Моно-, би-и тетраядерные циклометаллированные комплексы Pd (II) и Pt (II) с мостиковыми 4, 4`-бипиридильным и ацетатным лигандами

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Содержание

Раздел Стр
Условные обозначения
ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- 1. 1. Получение и идентификация смешанно-лигандных комплексов
Р^П), Рс1(П) с циклометаллированными гетероциклическими лиганда-ми
- 1. 1. 1. Синтез смешанно-лигандных циклоплатинированных комплек
- 1. 1. 2. Синтез смешанно-лигандных циклопалладированных комплек
- 1. 1. 3. Синтез макроциклических комплексов Р^И) и Рс1(Н)
- 1. 1. 4. Идентификация состава и строения смешанно-лигандных циклометаллированных и макроциклических комплексов Р1:(П) и Рс1(П)
- 1. 2. Оптические и электрохимические свойства циклометаллированнных комплексов Р1-(П) и Рс1(П)
- 1. 2. 1. Электронно-возбужденные состояния металлокомплексов
- 1. 2. 2. Фотофизические процессы деградации энергии фотовозбуждения комплексов
- 1. 2. 3. Оптические свойства смешанно-лигандных циклометаллиро-ванных комплексов Р1-(П) и Рс1(П)
- 1. 2. 4. Электрохимические свойства смешанно-лигандных циклометал-лированных комплексов Р^П) и Рс1(П)
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 2. 1. Синтез соединений
  - 2. 1. 1. Синтез циклометаллированных комплексов платины
  - 2. 1. 2. Синтез циклометаллированных комплексов палладия
- 2. 2. Техника и методика физико-химических исследований
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
- 3. 1. Идентификация состава и строения комплексов
  - 3. 1. 1. Молекулярная и кристаллическая структура
Pd (bt)(OOCCH3)(4.4'-bpy)] и [(Pd (tpy)N03)2(M, 4,-bpy)]
- 3. 1. 2. ЯМР характеристики комплексов
- 3. 2. Оптические и электрохимические свойства комплексов
- 3. 2. 1. Оптические и электрохимические свойства циклометаллированных moho-, би- и тетраядерных комплексов с 4,4'-бипиридилом
- 3. 2. 2. Оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов с ацетатными мостиками
ВЫВОДЫ

Моно-, би-и тетраядерные циклометаллированные комплексы Pd (II) и Pt (II) с мостиковыми 4, 4`-бипиридильным и ацетатным лигандами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В настоящее время направление в координационной химии на создание искусственных молекулярно-организованных систем платиновых металлов является объектом интенсивного исследования. Наибольший интерес состоит в том, что при построении молекулярных систем используются, те же принципы, что и в природе, например, для синтеза компонентов клетки. В то же время, специфика плоско-квадратного строения комплексов Pt (II) и Pd (II) определяет высокую эффективность их самосборкив макроциклические полиядерные металлокомплексные системы квадратной или треугольной структуры [28−37]. В последние годы исследователи применяют различные методы для создания супрамолекулярных би-, три-, тетраи полиядерных комплексов. Немаловажен факт, что процессы переноса энергии и электрона в таких системах формируют один из основных принципов процесса фотосинтеза.

Специфика электронного строения комплексных соединений платиновых металлов с гетероциклическими циклометаллированными лигандами определяется, — с одной стороны, иминной частью гетероциклического лиганда обеспечивающего относительно низкое положение свободной л орбиталис другой стороны, за счет карбоанионой части циклометаллированного лиганда оказывается сильное воздействие на орбитали металла, что приводит к значительному расщеплению d-орбиталей и позволяет увеличить энергию d-d*- возбужденных состояний, которые, как правило, ответственны за безызлучательные процессы деградации энергии фотовозбуждения. Спектроскопические исследования показывают наличие долгоживущих электронно-возбужденных состояний, а электрохимические характеризуются обратимым одноэлектронным характером внешнесферного переноса электрона, что определяет их центральную роль в формировании в конце XX века-нового направления современной координационной химии — химии электронно-возбужденных состояний (ЭВС) металлоком-плексов. В последние годы в качестве компонентов молекулярно-организованных систем все большее внимание привлекают циклометаллированные комплексы платиновых металлов. Интенсивное развитие этого направления связано во-первых, с возможностью направленного изменения электронного строения комплекса при фотовозбуждении различных ЭВС, что способствует решению фундаментальной задачи химии — взаимосвязи электронной структуры и реакционной способности, во-вторых, с широкими перспективами прикладного использования фоточувствительных комплексов в качестве — люминесцентных меток биологических материалов [1−8], оптических сенсоров [9−13], эмиттеров в органических светоиспускающих диодах [14−15], материалов с жидкокристаллическими [16] и фоторефрактивными [17] свойствами, компонентов фотокаталитических систем для конверсии солнечной энергии в химическую или электрическую [18].

Современный уровень развития химии ЭВС делает актуальной проблему создания искусственных молекулярно-организованнных систем, способных на основе пространственной и структурной организации отдельных фотои электроактивных компонентов выполнять требуемые функции на основе векторного переноса электрона и/или энергии [19−20]. Создание таких систем на основе ме-таллокомплексов определяет необходимостьразработки методовцеленаправленного управления оптическими и электрохимическими свойствами комплексов, способных выступать в качестве' компонентов металлокомплексных систем. Особое внимание привлекают полиядерные комплексы с гетероциклическими мостиковыми и периферийными лигандами, способные образовывать мо-лекулярно-организованные металлокомплексные системы, пространственная и структурная организация в которых индивидуальных фотои электроактивных компонентов позволяет обеспечить направленный транспорт и аккумулирование заряда и/или энергии на реакционном центре [21−25].

Основные результаты, полученные в настоящее время, касаются октаэдри-ческих комплексов ЫиЩ), Оз (П), 1 г (Ш) [26−27] и плоско-квадратных комплексов Р1:(П), Рс1(1Ь) с гетероциклическими нециклометаллированными лигандами [144]. В тоже время, плоско-квадратные комплексы Р^Н), Рс1(И) и, особенно, полиядерные металлокомплексные системы с периферийными и мостиковыми гетероциклическими циклометаллированными лигандами исследованы значительно меньше, что ограничивает установление закономерностей, определяющих влияние природы металла и лигандов на эффективность фотостимулированных процессов металлокомплексов и использования их в качестве компонентов оптоэлектронных устройств. Это определяет актуальность задачи получения металлокомплексных систем Pd (II) и Pt (II) с гетероциклическими мостиковыми и периферийными лигандами и установления характера влияния природы металлических центров и лигандов на строение и свойства их электронно-возбужденных состояний.

Цель работы: синтез и характер влияния природы периферийных и мости-ковых гетероциклических лигандов на строение, оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов палладия (П) и платины (Н).

Объекты исследования:

1. Moho- [M (CAN)(4,4'-bpy)X], би- [(M (CAN)X)2(M, 4'-bpy)] (X" =N03, СН3СОО, С1) и макроциклические тетраядерные [M (CAN)(jn-4,4'-bpy)]4(N03)4 комплексы Pt (II) и Pd (II) на основе варьируемых периферийных циклометаллированных гетероциклических лигандов (CAN" - депротонированные формы 2-фенилпириди-на, 2-(2'-тиенил)пиридина, 2-фенилбензотиазола, 1-фенилпиразола) и мостико-вого 4,4'-бипиридила: n.

РРУ ppz bt tpy.

4,4-bpy.

M (CAN)X (4,4'-bpy)J.

M (CAN)X]2(jJ.-4,4'-bpy).

П п.

С—М—N ч)-(' N—М—IV N.

СМ—N ч)-(' N—М—С".

I Р.

СлР0М (ц-4,4'-Ыру)^+ (М=1Ч (П), Р (1(Н)).

2. Биядерные [(САЫ)Рс1-Рс1(САЫ)](|и-СНзСОО)2 комплексы с периферийными циклопалладированными и мостиковыми ацетатными лигандами и Рё-Рё связью:

3. Биядерные [(Рё (Еп))2(ц-ёЫ)](С104)2 (Еп — этилендиамин) и тетраядерные [Рё2(ц-ёЬ1)(|а-ООССН3)2]2 комплексы с мостиковыми циклометаллированными лигандами на основе 1,4-бис-(бензотиазол-2-ил)бензола:

Р (!(Еп))2(^аЬ0](С1О4)2 ра-ра)(ц-аьо (ц-оосснз)2]2.

4. Для сравнения с бии тетраядерными комплексами исследованы моноядерные комплексы: [N (C4H9)4][Pt (ppy)Cl2], [N (C4H9)4][Pt (tpy)Cl2], [M (CAN)En]C104 и [M (CAN)py2]C104.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Синтез, состав и строение смешанно-лигандных moho-, бии тетраядер-ных циклометаллированных комплексов Pt (II) и Pd (II) с мостиковыми 4,4'-бипиридильным и ацетатным лигандами.

2. Влияние природы металлических центров [Pt (II), Pd (II)], мостикового и периферийного лиганда на оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов.

3. Применимость модели локализованных молекулярных орбиталей и электрохимических параметров лигандов для интерпретации и прогнозирования оптических и электрохимических свойств циклометаллированных комплексов.

Научная новизна. Получены и количественно охарактеризованы спектроскопические и электрохимические свойства 30 комплексов Pt (II) и Pd (II), 16 из которых получены впервые. Определены кристаллическая и молекулярная структура циклометаллированных комплексов с монокоординированным и мос-тиковым 4,4'-бипиридилом. Определены значения координационно-индуциро-ванных химических сдвигов протонов лигандов комплексов. Показана чувствительность химического сдвига протонов циклометаллированнных лигандов как к взаимному анизотропному взаимодействию при их параллельном пространственном положении, так и к взаимодействию с ортогонально расположенным к координационной плоскости мостиковым 4,4'-бипиридилом. Определена природа НСМО и ВЗМО спектроскопических и редокс орбиталей комплексов, определяющих характеристические оптические и электрохимические свойства комплексов:

Теоретическая значимость. Показана применимость модели локализованных молекулярных орбиталей и электрохимических параметров лигандов для интерпретации и прогнозирования оптических и электрохимических свойств полиядерных циклометаллированных комплексов Pt (II) и Pd (II). Установленные в работе характеристические оптические и электрохимические свойства комплексов расширяют представления о влиянии природы лигандов и металлов на строение и свойства комплексов в основном и низшем электронно-возбужденном состояниях.

Практическая ценность. Полученные moho-, бии тетраядерные комплексы Pt (II) и Pd (II) расширяют круг комплексов-синтонов с прогнозируемыми оптическими и электрохимическими свойствами, которые могут быть использованы в качестве компонентов фотои электрочувствительных молекулярно-ор-ганизованных устройств.

Апробация работы. Результаты работы представлены на XIII и XIV Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Одесса, 2007; СПб., 2009), Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов 2005» и «Ломоносов 2009» (Москва, 2005,2009).

Работа выполнена в соответствии с планом НИР РГПУ им. А. И. Герцена — приоритетное направление № 16 «Теоретическая и прикладная фотохимия» и при поддержке Министерства образования и науки РФ — проекты «Разработка молекуляр-но-организованных металлокомплексных систем с векторным фотои электро-стимулированным переносом заряда и энергии» (ЕЗН 3/08) и «Разработка моле-кулярно-организованных металлокомплексных систем с сенсорными оптоэлек- | тронными свойствами» (ЗН 17/10).

Выводы.

1. Получены 16 новых комплексов Pd (II) и Pt (II) на основе периферийных 2-фе-нилпиридин, 2-(2'-тиенил)пиридин, 2-фенилбензотиазол, 1-фенилпиразол и мостикового 1,4-бис-(бензотиазол-2-ил)бензола циклометаллированных лиган-дов с 4,4'-бипиридилом и ацетат ионами. Состав, строение, оптические и электрохимические свойства комплексов охарактеризованы методами рентгено-структурного анализа, 'Н ЯМР и электронной спектроскопии, вольтамперомет-рии.

2. Установлена величина длины связи М-С (1.98+0.01) А и M-N (2.02± 0.02) А в составе (M (CAN)} фрагмента комплексов. Показано, что стерическое взаимодействие карбоанионной части (M (CAN)} и 4,4'-бипиридила приводит к ортогональному положению координированного пиридинового кольца 4,4'-бипириди-ла по отношению к плоскости (M (CAN)} фрагмента.

3. Транс-влияние иминной и карбоанионной частей циклометаллированного ли-ганда комплексов характеризуется практически неизменнойвеличиной различия в химических сдвигах транс-расположенных NH2 протонов этилендиамина [(0.68± 0.09) м.д.] и орто-протонов пиридина [(0.21±0.07) м.д.]. Смещение в сильное поле [-(1.3−0.8) м.д.] химического сдвига орто-протонов (M (CAN)} фрагментов комплексов с пиридином и 4,4'-бипиридилом отнесено к анизотропному действию кругового тока колец цис-расположенных гетероциклических лигандов. Параллельное пространственное расположение двух {Pd (CAN)} или {Pd (|>dbt)Pd} фрагментов в [Pd (CAN)(^-OOCCH3)]2 и [(Pd-Pd)(ja-dbt)(|Li-ООССН3)2]2 комплексах определяет характеристическое смещение химических сдвигов их протонов в сильное поле.

4. Независимо от состава и строения для семейства комплексов с данной природой {M (CAN)} фрагмента установлено наличие характеристических длинноволновых полос-поглощения и люминесценции, отнесенных к dM/7i (c*N) -tc*(can) оптическим переходам. Температурное тушение фосфоресценции комплексов отнесено к термически активируемому заселению d-d* состояний, подвергающихся безызлучательной деградации энергии фотовозбуждения. Показано, что наличие Рс1-Рс1 связи в [Рё (САЫ)(ц.-ООССН3)]2 комплексах приводит к возникновению длинноволнового с^раг-л*^^) оптического перехода. 5. Квазиобратимые волны восстановления [Р (1(СдЫ)ру2]+, [М (САМ)(4,4'-Ьру)Х], [М (САЫ)Х]2(ц-4,4'-Ьру) (Х" = С1, Ж)3, СН3СОО) и [М (САМ)(ц-4,4'-Ьру)]44+ комплексов отнесены к последовательному переносу электрона на 71* орбитали преимущественно локализованных на пиридиновых составляющих лигандов и иминной части {М (САЫ)} металокомплексного фрагмента. Показано, что образование Рс1-Р<1 связи в [(САК)Рё-Рё (САК)(ц-ООССН3)2] и [(Рс1-Рс1)(МЫ)0 ООССН3)2]2 комплексах, сопровождающееся изменением природы и повышением энергии ВЗМО (ск^р^), приводит к катодному сдвигу потенциала и квазиобратимому характеру одноэлектронных волн их металл-центрированного окисления.

Показать весь текст

Список литературы

K.K.W. Lo, W.K. Hui, C.K. Chung, K.H.K. Tseng, T.K.M. Lee, C.K. Li, J.S.Y. Lau, D.C. Ng. Luminescent transition metal complex biotin conjugates. // Coord. Chem. Rev. 2006. -Vol. 250. -№ 13−14. -P.1724−1736.
K.K.W. Lo, W.K. Hui, C.K. Chung, K.H.K. Tsang, D.C.M. Ng, N.Y. Zhu, K.K. Cheung. Biological labeling reagents and probes derived from luminescent transition metal polypyridine complexes. // Coord. Chem. Rev. -2005. -Vol. 249. -№ 13−14. -P.1434−1450.
F.W. Shao, B. Elias, W. Lu, J.K. Barton. Synthesis and characterization of iridium (III) complexes with oligonucleatides: insights into redox reactions with DNA. // Inorg. Chem. -2007. -Vol. 46. -№ 24. -P.10 187−10 199.
K.K.W. Lo, J.S.Y. Lau. Cyclometalated iridium (III) diimine bis (biotin) complexes as the first luminescent biotin-based cross-linkers for avidin. // Inorg. Chem. -2007. -Vol. 46. -№ 3. -P.700−709.
S.M. Borisov, I. Climant. Ultrabright oxygen optodes based on cyclometalated iridium (III) coumarin complexes. // Anal. Chem. -2007. -Vol. 79. -№ 19. -P. 7501−7509.
M. Schmittel, H.W. Lin. Luminescent iridium phenantroline crown ether complex for detection of silver (I) ions in aqueous media. // Inorg. Chem.2007. -Vol. 46. -№ 22. -P. 9139−9145.
J. Fornies, S. Fuertes, J.A. Lopez, A. Martin, V. Sicilia. New water soluble and luminescent platinum (II) compounds, vapochromic behaviour of
K (H20.Pt (bzq)(CN)2], new examples of the influence of the counterion on• • 8the photophisical properties of d squar-planar complexes. // Inorg. Chem. 2008. -V.47. -№ 16. -P.7166−7176.
J. Ni, Y.-H. Wu, X. Zhang, Z.-N. Chen. Luminescence vapochromism of platinum (II) complex for detection of low molecular weigt halohydrocarbon. // Inorg. Chem. -2009. -V.48. -№ 21. -P. 10 202−10 210.
M.E. Thompson, P.I. Djurovich, S. Barlow, S.R. Marder. Organometallic complexes for optoelectronic applications. // Comprehensive Organometallic Chemistry III. -2007. -Vol. 12. -P.101−194.
J.A.G. Williams, S. Delay, D.L. Rochester, L. Murphy. Optimizing the luminescence of platinum (II) complexes and their application in organic light emitting devices (OLEDs). // Coord. Chem. Rev. -2008. -Vol. 252. -№ 23−24. -P. 2596−2611.
J. Dupont, C.S. Consorti, J. Spencer. The potential of palladocycles: more than precatalysts. // Chem. Rev. -2005. -V.105. -№. 6. -P.2527−2571.
Aiello, D. Dattilo, M. Ghedini, A. Gollemme. Cyclometalated complexes: a new class of higly efficient photorefractive materials. // J. Am. Chem. Soc. -2001. -V.123. -№ 23. -P.5598−5590.
S. Chakraborty, T.J. Wadas, H. Hester, R. Schmehl, R. Eisenberg. Platinum chromophore-based systems for photoinduced charge separation: a molecular design approach for artifical photosynthesis. // Inorg. Chem. -2005. -Vol. 44. -№ 21. -P.6865−6878.
Ж.-М. Лен. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы -Новосибирск: Наука, Сибириское предприятие РАН, 1998.-334с.
Д.В. Стид, Д. Л. Эдвард Супрамолекулярная химия. В 2-х томах. М.: Академкнига. 2007. Т. 1 480с., т. 2 — 416с.
V. Balzani, G. Bergammini, P. Ceroni. From the photochemistry of coordination compounds to light-powered nanoscale devices and machines. // Coord. Chem. Rev. -2008. -Vol. 252. -№ 23−24. -P.2456−2469.
Transition Metal and Rare Earth Compounds III: Excited States, Transitions, Interactions. / Edited by H. Yersin. Berlin, Heidelberg. 2004. -204p.
O.S. Wenger. Long-range electron transfer in artificial systems with d6 and d8 metal photosensitizers. // Coord. Chem. Rev. -2009. -Vol. 253. -№ 9−10. -P. 1439−1457.
F. Puntoriero, S. Campagna, A.-M. Stadler, J-M. Lehn. Luminescence properties and redox behavior of Ru (II) molecular racks. // Coord. Chem. Rev. -2008. -Vol. 252. -№ 23−24. -P.2480−2492.
V. Balzani, A. Credi, M. Venturi. Light powered molecular machines. // Chem. Soc. Rev. -2009. -Vol. 38. -P.1542−1550.
Transition Metal and Rare Earth Compounds III: Excited States, Transitions, Interactions. / Edited by Hartmut Yersin. Berlin, Heidelberg. 2004. -204p.
A. Maldotti. Photochemistry and phophysics of coordination compounds. // Photochemistry -2009. rV. 37. -P.240−299.
K. Uehara, K. Kosai, M. Mizuno. Synthethic and computational studies on factors controlling structures of molecular triangels and squares and their equilibrium in solutions. // Inorg. Chem. -2010. -V.49. -№ 4. -P.2008−2015.
F. Wurthner, C.-C. You, C.R. Saha-Moller. Metallosupramplecular squares: from structure to function. // Chem. Soc. Rev. -2004. -V.33. -P. 133−146.
A.K. Bar, B. Gole, S. Chous, P. S. Mukherjee. Self-assembley of Pd11 neutral molecular rectangle via a new organometallic Pd2n molecular clip and oxygen linker. // Dalton Trans. -2009. -P.6701−6704.
M. Willermann, C. Mulcahy, R.K.O. Sigel, M.M. Cerda, E. Freisinger, PJ.S. Miuel, M. Roitzsch, B. Lippert. Pyrazine as a building block for molecular architectures with with Pt". // Inorg. Chem. r2005. -Vol. 45. -№ 5. -P.2093−2099.
J.A. Walmsley, S. Zhu, A. Matilla, T.G. Donowick, J.E. Cramp, J.M. Tercero, T. Dalrymple. Cyclic tetranuclear and hexanuclear palladium (II) complexes and their host-guest chemistry. // Inorg. Chem. -2007. -Vol. 47. -№ 23. -P.9945−9953.
P.J. Steel. Ligand design in multimetallic architectures: six lessons leaned. // Acc. Chem. Res. -2005. -Vol. 38. -№ 4. -P.243−250.
R.D. Schnebeck, E. Freisenger, F. Chane, B. Lippert. Molecular architecture based on metal triangles derived from 2,2'-bipyrazine (Bpz) and EnM (M = Pt (II), Pd (II). //J. Am. Chem. Soc. -2000. -V. 122. -№ 4. -P.1381−1390.
Г. Цейс. Химия металлорганических соединений. М.: Мир. 1964. 631с.
L. Chassot, A. von Zelewsky. Cyclometalated complexes of platinum (II): homoleptic compounds with aromatic C, N ligands. // Inorg. Chem. -1987. -Vol. 26. -№ 17. -P.2814−2818.
M.A. Mansour, R.J. Lachicotte, H.J. Gisling, R. Esenberg. Synthesis, molecular structure, and spectroscopy of gold (III) dithiolate complexes. // Inorg. Chem. -1998. -Vol. 37. -№ 18. -P.4625−4632.
И.И. Черняев, JI.А. Назарова,'A.C. Морозова. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. М.: Наука. 1964. -183с.
Р. А. Лидин, В. А. Молочко, Л. Л. Андреева. Неорганическая химия в реакциях. Справочник. М.: Дрофа, 2007. 637 с.
P.-I. Kvam, J. Songstad. Preparation and characterization of some cyclometalated platinum (II) complexes from 2-phenylpyridine and 2-(2'-thienyl)pyridine // Acta Chem. Scand. -1995. -Vol. 49. -P.313−319.
J.W. Slater, D.P. Lydon, N.W. Alcock, J.P. Rourke. Doubly cyclometalated pyridazines: contrasting behavior with palladium (II) and platinum (II). // Organometallics -2001. -Vol. 20. -№ 21. -P.4418−4423.
Brooks, Y. Babayan, S. Lamansky, P.I. Djurovich, I. Tsyba, R. Bau, and M.E. Thompson Synthesis and Characterization of phosphorescent cyclometaled platinum complexes. // Inorg. Chem. -2002. -Vol. 41. -№ 12. -P.3055−3066.
S. Trofimenko. Some studies of the cyclopalladation reaction. // Inorg. Chem. -1973. -Vol. 12. -№ 6. -P.1215−1221.
P.J. Steel, G.B. Caygill. Cylometallated copounds. V. Double cyclopalladation of diphenyl pyrazines and related ligands. // J. Organomet. Chem. -1990. -Vol. 395. -№ 3. -P.359−373.
E.C. Constable. Cyclopalladated derivatives of 2,4-bipyridine. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1985. -P. 1719−1721.
O.A. Фарус, К. П. Балашев. Спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе 2,3-дифенилпира-зина. // ЖОХ. -2007. -Т. 77. Вып. 8. -С.1332−1338.
J.E. Bercaw, A.C. Durell, H.B. Gray, J.C. Green, N. Hizari, J.A. Labinger, J.R. Winkler. Electronic structure of Pd11 dimers. // Inorg. Chem. -2010. -V.49. -№ 4. -P.1801−1810.
B.J. O’Keee, P.J. Steel. Cyclometalated Compounds. 10. Preparation and crystal structure of a nonpolymeric, acetate-bridged, multiply cyclopalladated compound. // Organometallics -1998. -Vol. 17. -№ 16. -P.3621−3623.
CJ. Sumby, P.J. Steel. Cyclometalated Compounds. XVII. The first threefold cyclopalladation of a single benzene ring. // Organometallics -2003. -Vol. 22. -№ 13. -P.2358−2360.
S. Leininger, B. Olenyuk, P.J. Stang. Self-assembly of descrete cyclyc nanostructures mediared by transition metals. // Chem. Rev. -2000. -V.100. -№ 3. -P.853−908.
E. Zangrando, M. Casanova, E. Allesio. Trinucler metallacycles: metallatriangles and much more. // Chem. Rev. -2008. -V.108. -№ 42. -P.4979−5013.
S.-S. Li, B.H. Northrop, Q.-H. Yuan, L.-J. Wan, P.J. Stang. Surface confined metallosupramolecular architectures: formation and scanning tunneling microscopy characterization. // Acc. Chem. Res. -2009. -V.42. -No 2. -P.249−259.
B. Olenyuk, P.J. Stang. Self-assembly, symmetry, and molecular architecture: coordination as the motif in the rational design of supramolecular metallacyclic polygons and polyhedra. // Acc. Chem. Res. -1997. -V.30. -№ 12. -P.502−518.
F.A. Cotton, C. Lin, C.A. Murillo. Supramolecular arrays based on dimetal building units. // Acc. Chem. Res. -2001. -V.34. -№ 10. -P.759−771.
GJF. Swiegers, TJ. Malefetse. Classification of coordination polygons and-polyhedra according to their mode of self-assembly. 2. Review of literature. // Coord. Chem. Rev. -2002. -V.225.-№ 1−2.-P.91−121.
P.J. Steel- G.B. Caygill. Cyclometallated compounds. II. Proton and carbon-13 nuclear magnetic resonance spectral assignments of cyclopalladated. compounds. // J. Organomet. Chem. -1987. -Vol. 327. -№ 1. -P. 101−114.
В J: O’Keefe, PJ. Steel. Cyclometalated comounds. 10- Preparation and crystal structure of nonpolymeric, acetate-bridged, multiply cyclopalladated compound. // Organometallics -1998. -V. 17. -№ 16. -P:3621−3623.
М.В. Куликова, К. П. Балашев, П.-И. Квам, Й. Сонгтад. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойств серии транс-Р, Ы-хлоро-2-(2'-тиенил)пиридинато-С3, К1)(фосфин)платина (П) комплексов. // ЖОХ -1999. -Т. 69. Вып. 10. -С. 1585−1592.
М. Willermann, С. Mulcahy, R.K.O.Sigel, M. Cerda, Е. Freiinger, P.J.S. Miguel, M. Roitzsch, B. Lippert. Pyrazine as Building Block for Molecular Architectures with Ptn. // Inorg. Chem. -2005, -V.45. -№ 5. -P.2093−2099.
К. Наканиси. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: «Мир» 1965. -220с.
M.K. DeArmond, K.W. Hanck, D.W. Wertz. Spatially isolated redox orbitals an update. // Coord. Chem. Rev. -1985. -Vol. 64. -P.65−81.
V. Balzani, F. Scandola. Supramolecular photochemistry. Chichester: Horwood, 1991. -432p.
T. Koopmans. Uber die Zuordnung von welltnfunktionen und eigenwerten zu den einzelnen elektronen eines atoms. // Phusica, 1933. Vol. 1. P. 104−109.
Э. Ливер. Электронная спектроскопия неорганических соединений. В 2-х ч. М.: Мир, 1987. -493с.
А.И. Крюков, С. Я. Кучмий. Основы фотохимии координационных соединений. Киев: Наук. Думка, 1990. -280с.
J.N. Demas. Photophysical pathways in metal complexes. // J. Chem. Educ. -1983. -Vol. 60. -№-10.-P. 803−808.
M. Kasha. Characterization of electronic transitions in complex molecules. // Discuss. Faraday Soc. -1950. -Vol. 9. -P. 14−19.
M.K. DeArmond, С.М. Carlin. Multiple state emission and related phenomena in transition metal complexes. // Coord. Chem. Rev. -1981. -Vol. 36. -№ 3. -P. 325−355.
Б.М. Красовицкий, Б. М. Болотов. Органические люминофоры. М.: Химия, 1984. -336с. '
Экспериментальные методы химии высоких энергий: учебное пособие. // Под общ. ред. М. Я. Мельникова. М.: Изд-во МГУ, 2009. 824с.
О.А. Родионова, М. В. Пузык, К. П. Балашев. Влияние циклопалладирова-ния на спектроскопические свойства кумаринового красителя. // Оптика и спектр. -2008. -Т. 105. -№ 1. -С. 70−74.
М. La Deda, М. Ghedini, I. Aiello, Т. Pugliese, F. Barigelletti, G. Accorsi. Organometallic emitting dyes: palladium (II) nile red complexes. // J. Organometal. Chem. -2005. -Vol. 690. -№ 4. -P. 857−861.
J. Brooks, Y. Babayan, S. Lamansky, P.I. Djurovich, I. Tsyba, R. Bau, M.E. Thomson. Synthesis and characterization of phosphorescent cyclometalated platinum complexes. // Inorg. Chem. -2002. -Vol. 41. -№ 12. -P. 3055−3066.
T. Sajioto, P.I. Djurovich, A.B. Tomayo, J. Oxgaard, W.A. Goddard III, M.E. Thompson. Temperature dependence of blue phosphorescent cyclometalated Ir (III) complexes. // J. Amer. Chem. Soc. -2009. -Vol. 131. -№ 28. -P. 98 139 822.
F. Barigelletti, A. Juris, V. Balzani, A. von Zelewsky. Temperature dependence of the ruthenium (II) complexes containing the ligands 2,2'-bipyridine and dipyrido3,2-c:2', 3'-e.pyrazine. // J. Phys. Chem. -1986. -Vol. 90. -№ 21. -P. 5190−5193.
B.JI. Ермолаев, E.H. Бодунова, E.B. Свешникова, T.A. Шахвердов. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. Л.: Наука, 1977. -238 с.
V. Balzani, A. Juris, M: Venturi, S. Campagna, S. Serroni. Luminescent and redox-active polynuclear. transition metal complexes. // Chem. Rev. -1996. -Vol. 96. -№ 2. -P. 759−833.
W.-Y. Wong, Z. He, S.-K. So, K.-L. Tong, Z. Lin. A multifunctional platinum-based triplet emitter for OLED, application. // Organometallics -2005. -Vol. 24. -№ 16. -P. 4079−4082.
K.P. Balashev, M.V. Puzyk, V.S. Kotlyar, M.V. Kulikova. Photophysics, photochemistry and electrochemistry of mixed-ligand platinum (li) complexes with 2-phenylpyridine and 2-(2'-thienyl)pyridine as cyclometalating ligands. //
Coord. Chem. Rev. -1997. -Vol. 159. -P. 109−120.
Е.В. Иванова, М. В. Пузык, К. П. Балашев. Циклопалладированные комплексы на основе 4-фенилпиримидина и 4,6-дифенилпиримидина с этилендиамином. //ЖОХ -2008. -Т.78. Вып.6. -G.1008−1012.
Е.В. Иванова, К. П. Балашев. Моно- и биядерные циклопалладированные комплексы 1-фенилпиразола с хелатирующими лигандами: // ЖОХ -2008. -Т.78. Вып.10. -С.1756−1758.
Т. Puglieso, N. Godbert, I. Aiello, M. Ghedini, M. La Deda. Synthesis and characterization of cyclopalladated ionic complexes. // Inorg. Chem. Commun. -2006. -№ 9. -P. 93−95.
C. S. Consorti, G. Ebeling, F. Rodembusch, V. Stefani, F.H. Quina, C. Yihwa, J. Dupont. A new totally flat N (sp2)C (sp2)N (sp2) pincer palladacycle: synhesis and photoluminescent properties. // Inorg. Chem. -2004. -Vol. 43. -№ 2. -P. 530−536.
O.A. Фарус, Т. А. Ткачева, К. П. Балашев. Спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе дибензоа, с.феназина. //ЖОХ -2006. -Т. 76. -Вып. 10. -С. 1712−1718.
О.А. Фарус, К. П. Балашев, М. А. Иванов, Т.А. Ткачева^ А. Г. Панова. Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов наоснове дибензо- и дипиридозамещенных 1,4-диазинов. // ЖОХ -2006. -Т. 76. Вып. 2.-С. 328−333.
Т. Pugliese, N. Godbert, М. La Deda, I. Aiello, M. Ghedini. Electrochemical and solvatochromic study of cyclopalladated complexes. // Chem. Phys. Lett. -2005.-Vol. 410. -P. 201−203.
F. Neve, A. Crispini, C. Di Pietro, S. Campagna. Light-emitting cyclopalladated complexes of 6-phenyl-2,2'-bipyridines with hydrogen-bonding functionality. // Organometallics -2002. -Vol. 21. -№ 17. -P. 3511−3518.
C.A. Craig, R.J. Watts. Photophysical investigation of palladium (-II) ortho-metalated complexes. // Inorg. Chem. -1989. -Vol. 28. -№ 2. -P. 309−313.
M. Ghedini, I. Aeillo, A. Crispini, A. Golleme, M. La Deda, D. Pucci. Azobenzenes and heteroaromatic nitrogen cyclopalladated complexes for advanced applications. // Coord. Chem. Rev. -2006. -Vol. 250. -№ 11−12. -P. 1373−1390.
T.A. Ткачева, O.A. Фарус, M.B. Пузык, К. П. Балашев. Спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе 2,3-дифенилхиноксалина и 2,2', 3'3'-тетрафенил-6,6'-бихинолина. // ЖОХ -2008. -Т. 78. Вып. 4. -С. 686−690.
D.K. Gosser. Cyclic voltammetry. Simulation and analysis of reactions mechanisms. // New-York. VCH. 1994. -161p.
G. Kritzner, J. Kuta. Recommendation on reporting electrode potentials in nonaqueous solvents. // Pure and Appl. Chem. -1982. -Vol. 54.- P. 1527−1532.
R.R. Gagne, C.A. Koval, G.C. Levensky. Ferrocene as an internal for electrochemical measurements. // Inorg. Chem. -1980. -Vol. 19. -№ 9. -P. 28 542 855.
A.B.P. Lever. Electrochemical parametrization of metal complex redox potentials, using the ruthenium (III)/ruthenium (II) couple to generate a ligand electrochemical series. // Inorg. Chem. -1990. -Vol. 29. -№ 6. -P. 1271−1285.
E.S. Dodsworth, A.A. Vlcek, A.B.P. Lever. Factorization of ligand-based reduction potentials. // Inorg. Chem. -1994. -Vol. 33. -№ 6. -P. 1045−1049.
A.A. Vlcek. Ligand based redox series. // Coord. Chem. Rev. -1982. -Vol. 43. -P. 39−62.
Y. Ohsawa, K.W. Hanck, K.A. DeArmond. Systematic electrochemical and spectroscopic study of mixed-ligand ruthenium (II) 2,2'-bipyridine complexes Ru (bpy)3.nLn.2+(n = 0,1,2 and 3). //J. Electroanal. Chem. -1984. -V.175. -P.229−235.
B. Gas, J. Klima, S. Zalis, A.A. Vlcek. Redox series of complexes with a mixed coordination sphere. // J. Electroanal. Chem. -1987. -V. 222. -P. 161−169.
J.L. Kahl, K.W. Hanck, K. DeArmond. Electrochemistry of iridium-bipyridine complexes. // J. Phys. Chem. -1978. -V. 82. -P. 540−545.
J.L. Kahl, K.W. Hanck, K. DeArmond. Electrochemistry of iridium-bis (phenantroline) complexes. // J. Phys. Chem. -1979. -V. 83. -P. 2606−2613.
J.L. Kahl, K.W. Hanck, K. DeArmond. Electrochemistry of iridium tris- and bisesquis (phenantroline) complexes. // J. Phys. Chem. -1979. -V. 83. -P. 26 112 619.
S. Roffia, M. Ciano. Voltammetric behavior of dichlorobis (2,2'-bipyridine) iridium (III) and dichlorobis (l, 10-phenantroline) iridium (III) complexes. // J. Electroanal. Chem. -1978. -V. 87. -P. 267−273.
B. Divisia-Blohorn. Solvent Effects on the electrochemical properties of IrCl2(bpy)+. // Inorg. Chem. Acta -1986. -V. 117. -P. 97−105.
G. Kew, К. DeArmond, К. Hanck. Electrochemistry of rhodium-dipyridyl complexes. //J. Phys. Chem. -1974. -V. 78. -P. 727−735.
B.C. Котляр, M.B. Пузык, К. П. Балашев. Влияние лигандов на природу редокс-орбиталей в смешанно-лигандных циклометаллированных комплексах платины (Н). // Электрохимия. -1995. -Т. 31. № 7. -С. 746−749.
B.C. Котляр, К. П. Балашев. Влияние донорно-акцепторных свойств лигандов на лиганд-центрированные процессы электровосстановления комплексов платины (П). // Электрохимия. -1996. -Т. 32. № 11. -С. 1358−1365.
С. Rai, J.B. Braunwarth. Synthesis of benzothiazoles. // J. Org. Chem. -1961. -V. 26. -P. 3434−3436.i
A.H. Скворцов. Важность анизотропного химического сдвига при анализе комплексов платины. // ЖОХ -2000. -Т. 70. Вып. 7. -С. 1092−1097.
В.В. Васильев, К. П. Балашев, Г. А. Шагисултанова. Два компонента люминесценции гексагаллойдных комплексов платины (^). // Опт. и спектр. -1983. -Т.54. № 5. -С. 876−877.
R.-D. Schnebeck, Е. Freisinger, В. Lippert. Molecular architecture with 2,2'-bipyrazine and metal ions: infinite loop and molecular structure. // Eur. J. Inorg. Chem. -2000. -V. 2000. -№ 6. -P. 1193−1200.
A.J3ondi. Van der Vaals volumes and radii. // J. Phys. Chem. -1964. -V. 68. -№ 3. -P. 441−451.
D.C. Powers, Т. Ritter. Bimetallic Pd (III) complexes in palladium-catalysed carbon-heteroatom bond formation. // Nat. Chem. -2009. -V. 1. -№ 4. -P. 302−309.
D.M. Roundhill, H.B. Cray, C.-M. Che. Pyrophosphito-bridged diplatinum chemistry. // Acc. Chem. Res. -1989. -V. 22. -№ 2. -P. 55−61.
M.B. Пузык, O.A. Фарус, O.A. Родионова, К. П. Балашев. Новые люми-несцирующие комплексы Pd (II) с 2-фенилбензотиазолом. // Опт. и спектр. -2007. -Т. 102. № 4. -С. 568−571.
М.С. Хахалина. Влияние среды на спектрально-люминесцентные свойства циклометаллированных комплексов Pt (II) и Pd (II). // Дис.. канд. хим. наук: 02.00.01. Санкт-Петербург. 2009. -116с.
P.J. Stang, D.H. Cao, S. Saito and A.M. Arif Self-Assambly of cationic tetranuclear Pt (II) and Pd (II) macrocyclic squares // J.Am. Chem. -Soc. -1995. -Vol. 117.-№ 23. -P. 6273−6283

Заполнить форму текущей работой