Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Циклоалюминирование циклоалкинов с помощью RnALCL3-n под действием комплексов Ti и Zr

Диссертация: Циклоалюминирование циклоалкинов с помощью RnALCL3-n под действием комплексов Ti и Zr
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Разработанный Карлом Циглером с сотр. в 1954 году перспективный метод синтеза триалкилаланов реакцией олефинов с металлическим алюминием и водородом явился отправной точкой к широкому применению алюминийорганических соединений (АОС) в промышленности в качестве сокатализаторов для осуществления таких важных химических технологий как олигои полимеризация олефинов и 1,3-диенов, синтез высших… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
  • Металлокомплексный катализ в синтезе циклических и ациклических алюминийорганических соединений с участием ацетиленов
    • 1. 1. Карбоалюминирование ацетиленов, катализируемое солями и комплексами на основе переходных металлов
    • 1. 2. Циклоалюминирование ацетиленов, катализируемое солями и комплексами Тл, Ъх и Со
    • 1. 3. Взаимодействие ацетиленов с К2А1С1 под действием комплексов Т1 ¦
    • 1. 4. Превращения ацетиленов в 1,4-диалюминобут-2-ены с помощью
  • ЯгАЮ под действием катализатора СргТЮг
  • Глава 2. Обсуждение результатов
    • 2. 1. Циклоалюминирование циклоалкинов с помощью Е13А1, катализируемое комплексами Ъх
    • 2. 2. Межмолекулярное циклоалюминирование циклоалкинов КПА]С13.П в присутствии комплексов на основе переходных металлов
    • 2. 3. Каталитическое циклоалюминирование циклических ацетиленов с помощью КпА1С1зп 1,2-дигалогенэтана или этилена, катализируемое комплексами Т1 и Ъх
    • 2. 4. Совместное циклоалюминирование циклоалкинов с олефинами, дизамещенными ацетиленами или терминальными алленами в присутствии 11пА1С1з. п, катализируемое комплексами Тл и Ъх
  • Глава 3. Экспериментальная часть
  • Выводы

Циклоалюминирование циклоалкинов с помощью RnALCL3-n под действием комплексов Ti и Zr (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Разработанный Карлом Циглером с сотр. в 1954 году перспективный метод синтеза триалкилаланов реакцией олефинов с металлическим алюминием и водородом явился отправной точкой к широкому применению алюминийорганических соединений (АОС) в промышленности в качестве сокатализаторов для осуществления таких важных химических технологий как олигои полимеризация олефинов и 1,3-диенов, синтез высших олефинов и жирных спиртов, метатезис олефинов и ацетиленов, алкилирование углеводородов, ацилирование ароматических соединений и других реакций. Кроме того, АОС весьма широко используются в синтетической органической и металлоорганической химии, а также в качестве ключевых компонентов взрывчатых веществ.

Внедрение современных методов металлокомплексного катализа в химию АОС произвели революцию в данной области. За короткий промежуток времени был пройден путь от термического гидро-, а затем и карбоалюминирования, проводимых в жестких условиях, к высокотехнологичным и энергомалозатратным каталитическим вариантам этих реакций, позволяющим в мягких условиях получать АОС преимущественно ациклической структуры.

В развитие этих исследований в лаборатории каталитического синтеза под руководством члена-корреспондента РАН У. М. Джемилева выполнены пионерские работы по разработке эффективных методов каталитической замены атомов переходных металлов в металлокарбоциклах на атомы непереходных металлов с образованием металлокарбоциклов на основе непереходных металлов. Эти исследования в 1989 году привели к открытию реакции каталитического циклоалюминирования непредельных соединений {Реакция Дэюемшева) с помощью простейших триалкили алкилгалогеналанов с участием Ть и 2г-содержащих комплексных катализаторов, позволяющей синтезировать ранее неописанные классы трех-, пятии макроциклических алюминакарбоциклов.

Вышеуказанные достижения открыли новые эффективные пути конструирования в одну препаративную стадию широкого круга практически важных металлациклов, исходя из простейших олефинов, диенов, ацетиленов, алленов и алкильных производных А1 с участием комплексных Ть, 2г-содержаших катализаторов.

В то же время, до начала наших исследований в мировой литературе полностью отсутствовали сведения о возможности осуществления этих реакций с участием циклических ацетиленов. Между тем, осуществление этих реакций, как мы полагали, могло бы привести к разработке методов синтеза новых классов непредельных би-, трии полициклических АОС, представляющих интерес для синтетической органической и металлоорганической химии.

В связи с этим, изучение реакции циклоалюминирования циклических ацетиленов с участием металлокомплексных катализаторов, а также разработка перспективных методов синтеза новых классов непредельных циклических и ациклических АОС является важной и актуальной задачей.

Цель исследования. Разработка эффективных методов синтеза новых классов непредельных би-, трии полициклических АОС каталитическим циклоалюминированием циклических ацетиленов с помощью триалкили алкилгалогеналанов под действием катализаторов на основе переходных металлов.

В рамках данной диссертационной работы были определены следующие наиболее важные задачи:

— осуществление каталитического циклоалюминирования циклических ацетиленов с помощью триалкили алкилгалогеналанов под действием Ъхи Тьсодержащих катализаторов с целью получения ранее неописанных непредельных бии трициклических алюминакарбоциклов;

— исследование межмолекулярного циклоалюминирования циклических ацетиленов совместно с циклическими и ациклическими олефинами, ацетиленами и норборненом с помощью Е1А1С12 под действием катализаторов на основе комплексов Тл и Ъх с целью конструирования новых классов АОС — би-, трии полициклических алюминациклопентенов, алюминациклопентадиенов, в том числе алкилидензамещенных;

— разработка нового метода синтеза непредельных бициклических АОС каталитическим циклоалюминированием циклических ацетиленов с помощью дигалогеналанов в присутствии М^ (акцептор галогенид-ионов) и дихлорэтана, взятого в качестве источника этилена;

— изучить влияние природы и структуры компонентов катализатора, исходных АОС и условий проведения реакции на направление и структурную избирательность циклоалюминирования циклоалкинов с помощью Е13А1 и алкилгалогеналанов, катализируемого комплексами Ъх.

Научная новизна. Выполнено целенаправленное исследование по применению гомогенных металлокомплексных катализаторов на основе соединений Тл и Ъх в реакциях триалкили алкилгалогеналанов с циклическими ацетиленами, приводящих к получению новых классов непредельных би-, трии полициклических и ациклических АОС.

Впервые установлено, что циклические ацетилены вступают в реакцию каталитического циклоалюминирования с помощью Е13А1 или 11ПА1С13. П под действием комплексов на основе Ъх и Тл с образованием новых классов непредельных циклических АОС — бициклических алюминациклопентенов и трициклических алюминациклопентадиенов с высокими выходами (>85%).

Впервые проведено межмолекулярное циклоалюминирование циклических ацетиленов совместно с олефинами и норборненом с помощью Е1А1С12, катализируемое Cp2ZrCl2. В результате с высокой селективностью синтезированы непредельные бии полициклические АОС, которые в дальнейшем могут быть с успехом использованы в синтезе практически важных карбои гетероциклических, а также бифункциональных мономеров.

Впервые показана возможность межмолекулярного циклоалюминирования циклоалкинов с дизамещенными ацетиленами и терминальными алленами с помощью Е1А1С12, катализируемого комплексами Ъх и Ть При этом разработаны эффективные методы получения новых классов непредельных бициклических алюминациклопентенов и алюминациклопентадиенов заданной структуры.

Предложены вероятные схемы формирования молекул непредельных алюминакарбоциклов, образующихся в результате реакций каталитического циклоалюминирования циклоалкинов.

Осуществлены направленные превращения синтезированных алюминакарбоциклов в практически важные гетерои карбоциклы, гетероатомные соединения и непредельные углеводороды.

Практическая ценность работы. В результате проведенных исследований разработаны препаративные методы синтеза новых классов непредельных би-, трии полициклических АОС. Разработанные в диссертационной работе новые реакции и методы синтеза высокореакционноспособных циклических и ациклических непредельных АОС перспективны для использования не только в лабораторной практике, но и для создания на их основе современных химических технологий получения широкого ассортимента полезных веществ и материалов.

Выводы.

Разработаны эффективные методы синтеза новых классов непредельных циклических алюминийорганических соединений (бии трициклических алюминациклопентенов и алюминациклопентадиенов) циклоалюминированием циклоалкинов триалкилили алкилгалогеналанами в присутствии Ъхи Тьсодержащих комплексных катализаторов.

Впервые установлено, что реакция циклоалюминирования циклических ацетиленов с помощью Е13А1 под действием катализаторов на основе комплексов Zr приводит к селективному получению бициклических алюминациклопент-2-енов с выходами 82−92%, которые с успехом использованы в синтезе макрокарбоциклов содержащих спироциклопропановый, циклопентеноновый, тиаи селенофеновый фрагменты, а также бифункциональных соединений заданной структуры.

Впервые осуществлено межмолекулярное гомоциклоалюминирование циклоалкинов с помощью 11пА1С1зп в присутствии комплексов на основе Zr с получением новых типов трициклических алюминациклопента-2,4-диенов, обладающих большим синтетическим потенциалом в синтезе разнообразных органических и металлоорганических соединений.

Впервые проведено межмолекулярное циклоалюминирование циклических ацетиленов с а-олефинами, алленами, ацетиленами и норборненом с помощью КпА1С1з. п под действием катализаторов на основе комплексов И и Ъх с получением новых классов АОС — би-, трии полициклических алюминациклопент-2-енов, алюминациклопента-2,4-диенов, в том числе алкилидензамещенных. Впервые показано, что межмолекулярное циклоалюминирование циклоалкинов и этилена с помощью алкилгалогеналанов (КПА1С13.П) в присутствии комплексов на основе Ъх и Тл региоселективно приводит к получению бициклических алюминациклопент-2-енов с выходами до 65%.

6. Предложены вероятные схемы-маршруты реакций гомоциклоалюминирования циклоалкинов и межмолекулярного циклоалюминирования циклических ацетиленов с этиленом, терминальными алленами и дизамещенными ацетиленами, катализируемых комплексами Ъх и Тл, предусматривающие формирование трехи пятичленных металлакарбоциклов на основе переходных металлов и биметаллических комплексов в качестве ключевых интермедиатов, ответственных за образование целевых циклических АОС.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ziegler К., Geliert H.G., Nagel К., Schneider J. Metalloorganische Verbindungen: Reaktionen der Aluminium — Wasserstoff — Bindung mit Olefin // Lieb. Ann. Chem.-1954.-589.- p. 91.
  2. Sato F. Fundamental Research in Homogeneous Catalysis, Eds. Ishii and Tsutsui M., Plenum Press, New York-1977 p.81.
  3. Dzhemilev U.M., Vostrikova O.S., Tolstikov G.A. Homogeneous Zirconium Based Catalysts in Organic Synthesis // J. Organomet. Chem.-1986.-v.304.-p. 17.
  4. У.М., Вострикова O.C., Ибрагимов А. Г., Толстиков Г. А. Димеризация и содимеризация высших а-олефинов, катализированное комплексами циркония // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1980.-№ 10.- с. 2320.
  5. Г. А., Джемилев У. М., Вострикова О. С., Толстиков А. Г. Гидроалюминирование циклоолефинов диизобутилалюминийгидридом, катализированное соединениями циркония // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1982.-№ 3-с. 669.
  6. Negishi Е., Yoshida Т. A novel zirconium-catalyzed hydroalumination of olefins // Tetrahedron Lett-1980.- v.21.- p. 1501.
  7. У.М., Вострикова O.C., Ибрагимов А. Г., Толстиков А. Г., Зеленова JIM. Катализированное комплексами Zr взаимодействие (7-Bu)2A1C1 с олефинами // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1981.-№ 2 с. 476.
  8. А.Г., Минскер Д. Л., Берг A.A., Шитикова О. В., Ломакина С. И., Джемилев У. М. Катализированное Cp2ZrCl2 гидроалюминирование производных норборнена с помощью (/-Ви)2А1С1 // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1992.—№ 12.— с. 2791.
  9. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Султанов P.M., Халилов Л. М., Муслухов P.P. Новый реагент Bu'2-A1C1 — Cp2ZrCl2 для гидроалюминирования дизамещенных ацетиленов // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1992.-№ 11.~ с. 2751.
  10. Ibragimov A.G., Ramazanov I.R., Khalilov L.M., Sultanov R.M. and Dzhemilev U.M. Regio- and stereoselective hydroalumination of disubstituted acetylenes with Et3Al catalyzed by (rj5-C5H5)2TiCl2 // Mendeleev Commun.-1996.-v.6- p. 231.
  11. Negishi E., Kondakov D.Y., Choueiry D., Kasai K. and Takahashi T. Multiple Mechanistic pathways for zirconium-catalyzed by Carboalumination Alkynes // J. Am. Chem. Soc.-1996.-v.l 18 p. 9577.
  12. У.М., Ибрагимов А. Г., Вострикова O.C., Толстиков Г. А. Катализированное комплексами титана и циркония карбоалюминирование высших а-олефинов // Изв. АН СССР. Сер.хим.—1985.—№ 1.— с. 207.
  13. Dzhemilev U.M. and Vostrikova O.S. Some novelties in olefin carbometallation assisted by alkyl-magnesium and aluminium derivatives and catalyzed by zirconium and titanium complexes // J. Organomet. Chem -1985 v.285 — p. 43.
  14. Kondakov D.Y. and Negishi E. Zirconium-catalyzed enantioselective methylalumination of monosubstituted alkenes // J. Am. Chem. Soc.-1995.-v.l 19.—№ 3.-p. 10 771−10 772.
  15. Kondakov D.Y. and Negishi E. Zirconium-catalyzed alkylalumination of monosubstituted alkenes proceeding via noncyclic mechanism // J. Am. Chem. Soc.-1996.-v.118.-p. 1577−1578.
  16. Shaughnessy K.H. and Waymouth R.M. Carbometallation of a, a>-dienes and olefins catalyzed by zirconocenes // J. Am. Chem. Soc.-1995.-v.117.-p. 5873.
  17. Negishi E., Jensen M.D., Kondakov D.Y. and Wang S. Titanium-catalyzed carboalumination of dienes and trienes // J. Am. Chem. Soc.-1994.-v.l 16.— p. 8404.
  18. У.М., Вострикова О. С., Толстиков Г. А., Ибрагимов А. Г. Новый метод введения этильной группы в ß--положение высших а-олефинов с помощью диэтилалюминийхлорида // Изв. АН СССР. Сер.хим.—1979.—№ 11.— с. 2626.
  19. Van Horn D.E. and Negishi E. Controlled carbometallation. Reaction of acetylenes with organoalane-zirconocene dichloride complexes as a route to stereo- and regio-defined trisubstituted olefins // J. Am. Chem. Soc.-1978.-v.100-p. 2252.
  20. Van Horn D.E., Valente L.F., Idakavaje M.J. and Negishi E. Controlled carbometallation II. The addition reaction of trimethylalane-titanocene dichloride with acetylenes // J. Organomet. Chem.-1978.-v.156.- p. 20.
  21. Polster R. Eine neue Synthese von Metall-Heterocyclen der Chemie // Lieb. Ann. Chem.-1962.-654-p. 20.
  22. Hata G., Miyake A. Reaction of a, co-Dienes with Diisobutylaluminium Hydride// J.Org. Chem-1963 -v.28.-p. 3237.
  23. Rienacker R., Gothel F. Diatyl-5-hexenylaluminium Ather // Angew. Chem.-1967.-p. 862.
  24. Kroll W.R., Hudson B.E. Cyclopentadienyl-Aluminium Compounds. The Reactions of Cyclopentadiene with Aluminium Alkyls // J. Organomet. Chem.-1971.-v.28.- p. 106.
  25. Marcus E., Macpeek D.L., Tinsley S.W. Reaction of triisobuthylaluminium with 1,5-cyclopentadiene//J. Org. Chem.-1971.-v.36.-p. 381.
  26. H.H. Химия и технология алюминийорганических соединений -М.: Изд-во «Химия», 1979.-256 с.
  27. Н.Н., Говоров Н. Н., Томашевский М. В. Алюминийорганические соединения (свойства, способы получения, обращения) // НИИТЭХим -М.-1988.
  28. У.М., Вострикова О. С., Толстиков Г. А. Металлокомплексный катализ в алюминийорганическом синтезе // Успехи химии.-1990.-т.59 — с. 1972.
  29. Dzhemilev U.M., Vostrikova O.S., Tolstikov G.A. Homogeneous zirconium based catalysts in organic synthesis // J. Organomet. Chem.-1986.-v.304 p. 17.
  30. Normant J.E., Alexakis A. Carbometallation of alkynes. Stereospecific Synthesis of alkenyl derivatives // Synthesis.-l 981 -v. 11.- p. 841.
  31. Negishi E. Bimetallic catalytic systems containing Ti, Zr, Ni and Pd. Their application to selective organic synthesis // Pure and Appl. Chem-1981-v.53- p. 2333.
  32. Negishi E., Takahashi T. Organozirconium compounds as a new reagents and intermediates // Aldrichimica Acta.-1985.-v.18 p. 31.
  33. Negishi E. Controller carbometallation as a new tool for carbon bond formation and its application to cyclization // Ass. Chem. Res.-1987.-v.20-p. 65.
  34. Van Horn D.E., Negishi E. Controlled carbometallation reaction of acetylenes with organoalane-zirconium dichloride complexes as a route to stereo- and regio-defined trisubstituted olefines // J. Am. Chem. Soc.-1978.-v.100 p. 2252.
  35. Van Horn D.E., Valente L.F., Idacavaje M.J., Negishi E. Controlled carbometallation. The addition reaction of trimethylalne-titanocene dichloride with acetylenes // J. Organomet. Chem.-1978.-v.156 p. 620.
  36. Rand C.L., Van Horn D.E., Moor M.V., Negishi E. A versatile and selective route to difunctional trisubstituted (?)-alkyne synthons via zirconium-catalyzed carboalumination of alkynes // J. Org. Chem.-1981.-v.46 p. 4093.
  37. Yoshida T., Negishi E. Mechanism of the Zr-catalyzed carboalumination of alkynes. Evidence for carboalumination // J. Am. Chem. Soc.-1981.-v.103 — p. 4985.
  38. Negishi E., Van Horn D.E., Yoshida T. Carbometallation reaction of alkynes with organoalane-zirconium derivatives as a route to stereo- and regio-defmed trisubstituted alkenes // J. Am. Chem. Soc.-1985.-v.107.-p. 6639−6647.
  39. Matsushita H., Negishi E. Palladium-catalyzed stereo- and specific coupling ofallylic derivatives with alkenyl- and arylmetals. A highly selective synthesis of 1,4-dienes //J. Am. Chem. Soc.-1981.-v.103.-p. 2882.
  40. Chatterjee S., Negishi E. Palladium-catalyzed reaction of organoalanes and organozincs with a, p-unsaturated acetals and ortho esters as a conjugate addition equivalents // J. Org. Chem.-1985 —v.50.-p. 3406.
  41. Matsushita H., Negishi E. Anti-stereo-srecificity in the palladium-catalyzed reaction of alkenyl- or aryl-metal derivatives with allylic electrophiles // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1982.-p. 160.
  42. Kobayashi M, Valente L.F., Negishi E. Selective and efficient synthesis of (?)-4-methyl-3-alken-l-ols via zirconium-catalyzed carboalumination of terminal alkynes// Synthesis-1980 12-p. 1034.
  43. Negishi E. Bimetallic catalytic systems containing Ti, Zr, Ni and Pd. Their applications to selective organic syntheses // Pure and Appl. Chem-1981.-53.-p. 2333.
  44. Kusumoto T., Nishide K., Hyama T. Carbometallation of 1,4-bis-(trimethylsilyl)-l, 3-butadyene with trimethylaluminium. // Chem. Lett — 1985.-p. 1409.
  45. Negishi E., Boardman L.D., Tour J.M., Sawada H., Rand C.L. Novel siliconpromoted cycloalkylation of alkenylmetal derivatives // J. Am. Chem. Soc.-1983.-v.105.-p. 6344.
  46. Boardman L.D., Bagheri V., Sawada H., Negishi E. Mechanistic duality in cycloalkylation of alkenylmetal derivatives // J. Am. Chem. Soc-1984 — v. l06.-p. 6105.
  47. Negishi E., Boardman L.D., Sawada H., Bagheri V., Timothy A., M. Tour J. A Novel cycloalkylation reactions of (co-halo- l-alkenyl)-metal derivatives synthesis scope and mechanism // J. Am. Chem. Soc —1988.— v. l 10 — p. 5383.
  48. Miller J.A., Negishi E. Zirconium catalyzed allylalumination and benzylalumination of alkynes // Tetrahedron Lett.-1984.-v.25-p. 5863.
  49. Negishi E., Sawada H., Tour J.M.,.Mei Y. Novel bicyclization methodology via cycloalkylation of co-halo-1-metalo-l-alkynes containing aluminium and zinc//J. Org. Chem.-1988.-v.53.-p. 913.
  50. Eisch J.J., Monfre R.J., Komar D.A. Regiocpecific and stereoselective carbometalation of alkynylsilanes by Ziegler—Natta alkylation agent // J. Org. Chem—1978 v. 159 — p. 13−19.
  51. Kusumoto T., Nishide K., Hyama T. Carbometalation of 1,4-bis-(trimethylsilyl)-1,3-butadiene with trimethylaluminium using a bis-(cyclopentadienyl)-metal dichloride catalyst // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1990-v.63.-p. 1947.
  52. Negishi E., Luo F., Rand C.L. Stereo- and regio-selective routes to allylic silanes // Tetrahedron Lett.-1982.-v.23- p. 27.
  53. Negishi E., Zhang Z., Cederbaum F.E., Webb M.B. A selective method for-the synthesis of stereodefined exocyclic alkenes via allylmetalation of propargyl alkohols //J. Org. Chem.-1986.-v.51.-p. 4080−4082.
  54. Ireland R.E., Wipf P. Stereospecific synthesis of tri- and disubstituted defines by conjugate addition of vinyl cuprates to enones // J. Org. Chem-1990-v.55.-p. 1425.
  55. Lipshutz B.N., Dimock S.H. Carboalumination transmetalation conjugate addition. A new catalytic Cu (I)-induced process for the 1,4-delivery of vinylic group to enones // J. Org. Chem.-1991.-v.56 p. 5761.
  56. Negishi E., Boardman L.D. A selective and covenient synthesis of (3,3-dialkyl-substituted alkenylboranes and alkenylzirconium via carboalumination of alkynes //TetrahedronLett-1982 -v.23-p. 3327.
  57. Н.И., Кучин А. В., Толстиков Г. А. Взаимодействие алюминийорганических соединений с ацетиленом как метод синтеза алифатических производных с Z-замещенной двойной связью // Журн. общ. химии.-1985.-т.55 с. 1316.
  58. Shiavelli M.D., Plunkett J J., Thompson D.W. Synthesis of (Z)-4-methylhex-3-en-l-ol via the reactions of hexyn-l-ol with trimethylaluminium-titanium tetrachloride//J. Org. Chem-1981-v.46.-p. 807.
  59. Zitzelberger T.J., Shiavelli M.D., Thompson D.W. A facile and selective methylation of 5-en-3-yn-l-ols with titanium tetrachloride -trimethylaluminium yelding (3Z)-4-methyalka-3,5-dien-l-ols // J. Org. Chem.-l 983 v.48 — p. 4781−4783.
  60. У.М., Ибрагимов А. Г., Золотарев А. П., Муслухов Р.Р, Толстиков Г. А. Первый пример препаративного синтеза алюмациклопентанов с участием комплексов циркония // Изв. АН СССР. Сер.хим.—1989.—№ 1.— с. 207−208.
  61. Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Zolotarev А.Р. Synthesis of l-ethyl-zis-2,3-dialkyl (aryl)aluminacyclopent-2-enes. A novel class of five-membered organoaluminium compounds // Mendeleev Commun.-1992.— v.4.— p. 134.
  62. Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Zolotarev A.P. Novel Regioselective p-Hydroalumination of Terminal Alkynes in the Presence of Metal-Complexed Catalysts // Mendeleev Commun.-1992 v. l — p. 135.
  63. У.М., Толстиков Г. А., Ибрагимов А. Г., Золотарев А. П., Муслухов P.P. Способ получения 1-этил-цис-2,3-дифенил-алюминациклопент-2-ена. А.С.1 810 347. Б.И.№ 15 (1993).
  64. Муслухов Р. Р, Халилов JI.M., Рамазанов И. Р., Шарипова А. З., Ибрагимов А. Г., Джемилев У. М. Спектры ЯМР 13С и электронная структура алкенилаланов // Изв. АН. Сер.хим.—1997.—№ 12.— с. 2194−2197.
  65. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Лукьянова М. П., Шарипова А. З. Способ получения 1,2-диалкил-12,3-бутадиенов. Патент РФ № 2 185 360. Б.И. № 20 (2002).
  66. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Лукьянова М. П., Шарипова А. З., Халилов Л. М. Синтез и превращения металлациклов. 21. Новый метод синтеза 1,1-диалкилзамещенных циклопропанов // Изв. АН. Сер.хим.—2000.-№ 6.~ с. 1095.
  67. Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Ramazanov I.R., Khalilov L.M., Kunakova R.V. A New Catalytic Method to Transform Disubstituted Acetylenes to Cyclopropanes. XI International Symposium on Homogeneous Catalysis, 12−17 July 1998. London. GB. 112.
  68. Negishi E., Montchamp J.-L., Anastasia L., Elizarov A., Choueiry D. Zr-catalyzed carboalumination of alkynes and enynes as a route to aluminacycles and their conversion to cyclic organic compounds // Tetrahedron Lett.-1998.-v.39.~ p. 2505−2506.
  69. Negishi E., Holmes S.J., Tour J.M., Miller J.A. Controlled and catalytic acylpalladation. A novel route to cyclopentanone and cyclohexanone derivatives //J. Am. Chem. Soc.-1985.- v. 107.- p. 8289.
  70. Negishi E., Swanson D.R., Cederbaum F.E., Takahashi T. Zirconium-promoted Bicyclization of Enynes. Effects of Enyne Structure // Tetrahedron Lett.-1987.-v.28-p. 917.
  71. Negishi E., Takahashi T. Patterns of Stoichiometric and Catalytic Reactions of Organozirconium and Related Complexes of Synthetic Interest // Acc. Chem. Res.-1994.-v.27-p. 124.
  72. А.Г., Рамазанов И. Р., Лукьянова М. П., Халилов Л. М., Джемилев У.M. Новый метод синтеза 2,3-дизамещенных алюминациклопент-2-енов. VII Всеросс. конф. по металлоорганической химии.-Москва.-1999.- с. 33.
  73. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Якупова Л. Р., Халилов Л. М. Циклоалюминирование ацетиленов и 1,4-енинов с участием Zr-содержащих катализаторов // ЖОрХ.-2005.-т.41—вып.5.~ с. 684−689.
  74. Л.О., Якупова Л. Р., Ибрагимов А. Г., Джемилев У. М. Синтез 1,2,3,4-тетразамещенных алюминациклопент-2-енов с использованием катализатора Cp2ZrCl2 // ЖОрХ.-2007.-т.43.-вып.12.- с. 1802.
  75. Л.Р. Каталитический синтез и превращения непредельных циклических алюминийорганических соединений. // Дисс. канд. хим. наук.-Уфа.-2007.
  76. И.Р., Ибрагимов А. Г., Джемилев У. М. Новый метод циклоалюминирования дизамещенных ацетиленов с участием 1,2-дихлорэтана // ЖОрХ.-2008.-г.44.-вып.6.- с. 793−796.
  77. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова JI.O., Якупова JI.P., Поподько
  78. H.Р., Ковтуненко И. А. Способ получения 1-хлоро-2,3,4,5-тетраалкилалюминациклопента-2,4-диенов. Патент РФ № 2 283 315. Б.И. № 25 (2006).
  79. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Якупова Л. Р., Джемилева Г. А., Кунакова Р. В. Способ получения 1-хлор-3,4-диалкил-2,5-бис(триметилсилил)алюминациклопента-2,4-диенов. Патент РФ № 2 295 528. Б.И. № 8 (2007).
  80. Thanedar S., Farona M.F. A one-step synthesis of bis (r|5-cyclopentadienyl)zirconocyclopentadiene compound // J. Organomet. Chem.-1982.-v.235.-p. 65−68.
  81. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова Л. О., Шайкин Р. В., Якупова Л. Р., Саламатина Т. П. Способ получения 2,6-диэтил-5,7-дифенил1.2,3,3а, 4,6,8,8а-октагидроалюминациклопентадиено3,4^изоалюмо-индола. Патент РФ № 2 280 037. Б.И. № 20 (2006).
  82. Rosental U., Oehme G., Burlakov V.V., Petrovsky P.Y., Shur V.B., VoFpinn 1
  83. M.E. C{ H} NMR studies of selected transition metal alkyne complexes // J. Organomet. Chem.-1990.-v.391.-p. 119.
  84. Rosental U., Gorls H., Burlakov V.V., Shur V.B., VoFpin M.E. Alkinkomplexe des Titanocens und Permethyltitanocens ohne zusatzliche Liganden Erste Strukturvergleiche // J. Organomet. Chem.-1992.-v.426.— p. 53−57.
  85. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Халилов JI.M. Синтез ранее неописанного класса алюминийорганических соединений -алюмациклопропенов // Изв. АН. Сер.хим.—1997.—№ 12, — с. 2269−2271.
  86. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Халилов Л. М., Муслухов P.P., Султанов P.M. Способ получения 1-хлор-2,3-дифенил(алкил)-алюма- циклопропенов. Патент РФ № 2 147 586. Б.И.№ 11 (2000).
  87. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Муслухов P.P. Халилов JI.M. Способ получения 1-этил-2,3-дифенил(алкил)-алюмациклопропенов. Патент РФ № 2 152 393. 3 Б.И.№ 19 (2000).
  88. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанов И. Р., Халилов Л. М., Муслухов P.P., Султанов P.M. Способ получения 1-алкокси(или диалкиламино)-2,3-дифенил (алкил)-алюмациклопропенов. Патент РФ № 2 151 772. Б.И.№ 18 (2000).
  89. Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Yusupov Z.A., Khalilov L.M., Nefedov
  90. M. The First Example of Substituted Aluminacyclopropene Synthesis in the Presence of (r^-CsHs^TiCb- IX Symposium on Organomet. Chemistry (IUPAC), Gottingen, Germany.- 1997.-p. 429.
  91. Khalilov L.M., Rusakov S.V., Khafizova L.O., Orefkova L.A., Ramazanov
  92. R., Ibragimov A.G., Dzhemilev U.M. 13C NMR Spectra and Structure of 1,2-Disustituted Aluminacyclopropenes. IX Symposium on Organomet. Chemistry (IUPAC), Gottingen, Germany.-1997.-p. 461.
  93. У.М., Ибрагимов А. Г., Хафизова JI.O., Сатенов К. Г. Способ получения 1-этил-2-(триалкилсилил)алюмациклопропанов. Патент РФ № 2 162 851. Б.И.№ 4 (2001).
  94. Юб.Вольпин М. Е., Дубовицкий В. А., Ногина О. В., Курсанов Д. Н. Соединения титанацена с толаном // Докл. АН СССР—1963-т. 151.- с. 1100.
  95. P.M. Новые реакции Zn- Mg- и А1-органических соединений с олефинами и ацетиленами, катализируемые комплексами переходных металлов. // Дисс. доктора хим. наук.-Уфа.-2001.
  96. Sato F., Oguro К., Sato М. Application of hydroalumination reaction in organic synthesis. A convenient route to terminal allenes from 1-olefins. // Chem. Lett.-1978.-v.7 p. 805−807.
  97. Brandsma L. and Verkruijsse H.D. // Synthesis. 1978. — p. 290.
  98. Mandeville W.H. and Whitesides G.M. Synthesis of a water-soluble derivative of cyclohexatriacontane-l, 2,13,14,25,26-hexane // J. Org. Chem-1986-v.51.-p. 3257−3262.
  99. A.H., Никитина T.B., Ногина O.B. и др. Методы элементоорганической химии. Книга 1. Подгруппа меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды. М.-1974 с. 472.
  100. Г. Руководство по неорганическому синтезу-М.-1985.-т.4.—с. 1063.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!