Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Влияние термических обработок фольг и дисперсных металлов Ta, Nb, Pd, Ag на адсорбцию и каталитическую активность в реакциях окисления CO и парафенилендиамина

Диссертация: Влияние термических обработок фольг и дисперсных металлов Ta, Nb, Pd, Ag на адсорбцию и каталитическую активность в реакциях окисления CO и парафенилендиамина
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые изучено влияние термической обработки на активность тантала и ниобия, как катализаторов реакции С0+02-«С02. С использованием вакуумной установки получены изотермы адсорбции СО на тантале. Впервые проведено ИК-спектроскопическое исследование поверхностного слоя тантала, подвергавшегося различным термообработкам, в том числе и в условиях проведения каталитической реакции окисления СО… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Влияние термообработок на каталитическую активность металлов
    • 1. 2. Каталитическое окисление СО на металлах и оксидах
      • 1. 2. 1. Механизмы реакции
      • 1. 2. 2. Окисление СО на палладии
    • 1. 3. Тантал и ниобий как катализаторы
    • 1. 4. Гидрозоли серебра и их оптические свойства
      • 1. 4. 1. Феноменологическая теория Ми и теория плазморезонансного поглощения
      • 1. 4. 2. Применение спектров плазморезонансного поглощения для изучения адсорбции и катализа
    • 1. 5. Каталитические свойства серебра в реакции окисления парафенилендиамина
      • 1. 5. 1. Реакция каталитического образования красителя
      • 1. 5. 2. Адсорбция из растворов на поверхности частиц адсорбция тиосульфата натрия
  • адсорбция пиридина и его производных
  • адсорбция парафенилендиамина и других веществ
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Образцы и методика их обработок
  • массивные катализаторы
  • нанесенные катализаторы
  • гидрозоли серебра, формирование золя и его свойства
    • 2. 2. Методика проведения адсорбционных опытов
      • 2. 2. 1. Изучение адсорбции СО
      • 2. 2. 2. Адсорбция из растворов
    • 2. 3. Методика проведения каталитических опытов
      • 2. 3. 1. Реакция каталитического окисления СО
      • 2. 3. 2. Методика спектроскопического изучения кинетики окисления ПФД л-адсорбции
  • ГЛАВА 3. АДСОРБЦИЯ И ОКИСЛЕНИЕ СО
    • 3. 1. Влияние термоградиентной обработки на активность тантала, ниобия и оксида ниобия
      • 3. 1. 1. Адсорбция СО на тантале
      • 3. 1. 2. Окисление СО на тантале, ниобии и оксиде ниобия
      • 3. 1. 3. ИК- спектроскопическое изучение хемосорбированных слоев Та-катализатора
    • 3. 2. Влияние термоградиентной обработки на активность палладиевых катализаторов
    • 3. 3. Компенсационный эффект

Влияние термических обработок фольг и дисперсных металлов Ta, Nb, Pd, Ag на адсорбцию и каталитическую активность в реакциях окисления CO и парафенилендиамина (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Использование термических обработок гетерогенных катализаторов, как металлов, так и оксидов, является одним из наиболее простых способов регулирования их каталитической активности. Значительные изменения адсорбционных характеристик и каталитических свойств объектов наблюдаются после обработки не только в инертной среде (в вакууме, гелии, азоте), но и в водороде, моноксиде углерода, кислороде. Термические обработки в реакционной атмосфере приводят к изменению состояния поверхностного слоя, в первую очередь, образованию микро и макродефектов, из которых выделим дефекты микрорельефа (структуры) поверхности и дефекты её химического состава.

Структурными дефектами являются одиночные атомы на поверхности грани, ступени роста и дислокации, выходящие на поверхность. Для переходных металлов в газовой среде, например, в кислороде наблюдается перестройка кристаллографической структуры поверхности (фасетирование), как результат реконструктивной хемосорбции, когда на поверхность выходят грани преимущественной ориентации (фасетки).

После термических обработок происходит удаленищ. или образование/двумерных и трехмерных фаз поверхностных соединенийоксидов, карбидов, и т. д. Местами повышенной каталитической активности могут быть межфазные границы.

Роль фазовых превращений к катализе давно дискутируются. Анализ имеется в книгах О. В. Крылова, Б. Р. Шуба, А. Я. Розовского [1,2]. Является ли даже стационарное состояния катализатора равновесным или неравновесным состоянием? В особенности важен этот вопрос для окислительного катализа. Известны критические явления со скачкообразным повышением активности при достижении определенной температуры.

Изменение поверхностного слоя металла начинается с температуры, при которой атомы металла приобретают определенную подвижность. Температура начала поверхностной подвижности адатомов металла (температура Таммана — Тт) составляет приблизительной одну треть от температуры плавления металла. С поверхностной подвижностью связаны процесс рекристаллизации, фасетирование, а также реакционная способность самих поверхностных атомов металла.

Следует ожидать влияния дисперсности на температуру поверхностной подвижности. Температура Таммана высокодисперсных металлов, по-видимому, понижена по сравнению с массивными образцами.

Резкий перепад температур в ходе каталитического процесса или при термообработках в реакционно-способной атмосфере создает поверхностные нестационарные состояния, которые могут быть достаточно устойчивыми, то есть релаксировать медленно.

В случае твердого тела температурный скачок «нагрев резкое охлаждение» называют закалкой. «Замораживание» неравновесного состояния поверхности со стабилизацией активных центров различной природы является одним из путей активации гетерогенных катализаторов. Активация металла при такой термообработке в реакционно-способной газовой среде помимо чисто температурного фактора включает сложные процессы, протекающие на границе раздела фаз, о которых шла речь выше. Поэтому термообработка поверхности с быстрым охлаждением в реакционной среде в данной работе называется термоградиентой обработкой катализатора.

В работе ставилась задача исследовать влияние термоградиентой обработки на активность в экологически важной реакции окисления СО малоизученных в катализе тантала и ниобия в виде фольги и широко изученного палладия, как в виде фольги, так и нанесенных Рс1 катализаторов.

Другим аспектом работы было изучение кинетики реакции жидкофазного окисления парафенилендиамина (ПФД) на нанесенных на силикагель Рс1, Р&А^ Ag катализаторах, подвергавшихся предварительной термоградиентой обработке в атмосфере кислорода и водорода. Окисления ПФД является основной стадией реакции каталитического образования красителя, использующейся в практической фотографии для усиления малосеребряных фотоизображений. Дисперсное серебро нанесенных катализаторов и серебряные гидрозоли являются простой моделью проявленного фотографического слоя. Представлялось интересным исследовать изменение электронного состояния серебряных частиц гидрозоля при адсорбции и резком охлаждении до температуры 77 К.

Цель работы — установить влияние термической обработки с резким перепадом температур на примере массивных и дисперсных металловфольг Та, №>, Рс1, нанесенных Р<3, РсЬА^, Ag, гидрозоля — на адсорбцию реагентов и их каталитическую активность в реакциях газофазного | окисления СО и жидкофазного окисления парафенилендиамина.

Поставленная задача решалась комплексом физико-химических методов. Исследование каталитической активности образцов выполнено с применением газохроматографического метода. Кинетические данные окисления ПФД, адсорбция продукта реакции — семихинона, и адсорбция ] окислителя определялись спектрофотометрическим методом. Электронное — состояние частиц гидрозоля анализировали по его спектрам плазморезонансного поглощения.

Впервые изучено влияние термической обработки на активность тантала и ниобия, как катализаторов реакции С0+02-«С02. С использованием вакуумной установки получены изотермы адсорбции СО на тантале. Впервые проведено ИК-спектроскопическое исследование поверхностного слоя тантала, подвергавшегося различным термообработкам, в том числе и в условиях проведения каталитической реакции окисления СО. Задачей этой части исследования было определение частиц, присутствующих на неактивированной и активированной поверхности тантала. Показано, что каталитическая активность в реакции С0+02 исходных тантала и ниобия может быть увеличена в десятки раз после термоградиентной обработки (ТГО). Для фольги палладия и нанесенных Рс! катализаторов эффект активации после ТГО отсутствует. В данном случае резкое охлаждение проводилось от температуры Таммана (для Рс1 Тх= 0,33 Тплав ~ 350°С). При этой же температуре проводилась ТГО в водороде и кислороде Рё/БЮг — катализатора окисления ПФД. Нанесенные серебросодержащие катализаторы (А^БЮг и AgPd/Si02) подвергались термоградиентаной обработке в кислороде от 250 °C (-0,4 Тплав Аё)¦ Показано, что ТГО увеличивает активность образцов в несколько раз, наилучший результат получен для биметаллического А§ Рс1-катализатора. И, наконец, термообработка серебряного гидрозоля с перепадом температур от комнатной до 77 К влияет на дисперсность и не изменяет электронных характеристик А§-частиц. Изменение последних наблюдается в процессе формирования дисперсной фазы и при адсорбции.

Действие термических обработок зависит от каталитической активности металла и специфики протекающей реакции.

ВЫВОДЫ.

1. Обнаружено многократное увеличение активности фольг тантала и ниобия в каталитической реакции окисления СО после их термоградиентной обработки /ТГО/, связанное с образованием новых активных центров оксидной природы.

2. Установлено, что после ТГО изменяются характеристики адсорбции СО на Та-фольге: наибольший эффект активирования адсорбции СО в 1,5−2 раза получен при ТГО в атмосфере СО.

Получены ИК-спектры хемоеорбированных слоев на Та-фольге после проведения реакции С0+02. На активированном по способу ТГО образце наблюдается образование различных поверхностных частиц (гидроксидов, карбонилов, карбонат-карбоксилатные форм, оксикарбидов с тонкой структурой спектра), отсутствующих на неактивированном образце.

3. Изучено влияние термоградиентной обработки на активность Рс1 фольги и нанесенных Р<1 катализаторов в реакции окисления СО. Две температурные области протекания реакции характеризуются низкой (Еа !) и высокой (Еа2) экспериментальными энергиями активации. После ТГО значения Еа в и в большей степени Еад увеличиваются.

4. На серебряных, палладиевых и шлладий-серебрянь1х нанесенных катализаторах исследована кинетика гетерогенного жидкофазного окисления производного парафенилендиамина до семихинона. Установлено активирующее действие окислительной обработки образцла на адсорбцию семихинона и промотирующее действие палладия, что обусловлено ингибироващ^м адсорбции окислителя и увеличением начальцой активности катализатора.

5. После термоградиенгной обработки в кислороде серебряных и палладий-серебряных катализаторов в условиях образования дефектов при температуре Таммана, наблюдается двухкратное увеличение начального выхода семихинона и также ингибирование адсорбции окислителякомплексной соли Со+3.

6. По изменению формы полосы поглощения серебряных частиц гидрозоля установлено, что в процессе формирования золя изменяются электронные характеристики частиц дисперсной фазы — концентрация электронов проводимости 1ЧС и коэффициент затухания плазменных колебаний электронов у. Образование гидрозоля серебра — активационный процесс.

7. Адсорбция тиосульфата натрия и пиридина на серебряных частицах стабильного гидрозоля сопровождается увеличением параметров Ме и у, что свидетельствует о смещении электронов адсорбатов к металлическим частицам и об увеличении сечения рассеяния электронов металла на поверхностных дефектах, как центрах адсорбции.

8. Впервые изучено влияние низкотемпературной обработки /НТО/ стабильного серебряного гидрозоля на электронное состояние и объемную концентрацию А§-частиц. Обнаружено, что НТО приводит к агрегации малых частиц серебря со спектральным проявлением в области 400−430 нм без изменения концентрации электронов проводимости 1Че и коэффициента затухания плазменных колебаний электронов у. Уменьшение объемной концентрации частиц прямо пропорционально длительности НТО. Агрегации частиц способствует адсорбция ПФД (ЬГ-этил-ЫР-гидроксиэтилпарафенилендиамина).

Показать весь текст

Список литературы

  1. О.В., Шуб Б.Р. Неравновесные процессы в катализе.-М.:Химия.-1990.-285с. -
  2. А.Я. Катализатор и реакционная среда. М.:Наука. 1988.-304с.
  3. Грязнов В. М, Шимулис В. И., Ягодовский В. Д. Свойства металлических катализаторов, находящихся в состоянии двумерного пара. В книге Ю. Л. Конюшня «Открытия советских ученых. 4.2. Химико-технологические и биологические науки». М. Изд. МГУ, 1988.-С. 18 —
  4. В.М., Шимулис В. И., Ягодовский В. Д. Зависимость каталитических свойств металлов от степени приближения состояния их поверхности к равновесному// Докл. АН СССР. 1961. Т. 136. С. 1086 —
  5. В.М., Ягодовский В. Д., Шимулис В. И. Влияние термообработки на каталитические свойства пленок платины // Кинетика и катализ. 1961. Т.2. С. 221 —
  6. В.М., Шимулис В. И., Черкапшн А. Е. Особенности кинетики изомеризации аллилбензола на пленках платины при высоких температурах //Кинетика и катализ. 1960. T.I. С. 401 —
  7. В.И., Грязнов В. М. О подвижности атомов по поверхности кристалла рот температуре плавоения II Докл. АН СССР. 1961. Т. 137. С. 648 —
  8. В.М., Шимулис В. И., Черкапшн А. Е. Кинетика изомеризации аллилбензола в присутствии раскаленных проволок платины, палладия и вольфрама II Кинетика и катализ. 1961. Т.2. С. 127 —
  9. Duel M.I., Robertson A.J.B., Formic acid decomposition on nickel and copper wires with normal and super high catalytic activity // Trans. Faraday Soc. 1961. V.57. P.1416-
  10. Ю. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. Пер. с англ.-M :Мир.-1978.-482с-
  11. Patterson W.R. Rooney J.J. Single atom sites and hydrocarbon reaction mechanism II Catalysis Today. 1992. V. 12. P. 113 —
  12. B.C., Грязнов B.M., Мищенко А. П., Родина A.A. II Патенты Великобритании № 1 199 683- Италии № 877 194- США № 3 562 346 — Франции № 1 579 529 — ФРГ № 1 668 323- Японии № 733 610 —
  13. В.Е. Влияние термообработки на каталитические свойства родия, иридия и сплавов палладия. М. УДН, 1987. Дисс. канд. хим. наук —
  14. В.А. Основы методов приготовления катализаторов.-Новосибирск: Наука, 1983.- 263с. -
  15. В.И. Модифицирование состояния поверхности серебра и палладия и его проявление в адсорбционных и каталитических свойствах. М. УДН, 1988. Дисс. канд. хим. наук.- 205 е.-
  16. И.И., Зубарев Ю. А., Красный-Адмони Л.В., Ягодовский В. Д. Каталитическое образование красителя на активированных кислородом частицах серебра // Журн. прикладной химии. 1990. № 7. С. 1459−1464 —
  17. Отчет по теме «исследование путей регулирования каталитической активности серебряных катализаторов.» УДН.-1984,1985.
  18. И.И., Ягодовский В. Д., Прокопов А. И. Взаимодействие во дорода и кислорода с пленками палладия сплошной и островковой структуры //Кинетика и катализ. 1985. Т.26. № 4. С. 1115−1121-
  19. И.И. Модифицирование неметаллам и металлам адсорбционных и каталитических свойств металлов VIII группы, серебра и бромида серебра. -М. -РУДН. -1998. -Дисс. док. Хим. -наук. -382с.
  20. Химическая энциклопедия.-Из-во. Большая Российская Энциклопедия.-1995.-Т.4.-С.520.
  21. Г. К. Гетерогенный катализ,— М.: Наука.-1988.-304 с.
  22. Ertle G., Neumman М. Zum Mechanismus der Katalytischen Oxydation von CO an Palladium II Phys. Chem.-1974.-V.90.-№ 3.-P. 127−134.
  23. Close G.S., White J.H. The oxidation of carbon monoxide by palladium // J. Catal.-1975.-V.36.-№ 2.-P. 185−198.
  24. Matsushima Т., Mussett C.H., White J.M. The adsorption of carbon monoxide on palladium during the catalysed reaction CJ + I/2O2 = CO2 II J.Catal.-1976.-V.41.-№ 3.-P.397−404.
  25. Matsushima Т., White J.M. The mechanism of oxidation of CO on palladium II J.Catal.-1977.-V.19.-№ 4.-P.226−230.
  26. Matsushima Т., White J.M. An Auger spectroscopic study of the kinetic behavior of adsorbed oxygen on palladium II Surf. Sci.-1977.-V.67.-№ 1.-P.22−138.
  27. Stuver B.M., Madix R.J. CO oxidation on Pd (lOO): a study of the coadsorption of oxygen and carbon monoxide II Surf. Sci.-1984.-V.146.-№ 1.-P. 155−178.
  28. Turner J.E., Sales B.C., Maple M.B. Oscilatory oxidation of carbon monoxide over palladium and iridium catalyst II Surf. Sci.-1981.-V.109.-№ 3.-P.591−601.
  29. E.B. Акцепторные свойства оксида алюминия и алюмоплатиновых катализаторов IIВ сб. Кинетика и катализ.-М.: Изд-во МГУ.-1990.-С.262−285.
  30. А.С., Щвец А. А., Савельева Г. В. и др. Реакционная способность анион радикалов 02 и механизм низкотемпературного окисления окиси углерода на Се/А1203 и Ce-Pd/Al203 Н Кинетика и катализ.-1985.-Т.26,-№ 4.С.262−285.
  31. И.Н., Иконников И. А., Логинов А. Ю. Особенности переноса электронов в оксидных катализаторов.?.Образование парамагнитных ионов Pd в системах Pd/Y203 и Pd/La203 II Кинетика и катализ.-1993.-Т.34.№ 5.-С.900−908.
  32. А.Ю., Спиридонов С. З., Чокаев Х. К., Филимонов И. Н. Туннелирование электронов в окислительно-восстановительных реакциях на оксидах РЗМ, модифицированных переходными металлами II Журн.физ.химии.-Т.62.-№ 12.-С.2335−2342.
  33. Ко S.M., Schmidt L.D. Adsorption and solution of H2, D2, N2, 02 and CO by (100) Та I I Sur. Sci.-1975.-V.47.-№ 2.-P.557−568.
  34. Smith J.R. Phys. Rev. Letters.-1973.-V.30.-P.610.
  35. Ducros R., Piquard G., Weber В., Cassuto A. Spectres auger du carbone. Carbures de tantale et adsorption d’ethylene et de CO sur tantale et rhenium polycristallin II Sur. Sci.-1976.-V.54.-№ 2.-P.513−518.
  36. Chesters M.A., Hopkins B.J., Leggett M.R. Carbides formation on CO-Ta system // Sur.Sci.-1974.-V.43.-Pl.
  37. Bakker L., Okkers B. Reaction of the (111) surface of Та with 02, CO and CH4 observed with leed, with special regard to facetting I I Delft Progr.Rept.-1975.-AI.-№ 4.-P.97−102.
  38. Т.П. Особенности механизма восстановления тугоплавких металлов углеродом II Физико-химические основы и механизм реакций в твердых телах. Свердловск.-1976.-С. 172−188.
  39. Belov V.D., Ustinov Y.K., Komar А.Р. Carbon monoxide and carbon dioxide interaction with tantalum II Sur. Sci.-1978.-V.72.-№ 2.-P.390−404.
  40. Shek M.L., Xiaohe P. The effects ofNa on the interaction of CO with Ta (110) II J.Vac.Sci. and Technol.-1987.-A.45.-№ 4.-Pt2.-P. 1057−1060.
  41. С.Г., Буравова C.H., Елисеев M.B. Высокотемпературные взаимодействие Та с СО II Физ. горения и взрыва.-1990.-Т.26.-№ 6.-С.108−113.
  42. Horz G. Carbon monoxide interaction with Та surface II Met.trans.-1974.-V.3.-P.3068.
  43. .М., Глебовский В. Г. Закономерности взаимодействия примесей С и О при высокотемпературе отжиге тугоплавких металлов в вакууме //Поверхность: Физ. химия, механика.-1982.-№ 7.-С.26−37.
  44. .М., Глебовский В. Г., Боглаев И. Г. // Препринт ИФТТ АН СССР. Черноголовка.-1976.-Т. 12 128.
  45. Fromm Е., Uchida Н. Einflu? von Sauerstoff-Sorptionsschichten auf die Wasserstoff-Aufnahme von tantal //Vak.-Techn.-1977.-V.26.-№ 6.-P. 174−177.
  46. Boratto J.M., Reed-Hul R.E. Oxygen and nitrogen diffusion in tantalum Н Ser.Met.-1978.-V.12.-№ 3.-P.313−318.
  47. Matuyama Т., Kiyoski A., Sadao Т., Shoso D. Anisotropy of the oxydation of Та single crystale II «Proc.17 111 Jap. Congr. Mater. Res."-Kyoto.-1974.-P.112−115.
  48. Legma D.S., Bajar T.M., Bardolle J. Etude cinetique et par analyse ESCA de la reaction tantale-oxygene aux temperatures elevees et aux basses pressions II C.R.Acad.Sci.-1983.-Ser.2.-297.-№ 3.-P.243−246.
  49. JI.H., Ковтун Е. Д., Чайковский Э. Ф. Адсорбция кислорода на Та (112) II Сб. научн. трудов ВНИИ монокристал, сцинтимеционных материалов и особо чистых веществ.-1983.-№ 10.-С.58−61.
  50. Е.Д., Проценко А. Н., Чайковский Э. Ф. Механизм адсорбции кислорода на тантале // «Физ. твердого тела».- JI.-1984.-T.26.-№ 6.-C.1746−1749.
  51. Kitheri M.V., Srirama М.Р., Seenivasan G. Thermoanalitical study of the oxidation of selected metals with to the influence of heating rate И Thermodin. Acta.-1994.-V.232.- № 1.-P. 129−136.
  52. B.A., Канаш O.B., Куницкий A.M., Петренко В. Е., Птушинский Ю. Г. Взаимодействие кислорода с поверхностью (ПО) монокристалла тантала (110) //Поверхность: Физ. химия, мех.-1994.-№ 10−11.-С.24−31.
  53. Bauder U., Fromm Е. Adsorption of nitrogen and oxygen by vapour-deposited tantalum films II Sur. Sci.-1975.-V.52.-№ 2.-P.415−425.
  54. Ю.М. Водород в металлах.-M.: Мир.-1981.-Т.2.- 475с.
  55. Pick M.A.The kinetics of hydrogen absorption-desopption by metals // «Metal Hydrides» Proc. NATO Adv. Study Inst. London.-1981.-P.329−343.
  56. Tontegode A.Y., El Balghiti F., El Bacal M. Investigation of the nature of the impurities in tantalum foils, induced by their exposure to hydrogen plasma И Plasma Sources Sei. AndTechnol.-1996.-V.5.-№ 3-C.412−415.
  57. Jirak Т., Nikolajenko V., Knor Z. Surface interactions in Pd-Nb system and their relation to basic questions and practical catalysis II Collect. Czech. Chem. Commun.-1997.-V.62.-№ 2.-P.575−580.
  58. Baizeng F., Xinyu L., Xindong W., Shuzhen D. Surface modification of a MCFC anode by electrodeposition of niobium // J. Electroanal. Chem.-1998.-V.441.-№l-2.-P.l-3.
  59. Baizeng F., Xinyu L., Xindong W., Shuzhen D. The mechanism of surface modification of MCFC anode // J. Electroanal. Chem. -1998.-V.441.-№ 1−2,-P.65−68.
  60. Chambon L., Pauly A., Germain J.P., Maleysson C. A modelfor the reponses of Nb205 sensors to CO and NH3 gases II Sens. Actuators B.-1997.-V.43.-№l-3.-P.60−64.
  61. Sievers M.R., Chen Yu-Min, Armentrount P.B. Metal oxide and carbide thermochemestry oft, Zr, Nb+ AND Mo+ II J. Chem. Phys.-1996.-V.105,-№ 15.-P.6322−6333.
  62. Kovaienko N.A., Petkevich T.S., Egiazarov Yu. G. Effect of titanium dioxide modification by niobium on the state of supported palladium and its activity in oxidation // Ser. Khim. Navuk.-1997.-№ 4.-P.61−65.
  63. Xuan Y., He C.H., Wang R., Liu R., Jia Y.Q. A novel CO conversion catalyst II Catal. Lett.-1997.-V.46.-№l-2.-P. 119−121.-32.
  64. Nojima S., Iida K. Removal of nitrogen oxide and carbon monoxide from flue gases by catalyticreduction with ammonia I IJP, 1996, 8 309 152, A2, 6 pp.
  65. Muramatsu A., Kadoya S., Yoshida K. Exhaust gas-purifying three-way catalyst materials and the purfication // JP, 1996, 8 206 456, A2, 7pp.
  66. Ф.А. Ниобевая кислота —новый гетерогенный катализатор для процессов нефтехимического и органического синтеза II Успехи химии.-1993.-Т.62.-№ 8.-С.788−795.
  67. Ilchenko N.I., Pyatnitsky Yu.I. Carbide of transition metals as catalyst for oxidation reactions II Chem. Transition Met. Carbides Nitrides.-1996.-P.311−326.
  68. Majumdar D., Balasubramanian K. A theoretical study of the curves for Та +
  69. CO interaction II Chem. Phys. Lett.-1996.-V.262.-№ 3−4.-P.263−268.
  70. HoffinanR. An extended Huckel theory//J. Chem. Phys.-1952.-V.39.-P.1397.
  71. P., Полак P. Основы квантовой химии.-M. Мир.-1979.-389с.
  72. Muller Н., Selfert G., Vergleich von EHT-und SW-X2- Berechnungen Elektronenstruktur von 3d- 4d- und 5d- metallatom clustern I IZ. Phys. Chem.-1981.-V.262.-№ 6.-P. 1073−1088.
  73. Table of parameeters for extended Huckel calculation. Univ. de Barselona.-1989.-78c.
  74. M.B. Мельчайшие частицы металла внитри кристаллической решетки II У.Ф.Н.-1980.-Т.22.-№ 2.-С. 168−216.
  75. К.С. Рассеяние света в мутной среде.- М.- JL: Г. И.Т.Т.Л., 1951.-288с.
  76. Mie G. Beitrage zur Optik truber Medien, speziell kolloidaler Metallosungen 11 Ann. d. Phys.-1908.-V.25.-№ 3.-P.377−445.
  77. M.B. Применение спектроскопии рассеивающих сред с поглошающими частицами к задаче физике твердого тела // Сб. Теоретические и прикладные проблемы рассеяния света. Минск: Наука и техника, 1971,-С.366−376.
  78. Granquist С., Hunderi О. Optical properties of ultrafine gold particles II Phys.Rev.B.-1977.-V.16.-№ 8.-P.3513−3534.
  79. И.И., Похомов П. Л., Корнеева Т. И. Оптические свойства гранулярных пленок благородных металлов II Сб. Диспергированные металлические пленки.-Киев: Наука думка, 1972.-С.201−213.
  80. Jones R.S., Bird G.R. Effect of aggregation on the absorption of particles of silver II Phot.Sci.Eng.-1972.-V. 16.-№ 1.-P. 16−24.
  81. Asano S., Yamato G. Light scattering by a spheroidal particle // Appl.Opt.-1975.-V.14.-№l.-P.29−49.
  82. Jain S.C., Arora N.D. Optical properties of silver colloidal centers in KCl cristalls II J. Phys. Chem.-1974.-V.35.-№ 9.-P. 1231−1236.
  83. M.B., Радченко И. С. Современное состояние вопроса об оптических свойствах серебра в мелкодисперсном рапределении II Ж.Н. и П.Ф. иК.-1980.-Т.25.-№ 4.-С.303−313.
  84. Doremus R.H. Optical properties of small silver particles // J. Phys. Chem.-1965.-V.42.-№ 1.-P.414−418.
  85. Granquist C., Buhrman R.A. Ultrafine metal particles II J. Appl. Phys.-1970.-V.47.-№ 5.-P.2200−2219.
  86. И.С. Расчет коэффициента ослабления света коллоидными частицами золота и серебра в воде II Журннал прикладной спектроскопии. -1967.-Т. VI. -№ 4. -С.515−521.
  87. А.В. Оптические свойства металлов.-М.: Изд.физ.-мат.лит., 1961.-464 с.
  88. Otter М. Optische Konstanten massiver Metalle II Zs. Phys.-1961.-V.161.-№ 2.-P. 163−178.
  89. Д. Элементарные возбуждения в твердых телах. Пер. с англ.-М.: Изд.физ.-мат.лит., 1965. -382 с.
  90. Mayer Н. Physikdunner Schichten II Stuttgart.-1950.-V. 1.-226 p.
  91. Doyle W.T., Agarwal A. Optical extinction of metal spheres // J. Opt. Soc. Amer.-1965.-V.55.-P.305−309.
  92. Doyle W.T. Absorption of light by colloids in alkali halide crystals I I Phys.Rev.-1958.-V. 111.-P. 1067−1072.
  93. Hughes A.E., Jain S.C. Metal colloids in ionic crystals И Adv. Phys.-1979.-V.28.- № 6.-P.735−747.
  94. Kreibig U., Gensei L. Optical absorption of small metallic particles II Surf. Sci.-1985.-V.156.-№ 3.-P.678−700.
  95. Tran Thoai D.B., Ekardt W. Life-time of surface plasmons in small metal particles И Sol. St. Commun.-1982.V.41.-№ 9.-P.687−690.
  96. Anno E., Hoskino R. Size effect on the width of plasma resonance adsorption of silver island films 1П. Phys. Soc. Japan.-1982,-V.51.-№ 4.-P. 1185−1192.
  97. В.Д. Электронные взаимодействия в адсорбционных и каталитических процессах на пленках металлов: Дисс.докт.хим.наук. -М., 1973.-301 с.
  98. В.М., Ягодовский В. Д. Влияние процесса разложения муравьиной кислоты и адсорбции продуктов реакции на спектр поглощения тонких слоев золота II Кинетика и катализ.-1973.-Т.14.-№ 3,-С.729−734.
  99. В.Д., Степанов В. М., Зубарев Ю. А. Влияние адсорбции и каталитического разложения муравьиной кислоты на спектр поглощения тонких слоев золота II Кинетика и катализ.-1971.-Т. 12.-№ 4.-С.942−947.
  100. В.М. Зависимость между электронной плотностью в гранулярном слое золота и коэффициентом затухания плазменных колебаний по адсорбционным и каталитическим данным II Ж.Ф.Х.-1973.-Т.47.№ 2.-С.494−498.
  101. В.М. «Спектроскопическое изучение электронных взаимодействий при каталитических превращениях и адсорбции на гранулярных пленках золота и серебра». // Дисс. .канд.хим.наук.-М., 1973.-173 с.
  102. Ф. Метод фазовых функций в теории потенциального рассеяния. Пер. с англ.-М: Мир, 1973.-280 с
  103. С.К. Роль электронных взаимодействий при адсорбации и катализе на частицах гидрозоля серебра: Дисс. .канд.наук.-М.: УДН, 1990.-207 е.
  104. С.Д. Влияние среды на кинетику формирования частиц серебряного золя и каталитическое образование красителя на их поверхности. Дисс. .канд.наук.-М.:РУДН, 1994.-С.76.
  105. Красный-Адмони JI.B., Алфимов М. В. Фотографические системы с многостадийным усилением II Успехи научной фотографии.-1980.-Т.20.-С. 114−123.
  106. Красный-Адмони Л. В. Малосеребряные фотографические материалы и процессы их обработки.- Л.: Химия, 1986.-167 с.
  107. И.И. Пероксобораты. -М.: Наука, 1984.-96 с.
  108. Красный-Адмони Л.В., Завлин П. М., Гольцев А. Н., Рясинская Н. К. Современное состояние процесса каталитического образования красителей Н Ж.Н. иП.Ф. иК.-1982.-Т.27.-№ 3.-С.226−236.
  109. Corbett J.F. Hydrolysis of p-benzoquinone monoimine andp-benzoquinone dimine И J. Chem. Soc.(B)-1969.-P.213−216.
  110. Г., Теория фотографического процесса. Пер. с англ. JL: Химия, 1980, 672 с.
  111. Г. П. Поляграфмческое исследование окисления цветных проявляющих веществ // Международный конгресс по фотографической науке: Тез.докл. -М., 1970.-180 с.
  112. Piette L.H. Studies of electrochemically generated radical ions in aqueous solution II Anal.Chem.-1962.-V.34.-P.916−920.
  113. Corbett J.F. P-phenylenediamine-ferricyanide and p-aminophenol-ferricyanide redox systems 1П. Chem. Soc.(B)-1969.-P.207−212.
  114. Nickel U., Liu C., Lachenmayr P., Schneider M. Mechanism of some colloid catalysed quasi homogeneous organic redox reactions II Bull, de la socidi chimique de France (1).-1988.-P.308−312.
  115. Elofson R.M., Edsberg R.L. Polarographie behavior of the viologen indicators I I Cm. J. Chem.-1957.-V.35.-№ 7.-P.646−650.
  116. Weitz E. Radikale, quasi radikale, merichinoide verbindungen und chinhydrone. Ein Beitrag zur farbentheorie II Angew. Chem.-1954.-V.66.-№ 21.-P.658−677.
  117. Deuchert K., Hunig S. Mehrstufige organishe redoxsystems ein allgemeines strukturprinzip I I Angew. Chem.-1978.-V.90.-№ 12.-P.927−938.
  118. Tong L.K.J., Glessman M.C. Semiquinone formation of partially oxidized p-phenylenediamines II Phot. Sci. Eng.-1964.-V.8.-№ 6.-P.319−325.
  119. Kobayashi H., Sakai S., Ohno Т., Mizusawa S. Mechanism of acceleration effects by N, N, N', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine in persulphate bleaching solutions I I J. Photographic Sci.-1986.-V.34.-№l.-P.53−57.
  120. Nickel U., Liu C.-Y. The mechanism of the silver-catalysed reaction between N, N-dimethyl-p-phenylenediamine and Coni (NH3)5Cl.2Jr II J. Imaging Sci.-1990.-V.34.-№ 1.-P.8−14.
  121. Nickel U., Liu C.-Y. The influence ofhalide on the silver-catalysed oxidation of N, N-dimethyl-p-phenylene-diamine by Coin (NH3)5Cl.2+ И J. Phot. Sci.-1987.-V.35.-P. 191−195.
  122. Nickel U. Zum mechanismus der oxidation N-substituierter p-phenylenediamine //Ber. Bun. Phys. Chem.-1981.-V.85.-№ 4.-P.266−276.
  123. .Г., Лившиц B.A. Структурные изменения в микродисперсиях цветообразующих компонент при проявлении II Ж.Н. и П.Ф.-1993.-Т.38.-№ 3.-С.59−60.
  124. Freund P.L., Spiro М. Colloidal catalysis: the effect of sol size and concentration//J. Phys. Chem.-1985.-V.89.-№ 7.-P.1074−1077.
  125. Nickel U., Ruhl N., Zhou B.M. Mechanismus der quasi homogenen oxidation von p-phenylendiaminen mil silbernitrat II Z. Phys. Chem. N. F.-1986.-V.148, — № 1.-P.33−51.
  126. U., Borchardt M., Bapat M.R., Jaenicke W. 1- and 2 electron steps in the oxidation of subtituted p-phenylenediamines with different oxidants in aqueous solution. 1. The reaction with iodine // Ber. Bun. Phys. Chem.-1979.-V.83.-№ 9.-P.877−884.
  127. Brandt E.S. Iodide adsorption on silver in the presence thiosulfate the influence of adsorbed iodied katalytice properties of silver toward hydrogen peroxide II Phot. Sci. Eng.-1984.-V.28.-№ 1.-P. 13−19.
  128. Chen Y.-H., Superadditive catalysis of homogeneous redox reactions with mixed silver-gold colloids II J. Chem. Soc. Farraday Trans. -1993.-V. 89.-№ 14.-P.2479−2485.
  129. И.И., Ягодовский В. Д., Красный Адмони Л.В. Кинетика каталитического образования красителя на частицах серебра, модифицированных хлором // Журн. науч. И прикл. фотографии и кинематографии.-1991.-Т.36.-С.50−54.
  130. К.А., Цветков В. В., Ягодовский В. Д. Спектроскопическое определение параметров малых частиц серебра и их изменения при адсорбции II Ж.Ф.Х.-1989.-Т.63.-№ 12.-С.3295−3299.
  131. К. А., Цветков В. В., Ягодовский В. Д. Спектроскопическое изучение адсорбции серосодержащих ионов И Ж.Ф.Х.-1990.-Т.64.-№ 7.-С.1858.
  132. А.В. Взаимосвязь электронных, адсорбционных и каталитических свойств частиц медно-серебряного гидрозоля. Дисс. .каид.наук.-М.: РУДН, 1997.-С.110.
  133. Spraklen D.M. Silver sulphide formation during thiosulphate sensibilisation I I J. Phot. Sci.-1967.-V.14.-№ 4.-P.220−227.
  134. Balls A., Harvey J.F. The claster mechanism in sulphur sensibilisation I I J. Phot. Sci.-1967.-V.15.-№ 5.-P.258−264.
  135. Levenson G., Sharpe C. The role of thiosulphate in the formation of sulfide stains during bleaching 111. Phot. Sci.-1956.-V.4.-№ 4.-P.89−93.
  136. Stevens G.W.W., Block P. Estimation of specific surface of developed silver by thiosulphate adsorbtion I I J. Phot. Sci.-1959.-V.7.-№ 5.-P. 111−119.
  137. В.П., Фаерман Г. П. Исследования реакции восстановления серебра из растворов, содержащих нитрат серебра и тиосульфат натрия //Ж.Н. иП.Ф. иК.-1973.-Т.18.-№ 16.-С.429−435.
  138. Красный Адмони Л. В. Современные представления о процессе физического проявления ПЖ.Н. иП.Ф. иК.-1978.-Т.23.-№ 5.-С.384−396.
  139. А.Л., Хвалюк В. Н., Турин B.C. Образование высокодисперного серебра при восстановлении ионов Ag в водных растворах II Коллоидный журнал.-1994.-Т.56.-№ 2.-С.276−278.
  140. Л.В., Шапиро Б. И. К вопросу о тестировании Ag2S^enmpoe II Журн. научн. и прикл. фотографии.-1994.-Т.39.-№ 4−5.-С.18.
  141. Jeanmaire D.L., van Duyne R.P. Surface Raman spectroelectrochemistry, Part I. Heterocyclic, aromatic and aliphatic amines adsorbed on anodized silver electrode Hi. Electroanal. Chem.-1977.-V.84.-№l.-P.l-20.
  142. Albrecht M.G., Creighton J. A. Anomalously intense Raman spetra of pyridine at a silver electrode II J.Amer.Chem.Soc.-1977.-V.99.-№ 15.-P.5215−5217.
  143. Дж. Спектроскопия кобинационного рассеяния в катализе.-М: «Мир», 1994.-С.255.
  144. McBreen Р.Н., Moscovits М. A surface-enhanced Raman study of ethilene and oxygen interacting with supported silver catalysts II J. Catal.-1987.-V.103.-№ 1.-P. 188−199.
  145. Bradley M., Krech J., Efrima S. Spraklen D.M. Local Enviroment of Molecules Adsorbed on Colloids: A High-Pressure Surface — Enhanced Raman Study //J. Phys. Chem.-1995.-V.99.-P.292−300.
  146. Takahassy M., Niwa M., Ito M. Vibrational frequency shifts of adsorbed pyridazine on a silver electrode studied by SERSI I J. Phys. Chem.-1987.-V.91.-№ 1.-P. 11−14.
  147. Sarkaz U.K., Chakrabarti S., Misca T.N. Surface-Enhanced Raman Spectra of Isomeric Picolines Adsorbed on Silver Sols II Bull.Chem.Soc.Jph.-1992.-V.65.-P. 1697−1702.
  148. Creighton J.A., Alvares M.S., Weltz D.A., Garoff S., Kim W.W. Surface-Enhanced Raman Scattering by Molecules Adsorbed on Aqueous Copper Colloids И J. Phys. Chem.-1983.-V.87.- P.4793−4799.
  149. И.И., Самуйлова O.K., Демидов К. Б., Ягодовский В. Д., Красный Адмони Л.В. Релаксация родиевого эффекта в бромиде серебра //Журн. научн. и приклад. фотографии.-1994.-Т.39.-№ 4−5.-С.10−17.
  150. И.И., Самуйлова O.K., Ягодовский В. Д., Красный Адмони Л.В. Влияние двухвалентных металлов на электроноакцепторныесвойства поверхности родийсодержащего бромида серебра // Журн. Научн. и приклад. фотографии.-1995.-Т.40.-№ 1.-С.7−14.
  151. Meissner H.D. Inffuence of quaternary salts on the adsorption of hidroquinone by metallic silver 111. Phot. Sci.-1969.-V.17.-№ 1.-P.8−12.
  152. Willems J.F., Van Veelen G.F. Developing properties of alkyl hydroquinones andalkil hydroquinone sulphonic acids // J. Phot. Sci.-1966.-V.14.-№ 1.-P.48−58.
  153. Newmiller R.Y., Pontius R.B. The adsorption of photographic developed by metallic silver I I J. Phys. Chem.-1960.-V.64.-№ 5.-P.584−588.
  154. Shuman D.C., James Т.Н. adsorption of developing agents by silver, gold and silver halids II Phot. Sci. Eng. -1971.-V. 15, — № 2.-P. 119−127.
  155. Физико-химические исследования каталитического усиления в фотографических процессах и разработка путей его оптимизации. Отчет о научной исследовательской работе 25/85. УДН. — Гос.регистр. № 01.85.80 315.-1983.-128 с.
  156. Физико-химические исследования каталитического усиления в фотографических процессах и разработка путей его оптимизации. Отчет о научно-исследовательской работе 25/85. УДН. — Гос.регистр. № 01.05.80 315.-1984.-143 с.
  157. Физико-химические исследования каталитического усиления в фотографических процессах и разработка путей его оптимизации. Отчет о научно-исследовательской работе 25/85. УДН. — Гос.регистр. № 01.05.80 315.-1985.-155 с.
  158. Duo-Hai P., Yi-Xian Н., Ke-De F., Peng-Xiang Z. Surface-Enhanced Raman Scattering of Aggregated 2,2' Cyanine Adsorbed on Silver Colloid I I Chinise Sci.Bul.-1993.-V.38.-№ 9.-P.723−726.
  159. Lee P.C., Meisel D. Adsorption and Surface-Enhanced Raman of Pyes on Silver and Gold Sols II J.Phys.Chem.-1982.-V.86.-P.3391−3395.
  160. Sanchez-Cortes S., Garsia-Ramos J.V., and Morcillo G. Morphological Study of Metal Colloids Employed as Substrate in the SERS Spectroscopy II J. of Colloid and Interface Sci. // -1994.-V.167.-P.428−436.
  161. Neugebauer C., Webb M.B. Electrical-conduction mechanism in ultrathin evaporated metalfilms I I Appl. Phys.-1962.-V.33.-P.74−82.
  162. Ю.И. Поглощение света малыми частицами Ag, Си, Al и Se I I Оптика и спектроскопия.-1969.-Т.27.-№ 4.-С.220−225.
  163. Н.Н. Адсорбция водорода на конденсированных слоях металла // Дисс. канд. хим. наук. Ин-т Физ-хим АН СССР.-1956.-С. 125.
  164. К. ИК-спектра и спектры KP неорганических и координационных соединений.-М: Из-во Мир, 1991, 535с.
  165. JI. Инфракрасные спетры сложных молекул . пер с анг.-М.: Из-во Иностр. лит, 1963, 590 с.
  166. The Sadtler standard spectra published by Sadtler research laboratoriesdivision of bio-rad laboratories.-Philadelphie. -1972.
  167. Дж. Спектроскопиякомбинационного рассеяния в катализе.-М.: Из-во Мир, 1994,254 с.
  168. А.Н. Формирование активной поверхности катализаторов на основе ряда металлов в окислении спиртов. Дисс.док.наук. М.: МГУ, 1998.
  169. C.JI. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций М.: Из-во Наука, 1964, 607с.
  170. Г., Вендланд К. П. Введение в гетерогенный катализ.-М.: Изд-во Мир, 1981, с.63−65.
  171. Отчет Нир «Исследование путей регулирования каталитической активности серебряных катализаторов», М. УДН, 1984, с. 146−154.
  172. Отчет Нир «Исследование путей регулирования каталитической активности серебряных катализаторов», М. РУДНД993, с.103−112.
  173. Я.И., Древинг В. П., Еремин E.H., Киселев A.B., Лебедев В. П., Паниенков Г. М., Шлыгин А. И. Курс физической химии.-М.: Изд-во Химия, 1970, Т1, 592с.
  174. А. В., Пошкус Д. П., Яшин Я. И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: химия, 1986, 272с.
  175. A.B. Межмолекулярные взаймодействия в адсорбции и хроматографии. Учеб. пособие для Вузов.-М.: Изд-во Высшая школа, 1986, 360с.
  176. Л.А. Работа выхода электрона нейдеалъной поверхности металла // Ж.Т.Ф.-1980.-Т.50.-№ 2.-С.355−361.
  177. B.C., Ненадова Г. А., Палишкина Н. В., Саввин И. И., Ягодовский В. Д. Кинетика восстановления серебряных центров в бромиде серебра // Ж.Ф.Х.-1991.-Т.85.-№ 4.-С.934−940.
  178. Cini M. Ionazition potantials and electron affinities of metal clusters II J. Catal.-1975.-V.37.-P. 187−190.
  179. Cini M. Classical and quantum aspects of size effects // J. Opt. Soc. Amer. -1981.-V.71.- № 4.-P.386−392.
  180. E.A., Сенченков Е. П., Чернов С.Ф. II Журн. научн. и прикл. фотографии. Икиноматографии.-1982.-Т.27.-№ 4.-С.301−303.
  181. Химическая энциклопедия. Из-во Советская энциклопедия.-М.-1988.-Т.1.-С.764.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!