Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Коллоидные свойства реакционных сред на основе неонолов и цетилтриметиламмоний бромида для гидролиза эфиров кислот фосфора

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Результаты исследования имеют существенное значение для разработки научных основ создания наноразмерных каталитических композиций, формируемых по принципу самосборки и действующих по принципу мицеллярного катализа и позволяют выявить основные пути решения проблем детоксикации эфиров кислот фосфора в мягких условиях. Изучение влияния эфиров кислот фосфора на характеристики коллоидных систем… Читать ещё >

Содержание

  • ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Процессы мицеллообразования неионогенных поверхностно-активных веществ
    • 1. 2. Управление коллоидными свойствами за счет использования синергетическош эффекта
    • 1. 3. Мицеллярный катализ
    • 1. 4. Влияние органических и неорганических добавок на пространственные свойства систем ПАВ — вода
  • ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Объекты исследования
      • 2. 1. 1. Неионные поверхностно — активные вещества
      • 2. 1. 2. Анионные поверхностно — активные вещества
      • 2. 1. 3. Кагионные поверхностно — активные вещества
      • 2. 1. 4. Полиэтиленимин этоксилированный ЮПЭШ
      • 2. 1. 5. Полиэтиленимин (ЛЭИцоо)
      • 2. 1. 6. Полиэтиленимин высокомолекулярный (ПЭИВМ)
      • 2. 1. 7. Фторид калия (KF)
      • 2. 1. 8. Субстраты
    • 2. 2. Приготовление растворов
      • 2. 2. 1. Приготовление растворов ПАВ
      • 2. 2. 2. Приготовление растворов субстратов
      • 2. 2. 3. Приготовление растворов ОПЭИ и ПЭИ
      • 2. 2. 4. Приготовление растворов KF
      • 2. 2. 5. Приготовление растворов NaOD
      • 2. 2. 6. Приготовление растворов для проведения тензиометрических и кондуктометр и ч е ских измерений
      • 2. 2. 7. Подготовка к проведению измерений
    • 2. 3. Методы исследования
      • 2. 3. 1. Определение поверхностного натяжения методом Дю Нуи
      • 2. 3. 2. Кондукгометрический метод
      • 2. 3. 3. Расчет параметров адсорбционного слоя на границе раздела водный раствор ПАВ — полимер
      • 2. 3. 4. Расчет величины поверхностного потенциала
      • 2. 3. 5. Определение параметров взаимодействия в смешанных мицеллах
      • 2. 3. 6. Исследование кинетики реакции гидролиза субстратов
      • 2. 3. 7. Метод малоуглового рассеяния нейтронов (МУРГР)
      • 2. 3. 8. Методика расчета нейтронных кривых для систем с невзаимодействующими частицами
      • 2. 3. 9. Метрологическая обработка
  • ГЛАВА 3. ОСОБЕННОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АЛКИЛЛОЛИ ЭТОКСИФЕНОЛОВ С ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТАМИ (НА ПРИМЕРЕ ПОЛИЭТИЛЕНИМИНОВ)
    • 3. 1. Влияние коллоидных водных систем на основе алкилполиэтоксифенола на реакции 4- нитрофениловых эфиров кислот фосфора
    • 3. 2. Коллоидные свойства нанореакторов на основе полиэтилениминов и неонолов (АФо^ - вода)
    • 3. 3. Пространственные характеристики ассоциатов в системах AOg. j^ полимер — вода
  • ГЛАВА 4. КОЛЛОИДНЫЕ, КАТАЛИТИЧЕСКИЕ И
  • ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ СВОЙСТВА ВОДНЫХ СИСТЕМ ШтаЛТРИМЕТИЛАММОНИЙ БРОМИД — ВОДА В ПРИСУТСТВИИ НУКЛЕОФИПЬНЫХ ДОБАВОК
    • 4. 1. Катализ разложения эфиров кислот тетракоординированного Фосфора в мицеллярных системах ЦТАБ — вода в присутствии неорганических нуклеофильных агентов (NaOH, KF)
    • 4. 2. Коллоидные свойства систем цетилтриметиламмоний бромида -вода в присутствии различных добавок
    • 4. 3. Пространственные характеристики ассоциатов в каталитической системе ЦТАБ — электролит
    • 4. 4. Влияние различных добавок на коллоидные свойства смешанных систем
    • 4. 5. Геометрия ассоциатов в смешанных системах
    • 4. 6. Влияние субстрата (>4-нитрофенид-Оч)кт1ш-(>октилхлорметилфосфоната на структуру ассоциатов в водных системах цетилтриметиламмоний бромида
  • ВЫВОДЫ

Коллоидные свойства реакционных сред на основе неонолов и цетилтриметиламмоний бромида для гидролиза эфиров кислот фосфора (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы.

Неуклонное стремление к повышению качества жизни приводит к необходимости создания и изучения уникальных систем, формируемых на основе самосборки молекул в надмолекулярные ансамбли (мицеллы, везикулы, лиотропные жидкие кристаллы), которые проявляют практические значимые свойства, позволяющие применять эти системы в нефтехимии, фармацевтической промышленности, изготовлении синтетических моющих средств и т. д. Одним из этих свойств является способность существенно ускорять химические реакции, в том числе реакции переноса фосфорильной группы.

Особый интерес в качестве сред для протекания реакций представляют коллоидные системы, на основе поверхностно-активных веществ (ПАВ) с органическими* и неорганическими соединениями и водорастворимыми полимерами, обладающими нуклеофильными свойствами. В этих средах формируются полимер-коллоидные комплексы различной структуры, зависящей от типа полимера, ПАВ, соотношения содержания этих компонентов. Системы интересны тем, что возникает возможность управлять их свойствами в требуемом направлении (ускорять или замедлять химические реакции), не прибегая к синтезу новых веществ. Слабоизученными являются процессы формирования ассоциатов в системах на основе неионных ПАВ и катионных полиэлектролитов, каковыми являются полиэтиленимины и их производные. Практически отсутствуют данные о пространственных характеристиках ассоциатов в указанных выше системах, что необходимо для установления взаимосвязи их размерности со способностью влиять на скорость реакции.

Для достаточно широко изученных процессов фосфорильного переноса в мицеллярных нанореакторах на основе цетилтриметиламмоний бромида практически отсутствуют данные о совместном действии нуклеофильных агентов на скорость гидролиза эфиров кислот фосфора, а также на структурные перестройки мицелл. Кроме того, слабоизученным является влияние реагентов и продуктов реакции на пространственные характеристики мицеллярных нанореакторов.

Вышесказанное свидетельствует об актуальности систематического исследования взаимосвязи между размерностью и эффективностью каталитического действия, которое должно способствовать пониманию принципов создания наноматериалов, основанных на явлениях самосборки, создания лиотропных каталитических систем.

Работа выполнена в рамках Перечня «Основные фундаментальные исследования Российской академии наук» утвержденного Распоряжением Президиума РАН от 22.01.07 № 10 103−30.

Цель работы.

Исследование полимолекулярных ансамблей на основе катионного ПАВ, в присутствии соединений, проявляющих нуклеофильные и электролитные свойства, неионогенных ПАВ и водорастворимых полиэтилениминов, взаимосвязи их коллоидных свойств с реакционной способностью эфиров кислот тетракоординированного фосфора, а также изучение влияния экотоксикантов и различных неорганических добавок на пространственные и физико-химические свойства мицеллярных систем.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

— анализ и обобщение имеющихся литературных данных о влиянии различных добавок на мицеллообразование, на свойства систем полимер — ПАВ, влиянии их на химические процессывыявление влияния неорганических соединений (NaOH, KF) проявляющих нуклеофильные свойства на структуру ассоциатов в реакционной среде;

— определение коллоидных и пространственных свойств ассоциатов в водных системах на основе алкилполиэтоксифенолов с различной степенью окиэтилирования и полиэтилениминов различной молекулярной массы (ММ.

1200 (ПЭИшо), MM 10 000 (ПЭИВМ), оксиэтилированного полиэтиленимина (ММ 50 000);

— выявление закономерностей влияния коллоидных свойств указанных выше систем на реакции 4-нитрофениловых эфиров кислот фосфора;

— определение влияния структуры субстратов на пространственные характеристики ассоциатов.

На защиту выносится:

— результаты исследования коллоидных и каталитических свойств водных систем на основе катионного ПАВ в присутствии соединений, проявляющих нуклеофильные и электролитные свойства, неионогенных ПАВ и водорастворимых полиэтилениминоврезультаты расчетов пространственных характеристик мицелл цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) в присутствии NaOH и KF по данным малоуглового рассеяния нейтронов (МУРН);

— результаты расчетов пространственных характеристик мицелл ЦТАБ после прохождения гидролиза О-4-нитрофенил эфиров фосфорных кислот по данным МУРН;

— результаты расчетов пространственных характеристик мицелл в смешанной реакционной системе Тритон Х-100 (ТХ-100) — ЦТАБ — D20 во время прохождения гидролиза 0−4-нитрофенил-0,0-диметилтиофосфата по данным малоуглового рассеяния нейтроноврезультаты расчетов пространственных характеристик мицелл алкилполиэтоксифенола (АФ9.12) в присутствии ОПЭИ и ПЭИ1200 (различной концентрации) по данным малоуглового рассеяния нейтронов;

Научная новизна.

Впервые проведено систематическое исследование комплексом методов (тензиометрия, кондуктометрия, МУРН) коллоидных свойств систем алкилполиэтоксифенолов с различной степенью этоксилированияполиэтиленимин (ММ 1200, ВМ), оксиэтилированный полиэтиленимин и показано формирование полимер-коллоидных комплексов неионное ПАВ.

ПЭИ. Определены форма и размеры мицелл в системах АФ912 — ПЭИ1200 — вода и АФ9.12 — ОПЭИ — вода. Показано существование эллиптических мицелл, удлинение которых провоцирует увеличение концентрации полимера. Показана возможность управления формой, объемом и числами агрегации ассоциатов при варьировании природы полимера, фосфорных субстратов (ЭКФ), формировании смешанных ассоциатов.

Изучение влияния системы ЦТАБ — KF — вода на реакционную способность ЭКФ, выявлено, что псевдомономолекулярная константа скорости реакции субстратов нелинейно увеличивается с ростом концентрации KF Показано, что конкуренция электролитного и каталитического действия в мицеллярной системе приводит к неаддитивному изменению скоростей процессов с участием гидроксиди фторидионов в реакциях ЭКФ в мицеллярных растворах ЦТАБ.

Исследование метода МУРН впервые позволило показать, что введение KF в систему ЦТАБ — вода приводит к сжатию мицелл, a NaOH к их удлиненикх.

Практическая значимость.

Результаты исследования имеют существенное значение для разработки научных основ создания наноразмерных каталитических композиций, формируемых по принципу самосборки и действующих по принципу мицеллярного катализа и позволяют выявить основные пути решения проблем детоксикации эфиров кислот фосфора в мягких условиях. Изучение влияния эфиров кислот фосфора на характеристики коллоидных систем способствует пониманию механизма их действия на биоструктуры.

Апробация работы.

Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Научных сессиях КГТУ (2006, 2008 гг.) — на итоговой конференции ИОФХ им. Арбузова (2008 г.) — на XVII, XVIII, XIX Всероссийских симпозиумах «Современная химическая физика» 2005, 2006, 2007 гг. в г. Туапсена VI Международном конгрессе по лиотропным жидким кристаллам 2006 г. в г.

Ивановона Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» 2007 г. в г. Екатеринбург.

Публикации.

По материалам диссертационной работы опубликовано 7 статей в научных журналах, рекомендованных ВАК и 8 тезисов докладов в материалах международных и Всероссийских конференций.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов (глава 3, 4), выводов и списка использованной литературы.

выводы.

1. Кинетические эксперименты для водной системы АФ9.12 — вода в присутствии ПЭИ^оо и ОПЭИ показали, что ПКК в данных системах обладают каталитической активностью, поскольку в области их существования наблюдается ускорение гидролиза субстрата порядка 300 раз. Предмицеллярные ассоциаты эффективней содействуют ускорению гидролиза ЭКФ.

2. Установлено, что тензиометрические кривые для систем АФр. п — вода в присутствии водорастворимых полимеров ПЭИ12оо и ПЭИВМ носят ступенчатый характер, связанный с образованием предмицелляных ассоциатов (ККА) и мицелл (ККМ). Для всех изученных систем определены области существования ассоциатов. Показано влияние молярной массы и концентрации полимера на величину ККМ и ККА.

3.Для систем АФ 9. i2- ПЭИшо — вода и АФ 9.)2- ОПЭИ — вода методом малоуглового рассеяния нейтронов показано формирование мицелл в форме двухосных эллипсоидов, длины, которых зависят от концентрации полимера.

4. Показано существование эллиптических мицелл в системе ЦТАБ — NaOH — вода, которые существенно увеличиваются в размерах при введении в систему субстрата 0−4-нитрофенил-0,0-диметилтиофосфата. При дальнейшем введении в эту систему неионного ПАВ (ТХ-100) мицелла сжимается и укорачивается, в результате, почти достигая первоначальных размеров.

5. При изучении влияния системы ЦТАБ — KF — вода на реакционную способность эфиров кислот тетракоординированного фосфора, нами выявлено, что наблюдаемая константа скорости реакции субстратов с KF в мицеллярных растворах ЦТАБ нелинейно увеличивается с ростом концентрации KF. В системах, содержащих NaOH и KF, наблюдается синергетический каталитический эффект. Наблюдается проявление выраженной субстратной специфичности в мицеллярных смешанных системах.

6. Определены пространственные характеристики для ряда систем ЦТАБ — вода методом МУРН, в присутствии добавок KF, NaOH. Показано, что в системе ЦТАБ — KF — вода формируются сферические мицеллы. Цилиндрические (стержнеобразные) мицеллы образуются в системе ЦТАБ — KF — NaOH — вода.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Р.Ф. Мицеллярные жидкокристаллические структуры в аналитической химии / Р.Ф. Бакеева- Курс лекций. Казань: Новое Знание, 2000.-108 с.
  2. Demus D. V. Handbook of Liquid Crystals / D. Demus, J. Goodby, G. W. Gray, H.-W. Spiess // Weinheim: WILEY WCH. -1997. -P. 341 — 391.
  3. A.A. Надмолекулярные жидкокристаллические структуры в растворах амфифильных молекул / А. А. Веденов, Е. Б. Левченко // Успехи физических наук.- 1983. -Т. 141. -вып.1. -С. 3−53
  4. А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. СПО: Химия. -1992.-280с.
  5. П.М. Супрамолекулярная химия: возникновение, развитие, перспективы / П. М. Зоркий, И. Е. Лубнина // Вестник МГУ. Сер.2, Химия,-1999.- Т.40. -№ 5.- С. 300−307
  6. А.И., Кучер Р. В. Мицеллярные переходы в растворах поверхностно-активных веществ. Киев: Наук. Думка.- 1987. -С. 205
  7. Ч. Термодинамика мицеллообразования простых дифильных веществ в водных растворах // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / под.ред. Миттела К.: пер с англ. М.: Мир, 1980. — С.120−141.
  8. Chen Zi-J. Effect of Hydrophobic Chain Length of Surfactant on Enthalpy -Entropy Compensation of Micellization / Zi-J. Chen, Shi-Y. Zin, C-C. Huang // J. Chem. Phys. B.-1998.-№ 102.- P. 4350−4356.
  9. A.H., Барвинок B.A., Шалавин B.B. Статистические методы управления качеством. М.: «Машиностроение», 1999. -320с.
  10. МС ИСО 9004−4-93. Административное управление качеством и элементы системы качества. Часть 3. Руководящие указания по улучшению качества.
  11. Н.В. Лиотропные жидкие кристаллы. Химическая и надмолекулярная структура.- Иваново: ИвГУ.- 1994.- 219 с.
  12. А.А. Коллоидно-химические свойства неионогенных ПАВ / А. А. Петров, Г. Н. Позднышев //Коллоидн. журн.- 1966.- Т.28.- С. 858−865.
  13. А.И. Поверхностное натяжение растворов ПАВ и характеристики мицелл / А. И. Русанов, В. Б. Файнерман // Док. АН СССР.- 1989.- Т. 308, № 3.-С.651−654.
  14. Ф.В. и др. Поверхностные свойства и моющая способность некоторых полиэтиленовых эфиров нонилфенола / Ф. В. Неволин и др. // Маслоб-жир. пром.- 1962.- Т.28.- № 10.- С. 22−27.
  15. Nakagawa Toshio, Kuriyama Kaoru Критическая концентрация мицеллообразования неионных ПАВ / Toshio Nakagawa, Nippon Kagaku Zasshi // J. Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Sec.- 1957.- V. 78.- № 11.- P. 1568−1577.
  16. Corrin M.L. The effect of salts on the critical concentration for the formation of micelles in colloidal electrolytes/ M.L. Corrin, W.D. Harkins // J. Am. Chem. Soc. -1947.- №. 69.-P. 679
  17. Klevens H.B. Solubilization of polycyclic hydrocarbons / H.B. Klevens // J. Phys. A. Colloid Chem.- 1978.- № 52. -P. 130
  18. Prigogine I. The Molecular. Theory of Solution.- N.Y.: Amsterdam Interscience.-1957.-P.448
  19. Nicholas J. Two Fluorescence Probe Investigation of the Effect of Alkali Metal Ions on the Micellar/ Nicholas J. Two, Ping-Lin Kuo // J. Phys. Chem.- 1986.- № 90.-P. 837−841.
  20. Shick M.J. Foam stabilizing additives for synthetic detergents interaction of additives and detergents in mixed micelles / M.J. Shick, F.M. Fowkes // J. Phys. Chem.- 1968.-№ 61.- P. 1062.
  21. Moulik S.P. Micelles Self-Organized Surfactant Asseemblies // Curr. Sci. (India). -1996, — V. -71.- № 5. -P.368−376.
  22. Hutchinson E., Inaba A., Bailey G., J. Phys. Chem. (Frankfurt).- 1995.-№ 5.- P. 344.
  23. Ralston A. W. A model to predict aqueous free energies of solvation as a function of temperature/ A.W. Ralston, D.N. Eggenberger, F.K. Broome // J. Am. Chem. Soc.- 1999.- № 71.-P. 2145.
  24. Grieger P.F. Properties of electrolytic solutions conductance of some long chain salts in methanol-water mixtures / P.F. Grieger, C.A. Kraus // J. Am. Chem. Soc.-1968.- № 70.-P. 3803.
  25. Harkins W.D. A new type of micelle: soap with alcohol, amine or other polar-nonpolar molecules / W.D. Harkins, R.W. Mattoon, R. Mittelmann // J. Chem. Phys.-1990.-№ 15.- P. 763.
  26. Scott A.B., Tartar H. V., J. Am. Chem. Soc.- 1983.- № 66.-P. 292.
  27. Mattoon R. W., Sterns R.S., Harkins W.D., J. Chem. Phys.- 1948.-№ 16.- P. 644.
  28. Ekwall P., Danielsson I., Henrikson S., Acta Chem. Scand. -1972.-№ 6.- P. 1297.
  29. M.B. Влияние ароматического солюбилизата (толуола) на свойства мицелл Твин-80 в водной среде / М. В. Потешнова, Н. М. Задымова, Д. С. Руделев // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2, Химия.-2004.-Т.45.-№ 1.- С. 64−72.
  30. Harkins W.D., Mittelmann R., Corrin M.L., J. Phys. A. Colloid Chem.- 1992.-№ 53.- P. 1350.
  31. М.И. Коллоидная химия / М. И. Гельфман, О. В. Ковалевич, В.П. юстратов // СПБ.: Издательство «Лань». 2003. 366 с.
  32. П., Кардинал Дж. Р., Десан Н. Р. Природа локального микроокружения в водных мицеллярных системах // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / под ред. Миттела К.: пер с англ.-М.: Мир, 1980.- с. 142−160.
  33. Lottermoser A. Steric stabilization I / A. Lottermoser, F. Stoll // Kolloid -Z.-1973.-№ 63.- P. 49.
  34. Lottermoser A. Untersuchung der strukturbildung in kolloidsystemen mit der Paramagnetsonde / A. Lottermoser, E. Giese // Kolloid-Z.- 1975.-№ 73.- P. 155.
  35. Klevens H.B., Raison M.M., Congr. Mondial detergence et prod. Tensioactifs, ler Congr., Paris.-1954.
  36. Lange H. Zur mizellbildung in mischlosungen homologer und nichthomologer tenside / H. Lange, H. Schwage // Kolloid Z. Polym.- 1971.- 243.- 120.
  37. Gui Z.- G. Interfacial and micellar properties of some anionic/cationic binary surfactant systems. 1. Surface properties and prediction of surface tension / Z.- G. Gui, J.P. Canselier//Colloid Polymer. Sci.- 2000.- V.278.-P.22
  38. Goncalves da Silva A.M., Viseu M.J.//Colloids Surfaces. A: Physicochem/ Eng. Aspects.- 1998.- V.144.-P.191
  39. М.Ю. Успехи коллоидной химии. Л.: Химия.- 1991.- 60 с
  40. A.M. Влияние органических добавок на локальную динамику комплексов полиэлектролит ПАВ / A.M. Вассерман, Ю. А. Захарова, М. В. Отдельнова, и др. // Коллоидн. журн.-2006. -Т.68. -№ 6. -С. 745−752.
  41. Т.В. Адсорбция и мицеллообразование в растворах смесей бромид додецилпиридиния — неионогенное ПАВ / Т. В. Харитонова, Н. И. Иванова, Б. Д. Сумм // Коллоидн. журн, — 2002. -Т.64. -№ 2. -С. 249−256.
  42. Н.И. О проявлении синергизма в бинарной смеси неионогенногои катионного поверхностно-активных веществ / Н. И. Иванова, И. Л. Волчкова, Е. Д. Щукин // Коллоидн. журн. -1996. -Т.58. -№ 2. -С. 188−192.
  43. Rosen MJ. Phenomena in Mixed Surfactant Systems / M.J. Rosen //(Ed. By Scamehorn) J. Am. Chem. Soc. -Wachington.-DC 1986
  44. Ю.Г. Поверхностные и объемные свойства водных растворов бинарных смесей плюроника L61 с низкомолекулярными поверхностно-активными веществами / Ю. Г. Богданова, В. Д. Должикова // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2, Химия.-2006.-Т.47.-№ 4.-С. 284−289.
  45. Lindman J., Kronberg Н. Surfactant polymer systems in «Surfactants and polymers in aqueous solution». New York, 1999. 438 p.
  46. И.В., Мартинек К. Основы физической химии ферментативного катализа.- М.: Высшая школа, 1977. -280 с.
  47. М.Г. Мицеллярный катализ / М. Г. Гольдфельд, P.M. Давыдов // Журнал физической химии.- 1972.- 46, № 7. -С. 1641−1647.
  48. И.В. Влияние мицелл на скорости реакций и кислотно-основное взаимодействие / И. В. Березин, В. И. Кузнецова // Изв. РАН. Сер. Хим. -1992.-№ 1.- С. 47−51.
  49. Н.А. Механизм нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора // Токсичные эфиры кислот фосфора.- М.: Мир, 1964. С. 460 609.
  50. Yadav О.A. Effect of 1,4-Dioxane on the Micellar Properties of some Surfactant Solutions / O.A. Yadav, K. Anand, S.K. Yadav, A. Kumar // Indian J. Chem. A. -1996. -V. 35, № 3. -P.226−229.
  51. B.E. Реакционная способность п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора в щелочном гидролизе/ В. Е. Бельский, Л. А. Кудрявцева, О. М. Ильина, Б. Е. Иванов // Журнал общей химии. 1979. — Т.49, вып. 11.- С.2470−2474.
  52. Л.Я. Солевой эффект в реакции щелочного гидролиза О-этил-О-(п-нитрофенил) хлорметилфосфоната, катализируемой цетилпиридиний бромидом / Л. Я. Захарова, Л. А. Кудрявцева, А. И. Коновалов // Изв. АН. Сер
  53. Хим., 1998, 1922 Russ. Chem. Bull., 1998,47,1868 (Engl. Transl.).
  54. Aswal V.K. Effect of the Hydrophilicity of Aromatic Counterions on the Structure of Ionic Micelles / V.K. Aswal // J. Phys. Chem. B. -2003. -V.107.- № 46.-C.12 752−12 761.
  55. Дж. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии/ Дж. Гормелли, У. Геттинз, Э. Уин-Джонс в кн.: Молекулярные взаимодействия, пер. с англ.- М., -1984. -С. 151 183.
  56. К.Б. Кинетические методы анализа. Химия.- 1967
  57. Е., Фендлер Дж. Мицеллярный катализ в органических реакциях. Кинетика и механизм/ Методы и достижения в физико- органической химии: Сборник // под. ред. проф. И. П. Белецкой: пер. с англ.- М.: Мир, -1973. -С. 222 -361
  58. И.В. Физико химические основы мицеллярного катализа / И. В. Березин, К. Мартинек, А. К. Яцимирский // Успехи химии.- 1973. Т.42.- № 10.- С. 1729−1756.
  59. Е.П. Реакции эфиров кислот тетракоординированного фосфора с нуклеофильными реагентами в высокоорганизованных средах / Е. П. Тишкова, Л.А. Кудрявцева// Изв. АН. Сер. Хим. -1996. -№ 2. -С. 298−312.
  60. Fendler J.H., Fendler E.J. Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems, New Jork-San Francisko- London. Acad. Press., 1975. -P.545.
  61. Л.Я. Катализ реакций нуклеофильного замещения в супрамолекулярных системах /Л.Я. Захарова, А. Б. Миргородская, Е. П. Жильцова, Л. А. Кудрявцева, А. И. Коновалов // Известия АН. Сер. Хим. 2004. -№ 7. -С.1331−1347.
  62. Г. А. Коллоидные и каталитические свойства систем на основе модифицированных полиэтилениминов: дисс.канд. хим. наук: защищена 5.04.2007 / Казань, 2007. -142 с.
  63. Е.П. Ферменты в технологии уничтожения фосфорорганических отравляющих веществ / Е. П. Ефременко, И. В. Лягин, В. В. Завьялов, С. Д. Варфоломеев, П. В. Завьялова, В. И. Холстов // Российский химический журнал. -2007. -№ 2. -С. 24−28.
  64. А. Применение организованных молекулярных систем для химического разложения боевых отравляющих веществ / Арман Латт, Изабель Рико-Латт, Эмиль Перез, В. И. Крутиков, Буджема Амада // Российский химический журнал.- 2007. -№ 6. -С.36−44.
  65. Н.Н., Новожилов К. В. Химические средства защиты растений.- М.: Химия, 1990.-288 с.
  66. М.Д. Лекарственные средства. М.: Медицина, 1984, -Т.1.-624 с.
  67. В.И. Фосфорорганические лекарственные препараты / В. И. Юделевич, Е. В. Комаров, Б. И. Ионин // Хим. фарм. журнал.- 1985.- Т. 19.- № 6. -С.668−685.
  68. F. М. On the Chemistry of Reactions Proceeding inside Molecular aggregates / F. M. Menger, С. E. Portnoy // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V.89. № 18-P. 4698−4703.
  69. Р.А. Влияние мицелл цетилпиридинийбромида на кинетику щелочного гидролиза О-алкил-О-п-нитрофенилхлорметилфосфонатов / Р. А. Шагидуллина, Л. Я. Захарова, Л.А. Кудрявцева//Изв. АН. Сер. Хим. -1996. -№ 2. -С. 279−281
  70. В. Катализ в химии и энзимологии. М.: Мир, 1972, 467 с. Jencks W. Catalysis in chemistry and enzimology, Mrgraw — Hill Book Company, 1969.
  71. Л.С. Общая кинетическая теория ускорения реакций между органическими субстратами и гидрофильными ионами в мицеллярных системах.// в кн. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. М.: Мир.-1980.- С. 247−268.
  72. Т.Н. Мицеллярные эффекты ПАВ в реакциях расщепления 4-нитрофенилдиэтилфосфоната гидропероксид-анионом / Т. Н. Саломойченко, Ю. С. Садовский, Т. М. Прокопьева и др. // Теоретическая и экспериментальная химия.-2006.-Т.42.-№ 6.-С.357−363.
  73. Bunton С.А. Structural Effects upon Catalysis by Cationic Micelles / C.A. Bunton, L. Robinson, L. Sepulveda // J. Org. Chem.- 1970. -V.35. -№ 1. -P. 108−114.
  74. A.B. Мицеллярный катализ II. Влияние природы ПАВ на щелочной гидролиз О-изобутил-О'-п-нитрофенилметилфосфоната / А. В. Бегунов, Г. В. Рутковский, С. Г. Кузнецов // Журнал органической химии.- 1981.17.- С. 1668−1673.
  75. М.К. Нуклеофильность функциональных поверхностно-активных веществ в реакциях переноса фосфорильной группы / М. К. Туровская, Т. М. Прокопьева, Е. А. Карпичев и др. // Теоретическая и экспериментальная химия.-2006. -Т.42. -С.288−294.
  76. Bakeeva R.F. Micellar, Liquid Crystalline and Polymer Systems Based on Surfactant and Polyethylene Imine as Nanoreactors for the Transfer of Phosphoryl Group / R.F. Bakeeva, D.B. Kudryavsev, L.Y. Zaharova, L.A. Kudryavseva, A.
  77. Raevskaya, V.F. Sopin // J. Molecular Liquid Crystal. -2001. -V.367. -P.585−590.
  78. P.A. Реакционная способность эфиров фосфорной кислоты в водных мицеллярных растворах катионных ПАВ / Р. А. Шагидуллина, Л .Я. Захарова, Ф. Г. Валеева, Л. А. Кудрявцева // Известия АН. Сер. Хим.2001. -№ 7.-С. 1125−1129
  79. Bunton С.A. Catalysis of Nucleophilis Substitutions by Micelles of Dicationic Detergents / C.A. Bunton, L. Robinson, J. Schaak, M. Stam // J. Org. Chem.- 1971.36, -№ 16.- P.2346−2350.
  80. Е.П. Гидролиз бис(4-нитрофенил)этилфосфата в мицеллярных растворах дикатионных ПАВ / Е. П. Тишкова, Л. А. Кудрявцева, Р. А. Шагидуллина, Б. Е. Аванов // Изв. РАН. Сер. Хим. -1994. -№ 9.- С. 1576−1580.
  81. Д.Б. Свойства и каталитическая активность мицеллярных и полимер-коллоидных систем в реакциях нуклеофильного замещения: Дисс.канд. хим. наук. Казань, 2003. 165с.
  82. Г. А. Агрегация и катализ в системе неионное ПАВ — полиэтиленимин-хлороформ / Г. А. Гайнанова, Е. П. Жильцова, Л. А. Кудрявцева, и др. // Коллоидн. журн.- 2006.- № 5.- С. 585−592.
  83. Hayter J.B., Penfold J. Determination of micelle structure and charge by neutron small-angle scattering / J.B. Hayter, J. Penfold // Colloid & Polymer Science. 1983. -V. 261. -№ 12.- P. 340−348.
  84. В.Л. Изучение коллоидных систем методами малоуглового нейтронного и рентгеновского рассеивания / В. Л. Алексеев, Г. А. Евмененко // Коллоидный журнал. -1999. -Т.61.- № 6. -С. 725−751.
  85. Л.А. Мицеллярные растворы Тритона X 100. Данные малоуглового рассеяния нейтронов / Л. А. Булавин, В. М. Гарамус, Т. В. Карамзина, С. П. Шпанько // Коллоидн. журн.- 1995.- Т.57.- № 6.- С. 902.
  86. Giasson S., Espinat D., Palermo Т. et al. // J. Colloid Interfase Sci. 1992.- V. 153.-№ 2.- P. 355
  87. Laschewsky, A. Molecular Concepts, Self-Organisation and Properties of Polysoaps / A. Laschewsky // Advances in Polymer Science. -1995.-V. 124. -P.l 86.
  88. Espinat D., Ravey J/C., Guilt V. et al. J.Phys. 4 France 1993. -V.3.- № 12.-P.181 187.
  89. J., Marigonon J. // J.Phys. II France 1991. -V.l -№ 12. -P.1447 1450.
  90. А.И. Структура мицелл Тритон N42 при концентрировании Pt (IV) из кислых сульфатно-хлоридных растворов / А. И. Булавченко, Т. Ю. Подлижная, А. Т. Арымбаева // Журнал физической химии, — 2005.- Т.79.- № 5. -С. 904−909.
  91. BergstromM., Pedersen J.S. J. Phys. Chem. B.-1999. -№ЮЗ. C. 8502
  92. Jahshan S.N. Small angle scattering in polymer blends/ S.N. Jahshan, G. C Summerfield // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed.- 1980. -V.18.- № 12.- P. 2415 -2416.
  93. .М. Структурирование растворителя при взаимодействии с фуллереном С60 / Б. М. Гинзбург, Ш. Туйчиев, С. Х. Таборов, А. А. Шепелевский // Кристаллография. -2005.-Т.50.- № 5.- С.797−800.
  94. В.М. Исследования структуры дефектов в кристаллах ln4Se3 методом малоуглового рассеяния нейтронов/ В. М. Гарамус, Я. П. Пилат, В. П. Савчин, А. Х. Исламов // Физика твердого тела.-1998.- Т.40.- № 2.- С. 248−250.
  95. Lopez-Cabarcos Е., De Geyer A., Galera Gomez Р.А.// J. Phys. 4. France.-1993. -V.3. -№ 12. -P. 205
  96. Perche Т., Auvray X., Petipas C. et. Al. // J. Phys. 1. France. -1992. -V.2. -№ 6. -P. 923
  97. Chen Zi-J. Effect of Hydrophobic Chain Length of Surfactant on Enthalpy-Entropy Compensation of Micellization / Zi-J. Chem, Shi-Y. Zin, C-C. Huang // J. Chem. Phys. В.- 1998. -V.102. -P.4350−4356.
  98. Л.Я. Щелочной гидролиз этафоса в мицеллярных растворах фосфорорганических поверхностно-активных веществ / Л. Я. Захарова, С. Б Федоров, Л. А. Кудрявцева, A.M. Зотова, В. Е. Вельский, Б. Е. Иванов // Изв. РАН. Сер. Хим.- 1987. -№ 10. -С. 2161−2166.
  99. Мс Crackeu, J.R. The purification of polyoxethylated alkylphenol surfactants / J.R. Mc Crackeu, A. Daryner // Colloid and Polymer Sci.- 1974. -V.252. -№ 11.-P.971−977.
  100. Ю. В. Ангелов И.И. Чистые химические реакитивы. М.:
  101. Metoden der Organisher Chemie (Houben Weyl)/Ed. Georg Thieme Verlag. Stuttgart, 1964.-Bd 12/2.-685 s.
  102. B.A. Методы анализа и контроля в производстве ПАВ. М.: Химия, 1977. 368 с.
  103. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. Справочник / А. А. Абрамзон, JI.E. Боброва, Л. П. Зайченко и др.- под ред. А. А. Абрамзона и Е. Д. Щукина. Л.: Химия, 1984. 392 с.
  104. И.П. Определение ККМ методом смачивания / И. П. Сергеева, В. М. Муллер, М. А. Захарова // Коллоидн. журн. -1995. -Т. 57. -№ 3. -С. 400 -405.
  105. С.С. Курс коллоидной химии. Учебник для вузов. М.: Химия, 1976.512 с.
  106. А.А. Поверхностно активные вещества. Свойства и применение. — Л.: Химия, 1975. 248с.
  107. А.А. Изучение свойств поверхности с помощью тензиометра / А. А. Равдель, Е. И. Игнатенко // Коллоидн. журн.- 1974. -Т. 36. -№ 4. -С. 804 -807.
  108. Г. Н. Изотерма адсорбции и уравнение поверхностного натяжения для ПАВ с переменной парциальной молярной площадью / Г. Н. Позднышев, А. А. Петров // Коллоидн. журн. -1967. -Т. 29.- № 4. -С. 569 576.
  109. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 448 с.
  110. А.А., Славина З. Н. Определение характеристик мицелл путем измерений величин, связанных с химическим потенциалом / А. А. Абрамзон, З.Н. Славина// Коллоидн. журн. -1969. -Т. 31. -№ 5. -С. 635 640.
  111. Е. Н. Колосов Методические рекомендации к лабораторной работе «Ионные равновесия в растворах электролитов» по курсу физическая химия. 2006.-25с.
  112. Е.Д., Перцов А. В., Амелина Е. А. Коллоидная химия.-М.: Изд. Мгу, 1982.-59с
  113. К., Накагава Т., Таммамуси Б., Исемура Т. Коллоидные ПАВ. -М.: Мир, 1996.319 с.
  114. С.Б., Чернова Р. К., Штыков С. Н. Поверхностно-активные вещества. -М.: Наука, 1991. 251 с.
  115. А. А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. — Л.: Химия, 1975. 248 с.
  116. С.С. Курс коллоидной химии. Учебник для вузов. — М.: Химия, 1976.512 с.
  117. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. Справочник / А. А. Абрамзон, Л. Е. Боброва, Л. П. Зайченко и др.- под ред. А. А. Абрамзона и Е. Д. Щукина. Л.: Химия, 1984. 392 с
  118. А.И. Мицеллообразование в растворах ПАВ. — СПб.: Химия, 1992. 280 с.
  119. А. А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. 2-е изд., перераб. и доп. — Л.: Химия, 1981. 304 с.
  120. R.A. Hobson, F. Grieser, and Т. W. Healy, Phis. Chem., 1994. -№ 98.-P. 274.
  121. Rosen M.J. Phenomena in Mixed Surfactant Systems. Wazhington, 1986.-P.144
  122. В.И., Куклин А. И. Малоугловое рассеяние нейтронов на реакторе ИБР-2. Сообщения ОИЯИ. Дубна, 2002. 16 с
  123. , О.А. Влияние мицеллообразования и малых концентраций ПАВ на капиллярный подъем водных растворов / О. А. Соболева, Б. Д. Сумм // Коллоидн. журн.- 1996. -Т. 58.- № 2.- С. 244 247.
  124. Eckold G. Smallangle neutron scattering from tetradecyltrimetthilammonium bromide in NaBr aqueous solutions/ G. Eckold, N. Gorski // Colloid Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects.- 2001.- P. 183−185.
  125. Д.И., Фейгин JI.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М.: Наука. 1986. С. 279.
  126. Kuklin A.I., Islamov A.Kh., Gordeliy V.I. Two-detector System for Small-Angle Neutron Scattering Instrument, Neutron News. -V.16. -№ 3. -P.16−18.
  127. А.И., Сиротин А. П., Кирилов A.C.,. Исламов A.X., Петухова Т. Б., Астахова Н. В., Утробин П. К., Ковалев Ю. С., Горделий В. И. Автоматизация и окружение образца модернизированной установки ЮМО. Препринт ОИЯИ Р13−2004−77. Дубна, 2004.
  128. А.И., Исламов А. Х., Ковалев Ю. С., Утробин П. К., Горделий В.И.Оптимизация двухдетекторной системы малоуглового нейтронного спектрометра ЮМО для исследования нанообъектов. М.: Поверхность, 2006. № 6. -С.74−83.
  129. В.Л. Изучение коллоидных систем методами малоуглового нейтронного и рентгеновского рассеяния / В. Л. Алексеев, Г. А. Евменко // Коллоид, журн.- 1999. -Т.61.- № 6.- С. 725.
  130. Feigin L.A., Svergun D.I. Structure analysis by small-angle X-ray and neutron scattering. New York: Plenum Press.-1987.-335 p.
  131. .Д. Основы коллоидной химии: учеб. Пособие для студентов высш. учеб. заведений/ Б. Д. Сумм М.: Издательский центр «Академия», 2006. -240с.
  132. De Vito S., Ciardelli F., Ruggeri G. //J.Phys.Shem. -1993. -V.97. -P.742−746.
  133. H.H., Бакеева Р. Ф. Использование программного продукта STATISTICA в управлении качеством с помощью статистических методов: Учебно-методическое пособие. Казань: КГТУ, 2003. 64 с.
  134. В.П., Боровиков И. П. Статистический анализ и обработка данных в среде WINDOWS. М.: Информационно-издательский дом «Филинъ», 1977. 608 с.
  135. ГОСТ 8.207 76 Прямые измерения с многократными наблюдениями.
  136. Методы обработки результатов
  137. ГОСТ Р 8.563 96 ГСИ. Методика выполнения измерений
  138. Kitano Н. Poly electrolyte Catalysis of the Alkaline Hydrolysis of Neutral and Anionic Esters / H. Kitano, M. Tanaka, T. Okubo // J. Chem. Soc. Perkin Trans.-1976. -Part.2.- № 9.- P.1074−1077.
  139. Brown J. M. Selective Homogeneous and Heterogeneous Catalysis // Further Perspect. Org. Chem. Amsterdam. -1978. -P. 149−173.
  140. Kunitake T. Multifunctional Hydrolytic Catalyses. 8. Remarkable Acceleration of the Hydrolysis of p-Nitrophenyl Acetate by Micellar Bifunctional Catalysts / T. Kunitake, J. Okahata, T. Sakamoto // J. Am. Chem. Soc.- 1976.-987.-№ 24.- P.7799−7806.
  141. Н.А. Фазовое поведение и формы самоорганизации растворов смесей поверхностно — активных веществ// Успехи химии.- 2005. -Т.74. -№ 2. -С. 138- 154.
  142. Р.Ф. Полимер-коллоидные ассоциаты в системе полиэтиленимин (ВМ) нонилфенол — вода / Р. Ф. Бакеева, И. С. Разина, Т. С. Горбунова, В. Ф. Сопин // Вестник Казанского государственного технологического университета. -2006. -№ 1. -С. 49−53.
  143. И.С. Полимер-коллоидные ассоциаты в системе полиэтиленимин алкилполиэтоксифенол — вода / И. С. Разина, Р. Ф. Бакеева, Т. С. Горбунова,
  144. B.Ф. Сопин // Жидкие кристаллы и их практическое применение. -2008. -№ 1.1. C. 53 59.
  145. Дж. Жидкие кристаллы и биологические структуры // М.: Мир.-1982.- 198 с.
  146. С.Б., Чернова Р. К., Штыков С. Н. Поверхностно-активные вещества. -М.: Наука, 1991. 251 с.
  147. К., Накагова Т., Тамамуси В., Иемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Мир, 1966. С. 320
  148. Kumas S., David S.L., Aswal V.K., Goyal P. S.// Langmuir. -1997. -V. 13. -№ 24.-P. 6461.
  149. P.G., Staples E., Hayte J.B., Penfold J. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. -1987. -V. 83. -P. 2773.
  150. С.Н. Влияние электролита на коллоидно-химические свойства водных растворов цетилпиридиний хлорида / С. Н. Зайцев, А. И. Сердюк, З.М.
  151. Вашунь //Коллоидный журнал.- 1992.-Т.44.-№ 2.- С. 328−331.
  152. Л.Я. Влияние электролитов на скорость реакций и кислотно-основное равновесие в ионных мицеллах / Л. Я. Захарова, С. Б. Федоров, Л. А. Кудрявцева, В. Е. Вельский, Б. Е. Иванов // Изв. РАН. Сер. Хим. -1993. -№ 8. С. 1396−1400.
  153. Bunton С.A. Catalysis of Reactions of p-Nitrobenzoyl Phophate by Functional and Nonfunctional Micelles / C.A. Bunton, Savelliy //J. Phys. Chem. -1986. -V. 22. -P. 213.
  154. Moss R.A. Kinetics of Cleavage of Paraoxon and Paration by Cetyltrimethylammonium Jodosobenzoate / R.A. Moss, S. Kanamathareddy, S. Vijayaraghavan // Langmuir. -2001.-V.17.- № 20. -P.6108−6112.
  155. Cassidi M.A. Surface Potentials and Ion Binding in Tetradecyltrimethylammonium Bromide. Sodium Salicylate Micellar Solutions / M.A. Cassidi, G.G. Warr // J. Phys. Chem. -1996. -V.100.- № 8. -P. 3237−3240.
  156. Bunton C.A. Hydrolysis of di- and Trisubstituted Phosphate Esters Catalyzed by Nucleophilic Surfactants / C.A. Bunton, L.G. Jonescu // J. Am. Chem. Soc. -1973.-V.95.- № 9. -P. 2912−2917.
  157. Bunton C.A. Reactions of p-Nitrophenyl Diphenyl Phosphinae with Fluoride and Hydroxide Ion in nonionic Micelles Kinetic Salt Effects / C.A. Bunton, H.J. Foroudian, N.D. Gillit, C.R. Whiddon // J. Colloid and Interface Sci. -1999. -V. 215.-P. 64−67.
  158. T.W., Drummond C.J., Griesert F., Murray B.S. // Langmuir.- 1990. -V. 6. P. 506.
  159. Р.Ф. Влияние 0-п-нитрофенил-0,0-диметилтиофосфата на коллоидные свойства смешанных систем / Р. Ф. Бакеева, И. С. Разина, Т. С. Горбунова, В. Ф. Сопин // Вестник Казанского государственного технологического университета. -2007.- № 5. -С. 12−17.
  160. Reed W. Rotational diffusions of rose Bengal in aqueous micelles: evidence for extensive exposure of the hydrocarbon chains / W. Reed, M.J. Polit, J.H. Fendler // J. Am. Chem. Soc.- 1981. -V. 103. -№ 15. -P. 4591.
Заполнить форму текущей работой