Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Псевдоживая радикальная гомо-и сополимеризация по механизму обратимой передачи цепи

Диссертация: Псевдоживая радикальная гомо-и сополимеризация по механизму обратимой передачи цепи
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Истинную безобрывную радикальную полимеризацию удается провести в условиях твердофазной пост-полимеризации. Крайне низкая трансляционная и ориентационная подвижность активных центров полимеризации (радикалов и ионов) в твердой фазе при пониженных температурах позволяет, в отличие от жидкой фазы, разделить по времени стадии инициирования и роста полимерных цепей. В этих процессах зачастую… Читать ещё >

Содержание

  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • Глава I. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПСЕВДОЖИВОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ГОМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ С ОБРАТИМОЙ ПЕРЕДАЧЕЙ ЦЕПИ ПО
  • МЕХАНИЗМУ ПРИСОЕДИНЕНИЯ-ФРАГМЕНТАЦИИ
    • 1. Понятие об эффективности ОПЦ-агента
      • 1. 1. Эффективность низкомолекулярных ОПЦ-агентов
      • 1. 2. Эффективность полимерных ОПЦ-агентов
    • 2. Молекулярно-массовые характеристики гомополимеров
      • 2. 1. Полимеризация в присутствии низкомолекулярных ОПЦ-агентов
      • 2. 2. Полимеризация в присутствии полимерных ОПЦ-агентов
      • 2. 3. Молекулярно-массовые характеристики некоторых полимеров, полученных ОПЦ-полимеризацией
        • 2. 3. 1. ОПЦ-полимеризация И-винилпирролидона
        • 2. 3. 2. ОПЦ-полимеризация К-винилсукцинимида
        • 2. 3. 3. ОПЦ-полимеризация винилацетата
        • 2. 3. 4. ОПЦ-полимеризация гребнеобразных мономеров
    • 3. Образование радикальных интермедиатов
      • 3. 1. Радикальные интермедиаты, образующиеся при полимеризации в присутствии дитиобензотов
        • 3. 1. 1. Интерпретация спектров ЭПР
        • 3. 1. 2. Кинетика образования интермедиатов
      • 3. 2. Радикальные интермедиаты, образующиеся при полимеризации в присутствии тритиокарбонатов
        • 3. 2. 1. Интермедиаты, образующиеся при полимеризации с участием ди-т/>ея2-бутилтритиокарбоната
        • 3. 2. 2. Интермедиаты, образующиеся при полимеризации с участием дибензилтритиокарбоната
      • 3. 3. Определение константы основного равновесия в ОПЦ-процессе
    • 4. Кинетика ОПЦ-полимеризации
      • 4. 1. ОПЦ-полимеризация, протекающая без замедления
        • 4. 1. 1. Кинетика полимеризации на начальных конверсиях
        • 4. 1. 2. Кинетика полимеризации на глубоких конверсиях
      • 4. 2. ОПЦ-полимеризация, протекающая с замедлением
        • 4. 2. 1. Кинетика полимеризации с участием дитиобензоатов
          • 4. 2. 1. 1. Установление стационарной скорости полимеризации
          • 4. 2. 1. 2. Кинетика полимеризации на стационарном участке
        • 4. 2. 2. Кинетика полимеризации с участием тритиокарбонатов
          • 4. 2. 2. 1. Полимеризация винилацетата в присутствии ди-трет-бутилтритиокарбоната
          • 4. 2. 2. 2. Полимеризация N-винилпирролидона в присутствии тритиокарбонатов
          • 4. 2. 2. 3. Полимеризация н- и трет-бутилакрилата в присутствии дибензилтритиокарбоната
    • 5. Реакции обрыва с участием радикальных интермедиатов
      • 5. 1. Молекулярно-массовые характеристики полимеров
      • 5. 2. Структура макромолекул
      • 5. 3. Модельный эксперимент с ДАК
      • 5. 4. Модельный эксперимент с поли (и-бутилакрилат)бромидом
      • 5. 5. Обратимость реакций обрыва с участием интермедиатов
    • 6. Метод спиновых ловушек для изучения кинетики и механизма ОПЦ-полимеризации
      • 6. 1. Модельные реакции с участием низкомолекулярных ОПЦагентов
        • 6. 1. 1. Определение констант элементарных стадий образования и гибели интермедиата в системе МНП-трет-бутилдитиобензоат
        • 6. 1. 2. Определение констант элементарных стадий образования и гибели интермедиата в системе МНП-ди-шре/и-бутилтритиокарбонат
        • 6. 1. 3. Определение констант элементарных стадий образования и гибели интермедиата в системе МНП-бензилдитиобензоат
        • 6. 1. 4. Определение констант элементарных стадий образования и гибели интермедиата в системе МНП-дибензилтритиокарбонат
      • 6. 2. Модельные реакции с участием полимерных ОПЦ-агентов
        • 6. 2. 1. Определение констант элементарных стадий образования интермедиата в системе МНП-полистиролтритиокарбонат
        • 6. 2. 2. Определение констант элементарных стадий образования интермедиата в системе МНП-полимерный ОПЦ-агент
        • 6. 2. 3. Определение констант элементарных стадий образования интермедиата в системе МНП-радикальный инициатор-полимерный ОПЦ-агент
      • 6. 3. Изучение реакций обрыва с участием интермедиатов методом спиновой ловушки
    • 7. Особенности ОПЦ-полимеризации в присутствии тритиокарбонатов

Псевдоживая радикальная гомо-и сополимеризация по механизму обратимой передачи цепи (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Управляемый синтез полимеров с помощью нетрадиционных методов радикальной полимеризации уже давно привлекает внимание многих исследовательских групп. Это связано с тем, что в классических радикальных процессах, которые активно используются для получения многих современных синтетических материалов, возможности макромолекулярного дизайна существенно ограничены протеканием неконтролируемых реакций квадратичного обрыва макрорадикалов. Следствием этих реакций является короткое время жизни полимерной цепи по сравнению с продолжительностью самого процесса полимеризации. При этом цепи, возникающие на разных конверсиях, растут в неодинаковых условиях, поскольку по ходу процесса заметным образом меняются концентрация мономера и инициатора, а также вязкость реакционной смеси. В результате образуется продукт, характеризующийся широким ММР и который невозможно использовать для синтеза блокили привитых сополимеров. В случае радикальной сополимеризации возникает дополнительная сложность — при использовании мономеров, имеющих разную реакционную способность, на глубоких конверсиях в общем случае образуется широкодисперсный композиционно-неоднородный сополимер. В принципе существует два способа решения этой проблемы. Первый из них заключается в полном подавлении реакции квадратичного обрыва радикалов роста [1−5]. Второй — в ее замене другими реакциями, в которых макрорадикалы обратимо взаимодействуют со специально введенными добавками (агентами обрыва или передачи цепи) — при этом радикалы роста на время переходят в неактивное («спящее») состояние, а затем вновь «оживают» и участвуют в реакции роста цепи до следующего акта временного ограничения цепи [6]. Рассмотрим их подробнее.

Истинную безобрывную радикальную полимеризацию удается провести в условиях твердофазной пост-полимеризации [4]. Крайне низкая трансляционная и ориентационная подвижность активных центров полимеризации (радикалов и ионов) в твердой фазе при пониженных температурах позволяет, в отличие от жидкой фазы, разделить по времени стадии инициирования и роста полимерных цепей. В этих процессах зачастую используют радиационное инициирование при низких температурах (до 77 К [7]), когда мономер представляет собой застеклованную жидкость и в нем отсутствуют реакции роста и обрыва полимерных цепей. Твердофазную пост-полимеризацию наблюдали при последующем разогреве мономера при более высоких температурах. При этом существуют две стадии полимеризации. Вначале протекает нестационарный процесс, сопровождающийся гибелью части активных центровна второй стадии безобрывной твердофазной полимеризации, протекающей практически при постоянной концентрации активных центров, образуется основная часть полимера. В ряде случаев для ограничения подвижности макрорадикалов в полимеризационные системы вводили комплексообразователи (ZnCb, Н3РО4 и др.), способствующие стабилизации флуктуационной сетки зацеплений [2,3,5,8,9]. Такой структурно-физический подход позволяет осуществить синтез привитых и блок-сополимеров с контролируемой длиной блоков [8,9], однако его практическое исполнение сопряжено с заметными экспериментальными трудностями, и преимуществ перед живой анионной полимеризацией, хорошо зарекомендовавшей себя для целей макромолекулярного дизайна, он не имеет.

Интенсивные исследования, проводившиеся во всем мире, начиная с 1980;х годов, показали, что многие задачи контролируемого синтеза полимеров могут быть решены с помощью радикальных процессов, объединенных общим названием «псевдоживой радикальной полимеризации» [6]. В этих процессах, как уже упоминалось выше, макрорадикалы обратимо взаимодействуют со стабильными радикалами или специальными добавками — агентами обратимой передачи цепипри этом реакции квадратичного обрыва заметной роли не играют. К моменту постановки настоящей работы были подробно изучены и установлены основные закономерности четырех основных типов псевдоживых радикальных процессов: полимеризации в присутствии инифертеров (органических соединений, способных инициировать полимеризацию и участвовать в реакции обрыва и передачи цепиот англ. iniferter — ш/tiator/trans/er agent/terminator) [10−17], полимеризации по механизму обратимого ингибирования (в присутствии нитроксильных радикалов, нитрозосоединений и соединений переходных металлов) [18−26], полимеризации с вырожденной передачей цепи в присутствии алкилили арилгалогенидов [27,28] и полимеризации с переносом атома (atom transfer radical polymerization, ATRP) [2933]. Все эти процессы объединяются общей идеей — заменой необратимого квадратичного обрыва радикалов роста их обратимой реакцией со специальными добавками, в результате чего на полимерной цепи появляется лабильная концевая группа, способная или к распаду, или взаимодействию с другой частицей с регенерацией макрорадикала, участвующего в реакции роста цепи. Таким образом, рост макромолекулы происходит ступенчато посредством чередования ее периодов «сна» и «жизни». При достаточно большом числе таких периодов псевдоживая радикальная полимеризация по своим закономерностям приближается к «живой» анионной полимеризациипри этом образуются узкодисперсные полимеры с контролируемой ММ. Существенно, что полимеры, выделенные в ходе такого процесса, добавленные к свежей порции чужого мономера и — при необходимостиинициатора, способны к реинициированию псевдоживого процесса, что приводит к синтезу блоки привитых сополимеров. Каждый из этих методов имеет свои достоинства и недостатки, которые были подробно проанализированы в литературе [6,34].

В 1998 г. появились первые сообщения австралийских ученых об использовании для контролируемого синтеза полимеров серосодержащих соединений общей формулы Z-C (=S)-S-R [35]- этот процесс получил в англоязычной литературе название RAFT — reversible addition-fragmentation chain transfer. В русскоязычной литературе мы ввели термин «псевдоживая радикальная полимеризация с обратимой передачей цепи (ОПЦ) по механизму присоединения-фрагментации», полностью отражающий суть этого процесса.

История открытия этого процесса достаточно интересна. В 1988 г. был предложен новый эффективный агент передачи цепи — а-бензилокситирол [36]. Оказалось, что при его введении в полимеризацию (инициированную ДАК) ММА или стирола молекулярная масса полимеров понижается более чем на порядок, а образующиеся макромолекулы содержат концевые бензильную и бензоилметиленовую группы. Для объяснения этих результатов авторы предложили следующий механизм процесса, который именно тогда впервые получил название RAFT:

Рп* + №СЧ о-стъ-од Рц-сн^ о-снгОй —- Рп-снх, 0 +"С№-СбН5 NC С С.

I I I с^ QH5 с6н5-сн2* + пМ— Рп*.

Следствием такого процесса должно быть увеличение молекулярной массы полимера с ростом конверсии, что и было подтверждено позже на примере полимеризации разных мономеров в присутствии подобных агентов обратимой передачи цепи (макромономеров, аллилсульфидов, аллилпероксидов и др.) [37−41].

Спустя десятилетие те же авторы предложили использовать в качестве ОПЦ-агентов соединения, содержащие тиокарбонильную группу (С (=8)-8) (эфиры дитиокарбоновых кислот, ксантаты, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты) [35]. Этот процесс сразу показался привлекательным для многих исследователей, т.к. в достаточно мягких условиях его можно было использовать практически для всех мономеров, полимеризующихся по радикальному механизму.

Механизм ОПЦ-полимеризации наряду с обычными для радикальной полимеризации элементарными реакциями инициирования и роста цепи включает две специфические для ОПЦ-процесса обратимые реакции передачи цепи [42−44]:

• кас1. кв, 16 .

Рп + З^С-Б-Я < «Рп-в-С-З-Я «М «Рп-8-С=8 +Я (I) ъ к 1а ^ к. р ^.

ОПЦ-агент 1п11 полиОПЦ-агент к’а<1 к’р

Рш + в^С-Б-Рп < «Рт-8-С-8-Рп^=?: Р*п + 8=С-8-Рп (П) ка<1 1 кр ^.

Ш2.

При наличии в системе заметной концентрации свободного ОПЦ-агента макрорадикал Р&bdquo-* присоединяется к нему с образованием радикального интермедиата 1п1−1, который затем фрагментирует на радикал И* и полимерный ОПЦ-агент (реакция I). Если ОПЦ-агент является достаточно активным в реакции передачи цепи, то уже на ранних конверсиях происходит его полное превращение в полиОПЦ-агентпоследний также участвует в аналогичной последовательности обратимых реакций присоединения и фрагментации (реакция II), образуя в качестве промежуточного продукта радикальный интермедиат М2. При его фрагментации наблюдается «оживление» макрорадикалов, которые будут участвовать в реакции роста цепи до следующего акта присоединения к исходному (если он еще остался) или к полимерному ОПЦ-агенту. В результате этого ММ полимера по ходу реакции линейно повышается с конверсией, а за счет многократного повторения актов передачи цепи длина цепей макрорадикалов усредняется, и ММР получаемого полимера сужается. Выделенный из реакционной смеси полимер содержит активную группу 2-С (=8)-8-, и после введения в новую порцию мономера (того же или другого) способен продолжать процесс, сохраняя все черты, присущие псевдоживой полимеризации.

Первая волна публикаций с 1998 по 2005 г. г. была посвящена синтезу новых ОПЦ-агентов и возможности их использования для контролируемой полимеризации различных мономеров [45−86]. Параллельно начались исследования общих закономерностей этого процессапри этом появилось достаточно большое количество работ, в которых описывались специфические особенности ОПЦ-полимеризации, связанные с влиянием ОПЦ-агента на кинетику процесса [87−109]. При этом в литературе сразу же развернулась активная дискуссия по поводу механизма отдельных элементарных стадий и их роли в кинетике процесса [95−101? 104]. Единственное, что не подвергалось сомнению — это образование радикальных интермедиатов, существование которых в ряде систем было подтверждено методом ЭПР-спектроскопии [87, 92−94, 99].

При обычной радикальной полимеризации в процессе участвуют только два вида активных частиц: радикалы роста и инициатора. При ОПЦ-полимеризации ситуация заметно осложняется, так как в реакционной системе дополнительно появляются радикалы К* уходящих групп и радикальные интермедиаты М1 и 1Щ2, образующиеся по реакциям I и И. В зависимости от природы компонентов реакционной смеси и условий проведения процесса эти реакции могут перекрываться, и значительную часть времени все радикалы могут присутствовать в реакционной среде одновременно. Их химическая активность зависит от природы мономера и ОПЦ-агента, поэтому кинетическое поведение разных полимеризационных систем может достаточно сильно различаться.

В отдельных случаях ОПЦ-агент кинетически ведет себя как идеальный передатчик цепи, т. е. понижает ММ полимера, но практически не влияет на скорость полимеризации [105]. Однако чаще всего при введении ОПЦ-агента общая скорость полимеризации заметно уменьшается, при этом сохраняются основные черты псевдоживой полимеризации — линейный рост ММ с конверсией и достаточно узкое ММР образующегося полимера.

Причина влияния ОПЦ-агента на скорость процесса и явилась предметом длительных дискуссий [110]. В настоящее время наиболее серьезное внимание заслуживают две гипотезы. Первая, выдвинутая К. Барнером-Коволликом, связывает замедление ОПЦ-полимеризации с медленной фрагментацией радикальных интермедиатов [95, 96]. Вторая, впервые предложенная М. Монтейро [97] и подробно рассмотренная в работах Т. Фукуды [99, 104], для объяснения этого явления предполагает наличие новых реакций — реакции перекрестного (III) и квадратичного (IV) обрыва:

I" pn—S4^/S-Pm + Р’к — >¦ Pn—S—<�р—S—Рк (III) i z 7.

Pn—sd/s~Pm + pk—s ./s-pP kt" > pn-s-c-s-pra (IV) l t Pk-s-f-s-pp z.

Авторы кинетических исследований обычно придерживаются только одной из этих гипотез и не учитывают возможности влияния обоих факторовстабильности интермедиата и его участия в реакции обрыва — на кинетику процесса [111]. Существенным моментом является и то, что продукты обрыва интермедиатов до сих пор не были обнаружены среди продуктов реакции [91]. Кроме того, значения констант скоростей фрагментации и констант равновесия, полученные путем кинетического моделирования, часто противоречили экспериментальным данным [100].

Можно упомянуть еще две гипотезы, не получившие, впрочем, заметной поддержки в литературе. Одна из них, предложенная Ф. Калитцем, — гипотеза «селективности» (или «инициализационного периода») [89, 90, 92], согласно которой замедление будет наблюдаться в том случае, если константа скорости реакции присоединения радикала R* к мономеру существенно ниже константы скорости роста. Однако недавние квантово-механические расчеты, проведенные М. Кут [102,.

103, 113], показали, что при степени полимеризации Рп = 1−5 значения констант фрагментации и констант равновесия существенно выше, чем для полимерных заместителей с более высокой степенью полимеризации. Таким образом, так называемый «инициализационный период», т. е. фактически медленное установление стационарной скорости процесса, может быть обусловлен резкой зависимостью констант скоростей элементарных стадий ОПЦ-процесса от длины цепи. В другой гипотезе, предложенной М. Бубаком [114], вводятся альтернативные реакции обрыва:

Рп—8 8-Рт С.

Г> * Рщ ~~^ Рп. Рщ+ Рк-Рк с.

Рп—Б.

Рк.

Рп—в^Б-Рщ-Рп Рщ +Рк С Рк-Н.

Зк.

Однако экспериментального подтверждения эта гипотеза не нашла. * *.

Таким образом, несмотря на активное применение ОПЦ-полимеризации для задач макромолекулярного дизайна, до сих пор не существует единой кинетической схемы для описания закономерностей ОПЦ-гомополимеризации, что связано с недостатком экспериментальных данных о кинетике процесса различных мономеров в присутствии как низкомолекулярного, так и полимерного ОПЦ-агентов. Закономерности ОПЦ-сополимеризации практически вообще не изучены. Между тем, при переходе к ОПЦ-сополимеризации возникает ряд дополнительных проблем, например, вопрос о выборе эффективного ОПЦ-агента.

Поэтому в качестве основной цели настоящей работы мы выбрали выявление общих кинетических закономерностей и установление механизма псевдоживой радикальной гомои сополимеризации в присутствии агентов обратимой передачи цепи, как наиболее перспективного, с нашей точки зрения, направления псевдоживой радикальной полимеризации. При этом было необходимо разработать подходы для определения основных количественных параметров этого процесса, выявить взаимосвязь между реакционной способностью радикальных интермедиатов, образующихся по ходу процесса, и кинетическими особенностями процесса. Одной из важнейших задач работы также явилось применение разработанных подходов для обоснованного выбора оптимальных условий управляемого ОПЦ-синтеза различных линейных и гребнеобразных гомои сополимеров (статических, блочных и градиентных).

Для решения поставленных задач была использована методология, разработанная в нашей лаборатории и успешно примененная к исследованию инифертерной полимеризации и полимеризации в условиях обратимого ингибирования [11−15,22,23,25,26].

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Мономеры — стирол, ММА, н-бутилакрилат (НБА), терет-бутилакрилат (ТБА), винилацетат, Т^-винилпирролидон, 4-винилпиридин очищали при необходимости от ингибитора и перед использованием перегоняли в вакууме. И-Винилсукцинимид (ВСИ) синтезирован в Санкт-Петербургском государственном технологическом институте по методике [115] и трижды перекристаллизован из раствора в изопропиловом спиртепара-(6-акрилоилоксикапроилоксифенил)-пара-метоксибензоат (АА) и холестерил-11-акрилоилундеканоат (ХА), были синтезированы по методикам [116] и [117] соответственно в лаборатории химических превращений кафедры ВМС химического факультета МГУ имени М.ВЛомоносова.

Инициаторы — динитрил-азо-бис-изомасляной кислоты (ДАК), перекись лауроила (ПЛ) перекристаллизовывали и сушили в вакууме, хранили в темноте в холодильнике.

Низкомолекулярные ОПЦ-агенты — бензилдитиобензоат (ББ), трет-бутилдитиобензоат (ТБ), циан-изопропилдитиобензоат (ЦИБ), 4−8-дитиобензоат 4-цианопентановой кислоты (ЦКБ), дибензилтритиокарбонат (БК), ди-трет-бутилтритиокарбонат (ТК), 8,8'-бмс (метил-2-изобутират)тритиокарбонат (МИК) синтезировали по известным методикам [118−120] и охарактеризовывали масс-спектрометрически и методом ЯМР. Коммерчески доступный ОПЦ-агент — Б-тиобензоил-8-тиогликолевую кислоту фирмы «АМпсЬ» (99%) использовали без дополнительной очистки.

Полимерные ОПЦ-агенты — полистиролдитиобензоат (ПСБ), поли (н-бутилакрилат)дитиобензоат (ПБАБ), полиметилметакрилатдитиобензоат (ПММАБ), сополи (стирол/н-бутилакрилат)дитиобензоат (ПСАБ1), сополи (стирол-метилметакрилат)дитиобензоат (ПСАБ2), полистиролтритиокарбонат (ПСК), поли («-бутилакрилат)тритиокарбонат (ПБАК), поли (да/?е/и-бутилакрилат)-тритиокарбонат (ПТБАК), полиметилметакрилаттритиокарбонат (ПММАК), поливинилацетаггритиокарбонат (ПВАК), сополи (7/-бутилакрилат/ти/7е/и-бутил-акрилат)тритиокарбонат (ИСАК), получали полимеризацией в массе по следующей типовой методике. В свежеперегнанном мономере растворяли инициатор ДАК заданной концентрации (от 10» до 10″ моль/л) и подходящий ОПЦ-агент определенной концентрации1 (0.6 — 0.1 моль/л). Реакционную смесь заливали в ампулу, присоединяли к вакуумной установке, дегазировали путем 4-кратного повторения циклов замораживания-размораживания и отпаивали от установки. Ампулу помещали в термостат, разогретый до заданной температуры (60−80°С), и полимеризовали требуемое время. По окончании полимеризации ампулу охлаждали в жидком азоте, вскрывали, и продукт реакции высаживали при перемешивании в 10-кратном избытке охлажденного метанола, отфильтровывали и промывали полимер холодным метанолом до обесцвечивания маточного раствораполимер растворяли в бензоле и лиофильно сушилианализировали методом ГПХ. При синтезе ПБАБ и ПБАК реакционную смесь по окончании полимеризации охлаждали, отгоняли остаточный мономер, остаток растворяли в 10-кратном избытке бензола и сушили лиофильно. Поли (ш/?а-(6-акрилоилоксикапроилоксифенил)-ла/7а-метоксибензоат)тритиокарбонат (ПААК) и поли (холестерил-11акрилоилундеканоат)тритиокарбонат (ПХАК) получали по аналогичной методике, используя 1.3 моль/л мономера, 0.2 моль/л ТК (в качестве ОПЦ-агента) и 10″ моль/л ДАК в растворе ТГФполимеризацию проводили при 80°Спо окончании полимеризации полимерные ОПЦ-агенты отделяли от непрореагировавшего мономера кипячением в этаноле и сушили в вакууме до постоянного веса.

Для исследования кинетики полимеризации, определения констант передачи цепи, изучения образования интермедиатов готовили растворы инициатора и ОПЦ-агента в мономере заданной концентрации. Приготовленные растворы разливали по ампулам диаметром 6 мм для калориметрических измерений (по 0.2 мл), 10 мм — для определения констант передачи цепи (по 2.5 мл) и диаметром от 2.1 до 5 мм в зависимости от диэлектрической постоянной мономера (по 50−100 мкл) для регистрации спектров ЭПР. Ампулы дегазировали и отпаивали.

В случае изучения ММ-характеристик полимеров и для определения констант передачи цепи ампулы помещали в водяной термостат, разогретый до нужной температуры (40−90°С), на требуемое время. По окончании полимеризации ампулы.

Выбор концентрации ОПЦ-агента определяется величиной требуемой ММ: [ОПЦ]о=[М]о/Рп, где [М]0 — начальная концентрация мономера иР&bdquo- - степень полимеризации полимера. охлаждали в жидком азоте, полимер растворяли в 10-кратном избытке бензола, после чего сушили лиофильно. Конверсию полимеров определяли гравиметрически.

Исследование кинетики радикальной гомои сополимеризации проводили калориметрическим методом на дифференциальном автоматическом микрокалориметре ДАК-1-la в режиме прямой регистрации скорости тепловыделения (dQ/dt) в изотермических условиях при температурах 60−90°С. В рабочую ячейку помещали ампулу с исследуемой смесью, в компенсационную ячейку сравнения — ампулу с приблизительно равным количеством уже заполимеризовавшегося мономера. На основании калориметрических кривых рассчитывали кинетические параметры полимеризации с использованием программ, разработанных в лаборатории полимеризационных процессов кафедры ВМС МГУ. Для расчетов использовали литературные значения энтальпий полимеризации [121]. Контроль осуществляли гравиметрическим методом.

Для изучения молекулярно-массовых характеристик полимеров2 использовали жидкостной хроматограф «Waters» с рефрактометрическим детектором, тремя колонками, наполненными ультрастирагелем с размером пор 103, 105 A и линейной колонкой при скорости потока 0.9 мл/мин при 35°Схроматограммы обрабатывали на интеграторе «Data Module -730». Ряд результатов получен в лаборатории Chimie Macromoleculaire, Париж, университет Paris VI на приборе, оборудованном рефрактометрическим детектором «LDC analytical» refracto Monitor ®IV, УФ детектором «Waters-484», предколонкой GPC Vorsaule PSS SDV 8×50 мм, 5ц и линейной колонкой, при скорости потока 1 мл/мин при 40 °C. Хроматограммы регистрировали с помощью программы «TriSec Data Acquisition System» и обрабатывали с помощью программного обеспечения «TriSec 3.0 GPC Software». ГПХ-анализ проводили в ТГФ, ММ-характеристики определяли по полистирольным стандартам.

Н и 13С ЯМР-анализ сополимеров стирола и ММА, гомополимеров ПБАБ проводили в лаборатории Chimie Macromoleculaire, Париж, университет Paris VI при 20 °C в растворе CDCI3 на спектрометре Brunker DRX 500 с рабочей частотой 300 МГц. Калибровку шкалы м.д. проводили по сигналу растворителя (77 м.д.).

2 Автор выражает благодарность к.х.н., с.н.с. Е. С. Гариной за проведение ГПХ-анализа.

1 ч.

Ни С ЯМР-анализ гомополимеров поли (М-винилпирролидона), ПБАК, ПТБАК, сополимеров N-винилпирролидона и БА, сополимеров N-винилпирролидона и ТБА проводили в Max-Planck Institute for Polymer Research (Майнц, Германия) при комнатной температуре в растворах CD2CI2 и CDCI3 на спектрометре Bruker DRX 300 с рабочей частотой 300 МГц. Калибровку шкалы м.д. проводили по сигналу растворителя.

Н ЯМР-анализ сополимеров ТБА и БА (для негидролизованных полимеров в 10% растворах в CDCI3, для гидролизованных — в 10% растворах в (CD3)2SO), для гомополимера поли (4-винилпиридина) и сополимеров 4-винилпиридина и ТБА (в 10% растворах в CD3OH) проводили в ВНИИСК им. С. В. Лебедева, Санкт-Петербург на спектрометре Bruker DRX с рабочей частотой 500 МГц при 20 °C.

ЭПР-спектры записывали на радиоспектрометре РЭ-1307. Количество радикалов рассчитывали с помощью компьютерной программы, позволяющей проводить двойное интегрирование спектра с последующим отнесением полученной величины к величине сигнала эталона (ион Мп в решетке MgO).B качестве стандарта использовали сахарный уголь. В случаях, когда в системе образуется очень нестабильный интермедиат (время жизни ~ секунды), периодическая регистрация его спектра ЭПР невозможна, т.к. время записи спектра измеряется минутами. Для изучения кинетики накопления и гибели интермедиатов использовали метод непрерывной записи кинетической кривойдля этого спектр интермедиата, состоящий из большого числа узких компонент, искусственно уширяли, используя высокий уровень высокочастотной модуляции. До начала фотолиза значение поля устанавливали в точку, где при появлении интермедиата амплитуда его спектра ЭПР будет максимальной. При включении света перо самописца отклонялось на величину, пропорциональную концентрации интермедиата. При выключении света самописец регистрировал кинетику гибели интермедиатов. Дальнейшие расчеты проводили с использованием факторов формы, заранее определенных нами для спектров соответствующих радикалов. Для моделирования спектров ЭПР применяли программу WINEPR SimFonia, Bruker Soft.

Мы провели два модельных эксперимента по изучению реакций обрыва с участием интермедиатов. В первом эксперименте готовили раствор ДАК и полимерного ОПЦ-агента (ПММАБ, ПБАБ и др.) заданных концентраций в свежеперегнанном бензоле. Реакционные смеси залили в ампулы, дегазировали на вакуумной установке и отпаяли. Ампулы поместили в термостат, разогретый до 80 °C, и выдержали требуемое времяпосле чего их охладили в жидком азоте, вскрыли, реакционные смеси разбавили бензолом и сушили лиофильно.

Во втором модельном эксперименте требуемое количество CuBr и Си поместили в колбу, содержащую анизол, закрыли резиновым септумом и продули аргоном. Затем шприцем внесли в эту колбу смесь, содержащую ПБАБ и поли (н-бутилакрилат)бромид (полученный по стандартной методике [121, 122] полимеризацией по механизму ATRP с использованием в качестве инициатора этилбромпропионата) в анизоле и предварительно продутую аргоном, после прибавили лиганд —1,1,4,7,7-пентаметилдиэтилентриамин. Колбу поместили в термостат, разогретый до требуемой температуры (50 или 90°С), и выдержали требуемое время. Образцы очистили от соединений меди на хроматографической колонке, отогнали растворитель в вакууме, растворили остаток в бензоле и сушили лиофильно под вакуумом.

Полимерные продукты анализировали методом ГПХ и ESI MS.

ESI-MS эксперименты проводили в Сиднейском университете (New South Wales) с использованием масс-спектрометра Thermo Finnigan LCQ с декаквадрупольной ионной ловушкой. Спектрометр оборудован источником ионизации при атмосферном давлении, который функционирует в распылителе, способствуя режиму электроспрея. Все спектры записывали в области m/z от 150 до 2000 Da с напряжением впрыскивания 5кВ и капиллярным напряжением 39 В при температуре в капилляре 275 °C. Систему продували смесью азота с гелием, азот использовался в качестве основного газа (поток: максимальное значение 40), гелийвспомогательный (поток — 5% от максимального значения во всех экспериментах). Растворитель — смесь ТГФ/метанол (6/4 по объему), концентрация полимера 0.4 мг/мл. Инструментальное разрешение прибора 0.1 а.е.м.

Анализ MALDI-TOF масс спектрометрии проводили в лаборатории Chimie Macromoleculaire, Париж, университет Paris VI на масс-спектрометре PerSeptiv Biosystems Voyager Elite, оснащенном азотным лазером с длинной волны 337 нм. Ускоряющее напряжение — 25 кВ. 10 мкл раствора полимера (2−5 г/л) в ТГФ смешали с 20 мкл раствора матрицы в ТГФ (25 г/л 1,8-дигидрокси-9(10Н)антрахинона) и 10 мкл раствора иодида натрия в том же растворителе (20 г/л). 1 мкл полученного раствора наносили на мишень, сушили на воздухе. Калибровка шкалы масс проводили с использованием ПС-стандартов. Массу пиков рассчитывали с учетом массы катиона 1Ма+, участвующего в ионизации макромолекул.

выводы.

1. Впервые разработаны систематические подходы для определения основных количественных параметров псевдоживой радикальной полимеризации с обратимой передачей цепи по механизму присоединения-фрагментации, которые позволили установить основные кинетические закономерности этого процесса и его механизм.

2. Разработаны методики обнаружения, анализа структуры и прямого количественного определения радикальных интермедиатов в полимеризационных системах, содержащих низкомолекулярные или полимерные ОПЦ-агенты. Для ряда систем это позволило впервые определить важный термодинамический параметр — константу основного равновесия и ее связь с условиями полимеризации и строением ОПЦ-агентов. С помощью прямых экспериментальных методов впервые показана связь между стабильностью интермедиатов и кинетикой процесса гомои сополимеризации, а также общность явления замедления ОПЦ-полимеризации.

3. На модельных экспериментах и путем анализа кинетических данных доказана возможность протекания реакций обрыва с участием радикальных интермедиатов в реальных полимеризационных системах. Впервые экспериментально обнаружена обратимость этих реакций.

4. Впервые для моделирования элементарных реакций ОПЦ-полимеризации и анализа их кинетики использован метод спиновой ловушки. Показано, что результаты, полученные с применением этого метода, полностью коррелируют с результатами, полученными при исследовании полимеризации.

5. Впервые описаны основные закономерности ОПЦ-сополимеризациипоказана возможность осуществления псевдоживого механизма при использовании ОПЦ-агента активного только для одного мономераразработана методика практического проведения этого процесса с целью синтеза композиционно-однородных узкодисперсных статистических, градиентных и чередующихся сополимеров.

6. Установлено, что полимерные ОПЦ-агенты многократно (в 10−100 раз) эффективнее в полимеризации, чем низкомолекулярныепоказана общность этого явления. Это обстоятельство принципиально облегчает выбор ОПЦ-агента в конкретных системах, т.к. позволяет использовать для контролируемой полимеризации более доступные и малоэффективные ОПЦ-агенты.

7. Установленные в работе закономерности ОПЦ-полимеризации нашли практическое применение для контролируемого синтеза гомополимеров и сополимеров различного строения (статистических, чередующихся, градиентных), а также различных ди-, трии мультиблок-сополимеров. Разработаны методики получения амфифильных сополимеров. Для ряда мономеров (И-винилсукцинимид, ш/>а-(6-акрилоилоксикапроилоксифенил)-ляра-метоксибензоат, холестерил-11-акрилоилундеканоат) и мономерных пар (4-винилпиридин и /и/>ет-бутилакрилат, винилацетат и стирол, ]^-винилсукцинимид и н-бутилакрилат, и др.) данный метод синтеза применен впервые. На примере некоторых мономерных пар изучено влияние микроструктуры полимерной цепи на физико-химические свойства продуктов полимеризациив частности изучена способность к самоорганизации на нано-уровне некоторых из синтезированных амфифильных и гребнеобразных сополимеров.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

К настоящему времени из всех известных типов псевдоживых радикальных процессов наибольшее распространение получили три — полимеризация по механизму обратимого ингибирования в присутствии нитроксильных радикалов, полимеризация с переносом атома (АТЫР) и ОПЦ-полимеризация [6]- последнее направление является самым молодым. Каждый из этих процессов имеет как свои достоинства, так и недостатки, которые легко проиллюстрировать, сравнив следующие параметры: 1) круг полимеризуемых мономеров, 2) условия проведения процесса, 3) природу концевых групп и 4) доступность соответствующих агентов псевдоживой полимеризации.

В контролируемую гомополимеризацию по механизму обратимого ингибирования не вступают (или вступают с трудом) дизамещенные алкены такие, как метакрилаты, ее обычно применяют к стиролу, его аналогам, акрилатам. Полимеризация с переносом атома неприменима к винилацетату и другим неактивным мономерам, к мономерам, содержащим кислотные группыв нее с трудом вовлекаются азотсодержащие мономеры, способные к координации с ионами металлов. ОПЦ-полимеризация применима практически ко всем мономерам, способным полимеризоваться по радикальному механизму, включая винилацетат, винилпирролидон и винилпиридин. Термин «контролируемый» в данном случае означает возможность заранее запрограммировать необходимую структуру, число, состав, последовательность и — с высокой точностью — длину составляющих ее частей (блоков). Такая задача, представляющаяся фантастической для обычной радикальной полимеризации, является рядовой для псевдоживых процессов, и, в особенности, для ОПЦ-полимеризации с ее неприхотливостью в отношении природы используемых мономеров.

Для полимеризации по механизму обратимого ингибирования требуются повышенные температуры, поскольку «оживление» макрорадикалов происходит путем термораспада образующихся алкоксиаминов. Традиционно ее проводят при Т>120°С, хотя в последние годы появились новые агенты обратимого ингибирования, позволяющие проводить процесс при более низких температурах (90°С). ОПЦ-полимеризацию (как и полимеризацию с переносом атома) проводят при тех же температурах, что и классическую радикальную полимеризацию, т. е. в интервале температур 20−120°С. Реакционные смеси для ОПЦ-полимеризации или для полимеризации с участием нитроксилов устойчивы на воздухе. В отличие от них реакционные смеси для полимеризации с переносом атома легко окисляются и их необходимо готовить в инертной атмосфере- «капризность» реакционных смесей ограничивает возможности практического применения этого процесса.

Алкоксиамины термически нестабильны, особенно новые и наиболее эффективные из них. Полученные полимеры всегда содержат примесь нитроксила. В некоторых случаях это может оказаться полезным для стабилизации полимера. Нитроксильные радикалы достаточно дороги, а синтез их трудоемкий.

Заметным недостатком полимеров, полученных методом ОПЦ-полимеризации, является наличие в их составе тиокарбонильной группыона придает полимерам (особенно олигомерам) окраску, а также частично и запах. Термически полимеры с тиокарбонильной группой устойчивы. При необходимости, однако, ее можно легко удалитьсоответствующие способы известны и разработаны для разных типов полимеров и тиокарбонильных групп. Исходные ОПЦ-агенты в основном не являются коммерчески доступными, их необходимо синтезироватьметодики синтеза нетрудоемки, но зачастую в синтезе необходимо использовать сероуглерод. Однако последние публикации позволяют надеяться, что в скором времени эффективные ОПЦ-агенты станут продажными реактивами. Кроме того, установленный в работе факт значительного повышения эффективности при переходе от низкомолекулярного к полимерному ОПЦ-агенту позволяет принципиально снизить требования к используемому ОПЦ-агенту. Это значит, что для направленного синтеза полимеров можно использовать доступные, но малоэффективные ОПЦ-агенты, за счет незначительного усложнения синтезадля этого необходимо перейти к двухстадийному процессу.

Алкилгалогениды, используемые в полимеризации с переносом атома, либо легкодоступны, либо легко синтезируются. Полученный полимер содержит на конце цепи атом галогена, который при необходимости можно заменить другой подходящей функциональной группой реакциями электрофильного или нуклеофильного замещения. Однако по окончании полимеризации в системе всегда остаются соединения металла и лиганд, что требует очистки продукта реакции.

ОПЦ-полимеризация и полимеризация с переносом атома наиболее удобны для контролируемого синтеза олигомеров и высокомолекулярных полимеров, для синтеза разнообразных блок-сополимеров. Полимеризацию по механизму обратимого ингибирования можно использовать в тех случаях, когда требуется полное отсутствие в полимере примесей металлов или таких элементов, как сера.

Следует отметить, что ОПЦ-полимеризация является весьма перспективным методом направленного синтеза блок-сополимеров. Рассмотренные выше преимущества ОПЦ-полимеризации перед другими типами псевдоживых радикальных процессов, также позволяют надеяться (и это согласуется с анализом литературных данных [111, 127]), что наряду с полимеризацией с переносом атома блок-сополимеризация по механизму ОПЦ станет коммерческим процессом.

Из трех типов псевдоживых радикальных процессов (полимеризации по механизму обратимого ингибирования, полимеризации с переносом атома и ОПЦ-полимеризации) перспективы ОПЦ-процесса в использовании для контролируемого синтеза узкодисперсных сополимеров с различной структурой и свойствами (статистических, чередующихся, блочных, градиентных, амфифильных, гидрофильных, гидрофобных или полиамфолитов) весьма обнадеживающи. Это обусловлено, в первую очередь, тем, что ОПЦ-сополимеризация применима к широкому кругу мономеров, а в тех случаях, когда для одного из мономеров тяжело подобрать эффективный ОПЦ-агент, его можно вовлечь в сополимеризацию по псевдоживому механизму с более активным мономером, для которого не стоит проблема выбора эффективного ОПЦ-агента, при этом контролируемый синтез сополимеров вплоть до глубоких конверсий удается осуществлять в широком интервале составов мономерных смесей. Мы предлагаем и другой прием: если у нас есть пара мономеров, для которой тяжело подобрать эффективный ОПЦ-агент, то можно использовать двухстадийный синтез. При этом контролируемый синтез сополимеров вплоть до глубоких конверсий удается осуществлять в широком интервале составов мономерных смесей. Эта специфическая черта, отличная от других типов псевдоживых процессов, обусловливает широкие возможности ОПЦ-процесса в контролируемом синтезе полимеров различной архитектуры.

Опираясь на полученные нами данные о кинетике и механизме ОПЦ-полимеризации, мы синтезировали свыше 50 различных полимерных структур, синтез которых методами обычной радикальной полимеризации был бы практически невозможен. Многие из полученных полимеров представляют значительный практический интересв особенности это относится к амфифильным сополимерам различной архитектуры.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Каплан A.M., J1. Серна Б., Стояченко И. Л., Шклярова Е. И., Голубев В. Б., Зубов В. П., Кабанов В. А., Гольданскнй В. И. Безобрывная радикальная полимеризация бутилметакрилата при низких температурах. // ДАН СССР. 1975. Т.224. С. 829.
  2. A.M., Стояченко И. Л., Голубев В. Б., Гольданский В. И. О возможности осуществления безобрывной радикальной полимеризации чистых мономеров. // Высокомолек. соед. Б. 1975. Т. 17. № 2. С.259−260.
  3. Handbook of Radical Polymerization. Ed. by Matyjaszewski K., Davis T.P. // Hoboken: Wiley, 2002.
  4. A. M., Кирюхин Д. П., Баркалов И. М., Гольданский В. И. // Высокомолек. соед. Б. 1969. Т. 11. № 9. С. 639.
  5. В.А., Зубов В. П., Семчиков Ю. Д. // Комплексно-радикальная полимеризация М.: Химия, 1987.
  6. А.В., Голубев В. Б., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Зубов В. П., Кабанов В. А. Низкотемпературная радикальная постполимеризация бутилметакрилата. // Высокомолек. соед. А. 1978. Т.20. № 12. С.2741−2747.
  7. Otsu Т., Matsumoto A., Yoshioka М. Macromolecular design by living radical polymerization using iniferter technique. // Indian J.Technology. 1993. V.31 P. 172−182.
  8. М.Ю., Кучанов С. И., Оленин А. В., Гарина Е. С., Голубев В. Б. Кинетика радикальной полимеризации с участием инифертеров. // Докл. АН СССР. 1989. Т.309. №.2. С.371−375.
  9. Е.В.Черникова, Е. С. Гарина, М. Ю. Заремский, А. В. Оленин, М. Б. Лачинов,
  10. B.Б.Голубев. Квазиживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии фенилазотрифенилметана. // Высокомолек. соед. А. 1995. Т. 37. № 10.1. C.1638−1643.
  11. М.Ю., Оленин А. В., Гарина Е. С., Кучанов С. И., Голубев В. Б., Кабанов В. А. Механизм фотоинициированной радикальной полимеризации стирола в присутствии инифертера бензилдитиокарбамата. // Высокомолек. соед. А. 1991. Т.ЗЗ. N.10. С.2167−2174.
  12. Е.В., Покатаева З. А., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата, инициированная гексафенилэтаном.//Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 2. С. 221−228.
  13. Chernikova E.V., Pokataeva Z.A., Garina E.S., Lachinov M.B., Golubev V.B. Two stage pseudoliving radical polymerization under the influence of triphenylmethyl radicals. // Macromol. Chem. Phys. 2001. V.202. P.188−193.
  14. Otsu Т., Yoshida M., Tazaki T. Role of initiator-transfer agent-termination (iniferter) in radical polymerizations: polymer design by organic disulfides as iniferter. // Makromol. Chem. Rapid. Commun. 1982. V.3. P. 133−135.
  15. Otsu Т., Yoshida M., Kuriyama A. Efficient synthesis of two or multi component block copolymers through living radical polymerization with polymeric photoiniferters. // Polym. Bull. 1982. V.7. P.45−49.
  16. .Р. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации. // Высокомолек. соед. А. 1990. Т.32. № 3. С.583−589.
  17. Matyjaszewski К. The importance of exchange reactions in controlled/living radical polymerization in the presence of alkoxiamines and transition metals. // Macromol.Symp. 1996. V.lll. P.47−61.
  18. Hawker C.J. Living free radical polymerization: a unique technique for the preparation of controlled macromolecular architectures. // Acc. Chem. Res. 1997. V.30. N9. P.373−382.
  19. Г. В., Марченко А. П. Радикальная полимеризация в режиме «живых цепей». // Успехи химии. 2000. Т.69. № 5. С.447−475.
  20. М.Ю., Голубев В. Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации (обзор). // Высокомолек. соед. С. 2001. Т.43. №.9. С.1689−1728.
  21. M.Yu.Zaremski, A.V.Plutalova, M.B.Lachinov, V.B.Golubev. A concept for quasiliving nitroxide-mediated radical copolymerization. // Macromolecules. 2000. V.33. № 12. P.4365−4372.
  22. Д.Ф., Семенычева Л. Л., Колякина E.B. Нитроны новый класс регуляторов роста цепи. //Высокомолек.соед. А. 1999. Т.41. № 4. С.609−614.
  23. М.Ю., Орлова А. П., Гарина Е. С., Оленин А. В., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Псевдоживая радикальная полимеризация с участием макромолекулярных нитроксилов на основе нитронов. // Высокомолек. соед. А. 2003. Т.45. №.6. С.871−882.
  24. В.Б., Заремский М. Ю., Орлова А. П., Оленин А. В. Количественные характеристики процесса псевдоживой полимеризации стирола в присутствии нитрона. // Высокомолек. соед. А. 2004. Т.46. №.3. С.491−497.
  25. Gaynor S., Wang J.-S., Matyjaszewski К. Controlled radical polymerization by denerative transfer: Effect of structure of the transfer agent. // Macromolecules. 1995. V.28. № 6. P. 8051.
  26. Matyjaszewski K., Gaynor S., Wang J.S. Controlled radical polymerizations: the use of alkyl iodides in generative transfer. // Macromolecules. Comm. to the Editor. 1995. V. 28. № 16. P. 2093.
  27. Queffelec J., Gaynor S.G., Matyiaszewski K. Optimization of atom transfer radical polymerization using Cu (I)/Tris (2-(dimethylamino)ethyl)amine as a catalyst. // Macromolecules. 2000. V. 33. № 23. P. 8629.
  28. Jewrajka S.K., Chatterjee U., Mandal B.M. Homogeneous atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate at ambient temperature in aqueous ethanol. // Macromolecules. 2004. V. 37. № 11. P. 4325.
  29. Lee S.B., Russell A.J., Matyjaszewski K./ATRP Synthesis of amphiphilic random, gradient, and block copolymers of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate and n-butyl methacrylate in aqueous media. // Biomacromolecules. 2003. V.4. P.1386−1393.
  30. Greszta D., Matyjaszewski K. Gradient copolymers of styrene and acrylonitrile via atom transfer radical polymerization. // Am. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1997. V.37. N1. P.709−710.
  31. A.B. Механизмы «живущей» полимеризации виниловых мономеров. //Высокомолек. соед. С. 2005. Т.47. № 7. С.1241−1301.
  32. Meijs G.F., Rizzardo E. Chain transfer by an addition-fragmentation mechanism. The use of a-benzyloxystyrene for the preparation of low-molecular-weight polymethylmethacrylate) and polystyrene. // Macromol. Chem. Rapid. Commun. 1988. B.9 S.547.
  33. Solomon D.H., Rizzardo E., Cacioli P. Polymerization process and polymers produced thereby. // Patent US 4,581,429. 1985.
  34. Krstina J., Maod G., Rizzardo E., Winzor C.L., Berge C.T., Fryd M. Narrow polydispersity block copolymers by free-radical polymerization in the presence of macromonomer. // Macromolecules. 1995. V. 28 P. 5381.
  35. Rizzardo E., Meijs G.F., Thang S.H. The use of substituted allylic sulfides to prepare end-functional polymers of controlled molecular weight by free-radical polymerization. // Macromol. Symp. 1995. V.98 P.101.
  36. Evans R.A., Moad G., Rizzardo E., Thang S.H. New Free-Radical Ring-Opening Acrylate Monomers. // Macromolecules. 1994. V. 27. P. 7935.
  37. Moad G., Chiefari J., Chong Y.K., Krstina J., Mayadunne R.T.A., Postma A., Rizzardo E., Thang S.H. Living radical polymerization with reversible addition-fragmentation chain transfer (the life of RAFT). // Polym. Int. 2000. V. 49. P. 993.
  38. D’Agosto F., Hughes R., Charreyre M-T., Pichot C., Gildert R.G. Molecular weight and functional end group control by RAFT polymerization of bisubstituted acrylamide derivative. // Macromolecules. 2003. V. 36. № 3. P. 621.
  39. Schilli C., Lanzendorfer M.G., Muller A.H.E. Benzyl and cumyl dithiocarbamate as chain transfer agents in the RAFT polymerization of N-isopropylaclylamide. In situ FT-NIR and MALDI-TOF MS Investigation. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 18. P. 6819.
  40. Dectarac M., Charmot D., Franck X., Zard S.Z. Dithiocarbamates as universal reversible addition-fragmentation chain transfer agents. // Macromol. Rapid Commun.2000. V.21.P. 1035.
  41. Laus M., Papa R., Sparnacci K. Controlled radical polymerization of styrene with phosphoryl- and (thiophosphoryl)dithioformates as RAFT agents. // Macromolecules.2001. V. 34. № 21. P. 7269.
  42. Monteiro M.J. Modeling the molecular weight distribution of block copolymer formation in a reversible addition-fragmentation chain transfer mediated living radical polymerization. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2005. V. 43. P. 5643.
  43. Takolpuckdee P., Westwood J., Perrier S. Polymer architectures via reversible addition fragmentation chain transfer polymerization. // Macromol. Symp. 2004. V.216. P.23.
  44. Mayadunne R. T. A., Jeffery J., Moad G., Rizzardo E. Living free radical polymerization with reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFTpolymerization): approaches to star polymers. // Macromolecules. 2003. V. 36. № 5. P.1505.
  45. Quinn J.F., Chaplin R.P., Davis T.P. Facile synthesis of comb, star and graft polymers via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V. 40. P. 2956.
  46. Saricilar S., Knott R., Barner-Kowollik C., Davis T.P., Heuts J.P.A. Reversible addition fragmentation chain transfer polymerization of 3-tris (trimethylsililoxy)silyl. propyl methacrylate. // Polymer. 2003. V. 44. P. 5169.
  47. Mitsukami Y., Donovan M.S., Lowe A.B., McCormick C.L. Water-Soluble Polymers. Direct Synthesis of Hydrophilic Styrenic-Based Homopolymers and Block Copolymers in Aqueous Solution via RAFT. // Macromolecules. 2001. V. 34. № 7. P. 2248.
  48. Shinoda H., Matyjaszewski K. Improving the structural control of graft copolymers. Copolymerization of poly (dimethylsiloxane) macromonomer with methyl methacrylate using RAFT polymerization. // Macromol. Rapid Comm. P. 2001. V. 22. P. 1176.
  49. Lima V., Jiang X., Klumperman B., Linde R. V. D. Synthesis and characterization of telechelic polymethacrylates via RAFT polymerization. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2005. Y.43. P. 959.
  50. Benaglia M., Rizzardo E., Alberti A., Guerra M. Searching for more effective agents for the RAFT polymerization of MMA: influence of dithioester substituents, solvent, and temperature. // Macromolecules. 2005. V. 38. № 8. P. 3129.
  51. Arita T., Buback M., Janssen O., Vana P. RAFT-polymerization of styrene up to high pressure: rate enhancement and improved control. // Macromol. Rapid. Commun. 2004. V. 25. P. 1376.
  52. Adamy M., Herk A.M., Destarac M., Monteiro M.J. Influence of the chemical structure of MADIX agents on the RAFT polymerization of styrene. // Macromolecules. 2003. V. 36. № 7. P. 2293.
  53. Perrier S., Takolpuckdee P. Macromolecular design via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT)/xanthates (MADIX) polymerization. // J. Polym. Sci. Pt.A. 2005. V.43. P.5347.
  54. Moad G., Rizzardo E., Thang S.H. Living radical polymerization by the RAFT process. // Aust. J. Chem. 2005. V.58. P. 227.
  55. Lansalot M., Davis T.P., Heuts J.P.A. RAFT miniemulsion polymerization: influence of the structure of the RAFT agents. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 20. P. 7582.
  56. Rizzardo E., Moad G., Thang S.H. Controlled polymerization using trithiocarbonates as reversible addition-fragmentation chain transfer agents. // Am. Chem. Soc. 2000. V. 20. P. 278.
  57. S., Patten T. (Thiocarbonylthio)carboxylic acid derivatives as transfer agents in reversible addition-fragmentation chain-transfer polymerizations. // J. Polym. Science. 2002. Part A: Polym. Chem. 40. P. 555.
  58. Lai J.T., Filla D., Shea R. Functional polymers from novel carboxyl-terminated trithiocarbonates as highly efficient RAFT agents. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 18. P. 6754.
  59. Takolpuckdee P. Chain transfer agents for RAFT polymerization: molecules to design functionalized polymers. // Aust.J.Chem. 2005. V.58. P.66.
  60. Derek L. P., Mullings M., Fulghum T., Advincula R.C. A facile synthesis route to thiol-functionalized a, co-telechelic polymers via reversible addition fragmentation chain Transfer polymerization. // Macromolecules. 2005. V. 38. № 20. P. 8597.
  61. Donovan M.S., Sanford T.A., Lowe A.B., Sumerlin B.S., Mitsukami Y., McCormick C.L. RAFT polymerization of N, N-dimethylacrylamide in water. // Macromolecules. Comm. to the Editor. 2002. V. 35. № 12. P. 4570.
  62. Chong Y.K., Le T.P.T., Moad G., Postma A., Rizzardo E., Thang S.H. A more versatile route to block copolymers and other polymers of complex architecture by living radical polymerization: The RAFT process. // Macromolecules. 1999. V. 32. № 6. P. 2071.
  63. You Y.-Z., Bai R.-K., Pan C.-Y. A novel approach to triblock copolymers: 60Co j-irradiation-induced copolymerization in the presence of a trithiocarbonate macroinitiator. // Macromol. Chem. Phys. 2001. V. 202. P. 1980.
  64. Smulders W., Monteiro M.J. Seeded emulsion polymerization of block copolymer core-shell nanoparticles with controlled particles size and molecular weight distribution using xanthate-based RAFT polymerization. // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 4474.
  65. Zhou G., Harruna I. I. Synthesis and characterization of tris (2,2'-bipyridine)ruthenium (II)-centered polystyrenes via reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization. // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 7132.
  66. Baum M., Brittain W. J. Synthesis of polymer brushes on silicate substrates via reversible addition fragmentation chain transfer technique. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 3. P. 610.
  67. Hales M., Barner-Kowollik C., Davis T. P., Stenzel M. H. Shell-Cross-Linked Vesicles Synthesized from Block Copolymers of Poly (D, L-lactide) and PoIy (N-isopropyl acrylamide) as Thermoresponsive Nanocontainer. // Langmuir. 2004. V. 20 (25) P. 10 809.
  68. Hong C.-Y., You Y.-Z., Bai R.-K., Pan C.-Y., Borjihan G. Controlled polymerization of acrylic acid under 60Co irradiation in the presence of dibenzyl trithiocarbonate. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2002. V.39. P. 3934.
  69. Stenzel M.H., Davis T.P., Barner-Kowollik C. Poly (vinyl alcohol) star polymers prepared via MADIX/RAFT polymerisation. // Chem. Commun. 2004. P. 1546.
  70. Assembled Aggregates in Water. // Journal of Applied Polymer Science. 2003. V. 89. P. 1017.
  71. Pai T.S.C., Barner-Kowollik C., Davis T.P., Stenzel M.H. Synthesis of amphiphilic block-copolymers based on poly (dimethylsiloxane) via fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. // Polymer. 2004. V. 45. P. 4383.
  72. Barner-Kowollik C., Davis T.P., Heuts J.P.A., Stenzel M.H., Vana P., Whittaker M. RAFTing down under: Tales of missing radicals, fancy architectures, and mysterious holes. // J. Polym Sci. Part A: Polym Chem 2003. V. 41. P. 365.
  73. Vana P., Quinn J. F, Davis T.P., Barner-Kowollik C. Recent advances in the kinetics of reversible addition fragmentation chain-transfer polymerization. // Aust. J. Cnem. 2002. V. 55. P. 425.
  74. Calitz F.M., Tonge M.P., Sanderson R.D. Kinetic and electron spin electron resonance analysis of RAFT polymerization of styrene. // Macromolecules. 2003. V. 36. № l.P. 5.
  75. Alberti A., Benaglia M., Laus M., Macciantelli D., Sparnacci K. Direct ESR detection of free radicals in the RAFT polymerization of styrene. // Macromolecules. 2003. V. 36. № 3. P. 736.
  76. Du F-S., Zhu M-Q., Li F-M. An ESR study of revesible addition-fragmentation chain transfer copolymerization of styrene and maleic anhydride. // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 6739.
  77. Monteiro M.J., Brouwer H. Intermediate radical termination as the mechanism for retardation in the reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization. // Macromolecules. 2001. V. 34. № 8. P. 349.
  78. Calitz F.M., McLeary J.B., McKenzie J.M., Tonge M.P., Klumperman B., Sanderson R.D. Evidence for termination of intermediate radical species in RAFT-mediated polymerization. // Macromolecules. 2003. V. 36. № 26. P. 9687.
  79. Kwak Y., Goto A., Tsujii Y., Murata Y., Komatsu K., Fukuda T. A kinetic study on the rate retardation in radical polymerization styrene with addition-fragmentation chain transfer. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 8. P. 3026.
  80. Pcrrier S., Barner-Kowollik C., Quinn J.F., Vana P., Davis T.P. Origin of Inhibition effects in the reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization of methyl methacrylate. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 22. P. 8300.
  81. Coote M.L., Radom L. Ab initio evidence for slow fragmentation in RAFT polymerization. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 1490.
  82. Coote M. L. Ab Initio Study of the Addition-Fragmentation Equilibrium in RAFT Polymerization: When Is Polymerization Retarded? // Macromolecules. 2004. V. 37. № 13. P. 5023.
  83. Kwak Y., Goto A., Fukuda T. Rate retardation in reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization: further evidence for cross-termination producing 3-arm star chain. // Macromolecules. 2004. V. 37. № 4. P. 1219.
  84. Goto A., Sato K., Tsujii Y., Fukuda T., Moad G., Rizzardo E., Thang S. H. Mechanism and kinetics of RAFT-based living radical polymerizations of styrene and methyl methacrylate. // Macromolecules. 2001. V. 34. № 3. P. 402.
  85. Vana P., Quinn J.F., Davis T.P., Barner-Kowollik C. Recent advances in the kinetics of reversible addition fragmentation chain-transfer polymerization. // Aust. J. Chem. 2002. V. 55. P. 425.
  86. Feldermann A., Coote M.L., Stenzel M.H., Davis T.P., Barner-Kowollik C. Consistent experimental and theoretical evidence for long-lived intermediate radicals in living free radical polymerization. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. № 48. P. 15 915.
  87. Monteiro M. K., Hodgson M., Brouwer H. The influence of RAFT on the rates and molecular weight distributions of styrene in seeded emulsion polymerizations. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2000. V. 38. P. 3864.
  88. Moad G., Rizzzardo E., Thang S.H. Living radical polymerization by the RAFT process a first update. // Aust. J. Chem. 2006. V.59. P. 669.
  89. Izgorodina E.I., Coote M.L. Is the Addition-Fragmentation Step of the RAFT Polymerisation Process Chain Length Dependent? // Macromol. Theory Simul. 2006. V.15. P.394.
  90. Buback M., Vana P. Mechanism of Dithiobenzoate-Mediated RAFT Polymerization: A Missing Reaction Step. // Macromol. Rapid Commun. 2006. V. 27. P. 1299.
  91. Получение полимеров и сополимеров N-винилимидов янтарной и фталевой кислот: Метод, указания / Сост. В. М. Чуднова, Н. А. Лавров, Л. И. Шальнова. ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1989. 44с.
  92. Я.С. Фрейдзон, В. П. Шибаев Жидкокристаллические полимеры холестерического типа // глава 7 в книге «Жидкокристаллические полимеры» (п/р H.A. Платэ). Изд-во Химия. Москва. 1988. 245−295.
  93. Ladaviere С., Dorr N., Claverie J.P. Controlled Radical Polymerization of Acrylic Acid in Protic Media// Macromolecules. 2001. V.34. P.5370.
  94. Thang S.H., Moad G., Rizzardo E. et al. A novel synthesis of functional dithioesters, dithiocarbamates, xanthates and trithiocarbonates
  95. Tetrahedron Lett. 1999. V.40 P.2435
  96. Ohno K., Goto A., Fukuda Т., Xia J., Matyjaszewski K. Kinetic Study on the Activation Process in an Atom Transfer Radical Polymerization //Macromolecules. 1998. V. 31. P. 2699.
  97. Venkatesh R., Staal B.B.P., Klumperman В., Monteiro M.J. Characterization of 3-and 4-arm stars from reactions of poly (butyl acrylate) RAFT and ATRP precursors. // Macromolecules. 2004. V. 37. № 21. P.7906−7917.
  98. М.Ю., Мельников С. М., Оленин А. В., Кучанов С. И., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б., Кабанов В. А. Об отсутствии гель-эффекта при полимеризации с участием инифертеров// Высокомол.соед. Б. 1990. Т.32. № 6. С. 404.
  99. М.Ю., Мельников С. М., Юдаков Е. Н., Гарина Е. С., Оленин А. В., Лачинов М. Б. Макромолекулярный синтез с помощью тиокарбаматных инифертеров// Сб. Химия, «Университеты России». М., МГУ. 1994. С. 147−154.
  100. М.Ю. Определение кинетических параметров псевдоживой радикальной полимеризации методом линеаризации распределения макромолекул по длине цепи// Высокомолек. соед. А. 2006. Т.48. № 3. С. 404−422.
  101. Е.В., Леонова Е. А., Гарина Е. С., Заремский М. Ю., Голубев В. Б. Прямое определение константы ингибирования при псевдоживой полимеризации стирола в присутствии нитроксила// Высокомолек. соед. Б. 2001. Т.43. № 2. С.383−384.
  102. Moad G., Rizzardo Е., Thang S.H. Radical addition-fragmentation chemistry in polymer synthesis. // Polymer. 2008. V.49. P. 1079.
  103. He L., Read E.S., Armes S.P., Adams D.J. Direct Synthesis of Controlled-Structure Primary Amine-Based Methacrylic Polymers by Living Radical Polymerization // Macromolecules. 2007. V.40. P.4429.
  104. Fan D.Q., He J.P., Xu J.T., Tang W., Liu Y., Yang Y.L. Synthesis of SAN-containing block copolymers using RAFT polymerization // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. 2006. V.44. P.2260.
  105. Chong Y.K., Moad G., Rizzardo E., Thang S. Thiocarbonylthio End Group Removal from RAFT-Synthesized Polymers by Radical-Induced Reduction
  106. Macromolecules. 2007. V.40. P. 4446.
  107. Zhao P., Ling Q.D., Wang W.Z., Ru J., Li S.B., Huang W. Reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization of methacrylates containing hole- or electron-transporting groups // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. 2007 V.45. P.242.
  108. Tang C., Kowalewski T., Matyjaszewski K. RAFT Polymerization of Acrylonitrile and Preparation of Block Copolymers Using 2-Cyanoethyl Dithiobenzoate as the Transfer Agent // Macromolecules. 2003. V.36. P.8587.
  109. Yeh K.M., Chen Y. Vinyl copolymers containing pendant 1,4-distyrylbenzene and 1,3,4-oxadiazole chromophores: Preparation and optoelectronic properties // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. 2006. V.44. P.5362.
  110. Brown S.L., Rayner C.M., Graham S., Cooper A., Rannard S., Perrier S. Ultra-fast microwave enhanced reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization: monomers to polymers in minutes // Chem. Commun. 2007. P. 2145−47.
  111. Sriprom W., Neel M., Gabbutt C.D., Heron B.M., Perrier S. Tuning the color switching of naphthopyrans via the control of polymeric architectures // J. Mater. Chem. 2007. V.17. P.1885.
  112. Mayo F.R. Chain transfer in the polymerization of styrene: the reaction of solvents with free radicals. // J.Am. Chem. Soc. 1943. V.65. P.2324.
  113. Е.В., Тарасенко А. В., Гарина Е. С., Голубев В. Б. Контролируемая радикальная полимеризация стирола в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи. // Высокомолекулярные Соединения. Сер. А. 2006. Т.48. № 10 С.1787−1800.
  114. Е.В., Тарасенко А. В., Гарина Е. С., Голубев В. Б. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи. // Высокомолек. Соед. Сер. А. 2008. Т.50. № 4. С. 565.
  115. Е.В., Терпугова П. С., Гарина Е. С., Голубев В. Б. Контролируемая радикальная полимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии тритиокарбонатов. // Высокомолек. Соед. Сер. А. 2007. Т.49. № 2. С. 208−221.
  116. П.С., Гарина E.C., Черникова Е. В. Контролируемая радикальная RAFT-полимеризация стирола в присутствии тритиокарбонатов. // Тез. докл. III Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры 2004». Москва. МГУ. 2004. С. 144.
  117. Е.В., Охлопков А. А., Леонова Е. А., Голубев В. Б. Контролируемый синтез олиго- и поли-М-винилпирролидона методом RAFT-полимеризации. // Тез.докл. Ill Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры 2004». Москва. МГУ. 2004. С. 159.
  118. А.В., Черникова Е. В. Кинетика радикальной RAFT-полимеризации стирола в присутствии дитиобензоатов. // Тез. Докл. III Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры 2004». 2004. Москва. С. 143.
  119. Tarasenko A., Chernikova Е., Charleux В., Bui Ch. A kinetic study of styrene controlled free-radical polymerization via a RAFT technique. // Abstracts of 40-th International Symposium on Macromolecules. 2004. Paris. France. P2.1−28.
  120. Handbook of Radical Polymerization / Ed. by Matyjaszewski K., Davis T.P. Hoboken: Wiley. 2002.
  121. М.Ю. Псевдоживая радикальная полимеризация под действием нитроксилов. // Дис.докт.хим.наук М.: МГУ. 2008.
  122. В.Б., Мельников С. М., Заремский М. Ю., Оленин А. В., Кабанов В. А. Механизм и кинетика распада тиокарбаматных инифертеров// Высокомолек. соед. А. 1994. Т. 36. № 2. С. 320−326.
  123. М.Ю., Дроздова Е. Г., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. О влиянии заместителя в нитроксиле 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксиле на кинетические параметры псевдоживой полимеризации // Высокомолек. соед. А. 2006. Т.48. № 10. С.1925−1929.
  124. Е.В. Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии трифенилметильных радикалов // Дис.канд.хим.наук М.: МГУ. 1997.
  125. П.С. Контролируемая радикальная гомо- и сополимеризация мономеров винилового ряда в присутствии тритиокарбонатов // Дис.канд.хим.наук М.: МГУ. 2009.
  126. You Y.-Z., Hong C.-Y., Bai R.-K., Pan C.-Y., Wang J. Photo-Initiated Living Free Radical Polymerization in the Presence of Dibenzyl Trithiocarbonate. // Macromolecular Chemistry and Physics. 2002. V. 203. P. 477.
  127. Bai R.-K., You Y.-Z., Pan C.-Y. 60Co y-irradiation-initiated «living» free-radical polymerization in the presence of dibenzyl trithiocarbonate. // Macrom. Rapid Commun. 2001. V. 22. P. 315.
  128. С.Д. Статистическая и блок-сополимерзация виниловых мономеров в широком диапазоне условий. // Дис. доктора хим.наук. Нижний Новгород: НГУ. 2009.
  129. Robinson В.V., Sullivan F.M., Borzecella J.F., Shwartz S.L. PVP: A critical review of the kinetics and toxicology of polyvinylpyrrolidone (povidone). // Chicago: Lewis publ. 1990. P. 290.
  130. Buher V.K. Polyvinylpyrrolidone for the pharmaceutical industry // BASF. Ludwigshafen. 1993. P. 187.
  131. Wan D.C., Satoh K., Kamigaito M., Okamoto Y. Xanthate-Mediated Radical Polymerization of N-Vinylpyrrolidone in Fluoroalcohols for Simultaneous Control of Molecular Weight and Tacticity // Macromolecules 2005. V. 38. P.10 397−405.
  132. Moad G., Li G., Pfaendner R., Postma A., Rizzardo E., Thang S., et al. // ACS Symp. Ser. 2006. V. 944. P.514−32.
  133. Moad G., Dean K., Edmond L., Kukaleva N., Li G., Mayadunne R.T.A., et al. Novel Copolymers as Dispersants/Interealants/Exfoliants for Polypropylene-Clay Nanocomposites // Macromol. Symp. 2006. V. 233. P.170−9.
  134. Devasia R., Bindu R.L., Borsali R., Mougin N., Gnanou Y. Controlled Radical Polymerization of N-Vinylpyrrolidone by Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Process //Macromol. Symp. 2005. V.229. P.8−17.
  135. Zelikin A.N., Such G.K., Postma A., Caruso F. Poly (vinylpyrrolidone) for Bioconjugation and Surface Ligand Immobilization // Biomacromolecules. 2007. V. 8. P.2950−3.
  136. Rizzardo E., Chen M., Chong В., Moad G., Skidmore M., Thang S.H. RAFT Polymerization: Adding to the Picture // Macromol. Symp. 2007. V. 248. P. 104−16.
  137. Huang C.-F., Nicolay R., Kwak Y., Chang F.-C., Matyjaszewski K. // Homopolymerization and block copolymerization of N-vinylpyrrolidone by ATRP and RAFT with haloxanthate inifers. // Macromolecules. 2009. V. 42. P. 8198−8200.
  138. Pound G., Eksteen Z., Pfukwa R., McKenzie J.M., Lange R.F.M., Klumperman B. Unexpected reactions associated with the xanthate-mediated polymerization of N-vinylpyrrolidone. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2008. V. 46. P. 6575.
  139. Ф.П. Химия N-винилиирролидоиа и его полимеров. // М.: Наука, 1970. С. 150.
  140. Ю.Э. Поли-Ы-винилпирролидон и другие поли^-виниламиды. // М.: Наука, 1998. С. 252.
  141. G. В., Frank Н. P. Determination of molecular weight of polyvinylpyrrolidone. II//J. Polym. Sci. 1955. V. 17, P. 247.
  142. Cerny L. C., Helminiak Т. E., Meier J. F. Osmotic pressures of aqueous polyvinylpyrrolidone solutions// J. Polym. Sci. 1960. V. 44. P. 539.
  143. Meza R., Gargallo L. Unperturbed dimensions of polyvinylpyrrolidone in pure solvents and in binary mixtures // European Polymer Journal 1977. V. 13. P. 235.
  144. Pavlov G.M. et al. Hydrodynamic properties of molecules of polyvinylpyrrolidone as shown by sedimentation-diffusion analysis and viscometry // Polymer Science USSR. 1990. V. 32. P. 1119.
  145. Mori S. Calibration of size exclusion chromatography columns for molecular weight determination of polyacrylonitrile and polyvinylpyrrolidone) in N, N-dimethylformamide. // Anal. Chem. 1983 V. 55. P. 2414.
  146. H.A., Шальнова Л. И., Николаев А. Ф. Особенности получения, свойства и перспективы использования (со)полимеров N-винилсукцинимида // Журн. прикл. химии. 1997. Т.70, № 8. С.1356−1363.
  147. Л.И., Николаев А. Ф. Материалы на основе сополимеров N-виниламидоянтарной кислоты для медицинского применения // Пласт, массы. 2000. № 3. С.42−45.
  148. P.Terpugova, E. Chernikova, A. Filippov, V. Golubev, P. Castignolles, G. Wegner, Ch. Bui, M. Save, B.Charleux. Free-radical polymerization of N-vinylpyrrolidone via a RAFT technique. // European Polymer Congress 2005, Congress Proceedings, Moscow, p. 1.4−51.
  149. Sivtsov E.V., Chernikova E.V., Gostev A.I. RAFT polymerization of Nvinylsuccinimide in the presence of benzyl dithiobenzoate. // Abstract Book. «Modernth
  150. Stenzel M.H., Cummins L., Roberts G.E., Davis T.P., Vana P., Bamer-Kowollik C. Xanthate Mediated Living Polymerization of Vinyl Acetate: A Systematic Variation in MADIX/RAFT Agent Structure. // Macromol. Chem. Phys. 2003. V. 204. P. 1160−1168.
  151. Simms R.W., Davis T.P., Cunningham M.F. Xanthate-Mediated Living Radical Polymerization of Vinyl Acetate in Miniemulsion. // Macromol. Rapid Commun. 2005. V. 26. P.592−596.
  152. Theis A., Davis T.P., Stenzel M.H., Barner-Kowollik C. Probing the reaction kinetics of vinyl acetate free radical polymerization via living free radical polymerization (MADIX). // Polymer. 2006. V. 47. P.999−1010.
  153. Boschmann D., Vana P. Poly (vinyl acetate) and Poly (vinyl propionate) Star Polymers via Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer (RAFT) Polymerization. // Polymer Bulletin. 2005. V. 53. P.231−242.
  154. Verploegen Е., Boone D., Hammond P. Morphology of side chain liquid crystalline block copolymer thin films and effects of thermal annealing // J. Polym.Sci. Part B. Polymer Physics. 2007. V. 45. № 24, P. 3263−3366.
  155. Zhao Y., Qi В., Tong X., Zhao Y. Synthesis of Double Side-Chain Liquid Crystalline Block Copolymers Using RAFT Polymerization and the Orientational Cooperative Effec// Macromolecules. 2008. V. 41. P. 3823−31.
  156. Yu H., Naka Y., Shishido A., Ikeda T. Well-Defined Liquid-Crystalline Diblock Copolymers with an Azobenzene Moiety: Synthesis, Photoinduced Alignment and their Holographic Properties // Macromolecules. 2008. V. 41. P. 7959−66.
  157. В.П., Иванов М. Г., Бойко Н. И., Черникова Е. В. Новый подход к синтезу жидкокристаллических трёхблочных сополимеров с холестерической структурой. // Докл. Академии Наук. 2009. Т. 427. № 4. С.1−4.
  158. M. Ivanov, N. Boiko, E. Chernikova, V. Shibaev. Novel completely liquid-crystalline triblock copolymers obtained by RAFT polymerization. // Book of Abstracts. European Polymer Congress 2009. Graz. Austria. July 12−17. 2009. P. 256.
  159. E.B. «Псевдоживая радикальная полимеризация по механизму обратимой передачи цепи (обзор)» Пластмассы со специальными свойствами (межвузовский сборник научных трудов) 2006, ч. 1, С.7−16.
  160. М. Zaremski, E. Chernikova, V. Golubev, E. Garina, A. Olenin, M.Lachinov. The quantitative characterization of pseudo-living radical polymerization. // European Polymer Congress 2005, Congress Proceedings, Moscow, 0.1.2.1.
  161. Coote M. L., Radom L. Substituent Effects in Xanthate-Mediated Polymerization of Vinyl Acetate: Ab Initio Evidence for an Alternative Fragmentation Pathway // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 590−96.
  162. Т., Beuermann S., Buback M., Vana P. // e-Polym. 2004. 003. 1−14.
  163. X.C. Теория радикальной полимеризации // M: Наука. 1966. С. 299.
  164. Polymer Handbook / Ed. by Brandrup J., Immergut E.H., Crulue E.A. New York: Wiley, 1999.
  165. Theis, A.- Stenzel, M. H.- Davis, T. P.- Barner-Kowollik, C. ACS Symposium Series, 2006, 944, 486−500.
  166. Buback M., Egorov M., Feldermann A. Chain-Length Dependence of Termination Rate Coefficients in Acrylate and Methacrylate Homopolymerizations Investigated via the SP-PLP Technique // Macromolecules. 2004. V.37. P. 1768.
  167. Buback et al. Chain-Length Dependence of Termination Rate Coefficients in Acrylate and Methacrylate Homopolymerizations Investigated via the SP-PLP Technique // J. Phys. Chem. 2006. V. 110. P. 3222.
  168. Theis A., Davis T. P., Stenzel M. H., Barner-Kowollik C. Mapping Chain Length and Conversion Dependent Termination Rate Coefficients in Methyl Acrylate Free Radical Polymerization // Macromolecules. 2005. V. 38. P.10 323−27.
  169. Buback M., Huckstein В., Kuchta F.D., Russell G.T., Schmidt E. Initiator efficiencies in 2,2'-azoisobutyronitrile-initiated free-radical polymerizations of styrene // Macromol. Chem. Phys. 1994. V. 195. P. 2117−40.
  170. E. Chernikova, A. Morozov, K. Zubkov, V. Golubev. The Role of Intermediate Radicals in Kinetics of RAFT Polymerization of n-Butyl Acrylate in the Presence of Dithiobenzoates. // Proceedings of EPF2007. 2−6 July 2007. Portoroz, Slovenia, P. 1.2−31.
  171. E. Chernikova, K. Zubkov, V. Golubev. Termination Reactions in RAFT Polymerization of n-Butyl Acrylate in the Presence of Dithiobenzoates. // Book of Abstracts of Baltic Polymer Symposium 2007. 19−21 September 2007. Druskininkai, Lithuania. P.53.
  172. Mass spectrometry of polymers. Ed. by Montaudo G. and Lattimer R.P. // CRC Press. New York. 2002.
  173. Dourges M. A., Charleux В., Vairon J. P., Blais J. C., Bolbach G., and Tabet J. C. MALDI-TOF Mass Spectrometry Analysis of TEMPO-Capped Polystyrene. // Macromolecules. 1999. V. 32. P. 2495.
  174. B.E. Метод спиновых ловушек.// M.: МГУ. 1984. С. 26.
  175. В.Б., Максименко О. О., Зубов В. П. Кинетическое исследование полимеризации стирола методом спиновой ловушки // Высокомолек.соед. А. 2001. Т.43. № 12. С.2112−2116.
  176. Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций.// М.: Наука. 1971.
  177. В.Б. Механизм чередующейся сополимеризации. //Высокомолек. Соед. Сер. А. 1994. Т.36. № 2. С.298−319.
  178. Мун Г. А. Применение метода спиновой ловушки в изучении кинетики и механизма элементарных процессов радикальной полимеризации. // Дисс.канд.хим.наук. М.: МГУ. 1983.
  179. Т., Ichikawa Т., Yoshida Н. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1977. V.50. № 12. P. 3158.
  180. В.Б.Голубев, О. О. Максименко, В. П. Зубов. Кинетическое исследование полимеризации стирола методом спиновой ловушки // Высокомолек. Соед. Сер. А. 2001. Т.43. № 12 С. 2112−16.
  181. Heuts J.P.A., Gilbert R.G., Radom L. // Macromolecules. 1995. V.28. P.8771−81.
  182. Smith G.B., Russel G.T., Yin M., Heuts J.P.A. // Eur. Polym. J. 2005. V.41. P.225−30.
  183. Odian G. Principles of polymerization. // 4-th edition. Wiley-Interscience. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey. 2004.
  184. X.C. Багдасарьян. Теория радикальной полимеризации. // М.: Наука. 1966.
  185. Hadjichristidis N., Pispas S., Floudas G. Block copolymers. Synthetic Strategies, Physical Properties, and Applications // Wiley-Interscience. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey. 2003.
  186. Hall H.K.Jr, Buyle P.A. «Charge transfer» polymerization and the absence thereof!// J. Polym. Sci. Part A. Polym. Chem. 2001. V.39. P.2069.
  187. Benoit D., Hawker C.J., Huang E.E., Lin Z., Russell T. One-Step Formation of Functionalized Block Copolymers // Macromolecules. 2000. V. 33. P.1505.
  188. Park E.S., Kim M.N., Lee I.M., Lee H.S., Yoon J.S. Living radical copolymerization of styrene/maleic anhydride // J. Polym. Sci. Part A. Polym. Chem. 2000. Y.38. P.2239.
  189. D., Davies M.C., Dawkins J.V., Houston D. // J.Am.Chem.Soc. Polym. Prepr. 2002. V.43.№ 2. P.323.
  190. B. // Ph.D. dissertation. University of Eindhoven. 1994.
  191. Nguyen Т.Н.A. // Polymer. 1999. V.40. P. 1081.
  192. Controlled/Living Radical Polymerization: From Synthesis to Materials. Ed. Matyjaszewski K. //ACS Symp.Ser. 944. ACS: Washington, DC. 2006. 672 PP.
  193. A.B. Контролируемая радикальная гомо- и сополимеризация стирола и метилметакрилата no механизму обратимой передачи цепи // Дис.канд.хим.наук М.: МГУ. 2008.
  194. Steenbock M., Klapper M., Mullen K, Pinhal N., Hubrich M. Synthesis of block copolymers by nitroxide-controlled radical polymerization //Acta Polymerica. 1996.V.47. P. 276−79.
  195. Lokaj J., Vlcek P., Kriz J. Synthesis of polystyrene-poly (2-(dimethylamino)ethyl methacrylate) block copolymers by stable free-radical polymerization// Macromolecules. 1997. V.30. P. 7644−46.
  196. Listgovers N.A., Georges M.K., Odell P.G., Keoshkerian B. Narrow-Polydispersity Diblock and Triblock Copolymers of Alkyl Acrylates by a «Living» Stable Free Radical Polymerization//Macromolecules. 1996. V.29. N27. P.8992−93.
  197. Le T.P., Moad G., Rizzardo E., Thang S.H. Polymerization with living characteristics. // Int. Patent Appl. WO 9 801 478. USA: E.I. Du Pont De Nemours and Co. 1998.
  198. Moad G., Mayadunne R.T.A., Rizzardo E., Skidmore M., Thang S. Synthesis of novel architectures by radical polymerization with reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT polymerization)// Macromol. Symp. 2003. V.192. P. l-12.
  199. Bussels R., Bergman-Gottgens C., Meuldijk J., Koning C. // Polymer. 2005. V. 46. P.8546−54.
  200. Plamper A.F., Becker H., Lanzendorfer M., Patel M., Wittemann A., Ballauff M., Muller A.H.E. Synthesis, Characterization and Behavior in Aqueous Solution of Star-Shaped Poly (acrylic acid). // Macromol. Chem. and Phys. 2005. V. 206. P. 1813.
  201. Zhang M., Breiner T., Mori H., Muller A.H.E. Amphiphilic cylindrical brushes with poly (acrylic acid) core and poly (n-butyl acrylate) shell and narrow length distribution. // Polymer. 2003. V. 44. P. 1449.
  202. Ю.С., Сергеева JI.M. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова думка, 1972. 196с.
  203. IrjaPiirma. Polymeric Surfactants. CRC Press. 1992. P. 289.
  204. Sivtsov E. Surface properties of acrylic and N-vinylsuccinimidic acids copolymers in aqueous solutions. // Proceedings of Baltic Polymer Symposium 2007. Druskininkai. Lithuania. September 19−21. 2007. Vilnius: Vilnius University. 2007. P.67−71.
  205. Sivtsov Е., Chernikova Е., Teplitskiy S. Acrylic acid polymers microstructure effect on the properties of their aqueous solutions. // Book of Abstracts. European Polymer Congress 2009. Graz. Austria. July 12−17. 2009. P. 62.
  206. A.A., Беркович М. Д. // Функциональные полимеры. Лекционный курс республиканской школы-конференции молодых ученых. 27.09.1990−5.10.1990. г. Алушта. Киев: Панорама, 1990. С.3−23.
  207. К., Йёнссон Б., Кронберг Б., Линдман Б. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. // перевод с англ. 2-е изд-е. М.: Бином. 2007.
  208. R., Hollmann J., Huber К. // Polymer. 2003. Vol. 44. P.7131−7141.
  209. A., Miller I. // J. Physical Chemistry, 1951, Vol. 55, P. 1182−1194.
  210. Y., Ueberreiter K. // Colloid and Polymer Science, 1980, N258, P. 928−931.
  211. Convertine A.J., Sumerlin B.S., Thomas D.B., Lowe A.B., McCormick C.L. Synthesis of Block Copolymers of 2- and 4-Vinylpyridine by RAFT Polymerization // Macromolecules, 2003, V.36, № 13, P.4679.
  212. Yuan J., Ma R., Gao Q., Wang Y-F., Cheng S-Y., Feng L-X., Fan Z-Q, Jiang L. // J. Appl. Polym. Sci., 2003, V.89, P.1017.
  213. Yuanyuan Zhang, Zhenping Cheng, Xinrong Chen, Wei Zhang, Jianhong Wu, Jian Xiulin Zhu. Synthesis and Photoresponsive Behaviors of Weil-Defined Azobenzene-Containing Polymers via RAFT Polymerization. Macromolecules 2007. V. 40. P. 48 094 817.
  214. Yi Zhao, Bo Qi, Xia Tong, Yue Zhao. Synthesis of Double Side-Chain Liquid Crystalline Block Copolymers Using RAFT Polymerization and the Orientational Cooperative Effect. Macromolecules 2008. V. 41. P. 3823−3831.
  215. J. Yang- R. Pinol, F. Gubellini, P.-A. Albouy, D. Levy, P. Keller, M.-H. Li. «Formation of Polymer Vesicles by Liquid Crystal Amphiphilic Block Copolymers» // Langmuir 2006. 22. 7907−7911.
  216. Yanqing Tian, Kazuhito Watanabe, Xiangxing Kong, Jiro Abe, Tomokazu Iyoda. Synthesis, Nanostructures, and Functionality of Amphiphilic Liquid Crystalline Block Copolymers with Azobenzene Moieties// Macromolecules, 2002, V. 35, 3739−3747.
  217. Yanquing Tian, Kazuhito Watanabe, Xiangxing Kong, Jiro Abe, Tomokazu Iyoda. Synthesis, Nanostructures and Functionality of Amphiphilic Liquid Crystalline Block Copolymers with Azobenzene Moieties. //Macromolecules. 2002. V. 35. P. 3739.
  218. Nobuhiro Kawatsuki, Tomoko Shiraku, Emi Uchida. Influence of Molecular Weight on Photoinduced Reorientation of 4-Methoxyazobenzene-Containing Polymethacrylate Films Using 633 nm He-Ne Laser// Mol. Cryst.Liq. Cryst. 2005. V. 441. P. 163.
  219. Boiko N., Shibaev V. Cholesteric polymer liquid crystals and their optical properties // Intern. J. Polymeric Materials. 2000. V. 45, № 3−4, p. 533−584.
  220. N.Boiko, V.Shibaev. Cholesteric Polymer Liquid Crystals and their Optical Properties. // Intern. J. Polymeric Mater., 2000, V. 45, P. 533−583.
  221. E. Chernikova, A. Plutalova, A. Bolshakova, E. Litmanovich. Controlled synthesis of amphiphilic multiblock-copolymers via RAFT polymerization. // Proceedings of Baltic Polymer Symposium 2009. Ventspils. Latvia. September 22−25. 2009. P.48.
  222. Sadron C., Gallot. Heterophases in block-copolymer/solvent systems in the liquid and in the solid state//Makromol.Chem. 1973. V.164. P.301−332.
  223. Роговина JI.3., Слонимский Г. Л. Структура и свойства блок-сополимеров и их растворов// Успехи химии. 1977. Т. 46. № 10. С. 1871−1903.
  224. А., Мак-Грат Дж. Блок-сополимеры// М. 1980. 480 С.
  225. Harper С. A. Handbook of plastics, elastomers, and composites. // 4-th edition. Digital Engineering Library. McGraw-Hill. 2004 (www.digitalengineeringlibrary.com)
  226. Danner R.P., High M.S. Handbook of polymer solution thermodynamics. // 1993. N.Y. American Institute of Chemical Engineering.
  227. Borisova O.V., Zaremski M.Yu., Garina E.S., Golubev V.B. Macronitroxides as a new type of reversible inhibitors in radical polymerization. // SPIN-2008, 5th Int. Conf. on nitroxide radicals. September. 2008. Ancona. Italy. P.5.
  228. Zaremski M.Yu., Borisova O.V., Drozdova E.G., Garina E.S. Pseudo-living radical polymerization mediated by macronitroxides. // 4th Int. Symp. on Radical Polymerization: Kinetics and Mechanism II Ciocco (Lucca) Italy. September. 2006. P.73.
  229. Zaremski M.Yu., Stoyachenko Yu.I., Hrenov V.A., Garina E.S., Lachinov M.B., Golubev V.B. Utilization of nitroxide-mediated polymerization for synthesis of block copolymers// Russian Polymer News. 1999. V.4. N.l. P.17−21.
  230. Rizzardo E., Chiefari J., Chong Y.K., Ercole F., Krstina J., Jeffery J., et al. Tailored polymers by free radical processes // Macromol. Symp. 1999. V. 143 P.291−307.
  231. Davis T.P., Barner-Kowollik C., Nguyen T.L.U., Stenzel M.H., Quinn J.F., Vana P. // ACS Symp. Ser. 2003. V.854. P.551−69.
  232. Yeh K.M., Chen Y. Vinyl copolymers containing pendant 1,3,4-oxadiazole chromophores: Preparation and electrochemical and electroluminescent properties // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. 2007. V.45 P.2259−72.
  233. Sumerlin B.S., Lowe A.B., Thomas D.B., McCormick C.L. Aqueous Solution Properties of pH-Responsive AB Diblock Acrylamido Copolymers Synthesized via Aqueous RAFT // Macromolecules. 2003. V.36. P.5982−7.
  234. Lacroix-Desmazes P.R.S., Boutevin B. // ACS Symp. Ser. 2002. V.854. P.570−85.
  235. Yin X., Hoffman A.S., Stayton P. S. // Biomacromolecules. 2006. V.7. P.1381−5.
  236. Guerrero-Sanchez C., Paulus R.M., Fijten M.W.M., de la Mar M.J., Hoogenboom R., Schubert U.S. // Appl. Surf. Sci. 2006. V.252. P.2555−61.
  237. Lai J.T., Egan D., Hsu R., Lepilleur C., Lubnin A., Pajerski A., et al. // ACS Symp. Ser. 2006. V.944. P.547−63.
  238. Batt-Coutrot D., Robin J.-J., Bzducha W., Destarac M. MADIX Polymerization of Captodative Ethyl a-Acetoxyacrylate with Acrylate Monomers // Macromol. Chem. Phys. 2005. V.206. P.1709−17.
  239. Feldermann A., Toy A.A., Phan H., Stenzel M.H., Davis T.P., Barner-Kowollik C. Reversible addition fragmentation chain transfer copolymerization: influence of the RAFT process on the copolymer composition // Polymer. 2004. V. 45 P. 3997−4007.
  240. Coote M. L., Johnston L. P. M., Davis T. P. Copolymerization propagation kinetics of styrene and methyl methacrylate-revisited. 2. Kinetic analysis. // Macromolecules. 1997. V. 30. № 26. P. 8191.
  241. E.B., Морозов A.B., Казиев М. Б., Гарина Е. С., Голубев В. Б. Контролируемая радикальная азеотропная сополимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии шреш-бутилдитиобензоата. // Высокомолек. Соед. Сер. А. 2007. Т. 49. № 9. С. 1606 1620.
  242. Е.В., Тарасенко А. В., Юлусов В. В., Гарина Е. С., Голубев В. Б. Контролируемый синтез сополимеров стирола и метилметакрилата в присутствии агентов обратимой передачи цепи. // Высокомолек. Соед. 2009. Сер. А. Т. 51. № 6. С. 992−999.
  243. Е.В., Тарасенко А. В., Юлусов В. В., Голубев В. Б. Кинетика псевдоживой радикальной сополимеризации стирола и метилметакрилата по механизму обратимой передачи цепи. // Высокомолек. Соед. 2009. Сер. Б. Т. 51. № 7. С.1196−1203.
  244. С.Д., Семчиков Ю. Д., Черникова Е. В. Контролируемая радикальная сополимеризация N-винилпирролидона и 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропил-а-фторакрилата. //Высокомолек. Соед. 2009. Сер. Б. Т. 51. № 3. С. 517−521.
  245. M.A.Dube, A. Penlidis, K.F.O'Driscoll, A Kinetic investigation of styrene/butyl acrylate copolymerization// Chem. Eng. Sci. 1990. V.45. P.2785.
  246. G.Chambard, B. Klumperman, A.L.German, Dependence of chemical composition of styrene/butyl acrylate copolymers on temperature and molecular weight // Polymer. 1999. V. 40. P. 4459.
  247. Semchikov Yu., Izvolenskii V.V., Smirnova L.A., Dependence of copolymer composition in styrene/butyl acrylate copolymerization upon molecular weight in homogeneous radical copolymerization//Polym. Sci. Ser. A. 1993. V.35 P.594.
  248. Yu. Semchikov, L.A.Smirnova, T. Knyazeva, S.A.Bulgakova, Dependence of copolymer composition upon molecular weight in homogeneous radical copolymerization // Eur. Polym. J. 1990. V. 26. P. 883.
  249. Kaszas G., Foldes-Berezsnich Т., Tudos F. Investigation of the rate of Polymerization of the system styrene/Butyl acrylate-Benzene // J. Macromol. Sci. Chem. 1985. A22. P.1571.
  250. M.N., Moad G., Solomon D.H., Spurling T.H. // Macromolecules. 1987. V.20. P.675−9.
  251. Spurling T.H., Deady M., Krstina J., Moad G.// Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1991. V.51.P.127−46.
  252. Brar A.S., Kumar R. Microstructure determination of N-vinyl-2-pyrrolidone/butyl acrylate copolymers by NMR spectroscopy. // J. of Molecular Structure. 2002. V. 616. P. 37.
  253. Modern Fluoropolymers: High Performance Polymers for Diverse Applications / Ed. by Scheirs J. Wiley-Interscience, 1997.
  254. Mayo F.R., Lewis F.M. Copolymerization. I. A Basis for Comparing the Behavior of Monomers in Copolymerization- The Copolymerization of Styrene and Methyl Methacrylate // J. Am. Chem. Soc. 1944. V. 66. P. 1594.
  255. Fukuda T., Ma Y.-D., Inagaki H. The failure of terminal-model kinetics of free-radical copolymerization//Polym. Bull. 1983. V. 10. P. 288.
  256. Fukuda T., Ma Y.-D., Inagaki H. Free-radical copolymerization. 3. Determination of rate constants of propagation and termination for styrene/methyl methacrylate system. A critical test of terminal-model kinetics // Macromolecules. 1985. V. 18. P. 17.
  257. Fukuda T., Kubo K., Ma Y.-D., Inagaki H. Free-Radical Copolymerization V. Rate Constants of Propagation and Termination for a Styrene/Methyl Methacrylate/Toluene System // Polymer Journal. 1987. V. 19. P. 523.
  258. Davis T.P., O’Driscoll K.F., Piton M.C., Winnik M.A. Determination of propagation rate constants for the copolymerization of methymethacrylate and styrene using a pulsed laser technique //J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1989. V. 27. P. 181.
  259. Fukuda T., Ma Y.-D., Inagaki H. Free-radical copolymerization, 6. New interpretation for the propagation rate versus composition curve // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1987. V. 8. P. 495.
  260. Fukuda T., Ma Y.-D., Kubo K., Inagaki H. Penultimate-unit effects in free-radical copolymerization // Macromolecules. 1991. V. 24. P. 370.
  261. Coote L. M., Zammit M. D., Davis T. P., Willett G. D. Copolymerization propagation kinetics of styrene and methyl methacrylate-revisited. 1. Pulsed laser polymerization study. // Macromolecules. 1997. V. 30. № 26. P. 8182.
  262. Davis T., O’Driscoll K. F., Piton M. С., Winnik M. A. Copolymerization propagation kinetics of styrene with alkyl methacrylates. // Macromolecules. 1990. V. 23. № 8. P. 2113.
  263. Г. Е., Панарин Е. Ф. Антимикробные полимеры. СПб.: Гиппократ, 1993. 264с.
  264. А.Е., Давыдов А. Б. / Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева. 1985. Т.ХХХ. № 4. С.395−402.
  265. Л.И., Николаев А. Ф. // Пласт, массы. 2000. № 3. С.42−45.
  266. Патент 2 071 323 РФ (1997) //Б.И. 1997. № 1. С. 14.
  267. Л.И., Чуднова В. М., Трофимова Е. А. // Пласт, массы. 1989. № 11. С.29−34.
  268. М.Ю.Заремский, А. А. Лузин, Е. С. Гарина, В. Б. Голубев, М.Б.Лачинов/ Синтез композиционно однородных сополимеров стирола с метилакрилатом с помощью квазиживой полимеризации// Высокомол.соед. А. 1997. Т. 39. № 8. С.1286−1291.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!