Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Поликарбонильные соединения циклогексанового и циклогексенового рядов. 
Синтез, строение и реакции

Диссертация: Поликарбонильные соединения циклогексанового и циклогексенового рядов. Синтез, строение и реакции
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Практическая значимость заключается в разработке способов получения ранее не известных гидроксициклогексанонкарбоксилатов, циклогексенонкарбоксилатов, оксимов, тетрагидроиндазолов, енаминов и замещенных эфиров на их основе, в том числе с фармакофорными фрагментами. Обнаружена антимикробная активность (при низкой токсичности) (4-(диметиламино)бензилиден)пентан-2,4-диона, этил… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Синтез и строение халконов и диацетил- (диэтоксикарбонил-) замещенных гидроксициклогексанонов на основе 1,3-Дикарбонильных соединений и альдегидов
    • 1. 2. Производные гидроксициклогексанонов с различными карбонилсодержащими заместителями
    • 1. 3. Дегидратация гидроксициклогексанонов
    • 1. 4. Внутримолекулярная конденсация диацетилзамещенных гидроксициклогексанонов и реакции бицикло [3.3.1] нонандиендионов с нуклеофильными реагентами
    • 1. 5. Реакции замещенных циклогексанонов с нуклеофильными агентами
    • 1. 6. Реакции замещенных циклогексанонов с электрофильными агентами
      • 1. 6. 1. Влияние растворителя на соотношение продуктов С- и О-алкилирования
      • 1. 6. 2. Зависимость протекания реакции от строения электрофильного реагента
      • 1. 6. 3. Региоселективность реакции несимметричных циклических кетонов с электрофильными агентами
      • 1. 6. 4. Стереоселективное алкилирование циклических кетонов и глубина протекания реакций
  • 2. Обсуждение результатов
    • 2. 1. Синтез ацетилзамещенных гидроксиоксоциклогексанкарбоксилатов
    • 2. 2. Внутримолекулярные реакции гидроксиоксоциклогексанкарбоксилатов
    • 2. 3. Реакции ацетилзамещённых гидроксиоксоциклогексанкарбоксилатов с нуклеофильными реагентами
    • 2. 4. Реакции диэтил оксоциклогексенкарбоксилатов и ацетилзамещённых оксоциклогексенкарбоксилатов с нуклеофильными реагентами
    • 2. 5. Реакции гидроксиоксоциклогексанкарбоксилатов и диацетилзамещённых гидроксициклогексанонов с электрофильными реагентами
    • 2. 6. Биологическая активность синтезированных соединений
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 2. Основные физико-химические методы, используемые в работе
    • 3. 1. Синтез исходных халконов и гидроксициклогексанонов
    • 3. 2. Дегидратация гидроксиоксоциклогексанкарбоксилатов
    • 3. 3. Реакции енольной формы циклогексенонов
    • 3. 4. Реакции гидроксиоксоциклогексанкарбоксилатов с моно- и бинуклеофилами
    • 3. 6. Синтез бицикло[3.3.1]нонадиендионов и их реакция с фенил гидразином
  • Выводы

Поликарбонильные соединения циклогексанового и циклогексенового рядов. Синтез, строение и реакции (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

2,4-Диацетил-5-гидрокси-5-метилциклогексаноны (гидроксициклогекса-ноны) и диалкил 4-гидрокси-4-метил-6-оксоциклогексан-1,3-Дикарбоксилаты (гидроксиоксоциклогексанкарбоксилаты) — в силу доступности, полифункциональности и взаимного расположения функций широко используются для конструирования на их основе различных карбои гетероциклических соединений, в том числе и практически значимых.

В химии соединений указанного типа с одинаковыми карбонилсодержащими заместителями достигнуты определенные успехивыделены отдельные индивидуальные изомеры, изучены их реакции с аминами различных рядов и выявлена их регионаправленностьреакции с 1,2- и 1,3-Ы,]Ч-и К, 0-бинуклеофильными реагентами позволили перейти к К, 1Ми N, 0-содержащим гетероциклическим соединениямпредставлены аспекты их возможного применения. Однако практически неизученными к настоящему времени оставались гидроксициклогексаноны с различными карбонилсодержащими заместителями (ацетильным и этоксикарбонильным) -ацетилгидроксиоксоциклогексанкарбоксилаты. Разработка способов их получения, изучение таутомерии, избирательной реакционной способности на широком спектре реакций, взаимного влияния функциональных групп различной природы, сравнение химического поведения с аналогами с однотипными заместителями — обусловливают актуальность работы.

Настоящая работа выполнена в русле решения указанных проблем и является частью плановых научных исследований, проводимых на кафедре органической и биоорганической химии Саратовского государственного университета имени Н. Г. Чернышевского по теме «Физико-химическое исследование молекулярных, супрамолекулярных систем и создание новых материалов с заданными свойствами» (№ госрегистрации 0120.0 6 035 509).

Цель работы. Синтез ацетилциклогексанкарбоксилатов и ацетилциклогексенкарбоксилатов, изучение их реакций и сравнительного химического поведения с аналогами с одинаковыми карбонилсодержащими заместителями, синтез новых карбо-, гетероциклических соединений на их основе, установление строения полученных соединений, изучение биологической активности.

Научная новизна. Осуществлен синтез новых представителей ряда этил 3-ацетил-4-гидрокси-2-Аг-4-метил-6-оксоциклогексанкарбоксилатов, установлено их строение спектральными и химическими методами и обоснована схема образования расчетными методами.

Установлено, что направление дегидратации карбонилзамещённых гидроксициклогексанонов в зависимости от природы замещающих групп протекает с образованием а, [3-непре дельных кетонов, либо продуктов внутримолекулярной кротонизации — бицикло[3.3.1]нондиендионов.

Наличие кратной связи в а,(3-положении к карбонильной группе алицикла способствует енолизации и комплексообразованию. Взаимодействия а,[3-енонов с нуклеофильными реагентами в зависимости от природы последних протекают как нуклеофильное замещение по оксогруппе алицикла, ацетильного заместителя, нуклеофильное присоединение по эндоциклической двойной связи, гетероциклизация.

Практическая значимость заключается в разработке способов получения ранее не известных гидроксициклогексанонкарбоксилатов, циклогексенонкарбоксилатов, оксимов, тетрагидроиндазолов, енаминов и замещенных эфиров на их основе, в том числе с фармакофорными фрагментами. Обнаружена антимикробная активность (при низкой токсичности) (4-(диметиламино)бензилиден)пентан-2,4-диона, этил 2-(4-гидроксибензилиден)-3-оксобутаноата и 2,2'-ди-(3-Аг-2,4-диацетил-5-гидрокси-5-метил-циклогексен-1-ил)-диэтиловых эфиров, превышающая активность препаратов сравнения.

На защиту выносятся результаты исследований по: синтезу и установлению строения ранее не известных ацетилгидроксиоксоциклогексанкарбоксилатов, циклогексенонкарбоксилатовустановлению направления внутримолекулярных реакций (дегидратация, кротонизация) ацетилгидроксиоксоциклогексанкарбоксилатов и гидроксициклогексанонов в зависимости от природы и положения замещающих группизучению реакций гидроксиоксоциклогексанкарбоксилатов и циклогексенонкарбоксилатов с монои бинуклеофильными азотсодержащими реагентами (анилин, гидразин, гидроксиламин) — изучению реакций гидроксициклогексанонов и гидроксиоксо-циклогексанкарбоксилатов с электрофильными реагентами (бромистый амил, хлорекс);

— изучению биологической активности полученных веществ.

Апробация работы.

Основные результаты работы представлялись на IV, V, VI Всероссийских конференциях молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2003, 2005, 2007), Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых» (Астрахань, 2006), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), XI Всероссийской конференции «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов"(Саратов, 2008), XIV, XV Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых учёных по фундаментальным наукам «ЛОМОНОСОВ-2008», «ЛОМОНОСОВ-2009» (Москва, 2008, 2009), Российской научно-практической конференции, посвященной 70-летию ПГФА «Достижения и перспективы в области создания новых лекарственных средств» (Пермь, 2007), XI Международной научно-технической конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений» (Волгоград, 2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 работ: из них 5 статей, 2 статьи в центральной печати, в том числе статья в журнале, рекомендованном ВАК, 5 статей в сборниках научных трудов, 7 тезисов докладов Международных и Российских конференций.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 128 страницах машинописного текста, включая введение, 3 главы, выводы, список использованных источников из 112 наименований, 47 таблиц, 1 рисунков. Приложение содержит 15 стр.

Выводы.

1. Впервые синтезированы гидроксиоксоциклогексанкарбоксилаты с карбонилсодержащими заместителями различного типа (ацетил, этоксикарбонил). Спектральными методами и химическим путем установлено их строение как этил 4-гидрокси-4-метил-2−11−6-оксо-3-ацетилциклогексанкарбоксилатовизучены их реакции с участием различных реакционных центров.

2. Реакции ацетилзамещенных оксоциклогексанкарбоксилатов с нуклеофильными реагентами (ароматическими аминами, гидразинами, гидроксиламином), в зависимости от их природы, нуклеофильной силы, соотношения реагентов, протекают с участием оксогруппы алицикла, ацетильного заместителя, 1,3-диоксофрагмента с образованием соответствующих циклогексенаминов, оксимов, гидроиндазолов.

3. Из возможных направлений дегидратации ацетилзамещенных оксоциклогексанкарбоксилатов реализуется лишь направление с возникновением кратной связи в а,[3-положении к карбонильной группе алицикла, что способствует енолизации и образованию таутомерной смеси оксоциклогексенкарбоксилат — гидроксициклогексадиенкарбоксилат.

4. Реакции таутомерной смеси оксоциклогексенкарбоксилатов — гидроксициклогексадиенкарбоксилатов с гидразином и гидроксиламином в зависимости от нуклеофильной силы и соотношения реагентов протекают как нуклеофильное замещение карбонильной группы алицикла, сопряженное присоединение по эндоциклической двойной связи с образованием замещенных гидроиндазолов, оксимов, гидроксиаминооксимов, гидразиноиндазолов.

5. Впервые на примере гидроксициклогексанонов с одинаковыми карбонилсодержащими заместителями (диацетил, диэтоксикарбонил) под действием бромистого амила либо бис-(2-хлорэтилового) эфира проведено алкилирование соединений указанного типа. Показано, что реакция протекает как О-алкилирование енольных форм субстратов с сохранением или отщеплением спиртовой гидроксильной группы и образованием замещённых эфиров.

6. Среди синтезированных веществ выделены соединения с антимикробной активностью, превышающей активность препаратов сравнения.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.П., Сорокин В. В. Замещенные циклогексанолоны. // Учеб. пособие. Саратов. СГУ. 1999. 53с.
  2. А.П., Сорокин В. В. Синтезы и реакции 3R-2,4-диацетил(диэтоксикарбонил)-5-гидрокси-5-метилциклогексанов и родственных веществ. ИЖОрХ. 1999. Т.35. Вып.8. С.357−397.
  3. В.В., Рамазанов А. К., Кривенько А. П. Синтез ß--циклокетолов ряда 3-(о-К-арил)-2,4-диацетил (диалкоксикарбонил)-5-гидрокси-5-метил-циклогексанона. // Изв. Высш. уч. зав. Химия и химическая технология. 2002. Т.45. Вып.6. С.129−132.
  4. Finar I.L. The Structure of 1,5-Diketones. II J. Chem. Soc. 1961. № 2. P. 674−679.
  5. Niwas S., Kumar S., Bhaduri A. Syntheses of polysubstituted cyclohexanones & cyclohexanols. II Indian J. Chem. 1984. Vol. B23. № 7. P. 599 602.
  6. Duch David S., Nichol Charles A., Sigel Carl W. Tteatment with dialkoxy pyridopyrimidine compounds. / Пат. 4 512 992, США. Заявл. 6.02.81., № 231 977, опубл. 23.04.85. МКИ, А 61 К 31/505, НКИ 514/258.
  7. Wilson B.D. The Condensation Products of Aldehydes and Aldol-sensitive ?-Dicarbonyl Compounds. II J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. P. 314−320.
  8. E.E., Гиндин B.A., Ершов Б. А. Спектры ЯМР 13С и 'Ни строение продуктов конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с альдегидами. IIЖорХ. 1987. Т.23. вып. 12. С. 2565−2570.
  9. O.A., Пивненко Н. С., Лаврушин В. Ф. Взаимодействие ароматических альдегидов с некоторыми ß--дикетонами. // Укр. хим. ж. 1980. Т.46. № 9. С. 972−977.
  10. Методы синтеза гетероциклических соединений на основе 1,5-дикетонов и фурфурола. / Под.ред. В. Г. Харченко // Саратов. Изд. Сарат. ун-та. 1985. С. 61.
  11. Mastagli P., Lambert P., Andric N. Action catalytique des echangeurs d’ions dans la condensation de Knoevenagel. // Bull.Soc.chim. 1956. № 5. P. 796 798.
  12. Lehnert W., Knoevenagel. Kondensationen mit TiCU Base.V. 3-Alkyliden- und 3-Aryliden-2,4-pentandione aus Aldehyden und Acetylaceton. // Synthesis. 1974. № 9. P. 667−669.
  13. Ghoshal P.N., Pathak B. Synthesis of indian derivatives as possible antihypertensive agents. Part 1. II J. Indian Chem. Soc. 1976. Vol. 53 .№ 11. P. 11 261 130.
  14. Полярность и структура молекул арилиденпроизводных диэтилмалоната, ацетилацетона и 1,3-индандиона / Орлов В. Д., Фетисова М. М., Тищенко В. Г., Лаврушин В. Ф. ИЖОрХ. 1977. T.XIII. вып. 2. С. 296−299.
  15. Шотт-Львова Е.А., Сыркин Я. К., Левкоев И. И., Дейчмейстер М. В. Дипольные моменты гемиоксанионов производных 3-этилроданина и индандиона (1,3). II ДАН СССР. 1958. Т. 121. С. 1046.
  16. И.Б., Страдынь Я. Н., Грибешок М. А. // Изв. АН Латв. ССР, сер. хим. 1973. С. 589.
  17. Конформационный анализ а-ацетил- и а-бензоиларилиденацетонов. / Пономарев O.A., Орлов В. Д., ПивненкоН.С., Лаврушин В. Ф. //ЖОрХ. 1979. Т. XV. вып. 8. С. 1616−1622.
  18. Del Re G. Conjugation in unsaturated systems containing heteroatoms. Part I. The phenylisoxazoles. // J. Chem. Soc. 1962. P. 3324.
  19. В.И., Китаев Ю. П., Сайдашев И. И. (^-непредельные карбонильные соединения и их производные. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1972. Вып.4. С. 851−857.
  20. Rehberg R., Krohnke F., Michael-Additionen Von 1,3-Diketonen an a,?-ungesattidte Ketone. // Lieb. Ann. 1968. Bd. 717. S. 91−95.
  21. X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир. 1984. 478 с.
  22. Breitmaier Е., Naas G., Valter W. Atlas of Carbon-13 NMR Data. // London. Heyden. 1979. vol. 1. p. 238.
  23. Murugesan Srinivasan, Subbu Perumal Novel tandem reactions of ethyl acetoacetate with aromatic aldehydes: product- and stereo-selective formation of highly functionalised cyclohexanones // Tetrahedron 2006, Vol. 62. № 33. P. 7726−7732.
  24. Agents for the Treatment of Overactive Detrusor. I. Synthesis and Structure-Activity Relationships of 1,1'-Biphenyl Derivatives. / Take K., Okumura K., Takimoto K., Kato M., Ohtsuka M., Shiokawa Y. // Chem. Pharm. Bull. 1991. Vol.39. № 11. P.2915−2923.
  25. Nitta H., Tahimoto K., Ueda I. Synthesis and Structures of 6-Aryl-l, 5-dimethoxycarbonyl-2-methyl-4-morpholino-l, 3-cyclohexadienes and Related Compounds. // Chem. Pharm. Bull. 1992. Vol.40. № 4. P.858−863.
  26. New Route to Functionalized Cyclohexenes in solvent-free Conditions from Enamino Ketones and p-Oxo Alkenes. / Ayoubi Sahar Abdallah-El, Toupet Loic, Texier-Boullet Francoise, Hamelin Jack. // Synthesis. 1999. Vol. 7. P. 1112−1116.
  27. Reacciones del benciltioacetaldehido y aldehidos derivados del glicolico con acetoacetato de etilo. / Lopez Aparicio F.J., P.G.Mendoza, F.Z.Benitez, F.S.Gonzalez. И An. quim. Publ. Real soc. esp. quim. 1984. Vol. 80C. P.83−90.
  28. Knott P.A., Mellor J.M. Synthesis of Bicyclo3,3,l.-nona-3,7-diene-2,6-diones and Bicyclo[3,3,l]nona-3,6-diene-2,8-diones. // J.Chem.Soc. 1971. P.670−674.
  29. Kingsbury С. A., Egan R. S., Perun T. J. Structures and Reactions of Condensation Products of Benzaldehyde and Acetoacetic Ester. // J. Org. Chem. 1970. Vol. 35. № 9. P. 2913−2918.
  30. Э. А. Поликарбонильные соединения алифатикоалициклического ряда. Избирательная реакционная способность и синтез карбо- и гетероциклических соединений: Дисс. на соиск. уч. степени, к.х.н. Саратов. 1990. 139 с.
  31. Sekiya М., Morimoto Т., Suzuki К. Intramolekular Aldol Condensations of the Reaction Products formed from 2,4-Pentanedione and Aldehydes. // Chem. Pharm. Bull. 1973. Vol. 21. № 6. P. 1213−1217.
  32. Knoevenagel E. Ueber die Einwirkung von Phenylhydrazin auf Benzylidenbisacetessigester. //Ber. 1903. Bd.36. S. 2124−2129.
  33. Choi-nang Lam, Mellor J.M. Mechanism of Photorearrangemend of Bicyclo3.3.1 .nona-3,7-diene-2,6-diones. II J. C. S. Perkinll. 1974. P. 865−868.
  34. Mellor J.M., Pathirane R., Stibbard J.H.A. Reactions of 4,8-Dimethylbicyclo3.3.1.nona-3,7-diene-2,6-dione and 4,6
  35. Dimethylbicyclo3.3.1.nona-3,6-diene-2,8-dione with Hydroxylamine and with Hydrazines. II J. C. S. PerkinL 1983. Vol.10. P. 2541−2544.
  36. Mellor J.M., Stibbard J.H., Rawlins M. F. Synthesis of bridged 1,5-benzodiazepines by condensation of o-phenylenediamines with 4,6-dimethylbicyclo3.3.1.nona-3,6-diene-2,8-dione. // J. Chem. Soc., Chem Commun. 1978. № 13. P. 557.
  37. Rabe P., Else F. Zur Kenntniss der 1,5-Diketone. // Lieb. Ann. 1902.Bd. 323.S.83.
  38. Ариламинирование 2,4-диацетил (диэтоксикарбонил)-5-гидрокси-5-метил-3-фенил (2-фурил)-циклогексанонов. / Сорокин В. В., Кузьмин М. В., Смирнова Н. С., Кожевникова Н. И., Кривенько А. П. // ЖОрХ. 1994. Т.ЗО. Вып.4. С. 528−530.
  39. Органические реактивы на основе функциональнозамещенных циклогексанонолов. / А. П. Кривенько, В. В. Сорокин, М. В. Кузьмин, Н. С. Смирнова. // «РИОР» Международный рекламно-информационный бюл. Уфа, 1992. Вып.8. С. 22.
  40. А.П., Смирнова Н. С., Сорокин В. В. Синтез и биологическая активность полифункциональных производных циклогексанонолов и соединений на их основе. // Тез. докл. Конф. «Биоповреждения в промыишенности». Пенза. 1993. 4.2. С.37−38.
  41. Polucarbonyl compounds in the synthesis of azaheterocycles and cyclohexenylarylamines. / Krivenko A.P., Sorokin V.V., Nikolaeva T.G., Reshetov P.V. // Symposium on organic chemistry. S.-Peterburg. 1995. P.212−213.
  42. Ариламинирование 2,4-диацетил (диэтоксикарбонил)-5-гидрокси-5-метил-3-(2-фурил)циклогексанонов. / Сорокин В. В., Кузьмин М. В., Смирнова Н. С., Кожевникова Н. И., Кривенько А. П. // Сб. «Химия и технология фурановых соединений». Краснодар. 1995. С.15−20.
  43. В.В., Кривенько А. П. Карбонилзамещенные циклогексаны. Синтезы и реакции с N-содержащими реагентами. // Сборник научных трудов «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов». Саратов. Изд-во Сарат. ун-та. 1996. с. 4.
  44. O.A., Сорокин В. В., Кривенько А. П. Реакции ß--циклокетолов с бензидином. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2003. № 1. С.20−21.
  45. А.К., Сорокин В. В., Кривенько А. П. Синтез замещённых циклогексенилариламинов. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. № 6. С.79−80.
  46. В.В., Кривенько А. П., Виноградова H.A., Плотников О. П. Синтез и антифаговая активность замещенных N-арилциклогексениламинов. // Хим.-фарм.DicypH. 2001. Т.35. № 9. С.24−25.
  47. В.В., Григорьев A.B., Рамазанов А. К., Кривенько А. П. Синтез замещенных циклогексенил-, циклогексадиенилариламинов. // ЖОрХ. 2000. Т.36. Вып.6. С.815−818.
  48. В.В., Кривенько А. П., Рамазанов А. К. Поликарбонильные соединения циклогексанового ряда: достижения и перспективы. // Тез. докл. XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Казань. 2003. т.1. С. 466.
  49. Niwas S., Kumar S., Bhaduri A.P. Syntheses & Anthelmintic Activity of 5(6)-Substitutedbenzimidazole-2-carbamates & N1, N2-Dimethoxycarbonyl-N3(p-substituted phenyl) guanidines. // Indian J.Chem. 1985. Vol. B24. № 7. P.747−753.
  50. Замещённые циклогексанонолы в реакциях с бинуклеофильными реагентами. / В. В. Сорокин, Н. С. Смирнова, С. Г. Кузина, А. П. Кривенько. // VII Совещание по органическим реактивам. «Реактив-94». Уфа. 1994. С. 31.
  51. Rabe Р., Else F. Zur Kenntniss der 1,5-Diketone. II Lieb. Ann. 1902. Bd.323. S.212.
  52. E. 1,5-Diketone. (Erste Mittheilung). H Lieb. Ann. 1894. Bd.281. S. 25−276.
  53. Binns T.D., Brette R. The Reaction of 2,4-Diethoxycarbonyl-5-hydroxy-5-methyl-3-phenylcyclohexanone. HJ. Chem. Soc. 1967. Vol.24. P. 26 762 677.
  54. Knoevenagel E., Wedemeyer K. Condensation von Acetesigester mit Furfurol. //Lieb. Ann. 1898. Bd.303. S.244−247.
  55. Knoevenagel E., Hoffmann H. Condensations von Acetessigester mit p-Nitrobenzaldehyd. // Lieb. Ann. 1898. Bd.303. S. 236−240.
  56. E. 1,5-Diketone. (Zweite Mittheilung). // Lieb. Ann.1895. Bd.288. S. 321−323.
  57. Curtin D. Y., Crawford R. J., Wilhelm M. Factors Controlling Position of Alkylation of Alkali Metal Salts of Phenols, Benzyl and Allyl Halides. // J. Am. Chem. Soc. 1958. Vol. 80. № 6. P. 1391−1397.
  58. Barlow G.H., Zaugg H.E. Specific solvent effects. VI. Effect of solvent variation on the sedimentation behavior of diethyl butylsodiomalonate. // J. Org.Chem. 1972. Vol. 37. № 14. P. 2246−2249.
  59. Zaugg H.E., Horrom B.M., Borgwardt S. Specific Solvent Effects in the Alkylation of Enolate Anions. I. The Alkylation of Sodiomalonic Esters with Alkyl Halides. II J.Am. Chem. Soc. 1960. Vol.82. № n. p. 2895−2903.
  60. Zaugg H.E. Specific Solvent Effects in the Alkylation of Enolate Anions. IV. Kinetic Order of Solvent Participation. // J.Am. Chem. Soc. 1961. Vol. 83. № 4. P. 837−840.
  61. House H.O., Gall M., Olmstead H.D. Chemistry of carbanions. XIX. Alkylation of enolates from unsymmetrical ketones. // J. Org.Chem. 1971. Vol. 36. № 16. P. 2361−2371.
  62. Brieger G., Pelettier W.M. Oxygen alkylation in the ethyl acetoacetate synthesis. // Tetrahedron Lettrs. 1965. Vol.6. №.40. P. 3555−3558.
  63. Zook H.D., Russo T.J., Ferrand E.F. Chemistry of enolates. V. Solvent effects on the activity of carbanions. // J. Org.Chem. 1968. Vol. 33. № 6. P. 22 222 228.
  64. Stork G., Hudrlik P. F. Isolation of ketone enolates as trialkylsilyl ethers. II J.Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90. № 16 P. 4462−4464.
  65. Chemistry of carbanions. XVIII. Preparation of trimethylsilyl enol ethers. / House H. O., Czuba L. J., Gall M., Olmstead H. D. // J. Org.Chem. 1969. Vol. 34. № 8 P. 2324−2336.
  66. Brownbridge P. Silyl Enol Ethers in Synthesis. // Synthesis. 1983. № 1 P. 1−28.
  67. Fleming, L- Paterson, I A Simple Synthesis of Carvone Using Silyl Enol Ethers. II Synthesis. 1979. № 9. P. 736−737.
  68. Cahiez G., Chau F., Blanchot B. Regioselektive Monoalkilation of Ketones via their Manganese Enolates: 2-Benzyl-6-Methylcyclohexanone from 2-Methylcyclohexanone. // Org. Synth 2004. Coll. Vol. 10. P. 59−60.
  69. В., Бочков А., Кейпл P. Органический синтез. Наука и искусство. Пер. с англ. М.: Мир, 2001. 573с.
  70. Енолизация (-)-ментона в направленном синтезе природных низкомолекулярных биорегуляторов. / Ишмуратов Г. Ю., Яковлева М. П., ВыдринаВ.А., Толстиков Г. А. II Химияраст. сырья. 2008. № 1. С. 5−28.
  71. R. В., Taylor S. R. Alkylation of enolates with inflates. H J. Org. Chem. 1993. Vol. 58 № 16. P. 4469−4470.
  72. Bunce R. A., Harris C. R. Six-Membered Cyclic p-Keto Esters by Tandem Conjugate Addition-Dieckmann Condensation Reactions. // J. Org. Chem. 1992. Vol. 57. № 25. P. 6981−6985.
  73. Gelbard G. Anionic activation in Polymer-Supported Reactions. // Synthesis. 1977. № 2 P. 113−116.
  74. B.B. 3-К-2,4-Диацетил(диэтоксикарбонил)-5-гидрокси-5-метилциклогексаноны в реакциях с азотсодержащими моно-, бинуклеофильными реагентами: Дисс. на соиск. уч. степени, к.х.н.- Саратов.-1996.-171 с.
  75. Metwally М.А., Afsah Е., Amer F .A. Condensation of 3-Aryl-2,4-dicarboethoxy-5-hydroxy-5-methylcyclohexanones with o-Phenylendiamine, Thiourea, a,?-Unsaturated Ketones and Hydrazines. // Z. Naturforsch. 1981. Teil В. Bd.36. S. l 147−1148.
  76. В.Е., Григорьева Э. А., Кривенько А. П. 5-Метил-З-фенил-2,4-диэтоксикарбонил-5-циклогексенон. Синтез, строение и реакции с гидроксиламином. // Сборник СВИРХБЗ (Саратов) 2006. С. 43.
  77. В.Е. Субботин В. Е., В. В. Сорокин В.В., Кривенько А. П. Диэтил -4-метил-2-Аг-6-оксо-циклогексен-1,3-дикарбоксилаты. // Синтез и реакции с гидроксиламином и гидразином. Известил вузов, Химия и химическая технология. 2008. Т. 51, №. 9 Стр. 112−115.
  78. А.К. Синтез, строение и свойства 3-орто-Ы-Аг-2,4-диацетил(диалкоксикарбонил)-5-гидрокси-5-метилциклогексанонов: Дисс. на соиск. уч. степени, к.х.н. Саратов. 2003. 128 с.
  79. Dewar M.J.S., McKee M.L., Rzepa H.S. MNDO Parameters for Third
  80. Period Elements. II J. Amer. Chem. Soc. 1978. Vol. 100. № 11. P. 3607.
  81. Dewar M.J.S., Thiels W. Ground States of Molecules. 38. The MNDO Method. Approximation and Parameters. // J. Amer. Chem. Soc. 1977. Vol. 99. № 15. P. 4899−4907.
  82. Dewar M.J.S., Thiels W. Ground States of Molecules. 39. Results for Molecules Containing Hydrogen, Carbon, Nitrogen and Oxygen. // J. Amer. Chem. Soc. 1977. Vol. 99. № 15. P.4907−4917.
  83. Дж., Шнабель P. Численные методы безусловной оптимизации и решения нелинейных уравнений. / Под ред. Ю. Г. Евтушенко. М.: Мир. 1988. 440с.
  84. В.В. Синтез, строение, реакции поликарбонилзамещенных соединений циклогексанового ряда и енаминов, NjO-содержащих гетероциклов на их основе: Дисс. на соиск. уч. степени, д.х.н. Саратов. 2004. 355 с.
  85. Condensations von Acetessigester mit p-Nitrobenzaldehyd. / Lopez Aparicio F. J., Mendoza P. G., Benitez F. Z., Gonzalez F. S. IIAn. quint. Publ. Real soc. esp. quim. 1984. Vol. 9. № 7. P. 547−551.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!