Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Способ регулирования ферритных фаз в железооксидном катализаторе дегидрирования в условиях промышленного синтеза

Диссертация: Способ регулирования ферритных фаз в железооксидном катализаторе дегидрирования в условиях промышленного синтеза
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В нашей стране основными производителями железооксидных катализаторов являются ОАО «Каучук» (г. Стерлитамак), ОАО «НИИ Ярсинтез» (г. Ярославль) и ОАО «Нижнекамскнефтехим», за рубежом — компании «Shell», «Sud Chemie», «BASF» и др. Основным компонентом всех катализаторов перечисленных фирм является оксид железа, промотированный соединениями щелочных, щелочноземельных, переходных и редкоземельных… Читать ещё >

Содержание

  • Перечень условных сокращений
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Применение желез ооксидных катализаторов
    • 1. 2. Промышленные железооксидные катализаторы дегидрирования метилбутенов
    • 1. 3. Характеристика железооксидных катализаторов
      • 1. 3. 1. Химический состав
      • 1. 3. 2. Фазовый состав
      • 1. 3. 3. Пористая структура и механическая прочность
    • 1. 4. Промышленные технологии производства железооксидных катализаторов
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Исходные вещества
    • 2. 2. Методика приготовления образцов катализатора в лабораторных условиях
    • 2. 3. Условия промышленной эксплуатации образцов катализатора
    • 2. 4. Исследования каталитических свойств образцов в лабораторных условиях
    • 2. 5. Анализ углеводородов
    • 2. 6. Методы исследования физико-химических и структурных характеристик пигментов и образцов катализатора
  • Глава 3. Оптимизация химического состава
    • 3. 1. Выбор оксидов железа
    • 3. 2. Оптимизация соотношения Ре20з/К20 в катализаторе
      • 3. 2. 1. Формирование моно- и полиферритов калия в зависимости от концентрации карбоната калия в модельных системах
      • 3. 2. 2. Влияние промоторов на формирование активной фазы при различном содержании карбоната калия
    • 3. 3. Влияние оксида церия на фазовый состав и активность же-лезооксидных катализаторов дегидрирования метилбутенов в изопрен
    • 3. 4. Оптимизация содержания промоторов Mg, Са и Мо
  • Глава 4. Исследование влияния условий формования пасты в технологии приготовления катализатора дегидрирования метилбутенов на эксплутационные характеристики
    • 4. 1. Изучение влияния давления формования пасты на активность железооксидного катализатора в реакции дегидрирования метилбутенов
    • 4. 2. Изучение влияния давления формования пасты на механическую прочность железооксидного катализатора в реакции дегидрирования метилбутенов
    • 4. 3. Подбор длительности смешения исходных компонентов и влажности катализаторной пасты
  • Глава 5. Определение оптимального режима термообработки
  • Глава 6. Технология получения железооксидного катализатора
  • Глава 7. Промышленные испытания отечественного и зарубежных катализаторов дегидрирования изоамиленов в изопрен
  • Выводы

Способ регулирования ферритных фаз в железооксидном катализаторе дегидрирования в условиях промышленного синтеза (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Основное применение железооксидные катализаторы нашли в реакциях дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов с получением изопрена и стирола. В России потребляется около 850 т/год, при этом доля НКНХ — 27% от общего.

Несмотря на развитие химии синтетических каучуков на базе дивинила, интерес к изопрену никогда не ослабевал, и полиизопреновые каучуки, близкие по свойствам и структуре к природным каучукам, всегда привлекали внимание исследователей. Мировое производство изопрена — более 1 млн т/год.

Затраты на производство СКИ из изопрена обычно составляет 25−30% от себестоимости СКИ, т. е. эффективность производства в целом определяют затраты на синтез изопрена. Поэтому основное внимание уделяют совершенствованию существующих и созданию новых процессов его производства на основе доступного углеводородного сырья. Основные производители СКИ в РФ ООО «Тольяттикаучук», ОАО «Сибур-Холдинг» — 28,2%, ОАО Нижнекамскнефте-хим — 46,2%, ЗАО «Каучук», Стерлитамак — 25,6%.

В настоящее время промышленное применение нашли следующие способы получения изопрена: а) синтез из изобутилена и формальдегидаб) извлечение изопрена из пиролизных фракцийв) одностадийное вакуумное дегидрирование изопентановг) синтез из ацетилена и ацетонад) двухстадийное дегидрирование изопентана.

Наиболее распространенный способ получения изопрена в России — двухстадийное дегидрирование изопентана, сущность которого состоит в последовательном превращении изопентана в метилбутены и смеси последних — в изопрен. Этот процесс обеспечивает до 63% потребностей в изопрене и является вторым, после синтеза из изобутилена и формальдегида, промышленным методом синтеза изопрена, разработанным и внедренным в России [1, 2].

Процесс дегидрирования метилбутенов осуществляется в адиабатических реакторах со стационарным слоем катализатора при температуре 570−630 °С и мольном разбавлении сырья водяным паром 1 к 20. На сегодняшний день все блоки дегидрирования метилбутенов в России переведены на оксидные железо-калиевые саморегенерирующиеся катализаторы [3, 4].

Однако в мире происходят изменения в производстве изопрена. В общем объеме производства изопрена доля его выработки из фракции С4 (изобутилен, третбутанол) и формальдегида в последние годы неуклонно растет по сравнению с методом двухстадийного дегидрирования изопентана [1, 5]. Если к началу 1990;х годов методом конденсации из изобутилена и формальдегида производили 36,2% изопрена, то в 2000 г. — 48,5%. В ближайшее время производство изопрена этим методом будет, по-видимому, только возрастать, поскольку разработана и промышленно реализована технология получения изопрена из фракции С4 и формальдегида в одну стадию (ОАО «Нижнекамскнефтехим»). Эта технология является значительно менее энергоемкой и имеет меньший расходный коэффициент по сырью.

Процесс дегидрирования метилбутенов в присутствии оксидных железо-калиевых катализаторов остается достаточно дорогим и энергоемким. Чтобы он стал экономически выгодным, необходимо увеличить конверсию метилбутенов путем усовершенствования существующих и создания новых катализаторов.

В нашей стране основными производителями железооксидных катализаторов являются ОАО «Каучук» (г. Стерлитамак), ОАО «НИИ Ярсинтез» (г. Ярославль) и ОАО «Нижнекамскнефтехим», за рубежом — компании «Shell», «Sud Chemie», «BASF» и др. Основным компонентом всех катализаторов перечисленных фирм является оксид железа, промотированный соединениями щелочных, щелочноземельных, переходных и редкоземельных металлов. Активными компонентами железооксидных систем в реакции дегидрирования являются ферриты калия, формирование которых закладывается на стадии приготовления и активации катализатора.

Очевидно, что сознательное управление свойствами катализатора на различных этапах приготовления является необходимым условием создания высокоэффективных контактов. Настоящая работа посвящена разработке технологии производства железооксидных промотированных катализаторов для дегидрирования олефиновых углеводородов с целью улучшения их эксплуатационных свойств.

Целью работы являлась разработка технологии производства эффективного железооксидного катализатора дегидрирования изоамиленов путем выявления закономерностей формирования активной фазы и текстуры катализатора на различных этапах технологического синтеза.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

— исследование влияния химического, гранулометрического составов и структурных особенностей оксидов железа на формирование ферритной фазы и эксплуатационные свойства железооксидных катализаторов;

— изучение основных закономерностей формирования ферритной фазы и каталитической активности железооксидных катализаторов при промотирова-нии оксида железа церием, калием и молибденом;

— оптимизация технологических параметров производства катализатора;

— промышленная реализация разработанной технологии;

— проведение сравнительного анализа промышленной эксплуатации катализаторов дегидрирования изоамиленов.

Научная новизна работы:

1. Разработан новый железооксидный катализатор и технология его производства, обеспечивающий выход изопрена на пропущенные метилбутены в изотермических (лабораторных) условиях не менее 50% и на разложенные — не менее 90% (в условиях промышленной эксплуатации не менее 30 и 89% соответственно).

2.

Введение

соединений церия приводит к диспергированию полиферрит-ной фазы и вторичных частиц (агломератов) катализатора, при этом преимущественно формируется моноферрит калия, обуславливающий каталитическую активность.

3. Добавление М0О3 в состав железооксидных катализаторов способствует связыванию свободного калия с образованием молибдата калия, блокирующего кислотные центры, ответственные за крекинг углеводородов, что приводит к увеличению селективности по изопрену.

4. Выявлено, что в зависимости от давления формования катализаторной пасты процесс может протекать в в диффузионной области (р > 250 МПа) или в кинетической (р < 250 МПа). Установлена корреляция активности катализатора с содержанием пор радиусом 15−50 нм.

Практическая значимость работы.

На основании проведенных исследований разработаны новые железоок-сидные катализаторы КДО и КДОМ. Подготовлены исходные данные на проектирование производства катализатора дегидрирования КДОМ, на базе которых создан Технологический регламент на производство катализатора дегидрирования КДОМ и ТУ на катализатор. Реализована технология производства катализатора внедрена на катализаторной фабрике завода «Окись этилена» ОАО «Нижнекамскнефтехим» объемом 275 т/год. Разработанные катализаторы внедрены в промышленное производство изопрена на заводе «Синтетического каучука» ОАО «Нижнекамскнефтехим» на 10 реакторах взамен катализаторов фирм Basf и Shell.

Степень достоверности научных положений, выводов и рекомендаций диссертационной работы подтверждается применением современных методов изучения состава, структуры и свойств большого объема экспериментального материала и корректным использованием методологии исследований, связанных с разработкой новых приемов.

Апробация работы.

Основные результаты работы доложены на конференции «Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов», Казань, 2005; УП международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2005», Нижнекамск, 2005; XI международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений», Казань, 2005; конференции молодых ученых по нефтехимии, Звенигород, 2006; VI Российской конференции с участием стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов», Новосибирск, 2008.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 научных работ, в том числе 9 статей в рецензируемых журналах, 5 информативных тезисов докладов на научных международных конференциях, 3 патента.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов, списка использованных источников и приложения. Работа содержит 174 стр., 42 таблицы, 50 рисунков.

Список литературы

включает 123 наименования.

выводы.

1. Разработаны промышленная технология и железооксидный катализатор дегидрирования метилбутенов в изопрен, характеризующийся в условиях промышленной эксплуатации активностью не менее 30%, селективностью по изопрену не менее 89%, низкими крекирующими свойствами, позволяющими проводить дегидрирование при температурах до 636 °C, нагрузках по сырью до 7 т/ч и массовом разбавлении сырья паром 1: 6.

2. Исследовано влияние состава, структуры, морфологии частиц железоок-сидпых пигментов, а также соединений церия, молибдена, магния и кальция на формирование монои полиферритов калия, физико-механические характеристики гранул катализатора. Установлено, что наибольшую активность обеспечивают железооксидные пигменты со структурой гематита с величиной удельной поверхности 8−10 м2/г, размером частиц 500−900 мкм, ОКР — 450−500 А и минимальной концентрацией примесей кислотного и щелочного характера.

3. Предложен механизм формирования ферритов калия в зависимости от скорости термической обработки катализатора. Показано, при увеличении скорости нагрева катализатора концентрация моноферрига калия уменьшается.

4. Выявлено, что введение в катализатор:

— соединений церия способствует росту величины удельной поверхности гематита вследствие диспергирования его частиц и увеличению содержания моноферрита калия до оптимальных значений при концентрации Се02 в катализаторе 8,7 мае %.

— молибдена до 2 мае % (в пересчете на оксид) сопровождается возрастанием селективности по изопрену с 87,5 до 90,1% без изменения активности катализатора вследствие формирования фазы молибдата калия, блокирующего кислотные центры крекинга углеводородов.

— карбоната магния до 2 мае % (в пересчете на оксид) способствует стабилизации калия в структуре ферритов и повышению срока эксплуатации катализатора.

— оксида кальция до 4 мае % способствует повышению механической прочности гранул катализатора с 40,5 до 48,6 кг/гранулу без существенного изменения каталитических показателей.

5. Показано, что прочность катализаторов линейно возрастает с увеличением плотности таблетированных образцов, что позволило предложить показатель плотности зкетрудатов для контроля давления формования катализаторной пасты на промышленных экструдерах.

6. Выявлен оптимальный диапазон давления формования катализаторной пасты является 200−250 МПа, при котором в экструдатах отсутствуют макропоры диаметром более 3,5 мкм, вследствие чего их прочность возрастает до 3−4 кг/мм. Диапазон давлений определяется областью протекания реакции дегидрирования, 410 обуславливает максимальное давление и ч ип формующего оборудования. При Р<200 МПа реакция осуществляется в кинетической области 0,5), в которой активность катализатора пропорциональна содержанию пор в области 15−50 нм, при Р>250 MLlaво внутридиффузионной области.

7. Оптимизированы режимы основных стадий технологии производства:

— длительность перемешивания катализаторной суспензии (3,5 — 4,0 ч при массовом соотношении сухие компоненты: вода =1:5), способствующее полному растворению соединений калия и молибдена и гомогенизации суспензии;

— влажность катализаторной пасты при формовке (14−16%) и давление формования 200−250 МПа на экетрудере «ВЕРЕХ» для достижения требуемых эксплуатационных показателей катализатора;

— скорость нагревания 10 °С/мин при прокаливании, обуславливающая формирование наибольшего количества моноферрита калия в катализаторе.

— температура 750 °C в течение 3 часов, обеспечивающая оптимальное массовое соотношение монои полиферритов калия и высокие значения активности и селективности катализатора.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , С.Ю. Перспективы развития производства изопрена и поли-изопренового каучука / С. Ю. Павлов, А. А. Суровцев // Химическая промышленность. -1997. -№ 7. С. 12−19.
  2. , С.К. Производство изопрена / С. К. Огородников, Г. С. Идрис. Ленинград: Химия, 1973. -296 с.
  3. , Н.Р. / Н.Р. Гильмутдинов, А. В. Хафизов,
  4. A.И.Коршунов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1996. — № 9. — С. 29.
  5. , Л.З. Сравнительная оценка катализаторов процесса дегидрирования изоамиленов / Л. З. Аминова, Ю. П. Баженов // Промышленность СК. 1998. -№ 1.-С.З.
  6. , В. В. / В. В. Сазыкин II Химия и бизнес. — 2001. — № 43. С. 34.
  7. , А.И. Дегидрирование метилбутенов в изопрен с использованием оксидных железокалиевых катализаторов : дис.. канд. техн. наук / А. И. Бокин. Уфа, 2004. — 105 с.
  8. , О.В. Гетерогенный катализ: Учебное пособие для вузов / О. В. Крылов М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. — 679 с.
  9. Meima, G. R. Catalyst deactivation phenomena in styrene production / R. G. Meima, M. Govind // Applied Catalysis A: General. 2001. — Vol. 212. — P. 239−245.
  10. , B.M. Дегидрирование бутенов в бутадиен с использованием промотированных железокалиевых катализаторов : дис.. канд. техн. наук /
  11. B.М. Ильин. Уфа, 2006. — 123 с.
  12. , Е.Г. Научные основы дезинтеграторной технологии производства свежих и переработки дезактивированных катализаторов нефтехимических процессов : дис. докт. техн. наук / Е. Г. Степанов. — Ярославль, 2005. 245 с.
  13. , А.С. Промышленный катализ в лекциях № 6 / А. С. Носков М.: Кал вис, 2006. — 128 с.
  14. Г. Р. Катализаторы дегидрирования низших парафиновых и олефиновых углеводородов / Г. Р. Котельников и др. М.: ТДНИИТЭ нефтехим, 1969. —80 с.
  15. Катализаторы дегидрирования низших олефиновых, парафиновых и алкилароматических углеводородов / Г. Р. Котельников и др. М.: ЦНИИ-ТЭ нефтехим, 1978 — 81 с.
  16. А.С. НРБ 42 391. метод получения железо-калиевого катализатора для дегидрирования этилбензола до стирола // А. А. Андреев и др. -1987.
  17. Пат. 271 418 ГДР (1989). Dehydrierungs katalysator dur die Styren synthese / Henkel K.D., Bisanz S., Krelschmer H.J.
  18. Пат. 271 699 ГДР (1989). Verdahren zur Hersteffung uon Styren olurch Dehydrierung uon Ethilbenzen. // Bachmann K., Feldhars K., Vienug H.G.
  19. Patent USA 5 171 914 (1992). Dehidrogenation catalyst and process.// Plamilton Jr., David M.
  20. Patent USA 5 689 028 (1997). Process lor prepararing styrene from Etyl-benzen using a iron okside catalyst. // Hamilton Jr., David M.
  21. Пат. 98 114 859 РФ Катализаторы для дегидрирования этилбензола в стирол / К. Рубини, JI. Кавалли, Э. Кошса — заявитель Суд Кеми МТ С.р.л. № 98 114 859/04- заявл. 31.07.1998- опубл. 27.03.2000.
  22. , А.И. Физико-химические и эксплуатационные свойства оксидных железокалиевых катализаторов процесса дегидрирования изоамиле-нов / А. И. Бокин, Ю. П. Баженов, JI.3. Касьянова // Катализ в промышленности. 2003. — № 4. — С. 24−28.
  23. , Г. Р. Технологии катализаторов дегидрирования и некоторые проблемы оптимизации // Журнал прикладной химии. — 1997. — Т. 70.-Вып. 2.-С. 276−283.
  24. Patent USA 2 971 926. (1961). Dehydrogenation Catalysts // William D. Stillwell
  25. А.Ф. Ректификационная технология Линас. Путь к созданию высокорентабельных производств / А. Ф. Сайфутдинов, O.E. Бекетов, B.C. Ладошкин, Г. А. Нестеров // Вестник химической промышленности. 2002. — Вып. 4. — № 24. — С. 26−41.
  26. Пат. 6 551 958 США Catalyst for dehydrogenating ethylbenzene to produce styrene / M. Baier, O. Hofstadt, W. Jurgen Popel, H. Petersen- заявитель ипатентообладатель BASF Aktiengesellschaft. № 647 082/09- заявл. 26.09.2000 — опубл. 22.04.2003.
  27. Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: сб. пауч. тр. № 6. Нижнекамск, 2004. — 320с.
  28. Е.А. Каталитическое дегидрированиев производстве мономеров синтетического каучука / Е. А. Тарабан, В. И. Симагина // Катализ в промышленности. 2002. — № 4. — С. 14−19.
  29. Lichtner Е., Weiss A., Z. Anorg. und Allg. Chem., 1968, 359, 214.
  30. , H.H. Образование LiFe02 в системе Li20 Ге203 / H.H. Олейников, Т. Н. Судзиловская, Е. Г. Степанов, Л. В. Струшшкова, Г. Р. Котельников //Известия Ан СССР. Неорганические материалы. — 1987. — Т. 23. -Ко 10.-С. 1696−1699.
  31. , В.В. Генезис фазового состава катализаторов дегидрирования на основе ферритов щелочных металлов / В. В. Молчанов, JI.M. Плясо-ва, M.JI. Андрушкевич II Кинетика и катализ. 1989. — Т. 30. — № 6. — С. 15 081 511.
  32. , В.В. Устойчивость фазового состава и роль отдельных компонентов катализаторов на основе ферритов щелочных металлов / BJB. Молчанов, JI.M. Плясова, М. М. Андрушкевич // Кинетика и катализ. 1991. -Т. 32. — № 4. — С. 1008−1013.
  33. , В.В. Природа катализаторов дегидрирования на основе ферритов металлов // Кинетика и катализ. 1992. — Т. 33. — Вып. 4. — С. 873 876.
  34. Wang Fayang Использование СЭМ-Эд РА для изучения железоок-сидного катализатора дегидрирования зтилбензола до стирола / Wang Fayang, Zhy Yixiang, Chai Qingdie // J. Xiamen Univ.Nat.Sci. 1990. — 29. — № 2. — C. 166 169.
  35. , Г. Р. Производство и эксплуатация катализаторов нефтехимии. Состояние вопроса и проблемы / Г. Р. Котельников, Д. В. Качалов // Кинетика и катализ. 2001. — Т. 42.- № 5. С. 790−798.
  36. , Г. Р. Технологии катализаторов дегидрирования. Некоторые проблемы оптимизации. // Сб. докл. Ш Конференции Российской Федерации и стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов». Ярославль. — 1996. — С. 17−20.
  37. , П.И. Физическая химия пигментов и пигментированных материалов / П. И. Ермилов, Е. А. Индейкин. Ярославль: Ярославский политехнический институт, 1979. — 80 с.
  38. , Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. — М.: Мир, 1979. —386 с.
  39. , О.А. Основные тенденции в производстве и потреблении катализаторов за рубежом / О. А. Тюкова // Хим. пром. за рубежом. 1987. -№ 12.-С. 1−7.
  40. Пат. 6 184 174 US Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene / C. Rulini, L. Cavalli- заявитель и патентообладатель SUD CHEMIE MT S.R.L. -№ 09/314,704- заявл. 19.05.1999- опубл. 06.02.2001.
  41. Пат. 0 894 528 А2 ЕР Potassium ferrate-containing catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene / C. Rulini, L. Cavalli- заявитель и патентообладатель SUD CHEMIE МГ S.R.L. № 98 113 498.4- заявл. 20.07.1998- опубл. 03.02.1999.
  42. Пат. РФ 1 515 471 МКИ В 01 J 37/04, 23/88, С 07 С 5/333. Способ приготовления катализатора для дегидрирования алкилароматических и олефиновых углеводородов. / Г. Р. Котельников и др. № 4 319 282/04- заявл. 19.10.87- опубл. 27.04.96.-5 с.
  43. Hirano, T. Roles of Potassium in potassium-promoted iron oxide catalyst for dehydrogenation of ethylbenzene / T. Hirano // Applied Catalysis. 1986. — 26. — P. 65−79.
  44. , H.B. / H.B. Дворецкий, Е. Г. Степанов, Г. Р. Котельников, В. В. Юн // Вопросы кинетики и катализа. Хим. основы формирования катализаторов: межвуз. сб. науч. трудов. Иваново, 1988. — С. 29.
  45. Hirano, Т. Active phase in potassium-promoted iron oxide catalyst for dehydrogenation of ethylbenzene / T. Hirano // Applied Catalysis. 1986. — Vol. 26.-P. 81−90.
  46. Dulamita, N. Ethylbenzene dehydrogenation on Ре20з-Сг20з-К2С0з catalysts promoted with transitional metal oxides / N. Dulamita, A. Maicaneanu // Applied Catalysis. A: General. 2005. — Vol. 287. — P. 9−18.
  47. TrovarellL A. The utilization of ceria in industrial catalysis / A. Trovarelli, C. Leitenburg, M. Boaro, G. Dolcetti // Catal. Today. 1999. — Vol. 50. -P. 353−367.
  48. , B.B. Особенности фазового состава железохромкалиево-го катализатора в условиях реакции дегидрирования н-бутенов / В. В. Молчанов, М. М. Андрушкевич, Л. М. Плясова // Кинетика и катализ. 1978. — Т. 19. № 2. — С. 422−427.
  49. , В.В. Устойчивость фазового состава катализаторов на основе феррита калия / В. В. Молчанов, М. Л. Андрушкевич, Л. М. Плясова // Кинетика и катализ. 1988. — Т. 29. — № 5. — С. 1271−1275.
  50. , I. / Wang, I, W.F. Chang, R.J. Shian, J.C. Wu, C.S. Chung J. Catal.- 1983.-83.-P. 216.
  51. , В.В. Особенности текстуры катализаторов на основе феррита калия / В. В. Молчанов, М. М. Андрушкевич, Л. М. Плясова // Кинетика и катализ. 1988. — Т. 29. — № 1. — С. 248−251.
  52. , Р.А. Катализаторы и процессы дегидрирования парафинов и олефинов / Р. А. Буянов, Н. А. Пахомов // Кинетика и катализ. 2001. — 42. -№ 1.-С. 72−85.
  53. Zhu, Y. Разработка катализаторов дегидрирования этилбензола / Zhu Yixiang, Song. Tianhua // Petrochem. Technol. 1998. — 27. — № 3. — C. 204−208.
  54. Zhu, Y. Исследование взаимодействия между калиевым промотором и магнетитом методом РФ, А / Y. Zhu, Y. Chi, Z. Liu, S. Huang // Acta Phys. Chimsin. -2000. 16. -№ 2. -C. 126−132.
  55. , H.B. Фазовый состав промотированных железооксид-ных катализаторов в условиях реакции дегидрирования. Изв. Высш. Учеб. Заведений / Н. В. Дворецкий и др. // Химия и химическая технология. -1990. Т. 33. — № 8. — С. 3−9.
  56. , F. Использование СЭМ-ЭД РА для изучения железооксидно-го катализатора дегидрирования этилбензола до стирола / Wang Fayang, Zhy Yixiang, Chai Qingdie // J. Xiamen Univ. Nat. Sci. 1990. — 29. — № 2. — C. 166 169.
  57. Kotarba, A. Energetics of Potassium Loss from Styrene Catalyst Model Components: Reassignment of К Storage and Release Phases / A. Kotarba, 1. Krak, Z. Sojka // Jornal of Catalysis. -2002. Vol. 211. -P. 265−272.
  58. , Ю.Д. Твердофазные реакции / Ю. Д. Третьяков. М.: Химия, 1978. — 360 с.
  59. , JI.M. Изучение фазового состава железохромкалиевого катализатора дегидрирования олефинов / Плясова Л. М., Андрушкевич М. М., Котельников Г. Р. // Кинетика и катализ. 1976. — Т. 17. — № 3. — С. 750−756.
  60. , Т.Н. Исследование валентного состояния и симметрии ионов железа в ортоферритах щелочных металлов / Т. Н. Судзиловская,
  61. Н.Н. Ржевская, Е. Г. Степанов, В. В. Юн, Г. Р. Котельников // Координационная химия. 1989. — Т. 15. — Вып. 1. — С. 96−101.
  62. , Г. К. Гетерогенный катализ / Боресков Г. К. М.: Наука, 1986. — 304 с.
  63. , О.Д. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах / О. Д. Малиновская, B.C. Бесков, М. Г. Слинысо. Новосибирск: Наука, 1975.
  64. Rossetti, 1. Study of the deactivation of a commercial catalyst for ethyl-benzene dehydrogenation to styrene /1. Rossetti, E. Bencini, L. Trentini, L. Forni // Appl. Catal. A: General. 2005. — V. 292. — P. 118−123.
  65. , П. А. Физико-химическая механика дисперсных структур / П. А. Ребиндер. М.: Наука, 1966. — 400 с.
  66. , М.И. Влияние механической активации на прочность желе-зооксидных катализаторов / М. И. Волков, Н. В. Дворецкий // Катализ в промышленности. 1999. — 3. — С. 7−10.
  67. Пат. 2 127 633 РФ Способ получения катализатора для дегидрирования изоамиленов в изопрен / И. Г. Сахапов, Н. Г. Гиниятуллин, М.Б. Бородин- заявитель и патентообладатель СП «Интермобиль». № 97 105 287/04- заявл. 01.04.1997- опубл. 20.03.1999.
  68. Производства катализатора КИМ-1: технологический регламент / ОАО «Нижнекамскнефтехим». Нижнекамск, 2003.
  69. , A.C. Промышленный катализ в лекциях № 1 / A.C. Носков. -М.: Калвис, 2005. 136 с.
  70. Курсы повышения квалификации по катализаторам и каталитическим процессам. Сборник лекций. Новосибирск: Институт катализа им. Г. К. Борескова СО PAII, 2002.
  71. Пат. 2 167 711 РФ Катализатор и способ для дегидрирования этил-бензола в стирол / К. Рубини, JI. Кавали, Э. Конка- заявитель и патентообладатель Монтекатини текнолоджи C.p.JI. № 97 103 569/04- заявл. 07.03.1997- опубл. 27.05.2001.
  72. , Э.Л. Влияние условий приготовления железохромового катализатора конверсии окиси углерода на его активность, прочность и пористую структуру / Э. Л. Фурен, Д. В. Гернет, О. Н. Горошко // Кинетика и катализ. -1971. Т. 12. — Вып. 2. — С. 452−456.
  73. , Г. Р. Формование катализаторов / Г. Р. Котельников,
  74. B.А. Патанов // Научные основы производства катализаторов. Новосибирск.: Наука, 1982. — 37−60 с.
  75. , СЛ. Основные вопросы теории процессов обработки и формования керамических масс / С. П. Ничипоренко. Киев: изд-во АН УССР, 1960. — 110 с.
  76. , В.М. Оперативно-информационные материалы координационного центра/В.М. Витюгин, вып. 6. Новосибирск, 1976. — 74−91 с.
  77. Пат. 2 285 560 RU Катализатор для дегидрирования алкиларомати-ческих углеводородов / Г. Р. Котельников, Д. В. Качалов, В. Б. Сиднев, A.B. Кужин- заявитель и патентообладатель ОАО НИИ «Ярсинтез». — № 2 005 111 109/04- заявл. 15.04.2005- опубл. 20.10.2006.
  78. , Д.В. Термообработка окисных катализаторов и носителей / Д. В. Тарасова // Научные основы производства катализаторов. Новосибирск: Наука, 1982. — 61−90 с.
  79. , М.М. Научные основы технологии оксидных катализаторов дегидрирования углеводородов / М. М. Андрушкевич, P.A. Буянов // Научные основы приготовления катализаторов. Новосибирск: Институт катализа СО АН СССР, 1984. — 25−66 с.
  80. Пат. 2 302 290 РФ Катализатор на основе оксида железа, его получение и применение в процессе дегидрирования / Р. Д. Калп, Ю. Х. Теобалд,
  81. C.Л. Вивер- заявитель и патентообладатель Шелл Интернэшнл Рисерч Ма-атсхаппий Б.В. 2 004 126 240/04- заявл. 30.01.2003- опубл. 10.07.2007.
  82. Пат. EP 0794 004 Catalysts for the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene / C. Rubini, L. Cavalli, E. Conca- заявитель и патентообладатель SUD CHEMIE MT S.r.l. № EP 19 970 103 427- заявл. 03.03.1997- опубл. 10.09.1997.
  83. , С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг. -М.: Мир, 1984. -306 с.
  84. , И.П. Технология катализаторов / И. П. Мухленов и др. -Л.: Химия, 1979.-328 с.
  85. , Т.Г. Раздельное определение соединений калия в железо-хромкалиевом катализаторе / Т. Г. Жданова, P.A. Кузнецова, A.C. Окунева, Н. К. Логинова // Промышленность CK. 1986. — № 3. — С. 5.
  86. ОСТ 38−1 130−95. Катализаторы гидроочистки: методы испытания. М.: Изд-во стандартов, 1995.
  87. , М.И. Механические активированные оксиды железа как сырье для производства катализаторов / М. И. Волков, Т. Н. Судзиловская, Е. Г. Степанов, Г. Р. Котельников // Изв. вузов. Серия «Химия и химическая технология». 1988. -Т. 31. -Вып. 9. -С. 71−74.
  88. Справочник химика / под ред. Б. П. Никольского. Л.: Химия, 1964. -1169 2. с.
  89. , А.И. Высокотемпературная химия кислородных соединений церия / А. И. Леонов. Л.: Паука, 1969. — 199 с.
  90. Pram arrie, N.C. Synthesis and characterization of cerium substituted hematite by sol-gel method / N.C. Pramanic, T.I. Bhuiyan, M. Nakaniahi, T. Fujii, J. Takada, S.I. Seok // Mat. Letters. 2005. — Vol. 59. — P. 3783−3787.
  91. , B.C. Методы физшсо-механического анализа вяжущих веществ / B.C. Горшков, В. В. Тимашев. М.: Высш. школа, 1963. — 365 с.
  92. Формование катализаторов. Котельников Г. Р., Патанов В. А. Научные основы производства Kai ал изаторов. Новосибирск.: Наука, 1982. 62 с.
  93. , М.Б. Механика твердых дисперсных сред в процессах химической технологии: Учебное пособие / М. Б. Генералов. Калуга: Издательство Н. Бочкаревой, 2002. — 592 с.
  94. , П.В. Гранулирование / П. В. Класссн, И. Г. Гришасв, И. П. Шомин. -М.: Химия, 1991.-240 с.
  95. , Г. С. Получение гранулированных удобрений прессованием I Т.С. Мурадов, И. П. Шомин. М.: Химия, 1985 — 208 с.
  96. Surman, J. Potassium ferrites formation in promoted hematite catalysts for dehydrogenation / J. Surman, D. Majda, A. Rafalska-Lasocha // J. Therm. Anal. Calorim. 2001. — V. 65. — P. 445−450.
  97. , И.М. Физические методы исследования в неорганической химии/И.М. Жарский, Г. И. Новиков. -М.: Высш. школа, 1988. -271 с.
  98. , Ф.П. Физико-химические методы анализа: Уч. Пособие / Ф. П. Спиридонов. Чебоксары: ЧГУ, 1978. — 96 с.
  99. Пат. RU 2 314 282, МКП С07С 11/18 Способ получения изопрена /
  100. Пат. RU 2 308 323, МКП B01J 37/04 Катализатор для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов / В. М. Бусыгин, Х. Х. Гильманов, C.B. Трифонов, A.A. Ламберов, А. Ш. Зиятдинов, Г. П. Ашихмин,
  101. C.Р. Егорова, Е.В. Дементьева- заявитель и патентообладатель ОАО «Нижне-камскнефтехим» № 2 006 119 267/04- заявлено 01.06.06- опубликовано2010.07.
  102. Meima, G.R. Catalyst deactivation phenomena in styrene production / G.R. Meima, P.G. Menon // App. Catal. A: Gener. 2001. — Vol. 212. — P. 239−245.
  103. , M. / M. Baglialha, O. Ebrahimpour /7 App. Catal. A: Gener.- 2007. Vol. 326. — P. 143−151.
  104. ОАО <<Нижнекамскнефтехим>>
  105. Х.Х.Гильманов 1&-Г ?>?< 2005 г. 1. Директор G0O «Катализ»
  106. JjUu^ А. А. Ламберов / 2005 г.
  107. Технологический регламент на проектирование производства катализатора дегидрирования КДО1. СОГЛАСОВАНО"1. СОГЛАСОВАНО"
  108. Начальник технического* управление ОАО «НКНХ"1. В. АЖаманский 2005 гктор ПКЦ ОАО <<НКНХ>>1. Н. НУхов2005 г3JTT. авода окиси этилена Г. П.Ашихмин2005 г1. Директор НТЦ ОАО «НКНХ»
  109. А.Ш.Зиятданов Щ
  110. Зам.главного инженера по ПКПБ и ОТ? Jsb^/1. НШЯ. Надыршш1. Ша f (> 2005 г
  111. Зам.главного инженера по охран окружающей среды1. А. А. Самольянс
  112. ОТКРЫТ9Е АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО «НИЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ»
  113. Sfev-'-й-: ^ ¦• i. v —: :pfliSi'ivirttiUiHiv:!:^':¦. .: 1. W2−5^ -.I. •• .?: «
  114. УТВЕРЖДАЮ Главный инженер ОАО «Нижнекамскнефтехим"L-fММНЙЯ ГЛ-ПГЛ — г• -ч- • t ri. ife'-/ •••• ¦¦.. .j.¡-¡-¡-.л"•>v? r>
Заполнить форму текущей работой

На отлично!