Исследование и разработка способов получения комплексонатов железа на основе технических лигносульфонатов
Одним из возможных путей модификации ЛС является получение железосодержащих продуктов — лигносульфонатных хелатов железа (ЛХЖ), которые можно использовать в сельском хозяйстве для борьбы с карбонатным хлорозом растений. Важность железосодержащих препаратов определена распространенностью карбонатных почв, площадь которых составляет около 1/3 всех сельскохозяйственных угодий мира. ЛХЖ могут стать… Читать ещё >
Содержание
- 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ
- 1. 1. Проблемы утилизации лигносульфонатов
- 1. 2. Строение лигносульфоновых кислот
- 1. 3. Образование комплексных соединений лигносульфоновых кислот с железом
- 1. 4. Использование электрохимических методов в технологии химической переработки древесины
- 1. 5. Особенности анодного растворения железа
- 1. 6. Проблемы хлороза и пути их решения
- 1. 7. Колориметрические методы определения железа в водных растворах
- 1. 8. Выводы из обзора литературы, научная концепция и постановка задачи исследований
- 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
- 2. 1. Объекты исследования и реактивы
- 2. 2. Методики анализов использованные при разработке фотометрического метода определения концентрации железа в водных растворах
- 2. 3. Электрохимическая обработка
- 2. 4. Методики анализов использованные при исследовании свойств лигносульфонатных хелатов железа
- 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 3. 1. Разработка фотометрического метода определения концентрации железа в водных растворах
- 3. 1. 1. Представления о химических процессах, протекающих в условиях фотометрического определения железа с сульфидно-аммиачным реактивом
- 3. 1. 2. Построение калибровочных графиков
- 3. 1. 3. Подбор условий определения в растворах лигносульфонатных хелатов железа
- 3. 1. 4. Выводы
- 3. 2. Исследование электрохимических способов получения лигносульфонатных хелатов железа
- 3. 2. 1. Исследование закономерностей анодного растворения железа
- 3. 2. 2. Определение возможности применения гальванохимического способа
- 3. 2. 3. Представления о химических процессах, протекающих в условиях электрохимического получения лигносульфонатных хелатов железа
- 3. 2. 4. Выводы
- 3. 3. Исследование свойств лигносульфонатных хелатов железа
- 3. 3. 1. Технологические свойства растворов
- 3. 3. 2. Физико-химические свойства
- 3. 3. 3. Биологическая активность
- 3. 3. 4. Выводы
- 3. 1. Разработка фотометрического метода определения концентрации железа в водных растворах
Исследование и разработка способов получения комплексонатов железа на основе технических лигносульфонатов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Более 130 лет прошло со времени открытия сульфитного способа делигнификации древесины, а проблема утилизации лигно-сульфонатов (JIC) — крупнотоннажного отхода сульфит-целлюлозного производства, не решена до настоящего времени. Перерабатывая JIC в новую товарную продукцию можно не только улучшить экологическое состояние регионов расположения предприятий сульфит-целлюлозного производства, но и существенно повысить их рентабельность.
Одним из возможных путей модификации ЛС является получение железосодержащих продуктов — лигносульфонатных хелатов железа (ЛХЖ), которые можно использовать в сельском хозяйстве для борьбы с карбонатным хлорозом растений. Важность железосодержащих препаратов определена распространенностью карбонатных почв, площадь которых составляет около 1/3 всех сельскохозяйственных угодий мира. ЛХЖ могут стать реальной альтернативой синтетическим комплексонатам, которые широко используются в сельском хозяйстве.
Известные технологии получения ЛХЖ заключаются в обработке ЛС соединениями железа, при добавлении различных реагентов увеличивающих емкость хелата по активному элементу. Недостатком таких технологий является «загрязнение» продукта балластными ионами, которые не усваиваются растениями. При этом существенно снижается агрохимическая ценность удобрения.
Для получения доброкачественного удобрения — безбалластного ЛХЖ нами предложены электрохимические методы, в которых источником катиона железа является растворимый металлический анод. Несомненным преимуществом данного способа является «чистое» введение катиона железа в хелат. Электрохимический способ получения ЛXI защищен патентом РФ N 2 100 365 «Способ получения антихлорозного препарата» .
Настоящие исследования выполнялись в соответствии с Государственной научно-технической программой России «Комплексное использование и воспроизводство древесного сырья» по проекту 5.1.2. «Создание технологий получения удобрений на основе лиг-нинов и других отходов переработки» начиная с 1993 г.
Целью работы являлось исследование и разработка новых электрохимических способов получения железосодержащих производных ЛС и определение их биологической активности в качестве антихлорозного средства.
В задачи исследования входило:
1. Разработка электрохимического способа получения ЛХЖ.
2. Исследование влияния технологических факторов на эффективность электрохимической и гальванохимической обработок ЛС с использованием растворимого железного анода.
3. Исследование физико-химическими свойств ЛХЖ.
4. Исследование биологической активности ЛХЖ в качестве антихлорозного препарата.
5. Разработка экспрессного фотометрического метода определения концентрации железа в растворах ЛХЖ, исключающего стадию озоления.
На защиту выносятся: а) электрохимический способ получения ЛХЖб) результаты исследования влияния технологических факторов на процесс электрохимического получения ЛХЖв) результаты физико-химических исследований свойств ЛХЖг) результаты исследований биологической активности ЛХЖд) новый аналитический метод определения концентрации железа в растворах.
4. ОБЩЕ ВЫВОДЫ.
1. Впервые разработана и экспериментально доказана концепция получения безбалластных лигносульфонатных хелатов железа, основанная на способности металлического железа растворяться в анодных электрохимических процессах. При ее реализации разработан новый способ получения лигносульфонатных хелатов железа, основанный на анодном растворении железа. Способ защищен патентом РФ N 2 100 365 «Способ получения антихлорозного препарата» .
2. Разработан электрохимический способ получения лигносульфонатных хелатов железа, заключающийся в проведении электролиза при пользовании двух железных электродов с попеременно меняющейся полярностью. Установлено, что на скорость растворения анода доминирующее влияние оказывает: для раствора лигно-сульфонатов — период переключения полярности электродовдля раствора лигносульфоновых кислот — продолжительность электролиза.
3. Разработан гальванохимический способ получения лигносульфонатных хелатов железа, основанный на растворении железа в результате действия короткозамкнутой гальванической пары. Установлено, что в качестве катодного материала наиболее целесообразно использовать медь.
4. При использовании физико-химических методов анализа установлено, что лигносульфонаты и лигносульфоновые кислоты устойчивы в условиях электрохимической обработки при получении лигносульфонатных хелатов железапроведение электролиза в растворе лигносульфонатов приводит к накоплению высокомолекулярных продуктов до 6%, для лигносульфоновых кислот характерно образование низкомолекулярных продуктов до 11%.
5. Установлено, что лигносульфонатные хелаты железа устойчивы в условиях вакуум-выпарки, можно производить упаривание препаратов на действующем оборудовании до содержания сухих веществ 36−40%. Получены математические модели описывающие зависимость плотности и вязкости растворов лигносульфонатных хелатов железа от содержания сухих веществ и температуры, которые могут использоваться для прогнозирования свойств продукта и при проектировании промышленной установки.
6. Установлено, что антихлорозное действие препарата лигносульфонатных хелатов железа, полученных электрохимическим способом превосходит эффект от использования хелатов полученных по сульфитно-щелочной технологии — по хлорофиллу на 19.30%, каротиноидам — на 13.36%, по зеленой массе на 29%.
7. Обнаружена цветная реакция катионов железа с сульфидом натрия в присутствие аммиака, с образованием интенсивно окрашенных в изумрудно-зеленый цвет растворов. На основе этой реакции, разработан фотометрический метод определения концентра? + ^ + ции Бе и Ре с сульфидно-аммиачным реактивом, при следующих аналитических длинах волн: 440, 540 и 670 нм. Минимальная определяемая концентрация ионов железа в фотометрируемом растворе составляет 0,08 мг/л. Разработанный метод позволяет определять общее содержание катионов железа, вне зависимости от их степени окисления.
8. Разработана экспресс-методика фотометрического определения содержания катионов железа с сульфосалициловой кислотой и сульфидно-аммиачным реактивом в растворах лигносульфонатных хелатов железа. Разработанная методика не имеет стадии озоле-ния и может быть использована для технологического контроля за процессом получения лигносульфонатных хелатов железа.
Список литературы
- Авдюшева О. И., Попова В. Л., Созыкина М. П. Щелока от варок целлюлозы двухступенчатым и бисульфитным способами// Бумажная пром-сть. 1989. — N 3. — С. 16−18.
- Адсорбция фракционированных лигносульфонатов на каолине/ Н. И. Афанасьев, Г. М. Телышева, Н. А. Макаревич, Ю. С. Хрол// Химия древесины. 1990. — N 2. — С. 85−92.
- Алексеев В. Н. Количественный анализ. М.: Госхимиз-дат, 1963. — 568 с.
- Анодное окислениер-гваяцилового эфира вератрилпропа-нона-1/ Л.' Ю. Дубенко, М. И. Анисимова, В. В. Янилкин, В. А. Бабкин, С. 3. Иванова и др.// Химия древесины. 1985. — N 5. — С. 70−75.
- А. с. 406 873 СССР, МКИ1 С 12 В 3/10. Способ подготовки сульфитного щелока к биохимической переработке/ С. А. Сапот-ницкий, 0. И. Игнатьев, И. А. Христюк (СССР). N 1 679 856/23−4- Заявлено 06.07.71- Опубл. 21.11.73// Открытия.
- Изобретения. 1973. — Бюл. N 46. — С. 76.
- А. с. 720 016 СССР, МКИ2 С 13 К 1/04. Способ очистки гидролизных сред/ Е. Ф. Вайс, В. С. Дюбченко, Э. Д. Левин (СССР). N 2 659 110/28−13- Заявлено 22.08.78- Опубл. 05.03.80// Открытия. Изобретения. — 1980. — Бюл. N9. — С. 109−110.
- А. с. 885 257 СССР, МКИЗ С 13 К 1/04. Способ нейтрализации гидролизатов растительного сырья/ А. В. Тетерин, В. С. Дюбченко, В. И. Михайлов (СССР). N 2 895 566/28−13- Заявлено 12.03.80- Опубл. 30. И. 81// Открытия. Изобретения. — 1981. -Бюл. N 44. — С. 103.
- Афанасьев Н. И., Иванов М. И., Форофонтова С. Д. Гидродинамические свойства лигносульфонатов// Химия древесины. -1993. N 5. — С. 42−51.
- Афанасьев Н. И., Коробова Е. Н., Вишнякова А. П. Трансформация макромолекулярной структуры лигносульфонатов в процессе делигнификации// Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. П-е совещание. Сыктывкар, 1−4 окт., 1996 г. .
- Сыктывкар. 1996. — С. 100−101.
- Афанасьев Н. И., Коробова Е. Н., Дятлова 0. В. Концентрирование-фракционирование лигносульфонатов методом ультрафильтрации// Лесн. журн. 1996. — N 1−2. — С. 130−135. -(Изв. высш. учеб. заведений).
- Афанасьев Н. И., Коробова Е. К., Парфенова Л. Н. Топологическая структура и конформационные свойства лигносульфонатов// Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. 11-е совещание. Сыктывкар, 1−4 окт., 1996 г.. — Сыктывкар. — 1996. — С. 98−99.
- Афанасьев Н. И., Носкин В. А., Форофонтова С. Д. Оценка гидродинамических размеров макромолекул лигносульфонатов методом лазерной корреляционной спектроскопии// Химия древесины. 1991. — N6. — С. 71−77.
- Афанасьев Н. И. Поверхностно-активные свойства фракционированных и модифицированных лигносульфонатов Дис. канд. хим. наук. Рига. — 1988. — 157 с.
- Афанасьев Н. И., Телышева Г. М., Макаревич Н. А. Поверхностная активность и механизм образования адсорбционных слоев лигносульфонатов// Химия древесины. 1990. — N 1. — С. 20−26.
- Бабко А. К., Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ: Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968. — 388 с.
- Багоцкий В. С. Основы электрохимии. М.: Химия, 1988. — 399 с.
- Боголицын К. Г., Резников В. М. Химия сульфитных методов делигнификации древесины. М.: Экология, 1994. — 288 с. 21.' Боголицын К. Г., Хабаров Ю. Г. УФ-спектроскопия лигнина// Химия древесины. 1985. — N6. — С. 3−29.
- Боярская Р. К. Исследование лигносульфоновых кислот, образующихся в процессе сульфитной варки целлюлозы и их поведение при дальнейшей переработке: Автореф. дисс. канд. техн. наук. Л. — 1969. — 20 с.
- Буевской А. В., Сапотницкий С. А. Зависимость качества сульфитного щелока от условий и режима варки целлюлозы// Гидролиз, и лесохим. пром-сть. 1954. — N 2. — С. 9−10.
- Булатов М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектроскопическим методам анализа. 4-е изд., перераб. и доп. — Л.: Химия, 1976. — 376 с.
- Вендеревский А. Д. Электрохимический способ очистки сточных вод сульфит-целлюлозного производства: Автореф. дисс. канд. техн. наук. Л. — 1979. — 20 с.
- Взаимодействие железа (+3) с лигносульфонатом/ Б. Й. Набиванец, Е. П. Клименко, Е. Н. Князева, В. Ф. Сороченко// Неорганическая химия: Тез. докл. 12-й Укр. республ. конф. Симферополь, 2−5 окт., 1989 г. Симферополь. — 1989. — Т. 2. — С. 284.
- Влияние материала электрода на электроокисление гваякола и пирокатехина/ В. А. Медведев, В. В. Янилкин, В. А. Бабкин, С. 3. Иванова, Г. П. Васянович// Химия древесины. 1985. — N 4. — С. 82−86.
- Гелин Ф. Д. Металлические материалы: Справочник. Минск: Вышейшая школа, 1987. 368 с.
- Гимашева Р. Г. Технические лигносульфонаты, их производство и применение// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. М.: ВНИПИЭйлеспром. — 1979. — Вып. 17. — 30 с.
- Голубков С. В. Промышленность комплексонов и перспективы ее развития// Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д. И. Менделеева. 1984. — Т. 29, N 3. — С. 2−3.
- Громов С. Л., Золотников А. Н. Очистка сточных вод методом гальванокоагуляции// Химическая пром-сть. 1993. — N 3−4. — С. 141−142.
- Грошев А. П. Технический анализ. 2-е изд. М.: Гос-химиздат, 1958. — 432 с.
- Давыдов А. Д., Кащеев В. Д. Исследование кинетики и механизма процесса при электрохимической размерной обработке железа// Физика и химия обработки материалов. 1968. — N 5. -С. 40−44.
- Давыдов А. Д., Кащеев В. Д., Кабанов Б. Н. Закономерности анодного растворения металлов при высоких плотностях тока. I.// Электрохимия. 1969. — Т. 5, N 1. — С. 221−225.
- Далипагич Г. В. Лысенко Л. В., Лещенко Л. И. Электрохимическое получение коагулянтов анодным растворением железа и алюминия// Химическая технология. 1990. — N 6. — С. 21−24.
- Демин В. А., Давыдов В. Д., Богомолов Б. Д. Электрохимическая отбелка сульфатной целлюлозы. Л.: Наука, — 1982. — 135 с.
- Долгалева А. А. Методы контроля сульфитцеллюлозного производства. 2-е изд., испр. и доп. — М.: Лесн. пром-сть, 1971. 344 с.
- Емельянова И. 3. Химико-технологический контроль гидролизных производств. М.: Лесн. пром-сть, 1969. — 368 с.
- Есипенко Ю. Ю. Электрохимические свойства и ЯГР-спектры продуктов анодного окисления железа: Автореф. дисс. канд. хим. наук. Л. — 1989. — 20 с.
- Закис Г. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига: Зинатне, — 1987. — 230 с.
- Золотников А. Н., Громов С. Л. Установка для очистки сточных вод методом гальванокоагуляции// Химическая пром-сть. 1993. — N 3−4. — С. 143−145.
- Изменение рН электролита в процессе анодной размерной обработки железа/ А. Н. Белякова, А. Д. Давыдов, Б. Н. Кабанов, В. Д. Кащеев// Физика и химия обработки материалов. 1969. N 2. — С. 49−59.
- Использование технических лигносульфонатов при кислотном травлении черных металлов/ П. Я. Гольдберг, Е. Н. Чан-кова, В. Л. Попова, Р. Г. Гимашева// Целлюлоза, бумага и картон: Экспресс-информация. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1984. — Вып. 4. — С. 17−19.
- Исследование лигносульфоновых кислот, выделенных из щелоков лабораторных и заводских варок/ Л. Н. Можейко, В. Н. Сергееева, Л. А. Гринева, Д. Ю. Балцере// Химия древесины.1972. N И. — С. 77−85.
- Исследование реакций анодного сульфирования и сульфа-тирования лигнина/ Е. И. Коваленко, В. А. Смирнов, И. К. Пи-мачкова, 0. В. Коровина// Химия древесины. 1986. — N 4. — С. 67−72.
- Ишкаев Т. X., Николаева Т. В. Использование комплек-сонатов в овощеводстве закрытого грунта// Химия в сельском хозяйстве. 1987. — Т. 25, N1. — С. 47−48. — (Химические средства и местные удобрения).
- Карьялайнен М. Лигносульфонаты Серла помогают бурить быстрее, глубже, эффективнее// Серлакиус качество и современность: Резюме докл. — Москва, 2−6 апр., 1984 г. — Printed in Finland by J. F. Olan Oy. — 1983. — C. 9.
- Коваленко E. И. Электрохимическое нитрование лигнина// Журн. прикладной химии. 1990. — Т. 63, Вып. 2. — С. 389−395.
- Колотыркин Я. М. Современное состояние теории электрохимической коррозии// Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д. И. Менделеева. 1971. — Т. 16, N 6. — С. 627−633.
- Колотыркин Я. М., Флорианович Г. М. Аномальные явления при растворении металлов// Итоги науки. 1971. — Т. 7 — С. 5−64. — (сер. Химия. Электрохимия).
- Комплексоны для регулирования питания растений и борьбы с карбонатным хлорозом/ Л. К. Островская, Н. А. Зайцева, А. Г. Акатнова, А. Г. Ченская// Химия в сельском хозяйстве. — 1987. — Т. 25, N 1. — С. 49−51. — (Химические средства и местные удобрения).
- Крутько Н. П., Воробьева Е. В., Можейко Е. В. Применение методов гель-фильтрации и вискозиметрии для определения молекулярных масс лигносульфонатов// Весц1 АН Беларус! -1994. N 4. — С. 98−101. (Сер. х1м. наука).
- Лазерная корреляционная спектроскопия в биологии// А. Д. Лебедев, Ю. Н. Левчук, А. В. Ломакин, В. А. Носкин. Киев: Наук, думка, — 1987. — 256 с.
- Лигнины/ Под. ред. К. В. Сарканена, К. X. Людвига. Пер. с англ. М.: Лесн. пром-сть, 1975. — 632 с.
- Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Гоехимиздат, 1963. — 252 с.
- Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. 5-е изд., перераб. и доп. — М.: Химия, 1979. — 480 с.
- Мазитов Л. А., Смирнова В. А., Кирсанов В. А. Переработка отработанного сульфитного щелока способом электролиза// Сб. науч. тр. ЦНИИБ. 1974. — Вып. 1974. — С. 216−223.
- Майер Л. В., Боголицын К. Г., Иванова М. А. Определение гидродинамических размеров технических лигнинов методом лазерной корреляционной спектроскопии// Журн. прикладной химии. 1997. — Т. 70, Вып. 3. — С. 487−489.
- Макаревич Н. А., Афанасьев Н. И., Телышева Г. М. Механизм адсорбции фракционированных лигносульфонатов из растворов// Коллоидно-химические проблемы экологии: Тез. докл. Все-союз. конф. Минск, 28−30 мая, 1990 г. — Минск. — 1990. -С. 23 24.
- Межмолекулярные взаимодействия в растворах лигносуль-фонатов/ Н. И. Афанасьев, Е. Н. Коробова, С. Д. Форонтова, 0. В. Дятлова// Лесн. журн. 1996. — N 1−2. — С. 142−148. -(Изв. высш. учеб. заведений).
- Методы биохимического анализа/ Под ред. В. В. Полевого и Г. Б. Максимова. Ленинград. — С. 127−133.
- Наканиси. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Пер. с англ. М.: Мир, 1965. — 216 с.
- Непенин В. Н. Современное состояние и перспективы использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве// Химия и использование лигнина: Тез. докл. 7-й Всесоюз. конф. Рига. — 1987. — 169−170.
- Непенин Ю. Н. Технология целлюлозы. В 2-х т. Т. 2. Технология сульфитной целлюлозы. — М.: Гослесбумиздат, 1963. -936 с.
- Непрерывный проточный анализ. Определение железа в технологических растворах/ Т. В. Родионова, М. К. Беклемишев, Л. ' В. Драчева, Ю. А. Золотов// Журн. аналит. химии. 1992. -Т. 47, Вып. 7. — С. 1211−1216.
- Никитин Я. В. Экологические проблемы сульфитного производства// Состояние и перспективы производства сульфитной целлюлозы настоящее и будущее: Тез. докл. науч.- практ. конф. — С.-Петербург. — 1992. — С. 24−26.
- Новожилов Е. В. Ресурсосберегающие технологии комплексной переработки сульфитных щелоков: Дис. док. техн. наук. Архангельск. — 1997. — 574 с.
- Определение молекулярных масс и молекулярно-массового распределения лигносульфонатов/ 0. М. Соколов, Н. Д. Бабикова, А. В. Фесенко и др.// Лесн. журн. 1989. — N 4. — С. 87−90. -(Изв. высш. учеб. заведений).
- Основы теории и практики электрохимической обработки металлов и сплавов/ М. В. Щербак, М. А. Толстая, А. П. Аниси-мов, В. X. Постагонов. М: Машиностроение, 1981. — 263 с.
- Островская Л. К. Биологически активные комплексонаты металлов для борьбы с хлорозом растений// Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д. И. Менделеева. 1984. — Т. 29, N 3. — С. 321−327.
- Островская Л. К. Дефицит железа и фотосинтез// Журн. общей биологии. 1990. — Т. 51, N 4. — С. 513−527.
- Островская Л. К. Комплексоны и их значение для питания растений металлами-микроэлементами// Физиология и биохимия культурных растений. 1986. — Т. 18, N 6. — С. 591−603.
- Островская Л. К. Физиологические причины возникновения известкового хлороза и принципиальные пути его излечивания// Комплексоны как средство против известкового хлороза растений. Киев: Наук, думка. — 1965. — С. 5−24.
- Переработка сульфатного и сульфитного щелоков: Учебник для вузов/ Б. Д. Богомолов, С. А. Сапотницкий, 0. М. Соколов, А. А. Соколова, Б. С. Филиппов и др. М.: Лесная пром-сть, 1989. — 360 с.
- Попова В. Л. Перспективы утилизации лигносульфонатов различного назначения// Совершенствование развития сульфитно-целлюлозного производства: Тез. докл. Всесоюз. науч.-техн. совещания. Краснокамск, окт. 1989 г.. — М.: Минлеспром. -1989. — С. 44−46.
- Попова В. М. Влияние кислорода и оксоанионов окислительного типа на анодные процессы при коррозии металлов в водных электролитах: Автореф. дисс. канд. хим. наук. М.: Ротапринт ВНИИСТа. — 1987. — 26 с.
- Применение комплексонатов в тепличном овощеводстве Севера/ Р. И. Волков, Н. П. Будыкина, В. К, Курец, И. А. Селиверстова, Г. Я. Рудакова// Химия в сельском хозяйстве. 1987.- Т. 25, N 1. С. 45−47. — (Химические средства и местные удобрения).
- Применение комплексонов в земледелии/ Б. А. Ягодин, Л. М. Державин, Ш. И. Литвак, Е. Н. Ефремемов, А. Н. Аристархов и др.// Химия в сельском хозяйстве. 1987. — Т. 25, N 7.- С. 42−46. (Химические средства и местные удобрения).
- Прохоров Б. Н. Упаривание отработанных щелоков на предприятиях целлюлозно-бумажной промышленности// Целлюлоза, бумага и' картон: Обзорная информация. М.: ВНИПИЭИлеспром. -1985. — Вып. 7. -.36 с.
- Рачинский Ф. Ю., Рачинская М. Ф. Техника лабораторных работ. Л.: Химия, — 1982. — 432 с.
- Романенко Ж. К., Боярская Р. К. Углеводородный состав щелоков от различных модификаций варки еловой древесины// Гидролиз. и лесохим. пром-сть. 1981. — N 3. — С. 22−24.
- Санитарно-токсикологическая экспертиза образцов желе-золигносульфонатного комплекса, предназначенных для использования в сельском хозяйстве: Отчет по теме. Л.: ЛСГМИ — 1989.- 22 с.
- Сапотницкий С. А., Белодубровский Р. Б., Меншуткин В. Я. Пенообразующая способность щелоков кислых сульфитных варок древесины лиственных пород// Гидролиз, и лесохим. пром-сть. -1970. N 8. — С. 8−10.
- Сапотницкий С. А., Игнатьева 0. И. Влияние выхода целлюлозы на состав щелоков при бисульфитных варках древесинылиственных пород// Химия и технология целлюлозы. Л.: ЛГУ. -1974. — С. 56−61.
- Сапотницкий С. А., Игнатьева 0. И. Сульфитные щелока кислых варок древесины лиственных пород// Бумажная пром-сть. -1971. N 6. — С. 17−18.
- Сапотницкий С. А. Использование сульфитных щелоков. 3-е изд., перераб. и доп. М.: Лесн. пром-сть, 1981. — 224 с.
- Сапотницкий С. А. К вопросу о характеристике технических лигносульфонатов// Гидролиз, и лесохим. пром-сть. 1990. N 7. — С. 1−3.
- Сапотницкий С. А. Переработка сульфитных щелоков и предгидролизатов сульфатных варок: Учебное пособие для студентов специальности 0904. Л.: ЛТА, 1984. — 80 с.
- Сапотницкий С. А. Теоретические основы и разработка совершенствования технологии переработки сульфитных щелоков: Автореф. дис. докт. техн. наук. Л.: ЛТА. — 1966. — 40 с.
- Саушкин Б. П. Анодное растворение железа, хрома и хромистых сталей в нейтральных растворах хлорида и хлората натрия при высоких плотностях тока// Электронная обработка материалов. 1974. — Мб. — С. 5−9.
- Седиментационный анализ лигносульфонатов/ Н. И. Афанасьев, Е. Н. Коробова, 0. В. Дятлова, А. Б. Матвеев// Лесн. журн. 1995. — N 6. — С. 120−125. — (Изв. высш. учеб. заведений) .
- Сендел Е. Б. Колориметрические методы определения следов металлов. Пер. с англ. М.: Мир, 1964. — 903 с.
- Серов В. А., Бровко 0. С., Засухина JI. В. Хлорлигины и лигносульфонаты: осаждение из водных растворов// Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. П-е совещание. Сыктывкар, 1−4 окт., 1996 г. — Сыктывкар. — 1996. — С. 106.
- Скорчелетти В. В. Теоретическая электрохимия. М.: Госхимиздат, 1969. — 608 с.
- Скуг Д., Уест Д. Основы аналитической химии. В 2-х т. Пер. с англ. М.: Мир, 1979. — Т. 2. — 440 с.
- Смирнов В. А., Коваленко Е. И. Электрохимическое окисление и модификация лигнинов// Электрохимия. 1992. — Т. 28, Вып. 4. — С. 600−614.
- Смит А. Прикладная инфракрасная спектроскопия. Пер. с англ. М.: Мир, 1982. — 327 с.
- Современное состояние и перспективы развития сульфитных методов производства целлюлозы/ В. Н. Чекунин., М. Г. Мутовина, М. Д. Бабушкина и др.// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. М.: ВНИПИЗИлеспром. — 1992. — Вып. 1. -52 с.
- Соколов 0. М., Чухчин Д. Г., Майер Л. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография лигнинов// Лесн. журн. -1998. N 2. — С. 160−164. — (Изв. высш. учеб. заведений).
- Справочник химика/ Под ред Б. П. Никольского. 2-е изд. перераб. и доп. — Т. 3. Химическое равновесие и кинетика, свойства растворов, электродные процессы. — Л.: Химия, 1965. -1008 с.
- Стромская Г. М., Мартынова Г. П. Электрохимическое восстановление технических лигносульфонатов// Целлюлоза, бумага и картон: Целлюлоза, бумага и картон: Экспресс-информация. М.: ВНИПИЭИлеспром. — 1982. — Вып. 8. — С. 15.
- Сухотин А. М. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л.: Химия, 1989. — 319 с.
- Танайко М. М., Горенштейн Л. И. Взаимодействие железа «(III) с бромпирогалловым красным и поверхностно активными веществами различной природы в кислой среде// Журн. аналит. химии. 1992. — Т. 47, Вып. 5. — С. 814−819.
- Татарчук В. И. Производство сульфитной целлюлозы в мире и России// Состояние и перспективы производства сульфитной целлюлозы настоящее и будущее: Тез. докл. науч.- практ. конф. — С.-Петербург. — 1992. — С. 1−4.
- ИЗ. Телышева Г. М., Афанасьев Н. И. Поверхностно-активные свойства водных растворов лигносульфонатов// Химия древесины. 1990. — N 1. — С. 3−19.
- Телышева Г. М., Панкова Р. Е. Удобрения на основе лигнина. Рига: Зинатне, 1978. — 64 с.
- Тиранов П. П. Технические лигнины, их получение и использование// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. М.: ВНИПИЭИлеспром. — 1992. — Вып. 5. — 60 с.
- Тишсев А. Я. Настоящее и будущее сульфитной целлюлозы// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. М.: ВНИПИЭИлеспром. — 1993. — Вып. 1. — 39 с.
- Унифицированные методы анализа вод/ Под ред. Ю. Ю. Лурье. М.: Химия, 1971. — 376 с.
- Федюшкин Б. Ф. Минеральные удобрения с микроудобрениями: Технология и применения. Л.: Химия, 1989. — 272 с. -(Пром-сть селу).
- Филатов Б. Н. Исследование электролитического способа регенерации химикатов из сульфитных щелоков на натриевом основании: Автореф. дисс. канд. техн. наук. Л. — 1971. -20 с.
- Хабаров Ю. Г., Комарова Г. В., Машьянова Е. А. Фотометрическое определение железа в технических лигнинах и их производных// Лесн. журн. 1988. — N 5. — С. 124−125. — (Изв. высш. учеб. заведений).
- Хабаров Ю. Г., Малахова С. В. О взаимодействии лиг-носульфоновых кислот с катионом железа (+3)// Лесн. журн. 1994. N 2. — С. 93−96. — (Изв. высш. учеб. заведений).
- Хабаров Ю. Г., Манахова С. В., Софрыгина Л. М. Влияние расходов реагентов и условий обработки на свойства железо-лигносульфонатного комплекса// Лесн. журн. 1993. — N 2−3. -С. 171−175. — (Изв. высш. учеб. заведений).
- Хан Г., Шапиро С. Статистические модели в инженерных задачах. М.: Мир, 1969. 395 с.
- Хинк Д. Сульфитная варка технология следующего тысячелетия// Целлюлоза, бумага и картон: Экспресс-информация. -М.: ВНИПИЭИлеспром. — '1995. — Вып. 3−4. — С. 18−20.
- Чудаков М. И. Промышленное использование лигнина. -3-е изд., испр. и доп. М.: Лесн. пром-сть, 1983. — 200 с.
- Чухчин Д. Г., Майер Л. В., Соколов 0. М. Эксклюзион-ная хроматография технических лигнинов// Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. П-е совещание. Сыктывкар, 1−4 окт., 1996 г. — Сыктывкар. — 1996. — С. 97.
- Шамко В. Е. Состояние и перспективы развития сульфитных процессов// Целлюлоза, бумага и картон: Обзорная информация. М.: ВНИПИЭЙлеспром. — 1985. — Вып. 1. — 52 с.
- Шараф М. А., Иллмен Д. Л., Ковальски Б. Р. Хемомет-рика. Пер. с англ. Л.: Химия, 1989. — 272 с.
- Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. В 2-х ч. 2-е изд., испр. Пер. с фран. М.: Химия, 1969. — Ч. 2. — 1205 с.
- Шорыгина Н. Н., Резников В. М., Елкин В. В. Реакционная способность лигнина. М.: Наука, 1976. — 368 с.
- Электрохимическая обработка металлов/ И. И. Мороз, Г. А. Алексеев, 0. А. Водяницкий и др. М.: Машиностроение, 1969. — 208 с.
- Электрохимическое восстановление лигносульфонатов сульфитного щелока/ Ф. В. Шпаков, Ю. Н. Непенин, Б. Н. Филатов, Е. В. Морина// Химия древесины. 1978. — N 5. — С. 83−87.
- Электрохимическое хлорирование лигносульфоновых кислот в электролизере с диафрагмой из пористого стекла/ В. Д. Давыдов, Л. Н. Можейко, Т. М. Жукова, Г. Я. Тысячная// Химия древесины. 1976. — N 3. — С. 75−78.
- Юшина Л. Д., Кочергина И. В. Влияние пластической деформации металлического электрода на анодный процесс// Электрохимия. 1989. — Т. 25, N 10. — С. 1406−1408,
- Яров А. Н., Стерник Б.» А. Комплексообразование в системах Ре2±лигносульфонат и Ре3±лигносульфонат// Гидролиз, и лесохим. пром-сть. 1974. — N 5. — С. 10−11.
- Barcia 0. Е., Mattos 0. R. The role of chlorid and sulphate anions in the iron dissolution mechanism studid by impedance measurements// Electrochimica Acta. 1990. — Vol. 35, 11 6. — P. 1003−1009.
- Brown J. C., Holmes R. S. Iron, the limiting element in a chlorosis. 1. Availability and utilization of Iron dependent upon nutrition and plant species// Plant Physiology. 1955. Vol. 30, N5. — P. 451−457.
- Byproduct recovery cuts effluent, earns cash, improves operations// Pulp and paper. 1985. — Vol. 59, N 59. — P. 155−157.
- Chen Y., Barak P. Iron nutrition of plants in calcareous soils// Advances Agrononomy. 1982. — Vol. 35. — P.217.240.
- Cihacek L. J. Economic soil treatment of iron chlorosis in grain sorghum grow on a gypsum affected soil// Journal of plant nutrition. 1984. — Vol. 7, N 1−5. — P. 329−340.
- Drazic V. J., Drazic D. M. Competitive adsorption of water, sulfuric acid and inhibitor species on a corroding iron surface// Journal of the Serbian chemical society. 1992. Vol. 57, N 12. — P. 917−926.
- Forss K. Possibilities of developing chemical products from spent sulphite liquors// Paper! ja Puu. 1974. -Vol. 56, N 3. — P. 174−175, 177−178.
- Ganczarczyk J. Kompleksowe polaczenia kwasow ligno-sulfonowueh z zelazem// Przeglad Papierniczy. 1955. — Vol. 11, N9. — P. 263−267.
- Gardon J. L., Mason S. G. Physicochemical studies of ligninsulphonates. II. Behavior as polyelectrolytes// Canadian journal of chemistry. 1955. — Vol. 33. — P. 1491−1501.
- Gu Z. H., Oliver A., Fahidy T. Z. The effect of magnetic fields on the anodic dissolution of copper in NaCl-KSCN electrolytes// Electrochimica Acta. Vol. 35, N 6. — P. 933−943.
- Hagstrom G. R. Current management practieces for correcting iron deficiency in plants with emphasis on soil management// Journal of plant nutrition. 1984. — Vol. 7, N 1−5. — P. 23−46.
- Iiyama K., Nakano J. Studies on color of lignin (VII)// Journal of the Japanese technology association pulp and paper industry.. 1969. — Vol. 23, N '10. — P. 413−419.
- Ilyama K., Nakano J. Studies on color of lignin (IX)// Journal of the Japanese technology association pulp and paper industry. 1973. — Vol. 27, N 4. — P. 182−189.
- Kontturl A.-K. Determination of diffusion coefficients and effective charge numbers of lignosulphonate// Journal of the chemical society Faraday transactions. 1988. — Vol. 84, M 11. — P. 4033−4041.
- Kontturl A.-K. Diffusion coefficients and effective charge numbers of lignosulphonate// Journal of the chemical society Faraday transactions. 1988. — Vol. 84, N 11. — P. 4043−4047.
- Kontturl A.-K., Kontturl K., Niinikoski P. Determination of diffusion coefficients and effective charge numbers of lignosulphonate// Journal of the chemical society Faraday transactions. 1990. — Vol. 86, N 18. — P. 3097−3102.
- Lauson R. V. Water-soluble polymers for drilling fluids// Oil and Gas Journal. 1982. — Vol. 80, N 16. — P. 93−98.
- Li W., Nobe K., Pearlstein A. J. Electrodlssolution kinetics of iron in chloride solutions. VIII. Chaos in potential/current oscillations// Journal of the electrochemical society. 1993. — Vol. 140, N 3. — P. 721−728.
- Mechanism of anodic dissolution and passivation of iron. 1. Behavior in neutral acetate buffer solutions/ K. Ta-kahashi, J. A. Bardwell, B. MacDougall, M. J. Graham// Elect-rochimica Acta. Vol. 37, I 3. — P.477−478.
- Mengel K., Geurtzen G. Iron chlorosis on calcareous soils. Alkaline nutritional condition as the cause for thechlorosi s// Journal of plant nutrition. 1986. — Vol. 9, N 3−7. — P. 161−173.
- Meshitsuka G., Nakano J. Effect of metal on color of lignosulfonate and thiolignin// TAPPI. 1973. — Vol. 56, N 7. — P. 105−108.
- Miller G. W., Pushnik J. C. Iron chlorosis. The role of iron in chlorophyll formation// Utah science. 1983. -Vol. 44, N 4. — P. 98−103.
- Miller G. W., Pushnik J. C., Welkie G. W. Iron chlorosis, a world wide problem, the relation of chlorophyll biosynthesis to iron// Journal of plant nutrition. 1984. — Vol. 7, N 1−5. — P. 1−22.
- Mordtved J. J. Iron sources and managment practies for correcting iron chlorosis problems// Journal of plant nutrition. 1986. — Vol. 9, N 3−7. — P. 961−974.
- Patent 2 929 700 USA, 01. 71−1. Composition and method of correcting nutrient deficiency in plants/ J. P. Bennett (USA, Lafayette, California). Serial N 532 375- Application 02.09.55- Patented 22.03.60. — 5 c.
- Pearl J. A. The chemistry of lignin. New York. -1961. — 339 p.
- Roelen L. Colorimetrische Eisenbestimmung mit Natriumsulfid In Aluminium, Tonerde, Tonerde-Hydrat und Alumi-nat-Laugen// Zeitschrift fur analyt. Chemie 1939. — Bd. 117, N 11−12. — S. 385−389.
- Synthesis and characterization of some iron-ligno-sulfonate-based lignin-epoxy resins/ C. I. Simionescu, V. Ru-san, K. I. Turta, S. A. Bobcova, M. M. Macoveanu, G. Cazacu,
- A. Stoleriu// Cellulose chemistry and technology. 1993. — N 27. — P. 627−644.
- Teder A. The spectra of green sulfide and polysulfi-ae solutions// Svensk Papperstidning. 1968. — Vol. 71, N '12.- P. 447−448.
- Wallace A. Metal chelates in agriculture// Symposium on the use of metal chelates in plant nutrition. Los Angeles: National Press. — 1956. — P. 4−23.
- Wesp E. F., Erode W. R. The absorption spectra of ferric compounds. I. The ferric cloride-phenol reaction// Journal of the American chemical society. 1934. — Vol. 56. -P. 1037−1042.
- Wong A. The future looks bright for sulfite// TAPPI.- 1982. Vol. 65, N 10. — P. 11−12.