Изомеризация и олигомеризация н-бутена-1 на микро/мезопористых катализаторах, основанных на цеолите феррьерит
Цель работы состояла в установлении основных закономерностей превращения н-бутена-1 на микро/мезопористых феррьеритах на основе цеолита феррьерит, полученных методами частичной рекристаллизации и десилилирования, а также в разработке на базе этих систем высокоэффективных катализаторов, обеспечивающих высокую конверсию н-бутена-1, селективность по продуктам изомеризации и олигомеризации, а также… Читать ещё >
Содержание
- ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- Глава 1. Скелетная изомеризация н-бутена
- 1. 1. Основные закономерности реакции
- 1. 2. Катализаторы процесса изомеризации н-бутена в изобутен
- 1. 2. 1. Гомогенные катализаторы
- 1. 2. 2. Гетерогенные катализаторы
- 1. 2. 3. Цеолитные катализаторы
- 1. 2. 4. Влияние отношения Si/Al
- 1. 3. Механизм реакции изомеризации н-бутилена-1 на цеолитах
- 1. 4. Влияние условий процесса
- 1. 4. 1. Влияние температуры
- 1. 4. 2. Влияние разбавления реагента инертным газом
- 1. 4. 3. Влияние времени контакта
- 1. 5. Промышленные процессы изомеризации н-бутена в изобутен
- Глава 2. Олигомеризация олефинов
- 2. 1. Основные закономерности реакции
- 2. 2. Катионная олигомеризация
- 2. 3. Цеолитные катализаторы
- 2. 4. Влияние отношения Si/Al
- 2. 5. Влияние условий процесса
- 2. 5. 1. Влияние температуры
- 2. 5. 2. Влияние давления
- 2. 5. 3. Влияние времени контакта
- 2. 6. Промышленные процессы олигомеризации н-бутенов
- Глава 3. Синтез микро/мезопористых материалов
- 3. 1. Синтез микро/мезопористых композитов путем перекристаллизации аморфных алюм о си л и като в
- 3. 2. Синтез микро/мезопористых композитов с использованием цеолитных зародышей
- 3. 3. Синтез микро/мезопористых композитов пост-синтетическими методами
- 3. 4. Субстрат-темплатные пористые материалы
- 3. 5. Получение мезопористых цеолитов методами десилилирования и деалюминирования
- ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- Глава 4. Объекты и методы исследования
- 4. 1. Приготовление катализаторов
- 4. 1. 1. Синтез мезопористого материала МСМ
- 4. 1. 2. Модифицирование феррьерита
- 4. 2. Исследование физико-химических свойств образцов
- 4. 2. 1. Химический анализ
- 4. 2. 2. Низкотемпературная адсорбция азота
- 4. 2. 3. Сканирующая и просвечивающая микроскопия
- 4. 2. 4. Рентгенофазовый анализ
- 4. 2. 5. Инфракрасная спектроскопия
- 4. 2. 6. ЯМР спектроскопия
- 4. 2. 7. Термопрограммированная десорбция аммиака (ТПД NH3)
- 4. 3. Методика каталитического эксперимента
- 4. 3. 1. Каталитические установки
- 4. 3. 1. 1. Изомеризация
- 4. 3. 1. 2. Олигомеризация
- 4. 3. 2. Порядок проведения эксперимента
- 4. 3. 3. Анализ продуктов реакции
- 4. 3. 4. Расчет показателей каталитического процесса
- 4. 3. 1. Каталитические установки
- 4. 4. Анализ закоксованных катализаторов
- 4. 1. Приготовление катализаторов
- РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
- Глава 5. Физико-химические свойства феррьерита и микро/мезопористых катализаторов
- 5. 1. Десилилированные цеолиты
- 5. 1. 1. Химический состав
- 5. 1. 2. Фазовый состав
- 5. 1. 3. Морфология и структура частиц
- 5. 1. 4. Пористая структура
- 5. 1. 5. Кислотные свойства
- 5. 1. 5. Диффузионные свойства по данным ИКС адсорбированного н-бутена
- 5. 2. Рекристаллизованные цеолиты
- 5. 2. 1. Химический состав
- 5. 2. 2. Фазовый состав
- 5. 2. 3. Морфология и структура частиц
- 5. 2. 4. Пористая структура
- 5. 2. 5. Кислотные свойства
- 5. 2. 6. Диффузионные свойства по данным ИКС адсорбированного н-бутена
- 5. 1. Десилилированные цеолиты
- 6. 1. Продукты превращения и последовательность их образования
- 6. 2. Изомеризация н-бутена-1 на феррьерите
- 6. 2. 1. Термодинамика и механизм процесса изомеризации н-бутена
- 6. 2. 2. Влияние условий проведения изомеризации
- 6. 2. 2. 1. Влияние давления
- 6. 2. 2. 2. Влияние температуры и массовой скорости подачи н-бутена
- 6. 2. 2. 3. Влияние отношения N2/H-6yreH-l
- 6. 3. 1. Термодинамика и механизм процесса олигомеризации н-бутена
- 6. 3. 2. Влияние условий проведения реакции олигомеризации
- 6. 3. 2. 1. Влияние давления
- 6. 3. 2. 2. Влияние температуры
- 6. 3. 2. 3. Влияние массовой скорости подачи н-бутена
- 6. 3. 2. 4. Влияние отношения Кг/н-бутен-!
- 7. 1. Изомеризация н-бутенов на микро/мезопористых феррьеритах
- 7. 1. 1. Изомеризация н-бутенов на десилилированных феррьеритах
- 7. 1. 2. Изомеризация н-бутенов на рекристаллизованных феррьеритах
- 7. 1. 3. Сравнительная активность рекристаллизованных и десилилированных феррьеритов в реакции изомеризации н-бутенов
- 7. 1. 4. Сравнение результатов с литературными данными
- 7. 2. Олигомеризация н-бутенов на микро/мезопористых феррьеритах
- 7. 2. 1. Олигомеризация н-бутенов на десилилированных феррьеритах. И
- 7. 2. 2. Олигомеризация н-бутенов на рекристаллизованных феррьеритах
- 7. 2. 3. Сравнительная активность рекристаллизованных и десилилированных феррьеритов в реакции олигомеризации н-бутенов
Изомеризация и олигомеризация н-бутена-1 на микро/мезопористых катализаторах, основанных на цеолите феррьерит (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
В настоящее время все большее значение приобретает создание экологически безопасных и безотходных технологий, способствующих полной переработке сырья в нефтехимии. Бутены, образующиеся в больших количествах при крекинге нефти, пиролизе и каталитическом крекинге вакуумного газойля, являются ценным сырьем для получения ряда важнейших нефтепродуктов. Скелетная изомеризация н-бутенов позволяет получить изобутен, являющийся сырьем для производства изопрена, полиизобутена, метакролеина и метил-, этил-бутиловых эфиров, используемых как высокооктановые добавки к бензинам. Олигомеризация бутенов приводит к получению жидких углеводородов состава C8-Ci2, находящих применение в производстве спиртов, пластификаторов, ПАВ, присадок к маслам, а также используемых в качестве компонентов дизельных топлив.
В настоящее время в промышленности внедрены процессы изомеризации н-бутенов «Хайдрайзон», «Бутиз», «СКИП», «ДБ-6», «Изомплас» и олигомеризации н-бутенов «Димерсол Икс», «Октол», «МОГД», «COD», «Полинафта», но все они имеют существенные недостатки, заключающиеся в низкой конверсии и малой длительности межрегенерационного цикла. По этой причине поиск высокоактивных катализаторов, легко регенерируемых, удовлетворяющих экологическим требованиям, не требующих предобработки сырья и обеспечивающих высокие выходы целевых продуктов, является на сегодняшний день актуальной задачей.
К перспективным катализаторам изомеризации и олигомеризации н-бутенов относится цеолит типа феррьерита (FER), размеры пор которого соответствуют молекуле н-бутена. Существенным недостатком этого катализатора являются диффузионные ограничения транспорта крупных молекул в его пористой системе, приводящие к снижению каталитической активности и быстрой дезактивации. Решение этой проблемы может быть найдено путем создания транспортных мезопор в цеолитных кристаллах. Поэтому в данной работе была предпринята попытка создания композитных микро/мезопористых катализаторов на основе феррьеритов, сочетающих в себе высокую кислотность цеолитов и транспортные характеристики мезопористых молекулярных сит.
Цель работы состояла в установлении основных закономерностей превращения н-бутена-1 на микро/мезопористых феррьеритах на основе цеолита феррьерит, полученных методами частичной рекристаллизации и десилилирования, а также в разработке на базе этих систем высокоэффективных катализаторов, обеспечивающих высокую конверсию н-бутена-1, селективность по продуктам изомеризации и олигомеризации, а также стабильность их работы во времени.
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.
выводы.
1. Методом десилилирования феррьерита в присутствии щелочи получены новые катализаторы конверсии н-бутеновпоказано, что десилилирование приводит к растворению и вымыванию фрагментов структуры, богатых кремнием, и образованию на их месте мезои макропор с размером 2,5−180 нмувеличение степени десилилирования способствует росту вклада мезопор.
2. Методом гидротермальной рекристаллизации феррьерита в растворе щелочи и бромида цетилтриметиламмония получены новые нанокомпозитные материалы РБЖ/МСМ-41- показано, что рекристаллизация способствует образованию более однородных по размеру и более равномерно распределенных по кристаллу мезопоркремнийсодержащие фрагменты, вымываемые из цеолита, формируют на поверхности кристалла мезопористую фазу МСМ-41- с увеличением степени рекристаллизации вклад мезофазы в нанокомпозитах увеличивается.
3. Установлены основные закономерности превращения н-бутенов на десилилированных и рекристаллизованных феррьеритах:
— создание транспортных мезопор и увеличение доступности кислотных центров способствует увеличению активности катализатора как в изомеризации, так и в олигомеризации н-бутеновмаксимальный эффект достигается в случае рекристаллизации за счет более равномерного распределения мезопор по кристаллу;
— образование нанокомпозитов 171л11/МСМ-41 приводит к увеличению селективности изомеризации на рекристаллизованных феррьеритах- -наиболее эффективным катализатором изомеризации н-бутенов в изобутен является феррьерит со средней степенью рекристаллизации, а олигомеризации.
— феррьерит с высокой степенью рекристаллизации.
4. Разработан катализатор изомеризации н-бутенов на основе микро/мезопористого феррьерита со средней степенью рекристаллизации 11еРЕ11−0,3, обеспечивающий конверсию н-бутенов 55% и селективность по изобутену 76%).
5. Разработан катализатор олигомеризации н-бутенов на основе микро/мезопористого феррьерита с высокой степенью рекристаллизации ЯсЕНЯ-0,1, обеспечивающий конверсию н-бутенов 51% и селективность по продуктам состава СГв-Смг 80%.
6. Установлено, что дезактивация катализаторов на основе феррьерита связана с образованием высоко конденсированных ароматических углеводородов на внешней поверхности кристалла, приводящих к блокировке пор феррьеритапоказано, что покрытие поверхности феррьерита мезопористой фазой способствует увеличению стабильной работы катализатора во времени.
Список литературы
- Е.С. Hughes, Н.М. Stine, Н.А. Strecker, S.C. Eastwood, C.L. Gutzeit, W.A. Stover, S.J. Wantuck. Cogelled Chromia-Alumina Catalyst for Naphtha Reforming. Evaluation of Hydrocarbon Types and Naphthas. // 1.d. Eng. Chem. 1952. V.44. P.572.
- M.V. Ferreira, A.M. Ribeiro, J.M. Loureiro. Experimental and simulation studies of TAME synthesis in a fixed-bed reactor.// Industrial and Engineering Chemistry Research. 2007. V.46.P.1105−1113.
- Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Санкт-Петербург. 2002.
- П. Эмметт. Катализ в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. Книга вторая. (Пер. с англ. под ред. Щекина В.В.). Москва: Гостоптехиздат. 1961. с.48−52
- Н. Pines, W.O. Haag. Alumina: Catalyst and Support. I. Alumina, its Intrinsic Acidity and Catalytic Activity.// J. Am. Chem. Soc. 1960. V.82. P.2488.
- F.C. Whitmore. // Chem. EngngNews. 1947. V.26. P.668.
- Дж. Жермен. Каталитические превращения углеводородов. (Пер. с. англ. под ред. Шехтера А.Б.). Москва: Издательство «МИР». 1972. с. 165
- А.А. Введенский. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. Москва: Гостоптехиздат. 1960. с.58
- J. Cejka, В. Wichterlova, P. Sarv. Extent of molecular and bimolecular mechanism in n-butene skeletal isomerization to isobutene over molecular sieves.// Applied Catalysis A. 1999. Y.179. P.217−222.
- B. Menorval, P. Ayrault, N.S. Gnep, M. Guisnet. Mechanism of n-butene skeletal isomerization over HFER zeolites: anew proposal.// J. of Catal. 2005. V.230. P.38−51.
- Г. А. Ола. Карбкатионы и элетрофильные реакции.// Успехи химии. 1975. Т. XLIV. Вып.5. Москва: Наука, с.793−867
- Ю.М. Жоров, Г. М. Панченков, Г. С. Волохова. Изомеризация олефинов. 1977. Москва: Химия, с.43−56
- Н.Р. Бурсиан. Изомеризация углеводородов.// ГИВД-НПО «Леннефтехим» от Ипатьева до наших дней. 1992 Москва: ЦНИИТЭнефтехим. с. 120−143
- И.М. Смирнова, В. Ш. Фельдблюм, Т. А. Цайлингольд. Разработка процессов скелетной изомеризации н-бутиленов в изобутилен и н-пентенов в изоамилены.// Промышленность СК. 1980. № 6. с.11−14
- P. Ivanov, Н. Рарр. In situ FT-IR stedy on the reaction path of skeletal isomerization of n-butene over different zeolites.//Applied Surface Science. 2001. V.179. P.234−239.
- H.C. Lee, H.C. Woo, R. Ryoo, K.H. Lee, J.S. Lee. Skeletal isomerization of n-butenes to isobutene over acid-treated natural clinoptilolite zeolites.// Applied Catalysis A. 2000. V.196. P.135−142.
- A. Chauvel, В. Delmon, W.F. Holderich. New catalytic processes developed in Europe during the 1980s.//Appl. Catal. A. 1994.V.115. P. 173−217.
- H.H. Mooiweer, K.P. Jong, B. Braushaar-Czarnetzki. Skeletal isomerisation of olefins with the zeolite Ferrierite as catalyst.//Stud. Surf. Sci. Catal. 1994. V.84. P.2327.
- V. Nieminen, N. Kumar, T. Heikkila, E. Laine, J. Villegas, Т. Salmi, D. Yu. Murzin. Isomerization of 1-butene over SAPO-11 catalysts synthesized by varying synthesis time and silica sources.// Applied Catalysis A: General. 2004.V.259. P. 227−234.
- L.H. Gielgens, I.H.E. Veenstra, V. Ponec. Selective isomerisation of n-butene by crystalline aluminophosphates.// Catalysis Letters. 1995. V.32. P. l95−203.
- S. Krupa. UOP olefin isomerization.// Handbook of petroleum refining processes. 2004. Chapter 13.3. P.13−17.
- Ж.Ф. Галимов, X.M. Еибадуллина, C.F. Прокопюк, B.A. Ганцев, И. В. Егоров. Способ переработки углеводородного сырья. 1998.
- Gy. Onyestyak, J. Valyon. The skeletal isomerization of n-butene over ferrierite catalysts.//Applied Surface Science. 2002. V.196. P. 401−407.
- B.Menorval, P. Ayrault. n-Butene skeletal isomerization over HFER zeolities: Influence of Si/Al ratio and of carbonaceous deposits.//Applied Catalysis A: General. 2006. V.304. P.1−13.
- G. Seo, H.S. Joeng, S.B. Hong. Skeletal isomerization of 1-butene over ferrierite and ZSM-5 zeolites: influence of zeolite acidity .//Catal. Lett. 1996. V.36. P.249.
- G. Seo, H.S. Jeong, J.M. Lee. Selectivity to the skeletal isomerization of 1-butene over ferrierite (FER) and ZSM-5 (MFI) zeolites.//Stud. Surf. Sci. Catal. 1997. V.105. P.1431.
- G. Seo, M.-W. Kim, J.-H. Kim. Benzoylation of toluene with benzoyl chloride on Al-promoted sulfated solid superacids.// Catal. Lett. 1998. V.55. P.105.
- Z.R.Finelli, C.A. Querini. Skeletal isomerization of 1-butene on ferrierite: deactivation and regeneration conditions.//Appl. Catal. A: General. 1999. V.187 P. l 15.
- R.J. Pellet, D.G. Casey, H.-M. Huang, R.V. Kessler, E.J. Kuhlman, C.-L. O’Young, R.A. Sawicki, and J.R. Ugolini. Isomerization of n-Butene to Isobutene by Ferrierite and Modified Ferrierite Catalysts.// J. Catal.1995. V.157. P. 423.
- W.-Q. Xu, Y.-G. Yin, S.L. Suib, J.C. Edwards, and C.-L. O’Young. Modification of Non-template Synthesized Ferrierite/ZSM-35 forn-Butene Skeletal Isomerization to Isobutylene.// J. Catal. 1996. V.163. P. 232.
- C.L. O’Young, R.J. Pellet, D.G. Casey, J.R. Ugolini, R.A. Sawinski. Skeletal isomerization of 1-butene on 10-member ring zeolite catalyst.// J. of Catal. 1995. V.151. P.467−469.
- W.Q. Xu, Y.G. Yin, S.L. Suib, C.L. O’Young. Selective conversion of n-butene to isobuterne at extremely high space velocities on ZSM-23 zeolites.// J. of Catal. 1994. V.150. P.34−45.
- J. I. Villegas, M. Kangas, R. Byggningsbacka, N. Kumar, T. Salmi, D.Yu. Murzin. Skeletal isomerization of 1-butene: A thorough kinetic study over ZSM-22.// Catalysis Today. 2008. V. 133−135. P. 762−769.
- S.-H. Lee, C.-H. Shin, S. B. Hong. Investigations into the origin of the remarkable catalytic performance of aged H-ferrierite for the skeletal isomerization of 1-butene to isobutene.// Journal of Catalysis. 2004. V. 223. P. 200−211.
- H. C. Lee, H. ChulWoo, S. H. Chung, H. J. Kim, K. H. Lee, J. S. Lee. Effects of Metal Cation on the Skeletal Isomerization of 1-Butene over Clinoptilolite. // Journal of Catalysis. 2002.V. 21 l.P. 216−225.
- E. Benazzi, M. Guisnet, Ch. Travers. Process for skeletal isomerization of linear olefins using a pretreated molecular sieve, and a catalyst containing a pretreated sieve.// US Patent 5,817,907. 1998.
- E. Romers, Ch. Lamotte. Process for the isomerization of olefins.// US Patent 5,902,920. 1999.
- Ch.-L. O’Young, R.J. Pellet. Skeletal isomerization of n-butylenes to isobutylene on zeolites.//US Patent 5,491,276. 1996.
- C.W.M. Oorchot, M. Makkee, G. Janssen. Process for catalytiv conversion of olefins.// US Patent 6,008,426. 1999.
- G. Szabo, P. Meriaudeau, A. T.Vu. Preparation process for ferrierrite zeolite and its uses as an isomerization catalyst of linear olefin in isoolefm or as a hydrocracking and hydroisomerization paraffin catalyst.// US Patent 6,136,289. 2000.
- S.L. Lawton, J.M. Bennett, J.L. Schlenker, M.K. Rubin. Synthesis and proposed framework topology of zeolite SUZ-4.// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. P.894.
- M.A. Asensi, A. Martinez. Selective isomerization of n-butenes to isobutene on high Si/Al ratio ferrierite in the absence of coke deposits: implications on the reaction mechanism.// Applied Catalysis A: General. 1999. V. 183. Issue 1, 5. P. 155−165.
- W.-Q. Xu, Y.-G. Yin, S. L. Suib, J. C. Edwards, C.-L. O’Young. n-Butene Skeletal Isomerization to Isobutylene on Shape Selective Catalysts: Ferrieritd ZSM-35. // J. Phys. Chem. 1995. V.99. P. 9443−9451.
- M. Guisnet, P. Andy, N.S. Gnep, E. Benazzi, C. Travers. Skeletal isomerization of n-butenes: I. Mechanism of n-butene transformation on a nondeactivated h-ferrierite catalyst.//Journal of Catalysis. 1996. V.158. P.551.
- M. Guisnet, P. Andy, N.S. Gnep, C. Travers, E. Benazzi. Origin of the positive effect of coke deposits on the skeletal isomerization of n-butenes over a H-FER zeolite. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. P. 1685.
- J. Houzvicka, S. Hansildaar, V. Ponec. The Shape Selectivity in the Skeletal Isomerisation of n-Butene to Isobutene.// J. Catal. 1997.V.167. P.273.
- G. Seo, H. S. Jeong, D.-L. Jang, D. Lyun Cho, S. Bong Hong, Catal. Lett. 1996.V.41. P.189.
- V.B. Kazansky. Adsorbed carbocations as transition states in heterogeneous acid catalyzed transformations of hydrocarbons. // Catal. Today. 1999. V.51. P. 419.
- G. Seo, S.-H. Park, J.-H. Kim. The reversible skeletal isomerization between n-butenes and iso-butene over solid acid catalysts. // Catal. Today. 1998. V.44. P.215.
- P. Meriaudeau, R. Bacaud, L.N. Hung, T.A. Vu. Isomerisation of butene in isobutene on ferrierite catalyst: A mono- or a bimolecular process? //J. Mol. Catal. A. 1996. V.110. P. L177.
- J. Houzvicka, O. Diefenbach, V. Ponec, The role of bimolecular mechanism in the skeletal isomerization of n-butene to isobutene.// J. Catal. 1996.V.164. P. 288.
- J. Houzvicka, S. Hansildaar, J.G. Nienhuis, V. Ponec. The role of deposits in butene isomerisation.// Appl. Catal. A Gen. 1999.V.176. P. 288.
- A.G. Stepanov, M.V. Luzgin, S.S. Arzumanov, H. Ernst, D. Freude. N-butene conversion on H-ferrierite studied by 13C MAS NMR.// Journal of Catalysis. 2002. V.211. P.165.
- P. Andy, N.S. Gnep, M. Guisnet, E. Benazzi, C. Travers. Skeletal isomerization of n-butenes: II. Composition, mode of formation, and influence of coke deposits on the reaction mechanism.// Journal of Catalysis. 1998. V.173. P.322.
- De Menorval B., Ayrault P., Gnep N.S., Guisnet M. Shape selectivity of HFER zeolites as responsible for positive effect of their Si/Al ratio on the selectivity to n-butene isomerization into isobutene.// Catalysis Letters. 2004. Y.98. P.211.
- M. Guisnet, P. Andy, Y. Boucheffa, N.S. Gnep, C. Travers, E. Benazzi. Selective isomerization of n-butenes into isobutene over aged H-ferrierite catalyst: Nature of the active species.// Catallyst Letters. 1998. V.50. P.159.
- F.C. Meunier, L. Domokos, K. Seshan, J.A. Lercher. In situ IR study of nature and mobility of sorbed species ob HFER suring but-l-ene isomerization.// Journal of Catalysis. 2002. V.211. P.366.
- G. Onyestyak Comparison of butene skeletal isomerization selectivity over a pair of commercial H-ferrierites.// Microporous and Mesoporous Materials. 2007. V.104. P. 194 197.
- D. Rutenbeck, H. Papp, D. Freude, W. Schwieger. Investigation on the reaction mechanism of the skeletal isomerization of n-butenes to isobutene. Part I. Reaction mechanism on H-ZSM-5 zeolites.// Applied Catalysis A. 2001. V.206. P.60−63.
- Z. R. Finelli, C.A. Querini, R.A. Comelli. Skeletal isomerization of linear butanes on ferrierite: Effect of the presence of lower olefins in the feed and operating conditions.// Catalysis Letters. 2002. V.78. P.341−345.
- G. Onyestyak. Skeletal isomerization of butene over natural ferrierite.// React. Kinet. Catal. Lett. 2007. V.90. P.182−185.
- M.Kangas, N. Kumar, E. Harlin, T. Salmi, D.Yu. Murzin. Skeletal isomerization of butene in fixed beds.l. Experimental investigation and structure-performance effects.// Ind. Eng. Chem. Res. 2008. V.47. P.5405.
- B.H. Ипатьев. Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях. 1900−1933. 1936. М.- Л.: Изд. АН СССР. 774 с.
- С.К. Огородников. Справочник нефтехимика. 1978. М.: Химия. Т.2. 498 с.
- Q. Huang, L. Chen, L. Ma, Z. Fu, W. Yang. Synthesis and characterization of oligomer from 1-decene catalyzed by supported Ziegler-Natta catalyst./ZEuropean Polymer Journal. 2005.V. 41, Issue 12, P. 2909−2915.
- Б.Р. Серебряков, P.M. Масагутов, В. Г. Правдин и др. Новые процессы органического синтеза (Под ред. С.П. Черных). 1989. М.: Химия. 173−178 с.
- P. Wasserscheid, C. Hilgers, W. Keim. Ionic liquids—weakly-coordinating solvents for the biphasic ethylene oligomerization to a-olefins using cationic Ni-complexes.// Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2004.V. 214. Issue 1. P. 83−90.
- S.N. Vereshchagin, N.N. Shishkina, A.G. Anshits. Ethylene oligomerization on phosphoric acid. // Catalysis Today. 1992. V.13.Issue 4. P. 651−654.
- G. Cao, A. Viola, R. Baratti, M. Morbidelli, L. Sanseverino, M. Cruccu. Lumped kinetic model for propene—butene mixtures oligomerization on a supported phosphoric acid catalyst.//Applied Catalysis. 1988.V.41. P. 301−312.
- N. M. Prinsloo. Solid phosphoric acid oligomerisation: Manipulating diesel selectivity by controlling catalyst hydration.// Fuel Processing Technology. 2006.V. 87. Issue 5. P. 437−442.
- C.T. O’Connor, M. Kojima. Alkene oligomerization.// Catalysis Today. 1990. V. 6, Issue 3. P. 329−349.
- F. Cavani, G. Girotti, G. Terzoni. An improved solid phosphoric acid catalyst for alkene oligomerization in a Fischer-Tropsch refinery.// Applied Catalysis A: General. 2006.V.308. P. 204−209.
- K.Satoh, H. Matsuhashi, K. Arata. Alkylation to form trimethylpentanes from isobutane and 1-butene catalyzed by solid superacids of sulfated metal oxides.// Applied Catalysis A: General. 1999. V.189. Issue 1. P.35−43.
- T. Ouni, M.L. Honkela, A. Kolah, J. Aittama. Isobutene dimerisation in a miniplantscale reactor // Chem. Eng. Proc. 2006.V.45. P.329−339.
- R.S. Kamath, Z. Qi, K. Sundmacher, P. Aghalayam, S.M. Mahajani. Process Analysis for Dimerization of Isobutene by Reactive Distillation // Ind. Eng. Chem. Res. 2006. V.45. P. 1575−1582.
- J. W. Yoon, J. H. Lee, J.-S. Chang, D. H. Choo, S. J. Lee, S. H. Jhung. Trimerization of isobutene over zeolite catalysts: Remarkable performance over a ferrierite zeolite.// Catalysis Communications. 2007.V.8. P.967−970,
- M. Torres, L. Lopez, J.M. Dominguez, A. Mantilla, G. Ferrat, M. Gutierrez, M. Maubert. Olefins catalytic oligomerization on new coposites of beta-zeolite films supported on a-A1203 membranes.// J. Chem. Eng. 2003. V.92. P. 1−6.
- M. Bjorgen, K.P. Lillerud, U. Olsbye, S. Bordiga, A. Zecchina. 1-Butene Oligomerization in Bronsted Acidic Zeolites: Mechanistic Insights from Low-Temperature in Situ FTIR Spectroscopy // J. Phys. Chem. B. 2004.V.108. P.7862−7870.
- J.W. Yoon, J.S. Chang, H.D. Lee, T.J. Kim, S.H. Jhung. Trimerization of isobutene over a zeolite beta catalyst // J. Catal. 2007. V.245. P.253−256.
- L.M.T. Ngandjui, F.C. Thyrion. Kinetic Study and Modelization of n-Butenes Oligomerization over H-Mordenite // Ind. Eng. Chem. Res. 1996.V.35. P. 1269−1274.
- J.A. Martens, R. Ravishankar, I.E. Mishin, P.A. Jacobs. Tailored Alkene Oligomerization with H-ZSM-57 Zeolite // Andew. Chem. Int. Ed. 2000.V.39.P.4376−4379.
- J. W. Yoon, S. H. Jhung, D. H. Choo, S. J. Lee, K.-Y. Lee, J.-S. Chang. Oligomerization of isobutene over dealuminated Y zeolite catalysts.// Applied Catalysis A: General. 2008. V. 337. Issue 1. P. 73−77.
- L. T. Ngandjui, F.C. Thyrion. Kinetic study of the oligomerization of isobutene over H-mordenite.//Chemical Engineering and Processing: Process Intensification. 1992.V. 31. Issue l.P. 1−6.
- B. Nkosi, F.T.T. Ng, G.L. Rempel. The oligomerization of butenes with partially alkali exchanged NiNaY zeolite catalysts.// Applied Catalysis A: General. 1997. V.158. Issues 1−2. P. 225−241.
- M. Torres, M. Gutierrez, V. Mugica, M. Romero, L. Lopez. Oligomerization of isobutene with a beta-zeolite membrane: Effect of the acid properties of the catalytic membrane.// Catalysis Today. 201 l.V. 166. Issue 1. P. 205−208.
- M.L. Occelli, J.T. Hsu, L.G. Galaya. Propylene oligomerization over molecular sieves: Part i. zeolite effects on reactivity and liquid product selectivities.// Journal of Molecular Catalysis. 1985.V. 32. Issue 3. P. 377−390.
- M.Yamamura, K. Chaki, T. Wakatsuki, H. Okado, K. Fujimoto. Synthesis of ZSM-5 zeolite with small crystal size and its catalytic performance for ethylene oligomerization.//Zeolites. 1994.V. 14. Issue 8. P.643−649.
- B. Andersen, C.T.O. Connor, M. Kojima. Propene Oligomerization Over Boron Modified ZSM-5.// Studies in Surface Science and Catalysis. 1989.V. 49. P. l 193−1201.
- A. N. Mlinar, P. M. Zimmerman, F. E. Celik, M. Head-Gordon, A. T. Bell. Effects of Bmnsted-acid site proximity on the oligomerization of propene in H-MFI.//Journal of Catalysis. 2012. V. 288. P. 65−73.
- X. Ding, S. Geng, C. Li, C. Yang, G. Wang. Effect of acid density of HZSM-5 on the oligomerization of ethylene in FCC dry gas.//Journal of Natural Gas Chemistry. 2009.V. 18. Issue 2. P. 156−160.
- D. Keissling, K. Hagenau, G. Wendt, A. Barth, R. Schoellner. Dimerization of n-butenes on nickel and ammonium ion exchanges NaY zeolites// React. Kinet. Catal.Lett. 1989.V.39. P. 89.
- B. Chiche, E. Sauvage, F.D. Renzo, I.I. Ivanova, F. Fajula. Butene oligomerization over mesoporous MTS-type aluminosilicates // J. Mol. Catal. A. 1998.V.134.P. 145−157.
- A. Bruckner, U. Bentrup, H. Zanthoff, D. Maschmeyer. The role of different Ni sites in supported nickel catalysts for butene dimerization under industry-like conditions // Journal of Catalysis. 2009. V.266. P. 120−128.
- B. Nkosi, F.T.T. Ng, G.L. Rempel. The oligomerization of 1-butene using NaY zeolite ion-exchanged with different nickel precursor salts.// Applied Catalysis A: General. 1997.V.161 -Issues 1−2. P. 153−166.
- A. Mantilla, F. Tzompantzi, G. Ferrat, A. Lopez-Ortega, S. Alfaro, R. Gomez, M. Torres. Oligomerization of isobutene on sulfated titania: Effect of reaction conditions on selectivity.// Catalysis Today. 2005.V. 107−108. P. 707−712.
- E. Piera, C. Tellez, J. Coronas, M. Menendez, J. Salntamar’ia. Use of zeolite membrane reactors for selectivity enhancement: application to the liquid-phase oligomerization of i-butene.// Catalysis Today. 2001. V.67. P. 127−138.
- Нефтегазовые технологии. 2001.№ 3. 94−137 с.
- Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1987.№ 2. 91−100 с.
- R.R. Frame, Р.Т. Barger. Process for oligomerization of olefins and a catalyst thereof. US Pat.4 795 852.UOP Inc. 1987.
- J.L. Stanly. Olefin dimerization. US. Pat. 3 959 400, Mobil Oil Corporation. 1974.
- Kohler E., Schmidt F., Wernicke H.J. et al. Conversion olefines to gasoil-process COD.// Hydrocarbon Technology International. Summer. 1995. P. 37−40.
- A. Corma, M.J. Diaz-Cabanas, J.L. Jorda, C. Martinez, M. Moliner High-throughput synthesis and catalytic properties of a molecular sieve with 18- and 10-member rings.// Nature. 2006. V.443. P.842−845.
- A. Corma From microporous to mesoporous molecular sieve materials and their use in catalysis.//Chem. Rev. 1997. V.97. P.2373−2419.
- W.J. Roth, J.C. Vartuli, C.T. Kresge. Characterization of mesoporous molecular sieves: differences between M41S and pillared layered zeolites.//Stud. Surf. Sci. Catal, Elsevier: Amsterdam. 2000. V. 129. P.501−508.
- D.T. On, S. Kaliaguine. Large-pore mesoporous materials with semicrystalline zeolitic frameworks.//Angew. Chem., Int. Ed. 2001. V.40. P. 3248−3251.
- L. Huang, W. Guo, P. Deng, Z. Xue. Investigation of synthesizing MCM-41/ZSM-5 composites.//! Phys. Chem. B. 2000. V.104. P.2817−2823.
- R. Mokaya, W. Jones. Aluminosilicate mesoporous molecular sieves with enhanced stability obtained by reacting MCM-41 with aluminium chlorohydrate.// Chem. Commun. 1998. P. 1839−1840.
- Z. Zhang, Y. Han. Strongly acidic and high-temperature hydrothermally stable mesoporous aluminosilicates with ordere hexagonal structure.//Angew. Chem. Int. Ed. 2001. V.40. P.1258−1262.
- Y. Liu, W. Zhang, T.J. Pinnavaia. Steam-stable aluminosilicate mesostructures assembled from zeolite type Y seeds.//J. Am. Chem. Soc. 2000. V.122. P.8791−8792.
- Y. Sun, Y. Han, L. Yuan, S. Ma, D. Jiang. Microporosity in ordered mesoporous aluminosilicates characterized by catalytic probing reactions.// J. Phys. Chem. B. 2003. V.107. P.1853−1857.
- D.T. On, D. Lutic, S. Kaliaguine. An example of mesostructured zeolitic material: UL-TS-1.//Microporous Mesoporous Mater. 2001. V.44. P.435−444.
- A.Karlsson, M. Stocker, R. Schmidt. Composites of micro- and mesoporous materials: simultaneous syntheses of MFI/MCM-41 like phases by a mixed template approach./ZMicroporous Mesoporous Mater. 1999. V.27. P. 181−192.
- M.J. Verhoef, P.J. Kooyman, J.C. Waal, M.S. Rigutto, J.A. Peters. Partial transformation of MCM-41 material into zeolites: formation of nanosized MFI Type crystallites.//Chem. Mater. 2001. V. 13. P.683−687.
- D.S. Kim, S.-E. Park, S.O. Kang. Microwave synthesis of micro-mesoporous composite material.//Stud. Surf. Sci. Catal. Elsevier: Amsterdam. 2000. V.129, P. 107 116.
- Y. Liu, W. Zhang, T.J. Pinnavaia. Steam-stable aluminosilicate mesostructures assembled from zeolite type Y seeds.//J. Am. Chem. Soc. 2000. V.122. P.8791−8794.
- P.-C. Shih, H.-P. Lin. Ultrastable acidic MMC-48 assembled from zeolites seeds.//Stud. Surf. Sci. Catal. Elsevier: Amsterdam. 2003. V.146. P.557−560.
- C.E.A. Kirschhock, S.P.B. Kremer, J. Vermant, G. Tendeloo. Design and synthesis of hierarchic materials from ordered zeolitic building units.// Chem. Eur. J., 2005. V.ll. P. 4306^1313.
- R.S. Bowman. Applications of surfactant-modified zeolites to environmental remediation.//Microporous Mesoporous Mater. 2003. V.61. P.43−56.
- S. Wang, T. Dou, Y. Li, Y. Zhang. A novel method for the preparation of MOR/MCM-41 composite molecular sieve.//Catal. Commun. 2005. V6. P.87−91.
- C. Zhang, Q. Liu, Z. Xu, K.Wan. Synthesis and characterization of composite molecular sieves with mesoporous and microporous structure from ZSM-5 zeolites by heat treatment.//Microporous Mesoporous Mater. 2003. V.62. P.157−163.
- V. Mavrodinova, M. Popova, V. Valchev, R. Nickolov. Beta zeolite colloidal nanocrystals supported on mesoporous MCM-41.// J. Coll. Interf. Sci. 2005. V.286. P.268−273.
- I.I. Ivanova, A.S. Kuznetsov, V.V.Yuschenko, E.E. Knyazeva. Design of composite micro/mesoporous molecular sieve catalysts .//Pure Appl. Chem., 2004. V.76. P. 16 471 658.
- I.I. Ivanova, A.S. Kuznetsov, O.A. Ponomareva, V.V. Yuschenko, E.E. Knyazeva. Micro/mesoporous catalysts obtained by recrystallization of mordenite.//Stud. Surf. Sci. Catal. Elsevier: Amsterdam, 2005. V.158. P.121−128.
- L. Tosheva, V. Valtchev, J. Sterte. Silicalite-1 containing microspheres prepared using shape-directing macro-templates.//Microporous Mesoporous Mater. 2000. V.35. P.621−629.
- C.Yu, B. Tian, J. Fan, G.D. Stucky. Synthesis of siliceous hollow spheres with ultra large mesopore wall structures by reverse emulsion templating.//Chem. Lett., 2002. V.31. P.62−63.
- K.H. Rhodes, S.A. Davis, F. Caruso, B. Zhang. Hierarchical assembly of zeolite nanoparticles into ordered macroporous monoliths using coreshell building blocks.//Chem. Mater. 2000. V.12. P.2832−2834.
- G. Zhu, S. Qin, F. Gao. Template-assisted self-assembly of macro-micro bifunctional porous materials.//! Mater. Chem., 2001. V. l 1. P.1687−1693.
- L.Tosheva, J. Parmentier, V. Valtchev, C. Vix-Guterl. Carbon spheres prepared from zeolite Beta beads.//Carbon. 2005. V.43. P. 2474−2480.
- F.O.M.Gaslain, J. Parmentier, V.P.Valtchev, J. Patarin. First zeolite carbon replica with a well resolved X-ray diffraction pattern.// Chem. Commun. 2006. P.991−993.
- V.P. Valtchev, M. Smaihi, A.-C. Faust. Equisetum arvense Templating of zeolite beta macrostructures with hierarchical porosity.// Chem. Mater 2004. V.16. P. 1350−1355.
- V.Valtchev, M. Smaihi, A.C. Faust. Dual templating function of Equisetum arvense in the preparation of zeolite macrostructures.// Stud. Surf. Sci. Catal. Elsevier: Amsterdam- 2005.V.154A. P.588−592.
- C.J.H. Jacobsen, C. Madsen, J. Houzvicka. Mesoporous zeolite crystals.// J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P.7116−7117.
- I. Schmidt, A. Boisen, E. Gustavsson. Carbon nanotubes templated growth of mesoporous zeolite single crystals.// Chem. Mater. 2001. V.13. P.4416-^-418.
- N.S. Nesterenko, S.E. Timoshin, I.I. Ivanova. Transalkylation of 1,4-diisopropylbenzene with naphthalene over dealuminated mordenites. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2004. V. 154. P. 2163−2168.
- V. Patzelova, N.I. Jaeger. Texture of deep bed treated Y zeolites // Zeolites. 1987. V. 7. P. 240−242.
- J. Lynch, F. Raatz, Ch. Delalande. Characterization of the Secondary Pore System in Dealuminated HY Zeolites Comparison between Isomorphous Substitution and Hydrothermal Treatment// Stud. Surf. Sci. Catal. 1988. V. 39. P. 547−557.
- S. Catlidge, H.U. Nissen, R. Wessicken. Ternary mesoporous structure of ultrastable zeolite CSZ-1 //Zeolites. 1989. V. 9. P. 346−349.
- C. Choi-Feng, J.B. Hall, B.J. Huggins, R.A. Begerlein. Electron Microscope Investigation of Mesopore Formation and Aluminum Migration in USY Catalysts. // J. Catal. 1993. V. 140. P. 395−405.
- Y. Sasaki, T. Suzuki, Y. Takamura, A. Saji. H. Saka. Structure Analysis of the Mesopore in Dealuminated Zeolite Y by High Resolution TEM Observation with Slow Scan CCD Camera//J.Catal. 1998. V. 178. P. 94−100.
- J.C. Groen, J.C. Jansen, J.A. Moulijn. Optimal aluminum-assisted mesoporosity development in MFI zeolites by desilication.// J. Phys. Chem. B. 2004. V.108. P.13 062−13 065.
- J.C. Groen, S. Abello, L.A. Villaescusa, J. Perez-Ramirez. Mesoporous beta zeolite obtained by desilication. // Microporous Mesoporous Mater. 2008. V. 114. P. 93−102.
- J.C. Groen, L. A.A. Peffer, J.A. Moulijn, J. Perez-Ramirez. On the introduction of intracrystalline mesoporosity in zeolites upon desilication in alkaline medium.// Microporous Mesoporous Mater.2004. V. 69. P. 29−34.
- V. Paixao, A.P. Caevalho, J. Rocha, A. Fernandes, A. Martins. Modification of MOR by desilication treatments: Structural, textural and acidic characterization // MicroporousMesoporous Mater. 2010. V. 131. P. 350−357.
- A. Bonilla, D. Baudouin, J. Perez-Ramirez. Desilication of ferrierite zeolite for porosity generation and improved effectiveness in polyethylene pyrolysis // J. Catal. 2009. V. 265. P. 170−180.
- M. Ogura, S. Shinomiya, J. Tateno, Y. Nara, E. Kikuchi, M. Matsukata. Formation of uniform mesopores in ZSM-5 zeolite through treatment in alkaline solution. // Chem. Lett. 2000. P. 882−891.
- J.C. Groen, J.A. Moulijn, J. Perez-Ramirez. Desilication: on the controlled generation of mesoporosity in MFI zeolites // J. Mater. Chem. 2006. V. 16. P. 2121−2131.
- S. Abello, A. Bonilla, J. Perez-Ramirez. Mesoporous ZSM-5 zeolite catalysts prepared by desilication with organic hydroxides and comparision with NaOH leaching. // Appl. Catal. A. 2009. V. 364. P. 191−198.
- Sh. Wang, T. Dou, Yu. Li, Y. Zhang, X. Li, Z. Yan. Synthesis, characterization, and catalytic properties of stable mesoporous molecular sieve MCM-41 prepared from zeolite mordenite. //J. Solid State Chem. 2004. V. 177. P. 4800−4805.
- И.И. Иванова, E.E. Князева. Способ получения материала с микро-мезопористой структурой. 2006. РФ2 282 587.
- B.C. Lippens, de Boer. Studies on pore systems in catalysts. The t method // J. Catal. 1965. V. 4. P. 319.
- С. Грег, К. Синг. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.:Мир. 1984.с. 218.
- J. Broekhoff, et al. Studies on pore systems in catalysis // J. Catal. 1967. V. 9. P. 15.
- B.B. Ющенко. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным термопрограммированной десорбции аммиака. // Жури. физ. химии. 1997. Т. 71. № 4. с. 628−632.
- Х.М. Миначев, Н. И. Шуйкин. Гидроизомеризация цикленов и алкенов на низкопроцентном платинированном угле.// Доклады Академии Наук СССР. 1950. T.LXXII. № 1. с.61−63.
- Y. Wang, Y. Yang, М. Cui, J. Sun, L. Qi, Sh. Ji, Ch.Meng. Hydrothermal transformation of magadiite into ferrierite in Al203-Na20-eethylenediaminee-H20 system.//Solid State Sciences. 2011. V.13. P.2124−2128.
- X.-W. Cheng, J. Wang, H. Yu, J. Guo, H.-Y. He, Y.-C. Long. Fine structure investigations on seeded dry gel and FER zeolite in a novel VPT process.// Microporous and Mesoporous Materials. 2009. V. l 18 P. 152−162.
- I. Kiricsi, C. Flego, G. Pazzuconi, W.O. Parker, R. Millini, C. Perego, G. Bellussi. Progress toward Understanding Zeolite beta. Acidity: An IR and 27Al NMR Spectroscopic Study.// J.Phys. Chem. 1994.V.98. P.4627.
- S. Candamano, P. Frontera, T.I. Koranyi, A. Macario, F. Crea, J.B. Nagy. Characterization of (Fe, Al) FER synthesized in presence of ethylene glycol and ethylene diamine.// Microporous and Mesoporous Materials. 2010. V.127 P.9−16.
- R. Rachwalik, Z. Olejniczak, J. Jiao, J. Huang, M. Hunger, B. Sulikowski. Isomerization of a-pinene over dealuminated ferrierite-type zeolites // J. Catal. 2007. V.252. P.161.
- J. A. Z. Pieterse, Sh. Veefkind-Reyes, K. Seshan, L. Domokos, J. A. Lercher. On the Accessibility of Acid Sites in Ferrierite for Pyridine.//Journal of Catalysis. 1999.V.187, P.518−520
- L. Kubekkova, S. Beran, A. Malecka, V.M. Mastikhin. Acidity of modified Y zeolites: Effect of nonskeletal Al, formed by hydrothermal treatment, dealumination with SiC14, and cationic exchange with Al.// Zeolites 1989. V.9. P. 12.
- H. G. Karge, W. Niessen. A new method for the study of diffusion and counter-diffusion in zeolites // Catal. Today. 1991. V. 8. P. 451.
- J. Agundez, I. Diaz, C. Marquez-Alvarez, J. Perez-Pariente and Enrique Sastre. High acid catalytic activity of aluminosilicate molecular sieves with MCM-41 structure synthesized from precursors of colloidal faujasite. // Chem.Comm. 2003. V. l P. 150.
- K. Gyra-Marek, J. Datka. IR studies of OH groups in mesoporous aluminosilicates // Appl. Catal. A. 2006. V. 302. P. 104−109.
- M. Hunger, U. Schenk, M. Breuninger, R. GUser, J. Weitkamp. Characterization of the acid sites in MCM-41-type materials by spectroscopic and catalytic techniques // Microporous Mesoporous Mater. 1999. V. 27. P. 261−271.
- M. Maache, A. Janin, J.C. Lavalley, J.F. Joly, E. Benazzi. Acidity of zeolites Beta dealuminated by acid leaching: An FTIR study using different probe molecules (pyridine, carbon monoxide) // Zeolites. 1993. V. 13. P. 419.
- J. Li, R. J. Davis. On the use of 1-butene double-bond isomerization as a probe reaction on cesium-loaded zeolite X.// Applied Catalysis A: 2003. V.239. P59−70.
- B.W. Wojciechowski, A Theoretical Treatment of Catalyst Decay // Canad. J. Chem. Engng, 1968, V. 46, P. 48−59.
- D. Best, B.W. Wojciechowski, On Identifying the Primary and Secondary Products of the Catalytic Cracking of Cumene // J. Catal. 1977. V. 47. P. 11−27.
- S. Van Donk, J.H. Bitter, K.P. de Jong. Deactivation of solid acid catalysts for butene skeletal isomerisation: on the beneficial and harmful effects of carbonaceous deposits.//Appl. Catal. A Gen. 2001. V.212 P.100.
- P. Castano, G. Elordi, M. Olazar, A.T. Aguayo, В. Pawelec, J. Bilbao. Insights into the coke deposited on HZSM-5, Hp and HY zeolites during the cracking of polyethylene.// Appl. Catal. В En. 2011. V. l04. P.99.
- Автор выражает также благодарность всему коллективу лаборатории кинетикии катализа Химического факультета МГУ за поддержку при работе над диссертацией.
- Диссертационная работа выполнена при поддержке фирмы HALDOR TOPSOE, Total S.A.