Люминесцентные и фотокаталитические свойства наноколлоидов сульфида кадмия
Высокодисперсные полупроводниковые материалы привлекают внимание исследователей по нескольким причинам. Во-первых, это перспективный материал для фотокатализаторов различных процессов. В частности, ультрадисперсные полупроводники могут найти применение как фотокатализаторы в процессах запасания солнечной энергии1'2'" '4'5 и очистки сточных вод и воздуха6. Поэтому изучение механизмов… Читать ещё >
Содержание
- Список обозначений и сокращений
- Глава I. Литературный обзор
- 1. Квантово-размерный эффект. Теоретические расчеты
- 1. 1. «Частица в ящике» — приближение эффективных масс
- 1. 2. МО кластера, рассчитанные квантово-химическими методами
- 2. Эффект размерного квантования — его экспериментальное наблюдение
- 2. 1. Оптические свойства нанополупроводников
- 2. 2. Термодинамические свойства нанополупроводников
- 3. Нанополупроводники смешанного состава
- 4. Приготовление квантово-размерных частиц
- 4. 1. Приготовление коллоидов
- 4. 2. Синтез полупроводниковых наночастиц смешанного состава
- 5. Фотохимические реакции на ультрадисперсных полупроводниковых частицах
- 1. Квантово-размерный эффект. Теоретические расчеты
- Глава II. Экспериментальная часть
- 1. Реактивы и материалы
- 2. Методика приготовления коллоидов
- 2. 1. Коллоиды с избытком сульфид ионов
- 2. 2. Коллоиды с избытком ионов кадмия
- 2. 3. Коллоиды Сс18/Мех8 получаемые вытеснением ионов кадмия из его сульфида ионами переходных металлов
- 3. Использованные физические методы исследования
- Глава III. Синтез ультрадисперсного Сс18 с частицами варьируемого размера
- 1. Термодинамический расчёт равновесного размера коллоидных частиц СёЭ в присутствии комплексонов кадмия
- 2. Экспериментальные закономерности синтеза коллоидов Сс разного размера (сравнение с термодинамическими расчётами)
- 2. 1. Выводы
- 3. Растворение (}-С (18 в Ка2ЭДТА
- 3. 1. Влияние концентраций комплексона, сульфида натрия и начальной концентрации сульфида кадмия на начальную скорость растворения маленьких (роста больших) частиц Сс
- 3. 2. Влияние ПАВ на кинетику растворения и роста коллоидных частиц сульфида кадмия
- 4. Синтез коллоидов Сс18/Мех
Люминесцентные и фотокаталитические свойства наноколлоидов сульфида кадмия (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Высокодисперсные полупроводниковые материалы привлекают внимание исследователей по нескольким причинам. Во-первых, это перспективный материал для фотокатализаторов различных процессов. В частности, ультрадисперсные полупроводники могут найти применение как фотокатализаторы в процессах запасания солнечной энергии1'2'" '4'5 и очистки сточных вод и воздуха6. Поэтому изучение механизмов преобразования световой энергии в ультрадисперсных полупроводниковых системах весьма актуально. Во-вторых, высокодисперсные полупроводниковые материалы интересны сами по себе из-за так называемого квантово-размерного эффекта7 заключающемся в том, что физико-химические свойства таких ультрадисперсных полупроводников могут значительно отличаться от свойств массивных полупроводников. Происходит это потому, что ультрадисперсные полупроводники занимают промежуточное положение между макрокристаллами (объёмными полупроводниками) и молекулами. В силу этого, многие физико-химические свойства таких полупроводников становятся зависимыми от размера полупроводниковой частицы. В то же время, свойства таких наноразмерных частиц систематически не изучены. В основном это связано с отсутствием простых и надёжных методов их приготовления.
В связи с этим целью настоящей работы было систематическое исследование фотофизических и фотохимических свойств ультрадисперсных полупроводниковых сульфидов переходных металлов в водных растворах с частицами варьируемого размера. В качестве конкретных задач в диссертации решались следующие: во-первых, систематически изучить возможные методы приготовления и разработать удобную методику синтеза водных коллоидов сульфида кадмия с частицами заданного размера и изучить устойчивость данных коллоидов. Во-вторых, исследовать закономерности релаксации фотовозбужденных состояний коллоидного CdS с частицами варьируемого размера в реакциях межфазного переноса электрона.
Научная новизна.
Исследовано влияние различных комплексообразователей ионов кадмия добавляемых в ходе синтеза коллоида на размер получающихся частиц. В результате разработан способ приготовления коллоидного CdS заключающийся в добавлении в процессе синтеза тиоглицерина в качестве комплексона кадмия. Метод отличается простотой, воспроизводимостью и возможностью получения коллоидных частиц в широком диапазоне размеров (2R-20−200A).
На полученных ультрадисперсных коллоидах методами импульсного и стационарного фотолиза, а также стационарной флюориметрии были изучены особенности релаксации фотовозбуждения. Для описания зависимости интенсивности люминесценции полупроводниковых наночастиц от концентрации тушителя было предложено учитывать адсорбцию молекул тушителя на поверхности возбужденных коллоидных частиц. Оказалось, что адсорбционные свойства коллоидов по отношению к реагентам зачастую определяют эффективность тушения люминесценции.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на 10-ой и 12-ой международных конференциях по фотохимическому преобразованию и запасанию солнечной энергии (ЕРS-10, Interlaken 1994 и IPS-12, Berlin 1998), на 16-ом симпозиуме ГОРАС по фотохимии (Хельсинки, 1996), где работа была отмечена премией оргкомитета за «лучший стендовый доклад», на 211-ой встрече Американского химического общества (USA, 1995), на 10-ом семинаре по квантовому преобразованию солнечной энергии (Austria, 1998), на 18-ой международной конференции по фотохимии (Варшава, 1997), на конкурсе научных работ Института катализа им. Г. К. Борескова (1997).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 печатных работ (из них 2 статьи) и 3 отправлены в печать (из них 1 статья).
Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы.
Основные выводы.
1. Разработан простой метод синтеза коллоидов Сей и смешенных Сей/Мех8у, позволяющий легко варьировать размеры и концентрации частиц коллоида. Исследована возможность существования наноколлоидов Сей в растворах содержащих различные комплексообразователи Сс12+. Показано, что в присутствии сильных комплексонов ионов кадмия минимально возможный размер частиц Сей определяется значением константы устойчивости комплекса Се! с данным комплексоном. Рассчитаны зависимости минимально возможного размера частиц Сей от величины этой константы устойчивости. Установлены основные кинетические закономерности процесса растворения наночастиц Сей при добавлении в раствор № 2ЭДТА.
2. Исследована люминесценция наноколлоидов Сей и СеЙ/Сих8. Определены зависимости положения полос и интенсивностей люминесценции коллоидов СеЙ от размера частиц коллоидов, а для СеЙ/Сих8 частиц — от соотношения кадмия к меди.
3. Предложено уравнение для описания тушения люминесценции коллоидных полупроводников находящимися в растворе тушителями с учетом изотермы адсорбции тушителя на поверхности коллоидных частиц. Уравнение хорошо описывает экспериментальные данные по тушению люминесценции коллоидного Сей тушителями различной природы. Определена зависимость константны адсорбции метилвиологена на поверхности наноколлоидов СеЙ от размеров частиц коллоида. Полученная зависимость функционально совпадает с зависимостью произведения растворимости Сей от размеров частицы.
4. Изучены закономерности релаксации фотообесцвечивания ультрадисперсного Сей с частицами варьируемого размера. Обнаружено, что константа скорости релаксации фотообесцвечивания и константа скорости межфазного переноса электрона с коллоидной частицы в раствор зависит от размера коллоидной частицы. Чем меньше размер коллоидной частицы, тем больше константа скорости. Исследовано влияние акцепторов электрона различной природы на кинетику релаксации фотообесцвечивания коллоидного Сей. Обнаружено, что способность адсорбироваться молекул акцептора на поверхности Сей определяет характер изменений в кинетических кривых. Добавки плохо адсорбирующегося акцептора приводят к изменению кинетической зависимости релаксации фотообесцвечивания: от логарифмической зависимости от времени к диффузионной кинетике первого порядка.
5. Показано, что способность адсорбироваться молекул реагента на поверхности ультрадисперсных полупроводниковых фотокатализаторах играет решающую роль в возможности протекания фотокаталитической реакции. В свою очередь, данная способность ионов адсорбироваться на поверхности Сей в водном растворе определяется зарядом поверхности.
СаБ.
Заключение
.
Результаты, приведенные в данной главе показывают, что картина релаксации фотовозбужденных состояний ультрадисперсного Сей в реакциях межфазного переноса заряда в значительной степени зависит от адсорбционных свойств Сей и способности веществ, принимающих участие в окислительно-восстановительных реакциях адсорбироваться на поверхности Сей. Варьировать адсорбционные свойства ультрадисперсного Сей можно в процессе его приготовления.
1,51,41,3-? 1,21,11,00,90,80,70,60,50,40,30,20,1 -0,0 ^.
350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 Длина волны, нм п—1—I—1—I—1—г рис. 44 Спектры поглощения МУ фотовосстановленного на Сей. Спектры регистрировались через Юмин. Облучение ДРШ-500, фильтры УФС-2, СЗС-20.
Са8]=5−10″ 4 М, [ПАА]=10″ 3 М, [ТГ]=5−1()-4М, [МУ]=2.5−10'4М, Т=20°С.
I-1−1-1−1-1−1-1−1—.
400 500 600 700 800 Длина волны, нм рис. 45 Спектры поглощения Р\^2 фотовосстановленной на СсЙ. Спектры регистрировались через Юмин. Облучение ДРШ-500, фильтры УФС-2, СЗС-20.
Сс18]=5−10″ 4 М, [ДСН]=10″ 2 М, [ТГ]=5−10″ 4 М, [Р?12]=2.5−1(Г4М, Т=20°С без ПАВ.
36 ] • ПАВЗ-10″ 4 М ^ ПАВ 10″ 3 М п-1-г.
Еа=8.25±-1.75 кДж/моль Еа=9.75±-1.47 кДж/моль Е =8.18±0.86 кДж/моль.
3,3 н.
3,0.
2,7.
0,0034 рис. 46 Зависимость начальной скорости фотовосстановления метилвиологена от температуры на коллоидном Сей с избытком 8 «при добавлении варьируемых количеств ПАА.
Ссй]=5'10″ 3 М, [ТТ]=5−10″ 2 М, [МУ]=2.5−10″ 4 М Размерность в М-с" 1.
Список литературы
- 1. Химические и биологические методы. Ред. К. И. Замараев, Новосибирск, Наука, 1985, -200с
- Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. 4.2. Молекулярные системы для разложения воды. Ред. К. И. Замараев, Новосибирск, Наука, 1985, -248с
- Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. Гетерогенные, гомогенные и молекулярные структурно-организованные системы. Ред. К. И. Замараев, В. Н. Пармон, Новосибирск, Наука, 1991, -360с
- Photochemical Energy Conversion, J.R. Norris, Jr., and D. Meisel (Editors), Elsevier, 1988, 366p5Photochemical Conversion and Storage of Solar Energy, E. Pelizzetti and M. Schiavello (Editors), Kluwer Academic Publishers, 1990, 660p
- Photocatlytic Purification and Treatment of Water and Air. Trace Metals in the environment 3, Eds. D.F. Ollis, H. Al-Ekabi, Elsevier, 1993 -820
- L Brus, «Electronic Wave functions in semiconductor clusters: experiment and theory», J. Phys. Chem. 1986, 90, 2555−2560
- A. Henglein, «Small-Particle Research: Physicochemical Properties Of Extremely Small Colloidal Metal And Semiconductor Particles», Chem.Rev., 1989, 89, pl861−1870
- Р.Ф. Хайрутдинов, «Химия полупроводниковых наночастиц», Успехи химии, 1998, 67 (2), р125−139
- А.Р. Alivisatos, «Perspectives on the Physical Chemistry of Semiconductor Nanocrystals», J. Phys. Chem., 1996, vlOO, pl3226−13 239
- A.S. Edelstein, R.C. Cammarata, «Nanomaterials: Sysnthesis, Properties and Application», Institute of Physics Publishing Bristol and Philadelphia
- C.J. Sandroff, D.M. Hwang, W.M. Chung, «Carrier confinement and special crystallite dimensions in layered semiconductor colloids», Phys. Review B, Condence. Matter, 1986, 33, p5953−5955,
- R.S. Kane, R.E. Cohen, R. Silbey, «Theoretical Study of the Electronic Structure of PbS Nanoclusters», J. Phys. Chem., 1996, 100, p7928−7932
- A J. Nozik, O.I. Micic, «Colloidal Quantum Dots of III-V Semiconductors», MRS Bulletin, 1998, feb, p24−30
- A. Fojtik, H. Weller, A. Henglein, «Preparation Of Solloidal Si And Preliminary Photochemical Experiments», Chem. Phys. Lett., 1985, vl20, № 6, p552−554
- Y. Wang, N. Herron, «Nanometer Sized Semiconductor Clusters: Materials Synthesis, Quantum Size Effect, Photophysical properties», J. Phys. Chem., 1991, 95, p525−532
- H. Weller, «Optical properties of quantized semiconductor particles», Phil. Trans. R. Soc. Lond. A, 1996, 354, p757−766
- A.P. Alivisatos, A.L. Harris, N.J. Levinos, M.L. Steigerwald, T.D. Harris, L.E. Bras, «Electronic states of semiconductor clusters: Homogeneous and inhomogeneous broadening of the optical spectrum», J. Chem. Phys., 1988, 89, p4001
- M.G. Bawendi, P.J. Carroll, W.L. Wilson, L.E. Bras, «Luminescence properties of CdSe quantum crystallites: Resonance between interior and surface localized states», J. Chem. Phys., 1992, 96, p946
- Ю.А. Гуревич, Ю. В. Плесков, «Фотоэлектрохимия полупроводников», Москва, Наука, 1983, р-312
- T.S. Moss, Proc. Phys. Soc. (London), В, 1954, 67, p775
- B.E. Burstein, Phys. Rev., 1954, 93, p632
- A. Grenn, A. Mills, J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 1992, 64, p211−221
- E.H. Савинов, Фотокатализ окислительно-восстановительных реакций в водных растворах с участием дисперсных металлов и полупроводников: Дис. док. хим. наук. -Новосибирск, 1993. -345с
- P.V. Kamat, N.M. Dimitrijevic, A.J. Nozik, «Dynamic Burstein-Moss shift in semiconductor colloids», J. Phys. Chem., 1989, 93, 2873−2875
- J. Moser, M. Gratzel, «Light induced electron transfer in colloidal semiconductor dispersion: single vs. Dielectronic reduction of acceptors by conduction-band electrons», «, J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 6547−6555
- R.D. Stramel, T. Nakamura, J.K. Thomas, Chem. Phys. Lett., 1986, v. 130, No. 5, p423−425
- S. Hotchandani, P.V. Kamat, J. Phys. Chem., 1992, 96, p6834
- M. Anpo, Y. Kubokawa, «Photoluminescence of zinc oxide powder as a probe of electron-hole surface processes», J. Phys. Chem., 1984, 88, 5556−5560
- M. Hiramoto, K. Hashimoto, T. Sakata, «Electron transfer and photoluminescence dynamics of CdS particles deposited on porous glass», Chem. Phys. Lett., 1987, vl33, N5, 440−444
- Y. Tian, C. Wu, J.H. Fendler, «Fluorescence Activation And Surface-State Reaction Of Size-Quantized CdS Particles On Langmuir-Blodgett Films», J. Phys. Chem., 1994, v98, p4913−4918
- J. Tittel, W. Gohde, F Koberling, Th. Basche, A. Kornowski, H. Weller, A. Eychmuller, «Fluorescence sprctroscopy on single CdS manocrystals», J. Phys. Chem., 1997, 101, p313−316
- W.G. Becker, A.J. Bard, «Photoluminescence and photoinduced oxygen adsorption of colloidal Zinc sulfide dispersions», J. Phys. Chem., 1983, 87, 488 848 931. TX
- J. Ferrer, P. Salvador, «Mechanisms of photoluminescence at CdS poly crystalline electrodes in contact with aqueous electrolytes», Chem. Phys. Lett., 1987, vl41, N5, 399−404
- N. Chestnoy, T.D. Harris, R. Hull, L.E. Brus, «Luminescence and photophysics of CdS semiconductor clusters: the nature of the emmitting electronic state», J. Phys. Chem., 1986, 90, 3393−3399
- A.N. Goldstein, С.М. Echer, А.Р. Alivisatos, «Melting in Semiconductor Nanocrystals», Science, 1992, 256, pl425
- И.Л. Кнунянц, «Химическая .энциклопедия: В 5 т.: т. З», Москва, Сов. энцикл, 1992, р-639
- И.Л. Кнунянц, «Химическая .энциклопедия: В 5 т.: т.2», Москва, Сов. энцикл, 1990, р-671
- М. Haase, А.Р. Alivisatos, J. Phys. Chem., 1992, 96, p6756
- X. Peng, M.C. Schlamp, A.V. Kadavanich, A.P. Alivisatos, «Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystalls with photostability and electronic accessibility», J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, p7019−7029
- S. Hotchandani, P.V. Kamat, «Charge transfer process in coupled semiconductor systems. Photochemistry and photoelectrochemistry of the colloidal CdS-ZnO system», J. Phys. Chem., 1992, 96, 6834−6839
- Z. Alfassl, D. Bahnemann, A. Henglein, «Photochemistry of colloidal metal sulfides. Phototelectron emission from CdS and CdS-ZnS co-colloids», J. Phys. Chem., 1982, 86,4656−4657
- A. Henglein, M. Gutierrez, «Photochemistry of colloidal meral sulfides. Fluorescence and chemical reactions of ZnS and ZnS/CdS co-colloids», Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1983, 87, 852−858
- R. Vogel, K. Pohl, H. Weller, «Sensitization of highly porous, polycrysralline Ti02 electrodes by quantum sized CdS», Chem. Phys. Letters, 1990, 173, N3,4, p241−246
- L. Spanhel, H. Weller, A. Henglein, ««, J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, p6632−6635
- Y. Sun, E. Hao, X. Zang, B. Yang, J. Shen, L. Chi, H. Fuchs, «Buildup of composite films containing Ti02/PbS nanoparticles and polyelectrolytes based on electrostatic interaction», Langmuir, 1997, 13, p5168−5174
- M.A. Hines, P. Guyot-Sionnest, «Synthesis and characterization of strongly luminescent ZnS-capped CdSe nanocrystalls», J. Phys. Chem., 1996, 100, 468−471
- R. Rinaldi, C. Turco, N. Lovergine, R. Cingolani, L. Vasanelli, E. DiFabrizio, L. Grella, M. Gentili, «ZnSe/ZnS single quantum wire heterostuctures emitting in the near-ultraviolet region», Phys. Low-Dim. Struct., 1998, ½, pi99−204
- V.F. Kamalov, R. Little, S.L. Logunov, M.A. El-Sayed, «Picosecond electronic relaxation in CdS/HgS/CdS quantum dot quantum well semiconductor nanoparticles», J. Phys. Chem., 1996, 100, p6381−6384
- A.V. Isarov, J. Chrysochoos, «Optical and photochemical properties of nonstiochiometric cadmium sulfide nanoparticles: surface modification with Copper (II) ions», Langmuir, 1997, 13, p3142−3149
- Н. Matsumoto, Т. Sakata, Н. Mori, Н. Yoneyama, «Preparation of monodisperse CdS nanocrystals by size selective photocorrosion», J. Phys. Chem., 1996, 100, pl3781−13 785
- Y. Nosaka, N. Ohta, H. Miyama, «Preparation Of Size-Controlled CdS Colloids In Water And Their Optical Properties», J. Phys. Chem., 1990, v94, p3752−3755
- Y. Nosaka, H. Shigeno, T. Ikeuchi, «Formation of polynuclear cadmium thiolate complexes and CdS clusters in aqueous solution studied by means of stopped flow andNMR spectroscopies», J. Phys. Chem., 1995, 99, p8317−8322
- J.P. Kuczynski, J.K. Thomas, «Photophysical properties of cadmium sulfide deposited in porous vycor glass», J. Phys. Chem., 1985, 89, 2720−2722
- E.S. Smotkin, R.M. Brown, L.K. Rabenberg, K. Salomon, A.J. Bard, A. Campion, M.A. Fox, T.E. Mallouk, S.E. Webber, J.M. White, «Ultrasmall particles of CdSe and CdS formed in Nafion by an ion-dilution technique», J. Phys, Chem., 1990, 94, p7543−7549
- E. Stathatos, P. Lianos, F. Del Monte, D. Levy, D. Tsiourvas, «Formation on Ti02 nanoparticles in reverse micelles and their deposition as thin films on glass substrates», Langmuir, 1997, 13, p4295−4300
- Y. Nosaka, M.A. Fox, «Effect of light intensity on the quantum yield of photoinduced electron transfer from colloidal cadmium sulfide to methylviologen», J. Phys. Chem., 1986, 90, 6521−6522
- J.J. Ramsden, M. Gratzel, «Formation and decay of methylviologen radical cation dimers on the surface of colloidal CdS: separation of two and three-dimensional relaxation», Chem. Phys. Lett., 1988, vl47, N6, 565−569
- B.A. Korgel, H.G. Monbouquette, «Quantum confinement effects enable photocatalyzed nitrate reduction at neutral pH using CdS nanocrystals», J. Phys. Chem., 1997, 101, 5010−5017
- H. Inoue, T. Toeimoto, T. Sakata, H. Morey, H. Yoneyama, «Effects of size quantizeation of zinc sulfide microcrystallites on photocatalytic reduction of carbon dioxide», Chemistry letters, 1990, pl483−1486
- Т. Shiragami, S. Fukami, С. Рас, S. Yanagida, «Semiconductor Photocatalysis: Q-CdS Catalysed photoformation of 1-benzyl-1,4-dyhydro-nicotinamide (BNAH) from 1-benzylnicontinamide (BNA+)», J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1993, 89, pl857−1860
- T. Shiragami, S. Fukami, Y. Wada, S. Yanagida, «Semiconductor photocatalysis: effect of light intensity on nanoscale CdS catalyzed photolysis of organic substrates», J. Phys. Chem., 1993, 97, 12 882−12 887
- D. Hayes, F. Grieser, D. N. Furlong, «Kinetics Of Hydrogen Production From Illuminated CdS/Pt/Na2S03 And ZnS/Pt/Na2S Dispersions», J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1990, 86, p3637−3640
- A.J. Hoffrnann, G. Mills, H. Yee, and M.R. Hoffrnann, «Q-sized CdS: synthesis, characterization, and efficiency of photoinitiation of polymerization of several vinylic monomers», J. Phys. Chem., 1992, 96, p5546−5552
- A. Reinheimer, H. Kisch, «Paired photoelectrolysis a new mechanism for the catalysis of addition reaction», Book of abstracts, IPS-12, Berlin, 1998, 3W10
- Я. Рабек, Экспериментальные методы в фотохимии и фотофизике, Мир, Москва, 1985, 1136.
- В.П. Гривин, «Аналогово-цифровой регистратор и цифровой накопитель в стандарте КАМАК», препринт № 33, ИХКиГ, Новосибирск, 1989, -16
- M. Tachiya, «Generalization of the Marcus equation for the electron transfer rate», J. Phys. Chem., 1993, 97, p5911−5916.
- P. Siders, R.A. Marcus, «Quantum effects for electron transfer reactions in the «invertedregion»», J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 748−752
- I.B. Kozhevnikov, Acid and basic catalysis, Novosibirsk state university publishers, 1991, p-113
- P. S. Harmalker, M. Pope, «Hydrodynamic radii of heteropoly tungstovanadate anions from electron spin resonance line widths», J. Phys. Chem., 1978, v82, N26, 2823−2825
- T. Torimoto, K. Maeda, J. Maenaka, M Yoneyama, J. Phys. Chem., 1994, 98, pl3658−13 664.
- Ю.А. Груздков, E.H. Савинов, B.H. Пармон, Хгш. Физика, 1988, T.7, № 1.
- P. Siders, R.A. Marcus, «Quantum effects in electron-transfer reactions», J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, p741−747
- E.H. Савинов, «Каталитические и фотокаталитические свойства гетерополикислот 12ого ряда в реакции выделения водорода из водных и водно-спиртовых растворов», Дис. канд. хим. наук. -Новосибирск, 1983. -160с
- И.Н. Мартьянов, «Кинетика фотокаталитических окислительно-восстановительных реакций органических молекул на суспензияхполупроводников Сей и ТЮ2», Дис. канд. хим. наук. -Новосибирск, 1998. -213с