроксидом.
Л | А оксидом) Me в дисперсионной среде при температуре не выше.
70 С и атмосферном давлении разработана не имеющая аналогов патентночистая, безотходная, высокой экологической чистоты, энерго — и ресурсосберегающая технология производства карбоксилатов металлов Me (Са, Ва, РЬ) прямым взаимодействием карбоновой кислоты с оксидами или гидрооксидами металлов Ме2+ в водной суспензии. Новый одностадийный способ получения карбоксилатов металлов (стеаратов кальция, бария и др.) внедрен в промышленное производство на опытном заводе АН РБ. Синтезированы также в мягких условиях (атмосферное давление, температура реакции не выше.
70°С) новые стабилизаторы-акцепторы НС1 (смешанные карбоксилаты Ме2+), имеющие реальную перспективу использования в промышленности.
6 выводы.
1. Простые и соосажденные стеараты кальция и бария, удовлетворяющие соответствующим техническим требованиям (высший сорт) — как химикаты-добавки к композиционным материалам — стабилизаторы-акцепторы НС1 для поливинил-хлорида, функциональные добавки к сухим строительным смесям и др., получаются с количественным выходом в одну стадию при взаимодействии стеариновой кислоты с оксидами (гидроксидами) кальция и бария в суспензии при мягких условиях (45−75 °С, атмосферное давление).
2. Процесс заметно интенсифицируется при увеличении температуры реакции и использовании 0,05−0,1% масс, неионогенных поверхностно-активных веществ (неонол, ОП-Ю) или строго лимитированных сочетаний вода: спирты С1-С3 или вода: ацетон (80: 20) — (50: 50) % масс.
3. Особенностями протекания реакции синтеза простых и соосажденных стеаратов Ме2+ в суспензии являются: зависимость скорости процесса от соотношения вода: органическое соединениев органических растворителях (спирты Q-Сз, ацетон), в которых стеариновая кислота переходит в раствор, реакция практически не проходитпроцесс протекает по закономерностям гетерогенных гетеро-фазных топохимических реакций с одновременной реализацией эффекта Ребиндераобразование твердых продуктов в виде тонкодисперсного порошка с заметно меньшим размером частиц, по сравнению с частицами исходных реагентовдиспергирование in situ образующихся стеаратов кальция (бария), в том числе и после завершения реакции.
4. Синтезировано 7 ранее не описанных соединений по реакции взаимодействия стеариновой кислоты с продуктами реакции малеиновой и фталевой кислот с моно-(бутанола), ди-(этиленгликоль) и три-(глицерин)олами, а также с высшими а, аизомерными кислотами в водной суспензии (50 °С) — смешанные соли карбоксилатов кальция и бария общей формулы С17H35COOMeRCO R. Новые химикаты-добавки отличаются высокой эффективностью как стабилизаторыакцепторы НС1 для поливинилхлорида, при меньшей стоимости по сравнению с промышленными стеаратами кальция (бария).
5. Разработан и использован в производстве ЗАО «Каустик», г. Стерлитамак новый одностадийный способ получения стеарата кальция в суспензии вода: ацетон (70:30% масс.).
6. Разработан и внедрен в промышленных условиях (Опытный завод АН РБ) новый одностадийный экологически безопасный экономичный процесс синтеза карбоксилатов кальция и бария в водной суспензии мощностью до 1000 тн/год на основе стеариновой кислоты и оксидов (гидроксидов) кальция и бария, удовлетворяющие техническим условиям на продукт высшего сорта.
Экономический эффект в сравнении с традиционным способом (в ценах 2001 года) составляет не менее 4 тыс. руб с 1 тонны стеаратов каль-ция (бария).
Автор выражает глубокую благодарность Заслуженному деятелю науки Российской Федерации и Республики Башкортостан, академику АН РБ, д.х.н., профессору Минскеру К. С., профессорам Ивановой С. Р., Дебердееву Р. Я., Заги-дуллину Р.Н., к.т.н. Дмитриеву Ю. К., за участие в постановке целей исследования и обсуждении результатов, а также к.х.н. Нагумановой Э. И., сотрудникам Центральной лаборатории ЗАО «Каустик» и Проблемной научно-исследовательской лаборатории деструкции и стабилизации галоидсодержащих полимеров Башкирского госуниверситета за помощь при проведении работы, испытаний стабилизаторов и плодотворные дискуссии.
4.4 Заключение.
Изучение особенностей взаимодействия стеариновой кислоты с оксидами (гидроксидами) Ме2+ в суспензии позволило разработать патентночистую, оригинальную энергои ресурсосберегающую технологию одностадийного синтеза карбоксилатов металлов, в первую очередь, простых и соосажденных стеаратов кальция и бария в водной среде, при мягких экспериментальных условиях (45−70 °С, атмосферное давление). Новый процесс отличается исключительной простотой технологической схемы, исключением стадии отмывки синтезированного продукта от ионов хлора (или других экологически неблагоприятных анионов), ускорением процессов синтеза и сушки готового продукта, энергои ресурсосбережением, а также высокой экологической безопасностью. Как следствие, заметно снижается и себестоимость производимых химикатов-добавок, при этом гарантированно получаются продукты соответствующие современным техническим требованиям на стеарат кальция (бария) — высший сорт.
Способ производства стеаратов кальция (бария) в одну стадию в дисперсионной среде вода — ацетон был использован на ЗАО «Каустик» (г. Стерлитамак), а в водной суспензии (без и с неонолом) на Опытном заводе Академии наук Республики Башкортостан.
Получаемые в новом процессе простые и соосажденные стеараты кальция и бария соответствовали по эксплуатационным характеристикам промышленным образцам, а в реальных промышленных рецептурах, в частности кабельного пластиката марки «0−40», ПВХ пленки марки «ОН» и ленты ПВХ липкой, отличались от промышленных стабилизаторов лучшими свойствами, в частности повышенным временем термостабильности ПВХ-композиции, что позволяет уменьшать количество стабилизатора, вводимого в соответствующие ПВХ-композиции.
Представляют практический интерес и впервые синтезированные смешанные соли карбоксилатов кальция и барияв частности на основе стеариновой кислоты с продуктами взаимодействия малеиновой и фгалевой кислот с моно-(бутанол), ди-(эгиленгликоль) и три-{глицерин)олами, а также высшими а, а-изомерными кислотами. Эта серия впервые синтезированных первичных стабилизаторов-акцептров НС1 по сравнению со стеаратами кальция (бария) характеризовалась меньшей стоимостью и достаточной эффективностью при производстве ряда промышленных материалов, например, кабельного пластиката марки «0−40», ПВХ-пленки марки «ОН» и ленты ПВХ липкой на ЗАО «Каустик», г. Стерлитамак.
1 Рекомендована для использования в промышленных рецептурах, в частности, в кабельном пластикате марки «0−40» (ГОСТ 5960−72), пленке общего назначения марки «ОН» (ГОСТ 16 272−72) и ленты ПВХ липкой (ТУ 6−10 203 314−122−91) серия новых смешанных солей кальция и бария на основе стеариновой кислоты и продуктов взаимодействия малеиновой и фталевой кислот с бутанолом, этиленгликолем и глицерином, а также высшими а, а-изомерными кислотами.
2 Рекомендован и использован в производстве ЗАО «Каустик» новый способ синтеза стеаратов кальция и бария в суспензии в среде сочетания вода: ацетон (80:20 масс. %).
3 Рекомендован и использован в производстве Опытного завода АН РБ (г. Уфа) не имеющий аналогов экономичный одностадийный экологически безопасный способ получения стеаратов кальция (бария) в водной суспензии.
Список литературы
- Minsker K.S. Chemistry of Chlorine-Containing Polymers: Synthesis Degradation, Stabilization. Nova Sci. Publ., Inc. Hintington, NY, 2000. — 198 p.
- Химическая промышленность: итоги полугодия // Химия в России. 1999. -№ 9−10. — С. 3−7.
- Основные показатели химического комплекса России в I кв. 2001 г // Вестник химической промышленности. М.: НИИТЭХИМ. 2001. № 2(18). — С 9−16.
- Разуваев Г. А., Троицкая JI.C., Мяков В. Н., Троицкий Б. Б. О влиянии хлористого водорода на термический распад поливинилхлорида //Доклады АН СССР. 1966. — Т. 170, № 6. — С. 1342−1343.
- Троицкая J1.C., Мяков В. Н., Троицкий Б. Б., Разуваев Г. А. Об автокаталитическом характере распада поливинилхлорида // Высокомолек. соед. А. -1967. Т. 9. — № 10. — С. 2119−2126.
- Минскер К.С., Малинская В. П., Панасенко А.А О кинетике реакции автокаталитического дегидрохлорирования поливинилхлорида /Высокомолек.соед. А, 1970.-Т. 12,-№ 5.-С. 1151−1155.
- Carenza М., Moiseev Yu.V., Palma G. Degradation of poly (Vinyl Chloride): III Kinetics of Thermal Dehydrochlorination catalyzed by slow-diffusion HCI //J. Appl. Polym. Sci. -1973. V. 17. № 9. — P. 2685−2694.
- Минскер К.С., Малинская В. П., Арцис М. И., Разумовский С. Д., Заиков Т. Е. Влияние хлористого водорода на дегидрохлорирование поливинилхлорида // Доклады АН СССР. 1975. Т. 223, №. 1. — С.138−141.
- Папко Р.А., Пудов B.C. Растворимость хлористого водорода и кинетика деструкции поливинилхлорида // Высокомолек. соед. Б. -1976. Т. 18, — № 11. — С. 864−866.
- Amer A.R., Shapiro J.S. Hydrogen halide-catalyzed thermal decomposition of polyvinyl chloride) // J. Macromol. Sci. -1980. AV. 14. № 2. — P. 185−200.
- Svetly J., Lukas R., Michalcova J., Kolinsky M. Structure and stability of poly (vinyl chloride). 2. Initiation of hydrogen chloride chain elimination // Macromol. Chem. Rapid Commun. 1980. V. 1. — № 4. — P. 247−252.
- Troitskii В.В., Troitskaya L.S. Mathematical models of the initial stage of the thermal degradation of poly (Vinyl Chloride). 3. The thermal degradation of poly (vinylchloride) in the presence of HCI // Europ. Polym. J. 1995. V. 31. — № 6. -P. 533−539.
- Минскер КС., Федосеева Г. Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлори-да. 1-е изд. 424 С.- - 1979. — 2-е изд. — М.: Химия, 1972. 272 с.
- Degradation and stabilization of PVC. Ed. Owen. E.D.L.-NY. Elsivier Publ. 1984. 320 P.
- Minsker K.S., Kolesov S.V., Zaikov G.E. Degradation and stabilization of vinil-chloride base polymer. Pergamon Press Publ., 1988. 508 P.
- Химические добавки к полимерам (справочник) М.: Химия, 1981. С. 264.
- Горбунов Б.Н., Гурвич Я. М., Маслова И. П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1984. 367 С.
- Huisman Н. Stabilisierung von PYS // Kunststoffe. 1996. № 7. — S. 987−988.
- Klaman J.D. Stabilizers for PVC // Kunststoffe. 1996. V. 86. № 7. — S. 990−991.
- O’Nill M. Polyvinyl chloride. Surging Demand in High-Growth Regions Buoys Eng. Use Outlook // Mod. Plast. Int. 1996. V. 26. — № 1. — P. 53.
- О работе предприятий химической и нефтехимической промышленности в январе-октябре 200 года // Химия в России. 2000. — № 2. — С. 16−18.
- Трегер Ю. А, Сыркина И. Г. Поливинилхлорид: настоящее и будущее // Экология и промышленность России. 2000. — № 1. — С. 29−31.
- Tukker A., Degroot S.L., Van de Hofstadt R. Aspectos medioambiento les. Disposi-ciones у mercado. -1996. V. 47. — № 479. — P. 501−503.
- Минскер K.C., Заиков Г. Е. Достижения и задачи исследований в области старения и стабилизации поливинилхлорида // Пласт, массы. 2001. — № 4. — С. 27−35.
- Bataille P., Van B.T. Mechanism of thermal degradation of poly (vinyl chloride) // J. Polym. Sci. 1972. A-l. — V.10. — № 4. — P. 1097−1108.
- Chytry V., Obereigner В., Krivinkova D. Stady of thermal destruction of poly (vinyl chloride) type polymer with the use of model substance // Europ. Polym. J. — 1973. — V.9. — № 7. — P.649−655.
- Head B.C., Poller R.C. The thermal dehydrochlorination and stabilization of poly (vinyl chloride) // J. Polym. Sci. 1974. — V.8. — № 1. — P. 1−49.
- Пудов B.C. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида // Пласт, массы. -1976.-№ 2.-С.18−22.
- Abbas К.В., Sorvik E.M.On the thermal degradation of poly (vinyl chloride). IV Initiation siles of dehydrochlorination //J.Appl. Polym. Sci. 1976. — V.20. — № 9. — P.2395−2406.
- Starnes W.H. Recent fundamental developments in the chemistry of poly (vinyl chloride) degradation and stabilization // Polym. Prepr. Amer. Chem. Soc. Div. Polym. Chem. 1977. — V.18. — № 3. — P.499−504.
- Троицкий Б.Б., Троицкая JI.C. Термическое старение и стабилизация поливинилхлорида // Высокомолек. соед. А. -1978. Т. 20. — № 7. — С. 14 431 457.
- Danforth J.D., Spiegel J.C. The kinetics of the thermal dehydrochlorihation of polly (vinyl chloride). An. Chem. Soc. Polym. Prepr. -1979. V.20, — № 1. — P. 935−938.
- Braun D. Recent developments in degradation and stabilization of poly (vinyl chloride) I I J. Pure Appl. Chem. 1981. — V.53. — № 4. — P. 549−566.
- Airinei A., Buruiana E., Robila G., Vasile C., Caraculacu A. Thennal degradation of some model compounds for polyvinylchloride // Polym. Bull. 1982. — V.7.-№ 7.-P. 465−471.
- Valko L., Simon P., Kello V. On the initiation sites of poly (vinyl chloride) dehydrochlorination. 1. Kinetic view of the problem // Makromol. Chem. 1982. Bd.183. № 12. — P.3057−3065.
- Mukherjee A.K., Gupta A. Structure and dehydrochlorination of poly (vinyl chloride) // J. Macromol. Sci. 1982. — C. — V.20. — № 2. — P.309−331.
- Zimmerman H., Anders H., Becker D., Wagenkhecht M. Zum Einfluss von Doppelbindungen in PVC aut den Verlauf der Dehydrochlorierung // Z. Chem. 1982.Bd.22. -№ 5. -S.182−183.
- Bednarik L. Fundamental theories in the PVC degradation mechanism // Plast. South. Afr. 1984. — V.14. — № 2. — P. 27−32.
- Ivan В., Kelen Т., Tudos F. The main elementary events of degradation and stabilization of PVC // Macromol. Chem., Macromol. Symp. 1989. — V.29. — № 6. — P.59−72.
- Zegelman V.I., Titova V.A., Pomerantseva E.G., Taikova T.A., Zilberman E.N. Structure defects and thermal stability of poly (vinyl chloride) // Macromol. Chem., Macromol. Symp. 1989. — V.29. — № 6. — P. 277−281.
- Troitskii B.B., Troitskaya L.S. The mathamatical models of the initial stage of the thermal degradation of poly (vinyl chloride) // Polym. Materials Degradat. and Stabilit. 1990. — V.13. -№ 1−4. — P. 169−178.
- Troitskii B.B., Troitskaya L.S. Mathematical models of the initial stage of the thermal degradation of poly (vinyl chloride). IV Influence of stereoisomery // Eu-rop. Polym. J. 1997. — V.33. — № 8. — P. 1289−1294.
- Минскер K.C., Берлин Ал.Ал., Лисицкий В. В. Кинетические константы скоростей процесса дегидрохлорирования поливинилхлорида // Высокомолек. соед. Б. 1976.- Т. 18.-№ 1.-С. 54−58.
- Минскер К.С., Берлин Ал.Ал., Лисицкий В. В., Колесов С. В., Корнева Р. С. О связи термической стабильности окисленного поливинилхлорида с химическим строением его макромолекул // Доклады АН СССР. 1977. — Т. 232. -№ 1. -С.93−96.
- Minsker K.S., Lisitskii V.V., Zaikov G.E., Relating chemical structure of poly (vinyl chloride) thermal stability // J. Vinyl Technol. 1980. -V.2. — № 4. — P. 77−86.
- Минскер К.С., Лисицкий В. В., Заиков Т. Е. Связь химического строения с термической стабильностью поливинилхлорида // Высокомолек. соед. А. -1981. Т.23. — № 3. — С. 483−497.
- Минскер К.С., Заиков Г. Е. Новое в деструкции поливинилхлорида // Каучуки трудове по химическа промышленности (юбилейное издание). София. Техника. -1981. кн.5. С.129−159.
- Минскер К.С., Берлин Ал.Ал., Лисицкий В. В., Колесов С. В. Механизм и кинетика процессов дегидрохлорирования поливинилхлорида // Высокомолек. соед. А. 1977. -Т. 19. — № 1. — С. 32−34.
- Минскер К.С., Колесов С. В., Янборисов В. М., Берлин Ал.Ал., Заиков Т. Е. Еще раз о причине низкой стабильности поливинилхлорида // Высокомолек. соед. Б.- 1984. Т.26. — № 4. — С. 276−280.
- Minsker K.S. The latest achievements in the field of degradation and stabilization of vinyl chloride (co)polymer // Macromol. Chem., Macromolec. Symposia. -1989.-V. 29.-№ 6.-P. 41−57.
- Minsker K.S. Characteristic effects in processes of halogen-containing polymers degradation and stabilization // Polym. Yearbook 11. Ed. A. Pethrick. Harwood Acad. Publ. — 1994. — P. 229−241.
- Braun D., Quarg W. Zum Mechanism der Termischen Abspaltung von Chlor-wasserstoff aus Polyvinylchloride // Angew. Macromol. Chem. 1973. Bd 29/30.- № 1. P. 163−178.
- Гордон Г. Я. Стабилизация синтетических полимеров. М.: Госхимиздат. -1963.-299 С.
- Гумергалиева К.З., Иванов В. Б., Заиков Г. Е., Моисеев Ю. В., Похолок Т. В. Проблемы старения и поиски путей стабилизации ПВХ // Химическая физика. 1995. — Т. 14, — № 7. — С. 53−63.
- Caraculacu A. Chemical and molecular structure of poly (vinyl chloride) // J. Pure Appl. Chem. -1981. V.53. — № 2. — P. 385−400.
- Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and stabilization of poly (vinyl chloride). I. Kinetics of the thermal degradation of poly (vinyl chloride). Polym. Degrad. Stab.- 1994. V.45. — P. 301−311.
- Petiand R., Pham Q.-T. Branching and unsaturatad structures in radicallypolym-erized poly (vinyl chloride) s studied by high-resolution proton magnetic resonance. Macromol. Chem. 1977. Bd.178. — № 3. — P. 741−749.
- De Jonge K. The stabilization of PVC. In XV Colloquium of the danubean countries on aging of polymer // Prepr. M.: September 27−30. 1980. — P. 37.
- Berens A.R. The concentration and possible source of unstable sites in PVC Polym. Eng. Sci. 1974. — V.14. — № 5. — P. 318−321.
- Abbas K.B., Bovey F.A., Schilling F.C. Nature of the branches in poly (vinyl chloride) //Macromol. Chem. 1975. Bd.176. № 1. — P. 227−234.
- Ahlstrom D.H., Liebman S.A., Abbas K.B. Determination of branching in polyethylene and poly (vinyl chloride) using pyrolysis gas chromatography // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1976. V.14. — № 10. — P. 2479−2495.
- Starnes W.H., Schilling F.C., Plitz I.M., Cais R.E., Bovey F.A. Defailed micro-structure and concentration of the chlorinated n-butyl branches in poly (vinyl chloride) // Polym. Bull. 1981. V.4. — № 9. — P. 555−562.
- Hjertberg Т., Sorvik E. Butyl branches in PVC // J. Polym. Sci.: Polym. Letters Ed. 1981.-V.19.-№ 7.-P. 563−568.
- Hoang T.V., Michel A., Guyot A. Etude de la stabilization du polychlorure de vinyle avec des molecules modeles // Europ. Polym. J. 1976. V.12. — № 6. — P. 347−364.
- Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and stabilization of poly (vinyl chloride). IV.Molecular. orbital calculations for dehudrochlorination of chloroalkanes and chloroalkenes. Polymer Degradat. Stability. 1995. V.47. — № 1. — P. 9−32.
- Mayer Z., Obereigner В., Lim D. Thermal dehydrochlorination of poly (vinyl chloride) models in the liquid phase // J. Polym. Sci. 1971. V.29. — № 33. — P. 289−305.
- Mayer Z. Thermal decomposition of poly (vinyl chloride) and of its low molecular weight model compound // J. Macromol. Sci. 1974. A.V.10. № 2. — P. 263−292.
- Минскер K.C., Берлин Ал.Ал., Лисицкий В. В., Колесов С. В. Причина низкой стабильности поливинилхлорида //Пласт, массы. 1976. № 10. — С. 69−70.
- Минскер КС., Берлин Ал.Ал., Казаченко Д. В., Абдуллина Р. Г. О двух направлениях реакции элиминирования хлористого водорода в процессе термодеструкции поливинихлорида // Доклады АН СССР. 1972. — Т.203, № 4. — С. 881−884.
- Минскер К.С., Лисицкий В. В., Колинский М., Вымазал 3., Борт Д. Н., Лебедев В. П., Песина, А .Я., Илькаева Э. М. Повышение термостабильности поливинилхлорида // Пласт, массы. 1977. — № 9. — С. 44−45.
- Мукменева Н.А., Агаджанян С. И., Кирпичников П. А., Минскер К. С. Взаимодействие карбонилалллильных группировок в поливинилхлориде с эфирами фосфористой кислоты // Доклады АН СССР. 1977. — Т.233, — №.3. — С. 375−377.
- Минскер К.С., Мукменева Н. А., Колесов С. В., Агаджанян С. И., Петров В. В., Кирпичников П. А. Кинетика фосфорилирования поливинлхлорида // Доклады АН СССР. 1979. — Т.244, — №. 5.-С. 1134−1137.
- Мукменева Н.А., Минскер К. С., Колесов С. В., Кирпичников П. А. Синтез ок-совиниленхлоридов и их реакции с эфирами фосфористой кислоты // Доклады АН СССР. 1984. — Т.274, — №.6. — С. 1393−1396.
- Мукменева Н.А., Черезова Е. Н., Ямалиева JI.H., Колесов С. В., Минскер К. С., Кирпичников П. А. Взаимодействие оксохлоралкенов с эфирами фосфористой кислоты // Известия АН СССР. Сер. хим. 1985. — № 5. — С. 1106−1108.
- Ivan В., Kennedy J.P. Thermal degradation of PVC treatad with various cyclo-pentadienylating agent // Am. Chem. Soc., Polym. Prepr. 1979. — V.20. — № 2. -P. 439−442.
- Ivan В., Kennedy J.P. Cyclopentadienylation of PVC: characterization of thermal and thermooxydative degradation studies // J. Polym. Sci., Polym. Sci. Ed. 1981. — V.19. — № 1. — P. 3−25.
- Минскер K.C., Колесов C.B., Петров B.B. Новые возможности стабилизации поливинилхлорида // Доклады АН СССР. 1980. — Т.252, — № 3. — С. 627−630.
- Минскер К.С., Колесов С. В., Петров В. В., Берлин Ал.Ал. Стабилизация поливинилхлорида сопряженными диенами // Высокомолек. соед. А. 1982. -Т.24. — № 4. — С. 793−800.
- Стрелкова Л.Д., Зегельман В. И., Федосеева Г. Т., Титова В. А., Колесов С. В., Петров В. В., Минскер К. С. Пути повышения фотостабильности поливинилхлорида // Пласт, массы. 1983. — № 5. — С. 33−35.
- Minsker K.S., Kolesov S.V., Zaikov G.E. Ways of poly (vinyl chloride) stabilization // J. Vinyl Technol. 1980. — V.2. — № 3. — P. 141−151.
- Минскер K.C., Колесов С. В., Заиков Г. Е. Пути стабилизации поливинилхлорида II Высокомолек. соед. А. 1981. — Т.23. — № 3. — С. 498−512.
- Минскер К.С., Колесов С. В., Петров В. В. Химическая стабилизация поливинилхлорида диенофилами // Доклады АН СССР. 1982. — Т.268, — № 3. — С. 632−635.
- Минскер К.С., Колесов С. В., Иванова С. Р. Стабилизация поливинилхлорида эпоксисоединениями в присутствии солей координационно-ненасыщенных металлов // Высокомолек. соед. А. 1982. — Т.24. — № 11. — С. 2329−2333.
- Минскер К.С., Колесов С. В., Янборисов В. М., Адлер М., Заиков Т. Е. Стабилизация поливинилхлорида протонодонорными соединениями // Доклады АН СССР. 1983. — Т.268, № 6. — С. 1415−1419.
- Колесов С.В., Минскер К. С. Кинетика химической стабилизации поливинилхлорида // Высокомолек. соед. А. 1983. — Т.25. — № 8. — С. 1587−1594.
- Колесов С.В., Минскер К. С., Янборисов В. М., Заиков Г. Е., Де-Йонг К., Ахмет-ханов P.M. Стабилизируещее действие p-дикарбонильных соединений при термораспаде поливинилхлорида//Пласт, массы. -1983. № 12. — С.39−41.
- Колесов СВ., Петров В. В., Янборисов В. М., Минскер К. С. Ингибирование термического распада поливинилхлорида диенофильными соединениями //Высокомолек. соед. А. 1984. — Т.26. — № 2. — С. 303−308.
- Колесов С.В., Стеклова A.M., Заиков Г. Е., Минскер К. С. Протонодоноры как стабилизаторы поливинилхлорида // Высокомолек. соед. А. 1986. — Т.28. -№ 9.-С. 1885−1890.
- Minsker K.S., Kolesov C.V., Zaikov G.E. Stabilization of polyvinyl chloride) by p-dikarbonyl compounds // Europ. Polym. J. -1989. V.25. — № 12. — P. 1245−1250.
- Minsker K.S. Principles stabilization of poly (vinyl chloride) // J. Polym. Plast. Technol. and Engineering. 1997. — V.36. — № 4. — P. 513−525.
- Минскер K.C., Абдуллин М. И., Гиззатуллин P.P., Бучаченко A.JI. Сольватационные эффекты при термодеструкции поливинилхлорида в растворе // Доклады АН СССР. -1984. Т. 276, № 5. — С. 1181−1184.
- Кулиш Е.А., Колесов С. В., Минскер К. С. О влиянии сложноэфирных пластификаторов на термоустойчивость поливинилхлорида // Высокомолек. соед. Б. -2000. Т.42. — № 5. — С.869−871.
- Аринштейн А.Э., Кулиш Е. А., Колесов С. В., Минскер К. С. Влияние обратимой агрегации макромолекул на скорость распада ПВХ в растворе // Высокомолек. соед. А. 2000. — Т.42. — № 10. — С. 1743−1751.
- Кулиш Е.А., Колесов С. В., Минскер К. С., Заиков Г. Е. Связь между структурно-физическим состоянием поливинилхлорида в растворе и его термической устойчивостью // Химическая физика. 1999. — Т. 18. — № 4. — С. 44−47.
- Минскер К.С. Структурно-физическая стабилизация поливинилхлорида в растворе // Сб. Структура и динамика молекулярных систем. Вып. 6: М.: ИФХ РАН. — 2000. — С. 406−411.
- Минскер К.С., Абдуллин М. И. Эффект «эхо-стабилизации» при термодеструкции поливинилхлорида // Доклады АН СССР. 1982. — Т.263, № 1. — С.140−143.
- Минскер К.С., Абдуллин М. И., Аблеев Р. И. «Авто-эхо"-стабилизация поливинилхлорида в смесях сложноэфирных и фосфатных пластификаторов //Высокомолек. соед. А. 1987. — Т.29. — № 6. — С. 1153−1157.
- Минскер К.С., Абдуллин М. И., Зуева Н. П., Мартемьянов B.C., Теплов Б. Ф. Влияние окисляемости пластификатора на термоокислительную стабильность пластифицированного ПВХ // Пласт, массы. -1981. № 9. — С. 33−34.
- Абдуллин М.И., Зуева Н. П., Минскер К. С. Жидкофазная термоокислительная деструкция ПВХ в сложноэфирных пластификаторах // Высокомолек. соед. Б. 1984. — Т. 26. — № 3. С. 174−179.
- Минскер К.С., Бубис Л. Д. Эффективность свинецсодержащих термостабилизаторов поливинилхлорида // Пласт, массы. 1967. — № 8. — С. 17−19.
- Малышев J1.H., Карпачева Л. И., Федосеева Г. Т., Минскер К. С. Эффективность действия свинцовых стабилизаторов и некоторых лубрикантов в ПВХ-композициях // Пласт, массы. 1972. — № 1. — С. 52−53.
- Колесов С.В., Малинская В. П., Савельев А. П., Минскер К. С. О стабилизирующем эффекте солей свинца // Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Горький. 1976. — Вып. 1(47). — С. 62−64.
- Минскер К.С., Федосеева Г. Т., Заварова Т. Б. О стабилизации поливинилхлорида производными ди- и моноалкилолова // Высокомолек. соед. Б. -1969.-T.il.-№ 8.-С. 603−605.
- Заварова Т.Б., Окладнов Н. А., Федосеева Г. Т., Минскер К. С. О некоторых физических и химических процессах, происходящих при стабилизации поливинилхлорида оловоорганическими соединениями // Высокомолек. соед. А, -1971. -Т.13. -№ 5. С. 1003−1008.
- Минскер К.С., Федосеева Г. Т., Заварова Т. Б., Крац Э. О. Стабилизация поли-винилхлорида оловоорганическими соединениями // Высокомолек. соед. А. -1971. Т.13. — № 10. — С. 2265−2278.
- Минскер К.С., Колесов С. В., Коценко JI.M. Стабилизация поливинилхлори-да оловоорганическими соединениями // Высокомолек. соед. А. 1980. -Т.22. -№ 10. -С. 2253−2258.
- Miller Н.А. The fate of organotin stabilisers in poly (vinyl chloride) (PVC) under processing codicions and during thermal dagradation // Macromolec. Chem., Mac-romolec. Symposia. 1989. — V.29. — № 6. — P.197−207.
- Anderson D. F., Mc Kenzie D. A., Mehonism jf the thermal stabilization of the poly (vinyl chloride) with metal carboxlylates and plasticizers. J. Polym. Sci. A.l. 1970. — V.8. — № 10. — P. 2905−2922.
- Onozuka M. Mechanism of thermal stabilizers for polyvinyl chloride). П Sinergetic effest of combination of metal soaps // J. Polym. Sci. 1967. — V.52. — P.2229−2245.
- Braun D., Hepp D. Investigation on the stabilization of poly (vinyl chloride) by metal soaps // J. Polym. Sci. 1973. — V.33. — P.307−313.
- Suzuki T. Chemical Modification of PVC. // Pure and Appl. Chem. 1977. — V. 49. — № 5. — P. 539−567.
- Минскер К.С., Колесов С. В., Цако Э., Савельева А. П., Вымазал 3., Киселева Е. М. Кинетика взаимодействия карбоксилатов координационно- ненасыщенных металлов с поливинилхлоридом // Высокомолек. соед. Б. 1979. -Т.21. — № 3. — С. 191−194.
- Guyot A., Michel A. Stabilization of polyvinyl chloride with metal soaps and organic compounds // Development in Polymer Stabilization 2. Ed. G. Scott. L.: Appl. Sci. Publ. — 1980. — P. 89−124.
- Vymazal Z., Czako E., Valko K., Stepek J. Thermal stabilization of poly (vinyl chloride) by barium and cadmium stearates // Developments in Polymer Degradation 4. Ed. N. Grassie. L.: Appl. Sci. Pybl. — 1982. — P.71−100.
- Goccel H., Balkose D., Kokturk U. Effect of mixed metal streates on thermal stability of rigid PVC. Europ. Polym. J. 1999. — V.35. — № 8. — P. 1501−1508.
- Leaversuch R. Change of course set for rigit profile stabilization // Mod. Plast. Int. -1995. V.25. — № 10. — P.70.
- Alles, Reith W., Kuzzinger A. Stabilisierung von PVC Fensterprofilen gegen Pink — verfarbung // Kunststoffe. — 1995. — V.85. — № 12. — P. 2056.
- Nove stabilizator pro mekceny PVC // Plasty, a Kauc. -1997. V.34. — № 3. — C. 90.
- Kim N.T., Zimmerman H. Tap ch: hoa hoc (Исследование деструкции поливинилхлорида в присутствии стабилизаторов стеаратов Са, Zn или их смесей) // J. Chem. — 1993. — V.31. — № 3. — Р. 24−28.
- Но Б.И., Золотов Ю. Л., Шипаева Т. А., Климов Д. С. Многофункциональные композиции «СИНСТАД» для полимеров. Стабилизация ПВХ-композиций «СИНСТАД» // Пласт, массы. 1997. — № 2. — С. 25.
- Lead-free technology is for wire and cable // Mod. Plast. Int. 1995. V.25. — № 10. — P. 57.
- Hoang T.V., Michel A., Pichot G., Quyot A. Etude de la stabilization du polychlorure de vinyl avecdes molecules models. 1. Degradation thermiquedu chloro-4-hexen-2 // Europ. Polym. J. 1975. — № 11. — № 7. — P. 469−474.
- Минскер K.C., Крац Э. О., Пахомова И. К. О распределении полиеновых участков при термодеструкции поливинилхлорида // Высокомолек. соед. А.1970. Т.12. — № 3. — С. 483−488.
- Колесов С.В., Берлин Ал.Ал., Минскер К. С. Стабилизация поливинилхлорида средними карбоксилатами координационно-ненасыщенных металлов // Высо-комлек. соед. А. 1977. — Т. 19. — № 2. — С. 381−384.
- Минскер К.С., Бубис Л. Д. Кинетический анализ реакции дегидрохлорирования поливинилхлорида в присутствии стабилизаторов, связывающих НС1 // Высо-комлек. соед. А. 1967. — Т.9. — № 1. — С. 52−57.
- Минскер К.С., Малинская В. П. Влияние хлоридов некоторых металлов на термическое дегидрохлорирование ПВХ//Пласт. массы. 1972. — № 3. — С. 42−43.
- Минскер К.С., Малинская В. П., Саяпина В. В. О некоторых кинетических закономерностях реакции дегидрохлорирования поливинилхлорида в присутствии первичных стабилизаторов на основе Ме1+ // Высокомолек. соед. А. -1972. -Т.14. № 3. — С. 560−572.
- Минскер К.С., Малинская В. П. Кинетические закономерности реакции дегидрохлорирования поливинилхлорида в присутствии некоторых стабилизаторов //Высокомлек. соед. А. 1973. — Т.15. — № 1. — С. 200−212.
- Мяков В.Н., Троицкий Б. Б. О влиянии некоторых хлоридов металлов на термический распад поливинилхлорида и поливинилиденхлорида // Труды по химии и химической технологии (Горький). -1973. Вып.1(32). — С.124−125.
- Малинская В.П., Минскер К. С. Влияние природы металлосодержащих соединений на термическую стабильность композиций на основе поливинилхлорида //Пластические массы. 1975. — № 4. — С. 51−53.
- Гордон Г .Я. Стабилизация синтетических полимеров. М.: Госхимиздат. 1963. -299с.
- Manzoor W., Yousaf S.M., Ahmad Z. Degradation of PVC: effect of zinc chloride on the concentration of polyenes. Polym. Degradat. and Stability. 1996. — V.51. — № 3. — P. 295−299.
- Prasad S., Ranganathachaz Т., Krishnan V. J. Indian chem. Soc. 1958. — V.35. № 4. — P. 267−268.
- Патент США № 2 809 121- Заявл. 1957- Опубл. 1959, РЖ. Хим., № 21, 76 888.
- Патент США № 2 849 427- Заявл. 1958- Опубл. 1960, Рж. Хим., № 6,24 760.
- Патент США № 2 945 051- Заявл. 1960- Опубл. 1962, Рж. Хим., № 19Л72.
- Патент РФ № 2 088 570- Заявл. 1995- Опубл.1997, Бюл. № 24.
- Патент Япония № 29 018, Опубл. 1972, РЖ. Хим., 9С488.
- Патент СССР, № 55 965, Опубл. 1975, РЖ. Хим., 8П146.
- Гаврикова М.А., Тархова Т. Г., Дегтярева Е. Ю., Скрипко JI.A. Тез. докладов VIII Всесоюзной научно-технической конференции. Тамбов, изд. НИИ Хим-полимер. 1986. — С.51−52.
- Рысаев У.Ш., Рысаев Д. У., Гильмутдинов А. Т. Безотходная технология получения стеарата кальция. Тез. докладов Международной научно-технической конференции. Стерлитамак. Изд. СФ АНРБ. -1999. С. 211.
- Патент США № 3 002 935. 1961., Опубл.1963, Рж. Хим., 6Н45.
- Патент Великобритании № 1 573 367- Заявл. 1980.
- Роговина С.З., Акопова Т. А. Модификация полисахаридов в условиях сдвиговых деформаций // Высокомолек. соед. -1994. Т.36. — № 4. — С. 593−600.
- Патент СССР № 1 496 215. Заявл.1987 (непубликуемое).
- Ахметханов P.M., Кармилов А. Ю., Волков В. П., Колесов С. В., Минскер К. С. Твердофазный синтез карбоксилатов металлов // Башк. хим. ж. 1998. — Т 5. -№ 2. — С.12−13.
- Патент РФ № 2 029 759. Способ получения солей ненасыщенных карбоновых кислот и их смесей. 1995.
- Патент Франции № 1 143 139. Заявл. 1957., Опубл. РЖ Хим., 1960. № 8, 31 483.
- А.С. СССР № 174 615. Заявл. 1965- Опубл. 1965, Бюл. № 13.
- Патент Великобритании -№ 1 136 884. Кл. С07С 51/52. Заявл. 1968.
- Патент Японии -№ 13 302. Кл. С08С 65/30. Заявл. 1982.
- А.С. СССР № 169 510. Заявл. 1965 (непубликуемое).
- А.С. СССР № 979 326, МКИ С07 С 51/41- Заявл. 1982- Опубл. 1982, Бюл.№ 4.
- А.С. СССР № 487 872, МКИ С07 С 51/52- Заявл. 1973- Опубл. 1975 Бюл.№ 38.
- АС. СССР № 413 854, МКИ С 08 С 27/08. Заявл.1978 (непубликуемое).
- А.С. СССР № 601 276, МКИ С 07 С 51/52. Заявл.1975- Опубл. 1978 Бюл. № 13
- Патент России № 2 087 460. МКИ С07 с 51/41. Способ получения стабилизаторов «СИНСТАД» для полимеров и его варианты., Заявл.1995- Опубл. 1997, Бюл. № 23.
- Но Б.И., Зотов Ю. Л., Климов С. А., Шаталин Ю. В., Шишкин Е. В. Многофункциональные композиции «СИНСТАД» для полимеров // Пластические массы. -2000. № 6. — С.34−35.
- А.С. СССР № 404 345, МКИ С 07 С 51/42. Заявл. 1980 (непубликуемое).
- Патент Японии № 4 272 418, Кл. С 07 с 53/126. Заявл. 1979.
- Патент РФ № 2 124 495, МКИ С 07 С 51/41 .Заявл. 1997- Опубл. 1999, Бюл. № 1 .
- Патент РФ № 216 758, МКИ С 07 С 51/41.Заявл. 1999- 0публ.2000, Бюл.№ 27.
- Патент США -№ 2 945 051- Заявл. 1960- Опубл. 1961, РЖ. Хим., 12Л72.
- Заявка № 2 331 589,1977 (Франция), С.А. 1978, V.88. — Р. 51 610.
- Эмануэль Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа. -1969. С 432.
- Дельмон Н. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир. 1972. — С. 28−37.
- Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций. М.:Химия.1974.С. 38−53.
- Булгакова Т.И. Реакции в твердых фазах. М.: Изд. МГУ. 1972. — С. 39.
- Химия твердого состояния. Под ред. ВГарнера. М.: Изд. ин. лит,-1961. С 543.
- Хауффе К. Реакции в твердых телах и на поверхности. Ч. 1−2. М.: Изд. ин. лит. С. 1962.
- Ребиндер П.А. Избранные труды. Т.1. Вода как поверхостно-активное вещество. М.: наука. 1978. — С 234.
- Щукин Е.Д., Перцов А. В., Амелина Е. А. Коллоидная химия. М.:МГУ. -1982.-С 348.
- Будников П.П., Гинстлинг. Реакции в смесях твердых веществ. М: Гос-стройиздат. 1961. — С 432.1. АКТоб использовании изобретения
- Номер гос. регистрации изобретения1. Патент № 2 156 758
- Дата приоритета 05.04.99. Дата регистрации 27.09.2000.4вторы изобретения: Абдрашитов Я. М., Загидуллин Р. Н., Дмитриев Ю. К., Нафикова Р. Ф., Островский Н. А., Расулев З. Г., Павлова А.А.
- Изобретение «Способ получения стеарата кальция"1спользовано с «42. «О 2 19j?9 г. в соответствии сформулой изобретения:
- Главный инженер ЗАО «Каустик"1. Ю. К. Дмитриев <2 $ 2001 г. 1. АКТоб использовании изобретения
- Номер гос. регистрации изобретения1. Патент № 2 124 495
- Дата приоритета 10.01.99. Дата регистрации 27.09.2000.
- Авторы изобретения: Абдрашитов Я. М., Загидуллин Р. Н., Дмитриев Ю. К., Нафикова Р. Ф., Островский Н. А., Расулев З. Г., Скачков А.С.формулой изобретения:
- Способ по п. 1 отличающийся тем, что спиртовый раствор получают растворением одноатомных спиртов предельного ряда Q и С4
- Изобретение «Способ получения стеарата кальция» использовано с «/б» «.JMZJl гг- в <г. в соответствии с1. Члены комиссии1. С «/1. Д.Х.Маркова
- УТВЕРЖДАЮ й инженер ЗАО «Каустик"1. Ю. К. Дмитриев «» 2001 г.
- ЭКСПЕРТНОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ ОБ УСТАНОВЛЕНИИ ФАКТА ИСПОЛЬЗОВАНИЯ
- ИЗОБРЕТЕНИЯ «СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕАРАТА КАЛЬЦИЯ"1. Комиссия, в составе:
- В.А.Арндта начальник ПТО — председатель комиссии
- H.А.Островского начальника НТЦ — член комиссии
- Р.Р.Гареевой начальника ТО — член комиссии
- Ф.И.Афанасьева начальника БНТИИР — член комиссии Р. З. Камалова — начальника цеха № 23 — член комиссии Д. Х. Маркова — патентоведа — член комиссии
- Сопоставительная таблица признаков изобретения и исследуемого объекта. п/п Признаки изобретения по пункту формулы Соответствующие признаки объекта Совпадает Не совпадает
- Председатель комиссии Члены:1. В.А.Арндт1. Н.А.Островский1. Р. Р. Гареевафанасьев Р.З. Камалов Д.Х.Маркова
- РЕСПУБЛИКА БАШКОРТОСТАН Государственное унитарное предприятие
- ОПЫТНЫЙ ЗАВОД w Академии наук РБ»
- Адрес: 450 029, Уфа-29, ул. Ульяновых, 65 Тел. 42−92−52 Факс 42−48−541. N-oа