Окись перфторпропилена и фторангидриды карбоновых кислот как новые реагенты для растворения оксидов кремния, германия, титана и олова
Милов А. А., Миняев P. M., Минкин В. И. Гипервалентная внутримолекулярная координация X-N (X = С, Si, Ge) в атранах: теоретическое исследование методами квантовой химии // Ж. Орг. Хим. 2003, Т.39, вып.З. — С. 372−379. Синтезирован ряд соединений кремния с хелатирующими и нехелатирующими лигандами. Обнаружено, что состав и структура образующихся комплексов зависят от типалиганда и природы… Читать ещё >
Содержание
- Актуальность работы
- Цель работы
- Научная новизна и практическая значимость результатов работы 6 Личный вклад автора
- Публикации и апробация работы
- Объем и структура работы
- ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. Кремнезем как полимер
- 2. Высокотемпературные реакции кремнезема
- 3. Растворение кремнезема в щелочных растворах
- 3. 1. Растворение кремнезема в водных и спиртовых растворах щелочей
- 3. 2. Растворение кремнезема в диолах
- 3. 3. Растворение кремнезема в пирокатехине
- 4. Силатраны
- 4. 1. Получение силатранов
- 4. 1. 1. Переэтерификация алкоксисиланов триэтаноламином
- 4. 1. 2. Переэтерификация алкоксисиланов боратраном
- 4. 1. 3. Получение силатранов из SiO? и кремнийсодержащих полимеров
- 4. 2. Химические свойства силатранов
- 4. 2. 1. Алкоксисилатраны
- 4. 2. 2. Гидросилатраны
- 4. 2. 3. Галогенсилатраны
- 4. 2. 4. Аллилсилатраны
- 4. 2. 5. Ацетоксисилатран
- 4. 2. 6. Взаимодействие с металлоорганическими соединениями
- 4. 1. Получение силатранов
- 5. 1. Растворение кремнезема в HF
- 5. 2. Свойства тетрафторида кремния
- 2. 1. Альтернативные источники S1O
- 3. 1. Комплексы S1F4 со спиртами и хелатирующими лигандами
- 3. 2. Комплексы SiF4 с нехелатирующими лигандами
- 5. 1. Получение 1-фторсилатрана из комплексов SiF
- 5. 2. Синтез 1-фторсилатрана щелочным растворением Si
- 5. 3. Свойства 1-фторсилатрана
- 6. 1. Растворение в системе «окись перфторпропилена-МеОН». Состав и свойства полученных соединений
- 6. 2. Обменные реакции фторидов Ti, Sn с Si
Кремнийорганические соединения играют огромную роль в промышленности. Кремнийсодержащие полимеры, каучуки, высокотемпературные жидкости и смазки, специальные покрытия, биологически активные вещества и катализаторы — это неполный перечень примеров их использования.
Расширение области применения неорганических и металл о органических соединений кремния в науке и технике в настоящее время ограничено недостатком простых реакционноспособных кремнийсодержащих исходных материалов. Несмотря на кажущуюся аналогию между химией углерода и химией кремния, последняя гораздо менее развита. Промышленная химия углерода располагает огромным разнообразием исходных веществ -нефть, уголь, газ и другие природные и биологические источники. А химия кремния основана, в основном, на использовании Si02-Повсеместная распространенность и крайне низкая стоимость двуокиси кремния могли бы сделать ее идеальным исходным веществом для получения соединений кремния. Тем не менее, применение SiCb в качестве источника кремния затруднено из-за высокой прочности связи Si-О в Si02 (128 ккал/моль). Кремнезем представляет собой крайне стабильный неорганический полимер (Si02)n, деполимеризовать который удается только в специфических и очень жестких условиях. Для этого в промышленности используются, в основном, всего два процесса: сплавление двуокиси кремния (кремнезема) с карбонатом натрия с образованием силиката натрия-
карботермическое восстановление двуокиси кремния при 12 001 500 °C до элементарного кремния и других целевых соединений, например, SiC, Si3N4, SiCl4. вшг/ЕНШ 5
Поскольку энергозатратные высокотемпературные процессы, используемые в промышленности, приводят к значительному повышению стоимости кремнийсодержащих продуктов, весьма желательна разработка более низкотемпературных способов деполимеризации S1O2.
Одним из способов разрыва прочной связи Si-О может быть образование еще более прочной связи кремний-фтор. Стандартный метод получения связи Si-F из связи Si-O — обработка фтористым водородом — требует соблюдения серьезных мер обеспечения безопасности персонала из-за высокой опасности безводного HF. Применение же водного HF приводит к образованию кремнефтористоводородной кислоты, которая неустойчива, а ее соли нерастворимы даже в воде. Следовательно, разработка новых методов фторирования Si02 представляет собой важную и интересную задачу.
Известно, что оксиды фосфора, селена, теллура, иода и висмута способны к замене связи элемент-кислород на связь элемент-фтор при взаимодействии с фторангидридами карбоновых кислот или окисью перфторпропилена, т. е. могут быть легко переведены в соответствующие фториды. В отличие от мономерных оксидов указанных элементов, Si02 — это неорганический полимер, поэтому возможность протекания такой реакции не была очевидной. В этой связи мы решили изучить взаимодействие двуокиси кремния с такими фторирующими реагентами как фторангидриды карбоновых кислот и окись перфторпропилена и исследовать возможность использования тетрафторида кремния в элементоорганическом синтезе. Следует отметить, что основными исходными веществами для получения кремнийорганических соединений являются галогениды кремния (в основном, хлорид кремния) из-за относительной дешевизны и высокой реакционной способности, однако фториды кремния в этом плане практически не изучены.
ШЕОШИЖ 6
В связи с вышеизложенным актуальной является разработка новых способов получения кремнийсодержащих материалов, основанных на применении дешевой двуокиси кремния и на процессах, позволяющих избежать стадии энергозатратного и материалоемкого карботермического восстановления Si02 до элементарного кремния, на котором в настоящее время основана практически вся химия кремния.
Цель работы
Основной задачей настоящей работы была разработка новых подходов к методам деполимеризации и растворения двуокиси кремния.
Исследования были сосредоточены на способах растворения Si02 во фторсодержащих системах с получением кремнийорганических соединений, пригодных для дальнейшего элементоорганического синтеза.
Научная новизна и практическая значимость результатов работы
В результате проведенного исследования впервые найдено, что системы «RCOF-MeOH» и «окись перфторпропилена-МеОН» могут быть использованы для деполимеризации и растворения двуокиси кремния. Показано, что источниками Si02 могут служить силикагель, речной песок, цеолиты и даже такой серьезный экологический загрязнитель, как рисовая шелуха. Разработанный подход к растворению Si02 в системе «окись перфторпропилена-МеОН» может быть успешно применен и для аналогичных соединений — оксидов германия, титана и олова.
Синтезирован ряд координационных соединений кремния и показано, что состав и структура образующихся комплексов зависит от типа лиганда и растворителя. Разработаны удобные методики получения труднодоступного и мало изученного ранее 1-фторсилатрана и исследованы его свойства в реакциях с нуклеофильными реагентами и фтористым водородом. ътяжнш 7
Показана возможность деполимеризации Si02 с образованием тетрафторида кремния при прямом взаимодействии с фторангидридами карбоновых кислот, окисью перфторпропилена и SF4 и найдена обменная реакция гексафтортитанатов и гексафторстаннатов с Si02 с образованием тетракоординационных комплексов кремния.
Структуры пяти полученных в настоящей работе элементоорганических соединений исследованы методом рентгеноструктурного анализа (PCА).
Разработанные методы деполимеризации двуокиси кремния являются существенно более низкотемпературными по сравнению с использующимися в настоящее время, что потенциально может привести к их использованию в промышленности. Результаты диссертационной работы позволяют значительно расширить область применения Si02 как источника кремния и могут быть применены при синтезе новых элементорганических соединений, которые в дальнейшем можно использовать в биохимии и медицине, а также при получении новых кремнийсодержащих полимеров.
Личный вклад автора
Работа выполнена в Институте физиологически активных веществ РАН в соответствии с планами научно-исследовательских работ Лаборатории органического синтеза. Все представленные в работе экспериментальные данные получены лично автором или при его непосредственном участии. Обсуждение полученных результатов проводилось совместно с научным руководителем.
Публикации и апробация работы
Основное содержание работы изложено в одной статье, одном патенте и семи тезисах докладов конференций и симпозиумов. Отдельные результаты исследования были представлены и докладывались на XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2007» (Москва, 2007),
СШЕШМШ 8
Международной конференции по химической технологии (Москва, 2007), Международном симпозиуме «Физика и химия процессов, ориентированных на создание новых наукоемких технологий, материалов и оборудования» (Черноголовка, 2007), VII конференции памяти В. В. Воеводского «Физика и химия элементарных химических процессов» (Черноголовка, 2007), XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007), IX научной школе-конференции по органической химии (Звенигород, 2006), молодежной конференции «Научные школы Черноголовки — молодежи» (Черноголовка, 2006).
Объем и структура работы
Диссертация изложена на 136 страницах машинописного текста и содержит 14 рисунков. Работа состоит из введения, обзора литературных данных, обсуждения результатов собственного исследования, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (108 наименований).
Окись перфторпропилена и фторангидриды карбоновых кислот как новые реагенты для растворения оксидов кремния, германия, титана и олова (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
ВЫВОДЫ.
1. Разработан новый подход к растворению Si02 в системах «RCOF-МеОН» и «окись перфторпропилена-МеОН» как источниках фтористого водорода с образованием растворимых соединений кремния.
2. Установлено^ что разработанная методика растворения двуокиси кремния может применяться для экстрагирования Si02 из разнообразных кремнеземсодержащих соединений — песка, цеолитов и такого экологически вредного отхода сельскохозяйственного производства, как рисовая шелуха.
3. Синтезирован ряд соединений кремния с хелатирующими и нехелатирующими лигандами. Обнаружено, что состав и структура образующихся комплексов зависят от типалиганда и природы растворителя.
4. По результатам исследования свойств комплексов четырехфтористого кремния найдено, что они могут служить реагентами для образования связи C-F и кислотными катализаторами в реакции этерификации.
5. Показана возможность деполимеризации Si02 с образованием тетрафторида кремния при прямом взаимодействии с фторангидридами карбоновых кислот, окисью перфторпропилена и четырехфтористой серой.
6. Разработаны удобные методы синтеза труднодоступного 1-фторсилатрана из комплексов кремния, получаемых растворением Si02 в системах «RCOF-MeOH» и «ОПФП-МеОН». Найдено, что 1-фторсилатран также может быть синтезирован из соединений кремния с полиолами, которые получаются при растворении Si02 в щелочных растворах.
7. Изучены физические и химические свойства 1-фторсилатрана и показано, что он взаимодействует с Ои С-нуклеофильными штофы 124 реагентами. Это позволяет использовать его для синтеза кремнийорганических соединений, в том числе замещенных силатранов. Найдено, что силатрановый фрагмент 1-фторсилатрана может быть разрушен при взаимодействии последнего с ОТ.
8. Показано, что в системе «окись перфторпропилена-МеОН» могут быть растворены оксиды титана, олова и германия. В случае титана и олова образуются гексафтортитанаты и гексафторстаннаты соответственно. Двуокись германия, аналогично SiC>2, образует соединения четырехфтористого германия.
9. Найдена новая обменная реакция взаимодействия двуокиси кремния с фторидами титана и олова, приводящая к деполимеризации кремнезема и переводу его в тетрафторид кремния.
СШСОК. ШСУЖКР®
1. Айлер Р. Химия кремнезема. -М.: Мир, 1982. 4.1. -416 с.
2. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed.- Wiley-Interscience: New York, 1982, V.20, p. 748−825.
3. Воронков M. Г.,. Кузнецов И. Г. Удивительный элемент жизни. -1983. 112 с.
4. Sun L. Silicon-based materials from rice husks and their applications // Ind. Eng. Chem. Res. 2001, V.40. — P. 5861−5877.
5. Химическая энциклопедия: М.:Сов.энцикл., 1990. T.2. — C.517−519.
6. US Patent № 2 881 198, C07F7/04- C07F7/00, Preparation of alkyl orthosilicates by reacting silicon dioxide with an alcohol, Bailey D. L.- O’Connor F. M., 7.04.1959.
7. Suzuki E., Akiyama M., Ono Y. Direct transformation of silica into alkoxysilanes by gas-solid reactions // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1992, № 2.-P. 136−137.
8. Laine R. M., Blohowiak K. Y., Robinson T. R., Hoppe M. L., Nardy P., Kampf J., Uhm J. Synthesis of pentacoordinate silicon complexes from Si02// Nature. 1991, V.353. — P. 642−644.
9. Lickiss P. D., Lucas R. Ultrasonic activation of Si02 and Ge02 in basic solutions of diols //Polyhedron. 1996, V.15, № 12. — P. 1975;1979.
10. Hoppe M. L., Laine R. M., Kampf J., Gordon M. S., Burggraf L. W. BaSi (0CH2CH20)3., a hexaalkoxysilicate synthesized from Si02 // Angew. Chem. Int. Ed. Ehgl. 1993, V.32, № 2. — P. 287−289.сшсотоит1Е<�РЯ!ту<�ш 127.
11. Cheng Н., Tamaki R., Laine R. M., Babonneau F., Chujo Y., Treadwell D. R. Neutral alkoxysilanes from silica // J. Am. Chem. Soc. 2000, V.122. -P.10 063−10 072.
12. Kang К. H., Laine R. M. Silica dissolution as a route to octaanionic silsesquioxanes // Appl. Organomet. Chem. 2006, V.20. — P.393−398.
13. Gainsford G. J., Kemmit Т., Milestone N. B. Sodium Bisl, 2-ethanediolato (2-).(hydroxyethoxo)silicate (l -) Acetonitrile Solvate, Na[Si (C2H402)2(C2H502)]*0.25C2H3N // Acta Cryst. 1995, C51. — P. 8−10.
14. Kinrade S. D., Del Nin J. W., Schach A. S., Sloan T. A., Wilson K. L., Knight С. T. G. Stable fiveand six-coordinated silicate anions in aqueous solution// Science. 1999, V.285, № 5433. — P. 1542−1545.
15. Kinrade S. D., Hamilton R. J., Schach A. S., Knight С. T. G. Aqueous hypervalent silicon complexes with aliphatic sugar acids // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001, V. 1, 7. — P. 961 -963.
16. Rosenheim A., Raibmann В., Schendel G. Uber innerkomplexe brenzcatechinate vierwertiger elemente // Z. Anorg. Allg. Chem. 1931, Band 196.-P. 160−176.
17. Weiss V. A., Reiff G., Weiss A. Zur kenntnis wasserbestandiger kieselsaureester // Z. Anorg. Allg. Chem. 1961, Band 311. — P. 151−179.
18. Frye C. L.' Pentacoordinate silicon derivatives. II. Salts of bis (o-arylenedioxy)organosiliconic acids // J. Am. Chem. Soc. 1964, V.86. — P. 3170−3171.
19. Barnum D. W. Catechol complexes with silicon // Inorg. Chem. 1970, V.9, № 8. — P. 1942;1943.
20. Barnum D. W. Reaction of catechol with colloidal silica and silicic acid in aqueous ammonia // Inorg. Chem. 1972, V. l 1, № 6. — P. 1424−1429.
21. Boudin A., Gerveau G., Chuit C., Corriu R. J. P., Reye C. Reactivity of dianionic hexacoordinated silicon complexes toward nucleophiles: a new route to organosilanes from silica // Organometallics. 1988, V.7, № 5. — P. 1165−1171.утсоюисшФмтшi 128.
22. Corriu R. J. P. Hypervalent species of silicon: structure and reactivity // J. Organomet. Chem. 1990, V.400. — P. 81−106.
23. Verkade J. G. Main group atranes: chemical and structural features // Coord. Chem. Rev. 1994, Y.137. -P. 233−295.
24. Воронков M. Г., Дьяков В. M. Силатраны. Новосибирск.: Наука, 1978.-206 с.
25. Voronkov M. G., Egorochkin A. N., Kuznetsova О. V. Polarizability effect in silatranes and related compounds // J. Organomet. Chem. 2006, V.691.-P. 159−164.
26. Belyakov S., Ignatovich L., Lukevics E. Concerning the transannular bond in silatranes and germatranes: a quantum chemical study // J. Organomet. Chem. 1999, V.577. — P. 205−210.
27. Csonka G. I., Hencsei P. Ab initio molecular orbital study of 1-Fluorosilatrane // J. Comput. Chem. 1994, V.15, № 4. — P. 385−394.
28. Милов А. А., Миняев P. M., Минкин В. И. Гипервалентная внутримолекулярная координация X-N (X = С, Si, Ge) в атранах: теоретическое исследование методами квантовой химии // Ж. Орг. Хим. 2003, Т.39, вып.З. — С. 372−379.
29. Frye С. L., Vincent G. A., Finzel W. A. Pentacordinate silicon compounds. V. Novel silatrane chemistry // J. Am. Chem. Soc. 1971, V.93, № 25−26.-P. 6805−6811.
30. Karlov S. S., Tyurin D. A., Zabalov M. V., Churakov A. V., Zaitseva G. S. Quantum chemical study of group 14 elements pentacoordinated derivatives metallatranes // J. Molec. Struct. — 2005, V.724. — P. 31−37.
31. У1ЖОТС!13Ш'?<�РЯЯ1>У<�РЪ1 129.
32. Воронков М. Г., Барышок В. П. Противоопухолевая активность силатранов (обзор) // Химико-фармац. Жур. 2004, Т.38, № 1. — С. 5−10.
33. Frye С. L., Vogel G. Е., Hall J. A. Triptych-siloxazolidines: pentacoordinate bridgehead silanes resulting from transannular interaction of nitrogen and silicon // J. Am. Chem. Soc. 1961, V.33, № 3−4. — P. 996−997.
34. Calhorda M. J., Lopes P. E. M., Schier A., Herrmann R. Ferrocenylsilatranes. A synthetic, structural and theoretical investigation // J. Organomet. Chem. 1997, V.543. — P. 93−102.
35. Gevorgyan V., Borisova L., Vyater A., Ryabova V., Lukevics E. A novel route to pentacoordinated organylsilanes andgermanes // J. Organomet. Chem. 1997, V.548.-P. 149−155.
36. Kemmitt Т., Henderson W. A new route to silicon alkoxides from silica // Aust. J. Chem. 1998, V.51.-P. 1031−1035.
37. Bickmore C. R., Laine R. M. Synthesis of oxynitride powders via fluidized-bed ammonolysis, part I: large, porous, silica particles // J. Amer. Ceram. Soc. 1996, V.79, № 11. — P. 2865−2877.
38. Charoenpinijkarn W., Suwankruhasn M., Kesapabutr В., Wongkasemjit S., Jamieson A. M. Sol-gel processing of silatranes // Europ. Polym. Journal. -2001, V.37. P. 1441−1448.
39. Laine R. M., Cheng H. Simple, low-cost synthetic route to potentially polymerizable silatranes //New J. Chem. 1999, V.23, № 12. — P. 1181−1186.
40. Воронков M. Г., Кузнецова Г. А., Трухина А. А. Новый метод синтеза 1-ацилоксисилатранов и 1-фторсилатрана // Ж. Общ. Хим. -2006, Т.76.-С. 2057;2058.1. СЮССОКЯЖШФЯЛРУ’Ш з о.
41. Voronkov М. G., Baryshok V. P., Petukhov L. P., Rakhlin V. I., Mirskov R. G., Pestunovich V. A. 1-Halosilatranes // J. Organomet. Chem. 1988, V.358. — P. 39−55.
42. Woning J., Verkade J. G. New azasilatrane cations: quaternization of an equatorial nitrogen in azasilatranes // J. Am. Chem. Soc. 1991, V. 113, № 3. P. 944−949.
43. Lazareva N. F., Pestunovich V. A., Albanov A. I., Vesnin M. G., Voronkov M. G. Ггаш-Silylation of silatranes and l, 2-dimethyl-2-azasilatran-3-one by Si-substituted trimethoxysilanes // Tetrah. Lett. 2000, V.41. — P. 4823−4826.
44. Verkade J. G. Atranes: new examples with unexpected properties // Acc. Chem. Res. 1993, V.26. — P. 483−489.
45. Chuit C., Corriu R. J. P., Reye C., Young J. C. Reactivity of pentaand hexacoordinate silicon compounds and their role as reaction intermediates // Chem. Rev. 1993, V.93. — P. 1371−1448.
46. Cerveau G., Chuit C., Corriu R. J. P., Nayyar N. K., Reye C. Pentacoordinate silicon compounds. Reactions of silatranes with nucleophiles // J. Organomet. Chem. 1990, V.389, № 2. — P. 159−168.
47. Патент RU № 2 035 397, C01B33/02, C01B33/00, Method of producing semiconductive silicon, Tereshin V. D., Strebkov D. S., 20.05.1995.
48. Patent GB № 1 080 662, C01B33/08, C01B33/00, Production of silicon tetrafluoride, CABOT CORP., 23.08.1967.
49. US Patent № 5 853 685, C01B33/18, C01B33/00, Process for the production of high purity silica from waste by-product silica and hydrogen fluoride, Erickson W. R., 29.12.1998.1. ЖКССУКЯИШЕ (РШРУ<�РЬ1 131.
50. Patent GB № 1 322 843, C01B33/08, C01B33/00, Generation of silicon tetrafluoride, CITIES SERVICE CO, 11.07.1973.
51. US Patent № 6 217 840, C01B7/19, C01B33/18, C01C1/244, Production of fumed silica, Barnett R. J., Mezner M. В., 17.04.2001.
52. Patent JP № 2 005 035 820, C01B33/107, C01B33/00, High purity silicon fluoride and method of manufacturing the same, Abe R., Shirakata Т., Goto O., 10.02.2005.
53. Patent JP № 9 183 608, C01B33/107, C01B33/00, Production of silicon tetrafluoride, Kojima K., Okuda Т., 15.07.1997.
54. Эннан А. А., Кац Б. M. Аддукты тетрафторида кремния // Успехи химии. 1974, V.43, № 7. — Р. 1186−1206.
55. Voronkov М. G., Gubanova L. I. Pentaand hexacoordinatesilicon compounds containing Si-F bonds // Main Group Metal Chem. 1987, V. X, № 4. — P.209- 286.
56. Miller D. В., Sisler H. H. Observations on the addition compound of silicon tetrafluoride and ammonia // J. Am. Chem. Soc. 1955, V.77. — P. 4998−5000.
57. Эннан А. А., Гаврилова JI. А., Чеботарев A. H., Андреева H. B. Глициновые комплексы фторсодержащих кислот // Ж. Неорг. Хим. -1981, Т.26, № 1. С. 374−378.
58. Aggarwal R. С., Onyszchuk М. Coordination compounds of hydrazine // Canad. J. Chem. 1963, V. 41, № 3−4. — P. 876−882.
59. Muetterties E. L. Stereochemistry of complexes based on metal tetrafluorides // J. Am. Chem. Soc. 1960, V.82. — P. 1082−1087.
60. Guertin j. P., Onyszchuk M. Coordination of silicon tetrafluoride with pyridine and other nitrogen electron-pair donor molecules // Canad: J. Chem. 1969, V.47, № 8. — P. 1275−1279.
61. Bain V. A., Killean R. C. G., Webster M. The crystal and molecular structure of tetrafluorobispyridinesilicon (IV) // Acta Cryst. 1969, B25. — P. 156−159.1. СУВССОЮШПМРЯЯРУФЪI 132.
62. Эннан А. А., Кац. М., Петросян В. П., Чекирда Т. Н. О взаимодействии тетрафторида кремния с пиридином и его производными в спиртовых растворах // Ж. Неорг. Хим. 1975, Т.20, № 2. -С. 382−386.
63. Adley A. D., Bird P. Н., Fraser A. R., Onyszchuk М. The crystal structures of 2,2'-bipyridyItetrafluorosilicon (IV), 2,2'-bipyridyltetrafluorogermanium (IV), and 2,2'-bipyridyltetrafluorotin (IV) // Inorg. Chem. 1972, V. ll, № 6. — P. 1402−1409.
64. Adley A. D., Gilson D. F. R., Onyszchuk M. The 19 °F and! H nuclear magnetic resonance spectra of some germanium tetrafluoride complexes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1968, V.14.-P. 813−815.
65. Hensen K., Fleischmann F. K. Donator-akzeptor-komplexe von borund siliciumhalogeniden mit 4,4'-dipyridyl // Z.Naturforsch. 1970, V.25a. — P. 790−791.
66. Чехлов A. H., Ткачев В. В., Лермонтов С. А. Кристаллическая структура ацетонитрильного полусольвата (1,10-фенантролин N, N')тетрафторкремния // Ж. Структ. Хим. — 2003, Т.44. №.6. — С. 11 651 168.
67. Beattie I. R., Webster М. The stereochemistry of some addition compounds of silicon tetrahalides // J. Chem. Soc. 1965, V.6. — P. 36 723 678.
68. Guertin J. P., Onyszchuk M. The interaction of silicon tetrafluoride with methanol // Canad. J. Chem. 1963, V.41, № 6. — P. 1477−1484.
69. Остапчук Л. В., Гаврилова Л. А., Эннан А. А. ИК спектры поглощения комплексов тетрафторида кремния со спиртами // Ж. Неорг. Хим. 1982, Т.27, № 2. — С. 344−347.
70. Гаврилова Л. А., Гельмбольдт В. О., Эннан А. А., Юркевич П. Н., Остапчук Л. В. О характере координации лигандов в комплексах тетрафторида кремния с алифатическими спиртами // Корд. Хим. 1986, Т. 12, № 4. — С. 489−492.
71. СЛЖССЮи ('ЛШ<�РЯЖУ'<�РЬ1 13 3.
72. Guertin J. P., Onyszchuk M. Cordination of silicon tetrafluoride with alicyclic ethers and dimethyl ether // Canad. J. Chem. 1968, V.46, № 5−6. -P. 987−993.
73. Гельмбольдт В. О., Эннан А. А. Фторокомплексы кремния (IV) с кислородсодержащими донорными лигандами // Корд. Хим. 1983, Т.9, № 5.-С. 579−588.
74. Гельмбольдт В. О, Петросянц С. П. Цис-, транс-изомеры комплекса тетрафторида кремния с диметилсульфоксидом в неводных растворах // Корд. Хим. 1989. Т. 15, № 4. — С. 501−503.
75. Issleib V. К., Reinhold Н. Koordinationsverbindungen tertiarer phosphine und phosphinoxyde mit silicium (IV)-halogeniden // Z. Anorg. Allg. Chem. -1962, Bd.314, H. l-2. P. 113−124.
76. Piper T. S., Rochow E. G. Addition compounds of silicon tetrahalides // J. Am. Chem. Soc. 1954, V.76. — P. 9318−9320.
77. Эннан А. А., Гаврилова JT. А., Кириченко И. H. Синтез и изучение свойств продуктов взаимодействия тетрафторида кремния с этаноламинами // Ж. Неорг. Хим. 1974, Т. 19, № 12. — С. 3264−3270.
78. Sianesi D., Pasetti A., Tarli F. The chemistry of hexafluoropropene epoxide // J. Org. Chem. 1966, V.31. — P. 2312−2316.
79. Лермонтов С. А., Малкова A. H. Удобный способ растворения силикагеля в системе фторангидрид пентафторпропионовой кислотытретичный амин // Изв. АН., сер. хим. 2007, № 3. — С.421−423.
80. Положительное решение по заявке на патент РФ по заявке № 2 006 118 132/15 (19 714) «Способ переработки неорганических силикатов и кремнеземсодержащего сырья».
81. Gutmann V., Coordination Chemistry in non-aqueos solutionsSpringer-Verlag: New York, 1968.
82. Dolensky В., Kvicala J., Palecek J., Paleta O. Methyl 3,3,3-trifluoropyruvate: an improved procedure starting from hexafluoropropenecmcoKJvmtBBjmeyvbi 13 41,2-oxideidentification of byprofucts // J. Fluor. Chem. 2002, V.115. — P. 67−74.
83. Кнунянц И. Д., Шокина В. В., Тюленева В. В. О взаимодействии окисей перфторолефинов с нуклеофильными реагентами // ДАН СССР -1966, т. 169, № 3. С. 594−597.
84. Малкова А. Н., Лермонтов С. А. Новый способ получения координационных соединений кремния из кремнезема // XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии, Одесса. РФ, 4−7 сентября 2007, Сборник тезисов, С. 514.
85. Yalcin N., Sevinc V. Studies on silica obtained from rice husk // Ceram. Intern.-2001, V.27. P. 219−224.
86. Chandrasekhar S., Satyanarayana K. G., Pramada P. N., Raghavan P., Gupta T. N. Review. Processing, properties and applications f reactive silica from rice husk an overview // J. Mater. Science. — 2003, V.38. — P. 31 593 168. сшсогци&ш<�РятУ'(РЬ1 1 з 5.
87. Liou Т-Н., Chang F-W., Lo J-J. Pyrolysis kinetics of acid-leached rice husk // Ind. Eng. Chem. Res. 1997, V.36. — P. 568−573.
88. Liou T-H. Preparation and characterization of nano-structured silica from rice husk // Mater. Science and Engin. 2004, V. A364. — P. 313−323.
89. Delia V. P., Kiihn I., Hotza D. Rice husk ash as an alternate source for active silica production // Mat. Let. 2002, V.57. — P. 818−821.
90. Соединения фтора. Синтез и применение. Под ред. Н. Исикавы. — М.:Мир, 1990.-405 с.
91. Hashimoto S., Hayashi М., Noyori R. Glycosylation using glucopyranosyl fluorides and silicon-based catalysts. Solvent dependency of the stereoselection // Tetrahedron Letters 1984, V.25. — P. 1379−1382.
92. Лермонтов С. А. Новые реагенты для фторирования органических и элементоорганических соединений: Дис. докт. хим. наук. Черноголовка. 2006. 327 с.
93. Малкова А. Н., Лермонтов С. А. «Получение кремнийорганических соединений из кремнезема» // IX научная школа-конференция по органической химии, Звенигород, РФ, 11−15 декабря, 2006, Сборник тезисов, С. 241.
94. Parkanyl L., Hencsei P., Binatsi L., Muller T. The molecular structure of 1-fluorosilatrane // J. Organomet. Chem. 1984, V.269. — P. 1−9.
95. Lukevics E., Belyakov S., Arsenyan P., Popelis J. 1-Fluorogermatrangermatran.with the shortest intramolecular N-Ge bond // J. Organomet. Chem. 1997, V.549. — P. 163−165.
96. Eujen R., Petrauskas E., Roth A., Brauer D. J. The structure of 1-chlorogermatrane and 1-fluorogermatrane, revisited // J. Organomet. Chem. -2000, V.613.-P. 86−92.
97. Satoh K., Matsuhashi H., Arata K. Alkylation to form trimethylpentanes from isobutene and 1-butene catalyzed by solid superacids of sulfated metal oxides//Appl. Catal. A: General. 1999, V.189.-P. 35−43.спмссюишввутУФъ!
98. Pellerite М. J. Unusual reaction chemistry in thermal decomposition of alkali metal 2-alkoxy-2,3,3,3-tetrafluoropropionate salts // J. Fluorine Chem. -1990, V.49. P. 43−66.
99. Лермонтов С. А., Великохатько Т. H., Мартынов И. В. Взаимодействие перфторизобутилена и перфторпропилена с N-триметилсилилфосфазенами // Изв. АН, сер. хим. 1990. — С.2845−2847.
100. Кнунянц И. Л., Рохлин Е. М., Волконский А. Ю. Смешанные ангидриды а-меркургексафторизомасляных кислот // Изв. АН. СССР, сер. хим. 1979, Т.8-С. 1831−1835.
101. Воронков М. Г., Зелчан Г. И. Атраны. IV. 1-Алкоксисилатраны // Хим. гетероц. соед. 1965, № 2. — С. 210−214.
102. Lukevics Е., Belyakov S., Arsenyan P., Popelis J. 1-Fluorogermatranegermatrane with the shortest intramolecular N —> Ge bond // J. Organomet. Chem. 1997, V.549.-P. 163−165.
103. Eujen R., Petrauskas E., Roth A., Brauer D. J. The structures of 1-chlorogermatrane and of 1-fluorogermatrane, revisited // J. Organomet. Chem. -2000, V.613.-P. 86−92.