Гидрогеохимические критерии состояния поверхностных вод гумидной зоны и их устойчивости к антропогенному воздействию
На основании обобщения данных более чем по 800 объектам Карельского гидрографического района установлены основные геохимические характеристики поверхностных вод гумидной зоны. Распределение щелочности, содержание органического вещества, фосфора общего и железа по критериям х2 и р больше соответствует лог-нормальному закону, чем нормальному. Наибольшая степень корреляции от компонентов ионного… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. Методы химического анализа и обеспечение аналитической репрезентативности гидрохимических данных
- 1. 1. Главные ионы
- Са, Mg, Na, К7, СГ, SO/" ', анионы органических кислот) и щелочность воды
- 1. 2. Косвенные показатели содержания органического вещества (БО, ХПК, ПО, цветность, ВПК)
- 1. 3. Биогенные элементы (Р0бщ, Рмин>
- NH4+, N02-, N03-, No6ui)
- 1. 4. Литофильные элементы (Fe, Mn, Si, F", А1)
- 1. 5. Определение кислорода, углекислого газа, рН воды и взвешенных веществ
- 1. 6. Микроэлементы и нефтепродукты
- 1. 7. Организация и проведение химико-аналитического контроля поверхностных вод
- ГЛАВА. 2, Разработка и совершенствование методов аналитического контроля природных и загрязненных вод
- 2. 1. Газохроматографическое определение летучих фенолов в сточных и загрязненных водах
- 2. 2. Спектрофотометрическое определение п — хинонов в природных и сточных водах
- 2. 3. Определение лигниновых веществ методом дифференциальной
- У Ф-спектроскопии
- 2. 4. Определение органического углерода в природных водах с использованием системы непрерывного газового потока
- 2. 5. Определение цветности воды по интегральной интенсивности поглощения света
- 2. 6. Определение гидрокарбонатов в присутствии анионов органических кислот
- 2. 7. Определение константы диссоциации гумусовых кислот природных вод
- ГЛАВА 3. Гидрохимическая характеристика поверхностных вод Карельского гидрографического района
- 3. 1. Минерализация и ионный состав воды
- 3. 2. Органическое вещество
- 3. 3. Биогенные элементы
- 3. 3. 1. Соединения фосфора
- 3. 3. 2. Соединения азота
- 3. 4. Литофильные элементы и микроэлементы
- 3. 4. 1. Соединения железа и марганца
- 3. 4. 2. Кремний, алюминий и фториды
- 3. 5. Растворенные газы и рН воды
- 3. 5. 1. Кислород
- 3. 5. 2. Углекислый газ
- 3. 5. 3. Водородный показатель (рН)
- 3. 6. Загрязняющие вещества (тяжелые металлы, нефтепродукты, фенолы)
- ГЛАВА 4. Геохимическая классификация поверхностных вод гумидной зоны
- 4. 1. Кислотно-основное равновесие поверхностных вод гумлдной зоны
- 4. 2. Теоретические основы классификации вод
- 4. 2. 1. Классификация по гумусности воды
- 4. 2. 2. Классификация по щелочности воды
- 4. 3. Распределение поверхностных вод Карелии по геохимическим классам
- 4. 3. 1. Распределение вод по гумусности
- 4. 3. 2. Распределение вод по щелочности
- 4. 3. 3. Распределение вод по гумусности и щелочности
- 4. 3. 4. Распределение химических показателей (Fe064, Р0бЩ, СОг, рН) по I геохимическим классам вод. I"
- 4. 3. 5. Распределение поверхностных вод по уровню трофии
- 4. 4. Объединенная классификация по гумусности, щелочности и трофности
- 4. 5. Интегральная оценка качества поверхностных вод
- 5. 1. Поступление химических веществ с атмосферными осадками
- 5. 1. 1. Характеристика химического состава атмосферных осадков
- 5. 1. 2. Характеристика выпадений с атмосферными осадками. 5.2. Поступление химических веществ с водосборов рек
- 5. 3. Формирование химического состава озёрных вод
- 5. 4. Автохтонное и аллохтонное ОВ природных вод гумидной зоны
- 5. 5. Элементный состав органического вещества природных вод гумидной зоны
- 5. 6. Влияние температуры, разбавления, содержания кислорода и биогенных элементов на скорость трансформации органического вещества
- 5. 7. Обменные процессы «вода — дно»
- 6. 1. Антропогенная нагрузка на озерные экосистемы от точечных источников загрязнения
- 6. 2. Антропогенная нагрузка на озерные экосистемы от рассеянных источников загрязнения
- 06. 2. 1. Антропогенная нагрузка на озерные экосистемы от рассеянных источников загрязнения
- 6. 2. 2. Антропогенная нагрузка на речные системы от рассеянных источников загрязнения
- 6. 3. Буферная емкость поверхностных вод гумидной зоны и их устойчивость к закислению
- 6. 4. Влияние ионного состава на устойчивость к калийной нагрузке
- 6. 5. Оценка степени загрязнения водоемов по химическим показателям
- 6. 6. Нормирование биогенной и органической нагрузки на водные объекты
- 7. 1. Северный район Ладожского озера и его притоки
- 7. 2. Онежское озеро и его притоки
- 7. 3. Северное Выгозеро и река Н. Выг
- 7. 4. Озерно-речная система Кенти
- 7. 5. Озера Суоярви и Исо-Пюхяярви
Гидрогеохимические критерии состояния поверхностных вод гумидной зоны и их устойчивости к антропогенному воздействию (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
В связи с продолжающимся антропогенным воздействием на окружающую среду, в том числе и водную, в последние годы крайне назрела потребность в адекватной оценке ее состояния и изменений, а также необходимость нормирования антропогенной нагрузки. Решение этой проблемы возможно только при наличии теоретически и экспериментально обоснованной методологии. Применительно к водной среде она должна базироваться на изучении геохимических особенностей природных территорий с учетом климатических и гидрологических факторов, оценке всех видов антропогенной нагрузки и внутриводоемной трансформации веществ, что позволяет выработать критерии состояния и допустимого воздействия на водные объекты.
Имеющиеся в настоящее время подходы к решению проблемы базируются, как правило, на односторонней оценке отдельных факторов воздействия, без учета всего комплекса процессов, происходящих в водной среде. В данной работе рассмотрены важные и неразработанные на сегодня аналитические и геохимические аспекты, связанные с исследованием функционирования водных экосистем. Анализ и обобщение опубликованных в литературе и собственных теоретических, экспериментальных и натурных данных по многочисленным объектам позволили создать, на наш взгляд, целостную систему гидрохимических исследований в этом направлении. В результате были разработаны гидрогеохимические критерии состояния и устойчивости к антропогенному воздействию поверхностных вод гумидной зоны, большое разнообразие которых имеется в Карелии.
Основными последствиями антропогенного влияния на водные объекты является их евтрофирование, закисление, загрязнение токсичными веществами и изменение физико-химических параметров [Моисеенко, 1997]. Устойчивость водных объектов к антропогенному воздействию зависит от их гидрологического, термического и гидрохимического режимов и определяется природными особенностями как самих водоемов, так и водосборной территорией, и в конечном итоге она отличается для разных климатических зон. К таким зонам относится и обширная северная гумидная. В современный период имеется достаточно много сведений по режиму вод суши, касающихся главным образом отдельных водных объектов, бассейнов, территорий. В работах отечественных классиков-гидрохимиков О. А. Алекина [1970], Б. А. Скопинцева [1950], A.M. Никонорова [1991] рассматриваются общие вопросы формирования и режима вод суши, но в них недостаточно уделено внимания особенностям поверхностных вод различных климатических зон, в том числе и северной гумидной. В настоящей работе предпринята попытка расширения теории для водоемов гумидной зоны. В связи со значительным антропогенным воздействием в настоящее время осталось очень мало неизмененных территорий, а для адекватной оценки изменений в окружающей среде требуется знание фоновых характеристик. Для этих целей весьма интересными и информативными являются поверхностные воды Карелии в связи с обилием в ней водных ресурсов (более 60 тыс. озер и 10 тыс. рек), относительно мало подверженных антропогенному влиянию, на примере которых можно охарактеризовать основные геохимические черты и особенности природных поверхностных вод гу-мидной зоны.
В основу данной работы были положены сведения, собранные более чем по 800 объектам Карелии, исследования которых были проведены в 1985;2003 гг. на единой методологической основе при непосредственном участии и научном руководстве автора в рамках фундаментальных и прикладных тем Института водных проблем Севера Карельского НЦ РАН, а также дипломные проекты, подготовленные в Карельском педагогическом университете.
Для того, чтобы адекватно оценить состояние природной среды, требуется в первую очередь обеспечение аналитической репрезентативности гидрохимических данных. В представленной работе наряду с разработкой и усовершенствованием многих методов анализа природных и загрязненных вод проведено сопоставление всех методов, которые использовались при анализе поверхностных вод, что позволило установить достоверность информации, полученной в более ранний период. Несмотря на то, что в России введена обязательная государственная аккредитация экоаналитических лабораторий, на сегодня отсутствует современная научная методическая база по химическому анализу природных и сточных вод, необходимая для реализации положений Водного кодекса и других нормативных документов. Ранее такую роль успешно выполнял Гидрохимический институт. Фактически в большинстве аттестованных методиках используется Руководство по химическому анализу природных вод, изданное ГХИ в 1977 г. под редакцией А. Д. Семенова, а также пособие Ю. Ю. Лурье и А. И. Рыбниковой по химическому анализу производственных сточных вод [1974] и методы анализа института ГЕОХИ РАН [1977]. Отсутствие во многих изданиях подтверждения достоверности полученной гидрохимической информации не позволяет широко использовать литературные сведения по другим объектам для сравнения их состояния и обобщения данных.
Другая проблема, с которой сталкиваются многие исследователи, — это отсутствие единой геохимической классификации поверхностных вод различных климатических зон. Огромное количество объектов с разными гидрологическими и гидрохимическими характеристиками затрудняет анализ изменения их режима. Имеющиеся на сегодня подходы в этом направлении [Китаев, 1988; Баранов, 1962; Heinonen, 1994; Vuoristo, 1998] касаются формальной градации химических показателей без достаточного на наш взгляд теоретического обоснования пределов их изменчивости. Такой методологической основой геохимической классификации может быть кислотно-основное равновесие поверхностных вод гу-мидной зоны, учитывающее две системы: гумусную, отражающую наличие ОВ гумусной природы, и карбонатную, обусловленную минеральными компонентами. Данный подход был реализован автором в настоящей работе.
В последнее время накоплен достаточно большой объем информации по закисле-нию вод суши и по его влиянию на биоту. Обобщающая монография по этой проблеме подготовлена чл. корр. РАН Т. И. Моисеенко [2003]. При этом оценка степени закисления осуществляется главным образом по модели А. Хенриксена [1992], в которой не учитываются гидрологические особенности озер и очень важный геохимический фактор — буферная емкость. Использование нового методического подхода позволяет выявить устойчивость водных объектов к кислотной нагрузке в зависимости от их удельного водосбора и буферной емкости.
Вопросам формирования химического состава вод уделяется достаточно большое внимание в литературе, но как правило, оно касается характеристики состава вод источников формирования, а внутриводоемную трансформацию учитывают только по удерживающей способности [Vollenweider, 1975], которая не является эквивалентом скорости трансформации вещества в озере. Определение последней представляет наибольший научный и практический интерес. Данную проблему удалось реализовать на основе балансовой модели формирования состава воды в озере и получить уравнение связи скорости трансформации неконсервативного вещества от его средних концентраций в озере, в приточных водах и от времени водообмена. Установлена закономерность, что отношение удельной скорости к внешней нагрузке является постоянной величиной и определяется только временем водообмена озер. Это в свою очередь позволило выявить природные нагрузки на водные объекты, водосборы которых были преобразованы давно.
Важной проблемой, которая требует решения, является оценка допустимого антропогенного воздействия на водные объекты и уровня их загрязнения. По этому вопросу также имеется достаточно много неопределенности. Для нормирования физико-химических параметров водной среды предложен принцип сохранения геохимического класса вод при антропогенном воздействии. Для токсичных веществ в качестве регламентирующего показателя используется региональная величина ПДК, учитывающая как фоновые характеристики поверхностных вод, так и рыбохозяйственную величину ПДК. В этом плане удалось сочетать как принцип геохимического фона, к которому адаптировалась биота, так и принцип токсичности вещества для гидробионтов, в отличие от методик С. А. Патина [1979], Д. Г. Замолодчикова [1993], Г. Т. Фрумина [1998], в которых учитывается только первый принцип, и от методических рекомендаций Гидрометеоцентра [1988], в которых рассматривается исключительно второй.
Научная и практическая значимость работы заключается в теоретическом и экспериментальном обосновании гидрогеохимических критериев состояния и устойчивости водных объектов к антропогенному воздействию. Разработана методология гидрохимических исследований, обеспечивающая получение надежных данных по функционированию водных объектов, формированию химического состава их воды и его трансформации под действием внешних физических факторов и внутриводоемных процессов. Полученные результаты были широко использованы для принятия разнообразных решений управленческого характера, в частности, по оптимизации сбросов целлюлозно-бумажных предприятий в водные объекты Карелии, решения вопросов попусков воды из хвостохранилища Костомукшского ГОК’а и при нормировании антропогенного воздействия на водные объекты. Предложены новые высокочувствительные методы анализа природных и загрязненных вод. Разработана геохимическая классификация поверхностных вод гумидной зоны на основе теории кислотно-основного равновесия. Установлены геохимические константы, характеризующие процессы, протекающие в водной среде. Обоснованы критерии оценки допустимой минеральной, биогенной, органической, кислотной и токсической нагрузки на водный объект, на основании которых определены уровни допустимого антропогенного воздействия на водные объекты Карелии.
Разработанная методология оценки состояния поверхностных вод под влиянием внешних факторов и внутриводоемных процессов позволяет использовать ее для нормирования антропогенного воздействия на водные объекты. На основании критериев устойчивости водных объектов к нагрузкам различных видов могут быть разработаны региональные нормативы по сбросу загрязняющих веществ, по сельскохозяйственному использованию земель, их мелиорации, а также по критическим кислотным, биогенным, минеральным и органическим нагрузкам. В конечном итоге это дает возможность осуществлять природоохранную деятельность на научной основе. Предложенная методология является достаточно общей и может быть применена к другим климатическим зонам.
Заключение
.
На основании обобщения и анализа имеющихся методических подходов, а также собственных экспериментальных, теоретических и многочисленных натурных данных по поверхностным водам Карелии разработаны гидрогеохимические критерии оценки состояния и устойчивости водных объектов гумидной зоны к антропогенному воздействию.
Для адекватной оценки состояния водной среды необходимо в первую очередь обеспечение аналитической репрезентативности гидрохимических данных, как вновь получаемых, так и старых. В этой связи требуется организация внутреннего контроля на искусственных природных образцах воды и межлабораторное сравнение результатов анализа одинаковых проб воды, а также сопоставление разных методов анализа одних и тех же компонентов. Проведенный анализ выявил несоответствие результатов определения SO42″ - по сумме сильных кислот, Si — визуальным с пикриновой кислотой, Р0бЩ — по Кьельдалю, Fe — с роданидом, NO3″ - с салицилатом и ионселективным электродом истинному содержанию элементов. По ряду компонентов выявлены систематические отклонения от результатов анализа по сравнению с современными методами: аммония — с реактивом Несс-лера и индофенольным, Nopr — по Кьельдалю и персульфатным, Мп с формальдоксимом без избытка солей Fe (II) и атомно-абсорбционным, хлоридов — титриметрическим мерку-риметрическим и фотометрическим с Hg (CNS)2 и Ре (ЪЮз)з.
В связи с отсутствием по ряду компонентов надежных аналитических методов определения были разработаны новые или усовершенствованы известные методики применительно к поверхностным водам гумидной зоны. В качестве показателя цветности воды предлагается использовать интегральную интенсивность поглощения света в видимой области спектра и отказаться от градусной меры, а перейти к новой строгой физической (см"). Для определения истинного содержания бикарбонатов по щелочности воды, получаемой 2-х точечным титрованием до рН 4.5 и 4.2, введена поправка на анионы органических кислот. Предложен новый вариант фотохимического определения органического углерода в системе непрерывного газового потока. Для определения лигниновых веществ в загрязненных и сточных водах применен метод дифференциальной УФ-спектроскопии. Предложенная методика позволяет оценить содержание лигниновых веществ с точностью до 0.1 мг/л. Разработана методика определения и-хинонов на основе их реакции конденсации с 4-аминоантипирином в кислой среде. Чувствительность экстракционно-фотометрического метода составляет 1 мкг/л. Для определения летучих с паром феноль-ных соединений предложен вариант газохроматографического метода после их экстракции и концентрирования в труднолетучем дифениловом эфире, что исключает потерю легколетучих фенолов. Для установления качественного состава как летучих, так и нелетучих фенольных веществ более подходящим является метод реакционной газожидкостной хроматографии фенолятов тетраметиламмония. На основе классических потенцио-метрического и кондуктометрического методов, а также по «нулевой щелочности» растворов солей органических кислот и природной воды определена средняя константа диссоциации гумусовых кислот (рК = 4.0), которые по своей силе близки к оксибензойным кислотам.
На основании обобщения данных более чем по 800 объектам Карельского гидрографического района установлены основные геохимические характеристики поверхностных вод гумидной зоны. Распределение щелочности, содержание органического вещества, фосфора общего и железа по критериям х2 и р больше соответствует лог-нормальному закону, чем нормальному. Наибольшая степень корреляции от компонентов ионного состава воды отмечается для Са, Mg и щелочности (г = 0.96−0.98). Для остальных компо-+ + 2 нентов (Na, К, SO4СГ) выделяются две области генерации данных: одна с незначительной изменчивостью концентрации иона и высокой вариабельностью Еи, вторая — с высокой дисперсией содержания ионов и менее выраженными колебаниями Еи. Первая обусловлена незначительным выщелачиванием ионов К+, Na+ из глинистых пород и атмосферным происхождением хлоридов и сульфатов. Вторая связана с поступлением в поверхностные воды хлоридно-натриевых подземных вод или же антропогенным влиянием. При классификации поверхностных вод гумидной зоны по преобладающим ионам учтено содержание анионов органических кислот, что позволило существенно уточнить распределение вод по классам и установить высокую долю вод карбоксилатного класса, наряду с гидрокарбонатным. Данная классификация дает возможность выявить генезис вод и антропогенное влияние на них. Особое внимание в работе уделено органическому веществу, как определяющему специфику поверхностных вод гумидной зоны, и для его характеристики введено новое понятие гумусности воды (Hum), определяемое как среднегеометрическое значение цветности (град) и перманганатной окисляемости. Между косвенными показателями содержания ОВ, гумусностью воды и содержанием Сорг наблюдается тесная корреляция и отсутствие их корреляции с Nopr. На основании анализа распределения различных форм фосфора (минеральной, взвешенной и общей) установлено, что поступление фосфора в водные объекты с водосборной территории обусловлено атмосферными выпадениями и выщелачиванием неорганических форм фосфора из почв и подстилающих пород и связыванием его Бе-содержащим органическим веществом. В озерных системах на содержание Р0дщ существенно сказываются внутриводоемные процессы и прежде всего седиментация, которая приводит в среднем для Карелии к 1.5-кратному уменьшению концентрации Р0бщ в озерах по сравнению с реками. Антропогенное влияние отражается большей частью на увеличении доли Рмин. В отношении форм соединений азота установлена важная закономерность — постоянство суммарного содержания азотистых веществ в атмосферных осадках, незагрязненных речных и озерных водах. Отличие заключается лишь в разном соотношении форм N и это позволило выделить три основных типа их распределения в поверхностных водах: атмосферное, морское и гумидное. Анализ содержания форм N в водных объектах имеет значение не столько для оценки их трофии, сколько для определения устойчивого их функционирования. Антропогенное влияние сказывается на распределении форм N и приводит к накоплению NO3″ или Nopr в водных объектах и только для некоторых загрязненных вод возможно наличие МНЦ+ (> 0.1 мг N/л) и NO2″ (> 20 mktN/л).
Такие элементы, как Fe, Мп, по праву могут считаться маркерами поверхностных вод гумидной зоны. На миграцию и устойчивость соединений Fe (II) и Fe (III) оказывает существенное влияние ОВ гумусовой природы, о чем свидетельствует высокая степень корреляции Fe06i4 от гумусности воды, тогда как для Мп такой зависимости не отмечается. Для обоих элементов имеют значение окислительно-восстановительные условия в водоеме и прежде всего на границе раздела «вода — дно». Поступление Мп из донных отложений в воду отмечается уже при 40%-ном насыщения воды кислородом, Fe — при более низком (< 10%). Основной путь миграции Fe в озерах это осаждение взвешенных форм, а также гидролиз гумусовых солей Fe (III), переход его во взвешенную форму и поступление в донные отложения. По этой причине при переходе от речных вод к озерным среднее содержание Fe06i4 уменьшается в 1.8, а Мп в 1.4 раза. Соли Fe (II) менее подвержены гидролизу и даже при наличии кислорода в воде Fe (II) достаточно устойчиво в составе комплексных гумусовых соединений и не происходит его окисление до Fe (III). Распределение Si в поверхностных водах гумидной зоны определяется растворимостью аморфного диоксида Si и больше подчиняется нормальному закону распределения. Содержание общего А1 незначительное (до 130 мкг/л) и обусловлено это высокой гидролизуемостью солей А1 и низкой растворимостью его гидрооксида. Концентрации фторидов в большинстве водных объектов Карелии весьма низкие (< 0.05 мг/л в 80% объектов) и только в бассейне Ладожского озера их количество наибольшее (0.1−0.47 мг/л), что связано с наличием фторсодержащих пород на водосборе. В ряде случаев высокое содержание фторидов обусловлено аэротехногенным загрязнением Надвоицким алюминиевым заводом.
Распределение газов 02 и С02 в поверхностных водах гумидной зоны имеет противоположную направленность: минимуму 02 соответствует максимум СО2. Установлена постоянная «ненасыщенность кислородом» и «пересыщенность углекислым газом» гумусных вод по сравнению с равновесным содержанием газов. Среди водных объектов.
Карелии выявлен весь спектр изменчивости рН в природных водах от кислых до слабощелочных. Впервые на современной методической основе установлены уровни содержания микроэлементов (Zn, Си, Pb, Cd, Ni, Сг) в поверхностных водах Карелии, содержание которых ниже ПДК для рыбохозяйственных водоемов, за ислючением Си и Zn, что обусловлено высокой комплексообразующей способностью ОВ и железистым характером вод. Определены фоновые показатели содержания нефтепродуктов и фенолов в поверхностных водах Карелии.
Кислотно-основное равновесие поверхностных вод гумидной зоны определяется двумя системами — гумусовой и карбонатной. Получены уравнения связи рН с компонентами, обуславливающими равновесие, исходя из традиционного анализа воды: щелочности, суммы слабых кислот [СОг + НАорг] и их солей [НСОз' + Аорг" ]. Проверка теории на природных образцах воды и модельных растворах показала соответствие опытных данных теоретическим представлениям о кислотно-основном равновесии поверхностных вод гумидной зоны.
Для геохимической классификации поверхностных вод гумидной зоны по гумусности и щелочности также использована теория кислотно-основного равновесия, на основании которой получены шкалы гумусности и щелочности в сопоставлении со шкалой рН. Выделены следующие классы вод по гумусности: высокогумусные (полии мезополигу-мусные, Hum 180−30), среднегумусные (мезогумусные, Hum 30−12), низкогумусные (оли-гои ультраолигогумусные, Hum < 12) и по щелочности: бесщелочностные (Alk <0), низкощелочностные (Alk > 0−3.2), слабощелочностные (Alk 3.2−12.8), среднещелочностные (Alk 12.8−50) и высокощелочностные (Alk > 50 мгНСОзУл). Представленные границы между классами не являются строгими и в переходной области учитывается содержание железа и рН воды по принципу «водам с большей гумусностью — большее содержание Fe и меньшая величина рН». По аналогии с классификацией по гумусности представлено и распределение вод по уровню трофии: низкотрофные (олигои ультраолиготрофные, Р0бЩ < 10), среднетрофные (мезотрофные, Р0бЩ 10−25), высокотрофные (евтрофные и высоко-евтрофные, Р0дщ 25−155) и гипертрофные (Р0бщ> 155 мкг/л).
В соответствии с представленной классификацией был проведен анализ распределения водных объектов Карельского гидрографического района по гумусности, щелочности, трофности и по совокупности двух и трех параметров. В целом среди водных объектов Карелии пребладают мезогумусные (40%), мезополигумусные (33%) — среднещелочностные (45%о) и слабощелочностные (28%)) — мезотрофные (43%) и низкотрофные (30%). Слабощелочностные и бесщелочностные воды с кислой и слабокислой реакцией среды выделены в отдельную группу ацидо-дистрофных водных объектов, которых около 10% от числа обследованных.
На основании многолетних данных по составу атмосферных осадков и речных вод установлено, что поступление хлоридов и отчасти сульфатов (на 70%) в поверхностные воды Карелии обусловлено атмосферными выпадениями, а суммарное поступление соединений азота совпадает с их выносом с водосборной территории. Единственное в чем заключается отличие — это в перераспределении форм азота, что позволяет вообще говорить о постоянстве содержания N064 в гидросфере. Получены уравнения связи концентрации вещества в озере с его содержанием в приточных водах в зависимости от времени водообмена, на основании которых определены скорости трансформации лабильных веществ в водоеме и установлено, что отношение удельной скорости трансформации вещества к его нагрузке на водоем определяется коэффициентом условного водообмена озера и носит линейный характер для двух групп веществ (ОВ и Nopr) и (Fe, Si, Р0бщ).
Представлены формулы расчета доли аллохтонного и автохтонного ОВ в водоеме по интегральной интенсивности поглощения света и по соотношению перманганатной, бихроматной окисляемости и цветности воды. В поверхностных водах гумидной зоны превалирует аллохтонное ОВ. В среднем для Карелии его доля составляет 80%). Предложена методика оценки элементного состава и массы ОВ на основе косвенных характеристик его содержания (ПО, ХПК) и прямого определения углерода и азота органического, что позволяет более адекватно оценивать трансформацию и новообразование ОВ в водоеме.
На примере фенольных соединений установлены основные закономерности трансформации органических веществ в зависимости от факторов среды: разбавления, содержания кислорода и биогенных элементов. Процесс биохимического окисления ОВ протекает по двум сопряженным направлениям окислительного дегидрирования и путем расщепления с образованием метаболитов, используемых в анаболических реакциях. Второй путь усиливается при избытке фосфатов в воде. Наличие большей частью Feсвязанного фосфора в поверхностных водах гумидной зоны обуславливает низкую скорость биохимического окисления ОВ, что способствует накоплению гумусовых веществ. На основании натурных и лабораторных экспериментов установлено, что состав седиментирующей-ся взвеси в водоеме близок к составу верхнего 2-см слоя донных отложений. Последние оказывают существенное влияние на кислородный режим в период зимней стагнации в высокогумусных и евтрофных озерах и являются источником поступления фосфора, аммония, Fe и Мп в водную среду. Наличие окисленного поверхностного слоя донных отложений в озерах препятствует этим процессам.
На примере водных объектов Карелии показана возможность использования нагрузочной модели для оценки последствий антропогенного влияния. Антропогенная нагрузка должна определяться по всем группам веществ: минеральным, органическим, биогенным, взвешенным, токсичным и по кислотным выпадениям как от точечных, так и рассеянных источников загрязнения. Так для Карелии установлено, что от точечных источников наиболее значимо антропогенное воздействие на систему р. Кенти, Кондопожскую губу Онежского озера и Северное Выгозеро. Для северной части Ладожского озера, Онежского озера, оз. Суоярви оно будет приводить к антропогенному евтрофированию. С использованием различных методических подходов определены антропогенные фосфорные нагрузки от рассеянных источников загрязнения на оз. Крошнозеро, Святозеро, Пряжинское и антропогенный сток фосфора с водами рек Шуя, Свири и Олонки, водосборы которых давно преобразованы и нет сведений по фоновым характеристикам.
Устойчивость водных объектов к кислотной нагрузке определяется количеством сильных кислот, выпадающих на их водосборной территории, а также гидрологическим фактором — величиной удельного водосбора и геохимическим — буферной емкостью. Последняя устанавливается по содержанию компонентов кислотно-основного равновесия. Самую низкую буферную емкость имеют низкои слабощелочностные геохимические классы вод. Наиболее уязвимы к закислению озера, находящиеся на водоразделе рек, т. е. с высокой долей атмосферного питания, и реки в период весеннего половодья.
При минеральном загрязнении наиболее значимым является изменение соотношения щелочноземельных и щелочных металлов, а также отношения ионов Na+ и К+. На основании химико-токсикологического моделирования получено эмпирическое уравнение связи экологически допустимой концентрации К+ от жесткости воды и содержания Na+.
Оценка степени загрязнения водного объекта устанавливается по кратности разбавления сточных вод, определяемой по содержанию консервативного компонента. Сопоставление ее с недействующей кратностью разбавления сточных вод, определяемой в токсикологическом эксперименте, позволяет установить и допустимый уровень сброса сточных вод. Оценка загрязненности водного объекта осуществляется по региональным ПДК, рассчитываемых как среднегеометрическое значение фоновой концентрации и ры-бохозяйственной величины ПДК для веществ, у которых Сф0Н «ПДК, и как сумма Сф0Н + ПДК для веществ, у которых Сф0И «ПДК. Недопустим расчет индексов загрязнения по веществам, отражающих региональную специфику вод (Fe, Мп, фенолы), у которых СфОН «ПДК. Нормирование органической и биогенной нагрузки осуществляется исходя из принципа — сохранение геохимического класса вод, но не более 1.5 кратного превышения их природного фонового содержания. По органическим веществам необходимо также учитывать изменение кислородного режима водоема в период зимней стагнации.
На основании разработанных методических подходов проанализировано изменение гидрохимического режима водных объектов Карелии, подверженных антропогенному влиянию. Установлено наибольшее загрязнение системы р. Кенти во все сезоны года, Кондопожской губы и Северного Выгозера в зимний период. Для улучшения экологической ситуации в Кондопожской губе требуется повышение эффективности очистки сточных вод Кондопожского ЦБК. Для Северного Выгозера решение проблемы возможно путем реорганизации выпуска сточных вод — устройства рассеивающего их выпуска. Сточные воды Петрозаводского промцентра оказывают евтрофирующее влияние на центральную часть Онежского озера и требуется снижение поступления Р0бЩ от этого промузла.
В целом вклад Карельских притоков и локальных выпусков сточных вод непосредственно в Ладожское озеро составляет не более 10% антропогенной фосфорной нагрузки на озеро. Основное евтрофирующее влияние на озеро оказывают крупные притоки и прежде всего р. Волхов, а из точечных источников загрязнения — Волховский алюминиевый завод. Наибольшие негативные изменения характерны для Сортавальского залива Ладожского озера, что связано с ограниченным его водообменом с озером и локализацией сточных и речных вод в самом заливе. Оз. Исо-Пюхяярви изменило свой гидрохимический режим в результате мелиорации, проведенной в 60-е годы в его бассейне. Современные характеристики озера соответствуют мезополигумусным природным водоемам, в отличие от олиго-мезогумусных до мелиорации. Влияние Суоярвского промцентра на оз. Суоярви не существенно и проявляется только в южной части озера.
Для озерно-речной системы Кенти в результате поступления в нее техногенных вод Костомукшского ГОК’а наиболее значимым в экологическом отношении является изменение ионного состава воды и увеличение эквивалентной доли калия (до 60%). Сброс таких сточных вод должен осуществляться в высокопроточные водные объекты для обеспечения их разбавления до безвредного уровня. Возможно также повышение биокондиции техногенных вод путем добавления солей жесткости, в том числе и отходов сераочистки газовых выбросов комбината.
Таким образом, на основании выполненных исследований представлена методология оценки состояния и устойчивости водных объектов гумидной зоны к антропогенному воздействию и ее основные положения сводятся к следующему:
— выявление геохимических особенностей крупных водосборных территорий и установление фоновых характеристик поверхностных вод;
— определение основных показателей химического состава воды по результатам сезонных наблюдений водного объекта;
— оценка антропогенных нагрузок от точечных и рассеянных источников загрязнения по всем группам веществ (минеральным, органическим, Р0бщ, азотистым соединениям и нормируемым компонентам);
— нормирование антропогенной нагрузки с учетом геохимического фона элемента и допустимого критического его содержания в водном объекте;
— оценка загрязненности водоема конкретным видом сточных вод и наиболее токсичными веществами.
В целом представленная методология базируется на общепринятых гидрохимических методах исследования и не требует проведения специальных, трудоемких работ. Она позволяет не только оценить состояние и загрязнение водного объекта, но и установить допустимый уровень антропогенного воздействия. В конечном итоге это дает возможность осуществлять природоохранную деятельность на научной основе и принимать обоснованные управленческие решения по улучшению качества водной среды.
Список литературы
- Алекин О.А., Семенов А. Д., Скопинцев Б. А. Руководство по химическому анализу вод суши. Л., 1973,268 с.
- Антропогенное эвтрофирование Ладожского озера. Под ред. Н. А. Петровой. Л., «Наука», 1982,304 с. .
- Атлас Карельской АССР. М., ГУГК СССР, 1989, 40 с.
- Баранов И.В. Лимнологические типы озер СССР. Л., «Наука», 1962, 226 с. Баранов И. В. Основы биопродукционной гидрохимии. М., «Легкая и пищевая промышленность». 1982, 110 с.
- Басаргин Н.Н., Меньшикова В. А., Белова З. С., Мясицева Л. Г. Фотометрическое определение микроколичеств сульфатов или серы с применением нитхромазо // Аналитическая химия, 1968, т. 23, с.732−735.
- Батчер С., Чарлсон Р. Введение в химию атмосферы. М., «Мир», 1977, 270 с. Бейсова М. П., Крюков П. А. Кондуктометрический метод определения органического углерода в природных водах. Гидрохимические материалы, 1961, т.32, с.171−183.
- Бруевич С.В., Брук Е. С. Определение нитратов в пресных водах дифениламиновым методом. ЖПХ, 1937, т. X, вып. 12, с. 2144−2152.
- Бульон В.В. Закономерности первичной продукции в лимнических экосистемах. С-Пб, «Наука», 1994, 222 с
- Бульон В.В. Первичная продукция планктона внутренних водоемов. Л., «Наука», 1983, 199 с.
- Варшал Г. М. О состоянии минеральных компонентов в поверхностных водах. //Методы анализа природных и сточных вод. М., «Наука», 1977, с. 94−107.
- Варшал Г. М., Велиханова Т. К., Кащеева И. Я. Геохимическая роль гумусовых кислот в миграции элементов // Гуминовые вещества в биосфере. М., «Наука», 1993, с. 97−117.
- Васильева Е.П. Органическое вещество и биогенные элементы в донных отложениях озер южной Карелии // Водные ресурсы Карелии и пути их использования. Петрозаводск, 1970. С. 292−305.
- ГОСТ Р 51 797−2001 Вода питьевая. Метод определения содержания нефтепродуктов. М., Госстандарт России, 2001, 11 с.
- Грушников О.П., Елкин В. В. Достижения и проблемы химии лигнина. М.: Лесная промышленность, 1973. 296 с.
- Гурвич Л.С., Купер А. И. О наличии фенолов в сточных водах нефтеперерабатывающих заводов. Гигиена и санитария, 1960, № 3, с. 105−106.
- Гусаков Б.Л., Петрова Н. А. Влияние водной и антропогенной нагрузки на отдельные участки прибрежной зоны Ладожского озера // Ладожское озеро критерии состояния экосистемы. Л., «Наука», 1992, с. 266−279.
- Гусаков Б.Л. Критическая концентрация фосфора в озерном притоке и ее связь с трофическим уровнем водоема // Элементы круговорота фосфора в водоеме. М., «Наука», 1987, с. 7−17.
- Гусаков Б.Л., Мурашева Е. Б., Расплетина Г. Ф., Тержевик А. Ю. Распределение общего фосфора и общего азота по акватории озера // Современное состояние экосистемы Ладожского озера. Л., «Наука», 1987. С. 68−75.
- Гусева К. А. Роль кремния в развитии диатоновых водорослей // Труды Института биологии внутренних вод АН СССР. Вып. 30(33). 1975, с. 163−174.
- Драчев С. М., Митягина О. В. Действие ультрафиолетового облучения на органические вещества воды. Вестн. АМН СССР, 1957, № 3. с.61−63.
- Даувальтер В.А. Закономерности осадконакопления в водных объектах Европейской субарктики (природоохранные аспекты проблемы). Автореферат докторской диссертации. М., 1999, ИВП РАН, 52 с.
- Дацко В. Г., Дацко В. Е. Методы определения органического углерода в природных водах. Докл. АН СССР, 1950, т.73, № 2, с.337−339
- Дубровина JI.B., Калинкина Н. М., Лозовик П. А. Факторы токсичности для гидробионтов техногенных вод Костомукшского ГОК’а // Влияние техногенных вод горнообогатительного комбината на водоемы системы р. Кенти. Петрозаводск, КарНЦ РАН, 1995, с. 15−25.
- Дубровина Л.В., Лозовик П. А., Регеранд Т. И. Аномальное соотношение главных катионов как фактор токсичности среды для водных организмов //Тезисы VII съезда Гидробиологического общества РАН. Казань, 1996. т. 3. С. 23−24.
- Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. Книга 1. S элементы. М., «Недра», 1994,304 с.
- Игнатьева Н.В. Донные отложения и их роль в оценке эволюции Ладожского озера. Роль донных отложений в круговороте фосфора в озерной экосистеме // Ладожское озеро -прошлое, настоящее, будущее. С-Пб, «Наука», 2002, с. 148−157.
- Изменение режима Северного Выгозера и реки Нижний Выг под действием сточных вод Сегежского ЦБК и допустимый объем их сброса. Петрозаводск, Карельский филиал АН СССР, 1989,36 с.
- Израэль Ю. А. Экология и контроль состояния природной среды. М., 1984. 560 с. Израэль Ю. А., Назаров И. М., Филиппова Л. М. и др. Кислотные дожди // Л., Гидроме-теоиздат, 1983, 206 с.
- Израэль Ю.А. Кислотные дожди. Л., Гидрометеоиздат, 1989, 269 с.
- Каталог озер и рек Карелии. Под ред. Н. Н. Филатова и А. В. Литвиненко. Петрозаводск, 1. КарНЦ РАН, 2001, 290 с.
- Калинкина Н.М., Кухарев В. И., Морозов А. К., Рябинкин А. В., Власова Л. И. Критические уровни минерального загрязнения экосистемы р. Кенти // Гидрологические проблемы Карелии и использование водных ресурсов. Петрозаводск, КарНЦ РАН, 2003, с. 103−110.
- Каплин В.Т., Лурье Ю. Ю., Панченко С. П., Фесенко Н. Г. Поведение отдельных фенолов и некоторых соединений нефенольного характера при их определении колориметрическими методами // Гидрохим. материалы, 1966, т. 41, с. 84−103.
- Каплин В.Т., Матвеев А. А., Фесенко Н. Г. Летучие фенолы некоторых высокогорных рек Кавказа // Гидрохим. материалы, 1965, т. 40, с. 79−82.
- Каплин В.Т., Панченко С. П., Фесенко Н. Г. О скорости самоочищения природных вод, содержащих одноатомные фенолы в больших концентрациях, в зависимости от температуры // Гидрохим. материалы, 1965, т. 40, с. 134−140
- Каплин В.Т., Панченко С. П., Фесенко Н. Г. Распад многоатомных фенолов и нафтолов в загрязненной природной воде в зависимости от температуры // Гидрохим. материалы, 1966, т. 42, с. 262−273.
- Каплин В.Т., Семенченко Л. В., Иванов Е. Т. Распад фенольной смеси в природной воде (моделирование) // Гидрохим. материалы, 1968, т. 16, с. 199−202.
- Каплин В.Т., Фесенко Н. Г. Загрязнение и самоочищение водоемов // Гидрохим. материалы, 1967, т. 45, с. 189−206.
- Каплин В.Т., Фесенко Н. Г., Бабашкина З. М., Симиренко В. И. К вопросу о влиянии температуры на скорость распада одноатомных фенолов в природной воде // Гидрохим. материалы, 1964, т. 37, с. 158−163.
- Карякин Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М., «Химия», 1974, 407 с. Киселев И. А. Планктон морей и континентальных водоемов. Т. 1. Вводные и общие вопросы планктологии. J1, «Наука», 1969, с. 358−360.
- Китаев С.П. Коэффициенты изменения концентрации веществ в воде атмосферных осадков и их биомассы озер различных природных зон Европы и Северной Америки. Петрозаводск, 1999, КарНЦ РАН, 40 с.
- Китаев С.П. Экологические основы биопродуктивности озер разных природных зон. JL, «Наука», 1988, 207 с.
- Комов В.Т., Степанова И. К. Гидрохимическая характеристика озер Дарвинского заповедника // Структура и функционирование экосистем ацидных озер. С-Пб, «Наука», 1994, с. 31−42.
- Кузнецов С.И. Микрофлора озер и ее геохимическая деятельность. Л., «Наука», 1970, 440 с.
- Ладожское озеро критерии состояния экосистемы. С-Пб, «Наука», 1992, 328 с. Ладожское озеро — прошлое, настоящее, будущее. (Под ред. Румянцева В. А., Драбковой В. Г. С-Пб, «Наука», 2002, 327 с.
- Лаптева Н.А., Микрякова Т. Ф., Баронкина Л. А., Жуков Б. Ф., Горячева Н. В., Захарова Л. И. Распад фенола в искусственных водоемах. Труды института биол. внутр. вод АН СССР, 1973, вып. 24(27), с. 159−166. Ленинджер А. Биохимия. — М., «Мир», 1974, 960 с.
- Линник П.Н., Набиванец Б. И. Формы миграции металлов в пресных водах. Л., Гидрометеоиздат, 1986, 270 с.
- Литвиненко А.В., Лозовик П. А. Особенности физико-географических условий формирования биоты // Разнообразие биоты Карелии: условия формирования, сообщества, виды. Петрозаводск, 2003, с. 27−33
- Литвиненко А.В., Филатов Н. Н., Лозовик П. А., Карпечко В. А. Региональная экология: эколого-экономичеекие основы рационального использования водных ресурсов Карелии // Инженерная экология, № 6, Москва, 1998, с. 3−13.
- Литинская К.Д. Режим уровней воды озер и водохранилищ Карелии. Л., «Наука», 1976, 147 с.
- Лифшиц В.Х., Лозовик П. А., Филатов Н. Н., Сорокина Н. В. Водно-экологические проблемы Карелии // Состояние водного бассейна и охрана атмосферы в Восточной Финляндии и республике Карелия. Йоэнсуу. 1992, с. 34−41.
- Лозовик П.А. Большая губа Онежского озера как источник централизованного водоснабжения г. Медвежьегорска // Большая губа Повенецкого залива Онежского озера. Петрозаводск, 1992, с. 109−114.
- Лозовик П.А. К вопросу об определении нефтепродуктов в природных водах // Современное состояние и перспективы развития системы наблюдения контроля и оценки качества поверхностных вод. 1978, с. 107−108. Тезисы доклада.
- Лозовик П.А. Окислительно-восстановительный потенциал воды северной части Выгозера // Оперативно-информационные материалы. Изучение и использование водных ресурсов. 1981, с. 57−60.
- Лозовик П.А. Определение суммарного содержания и элементного состава органического вещества донных отложений // История озер. Рациональное использование и охрана озерных водоемов: Тезисы докладов VIII Всесоюзного симпозиума, Минск, 1989, С. 360 361.
- Лозовик П.А. Процессы превращения фенольных соединений в природной воде // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ростов-на-Дону, 1980, 22 с.
- Лозовик П.А. Критерии оценки антропогенного влияния на водные экосистемы //Антропогенное воздействие на природу Севера и его экологические последствия. Тезисы докладов. Апатиты, 1998е, с. 36−37.
- Лозовик П.А., Каплии В. Т. Влияние разбавления на биохимическое окисление фенолов в воде // Гидрохимические материалы, 1982, т. 80, с. 93−99.
- Лозовик П.А., Морозов А. К., Коваленко В. Н. Гидрохимия водоемов. Суоярвская группа озер // Поверхностные воды озерно-речной системы Шуи в условиях антропогенного воздействия (отв. редакторы П. А. Лозовик, В.А. Фрейндлинг). Петрозаводск, 1991, с. 4659.
- Лозовик П.А., Палыпин Н. И., Куликова Т. П., Тимакова Т. М., Вислянская И. Т., Чекры-жева Т.А. Изменение режима Северного Выгозера и р. Н. Выг под действием сточных вод Сегежского ЦБК и допустимый объем их сброса. Петрозаводск, 1986,36 с.
- Лозовик П.А., Феоктистов В. М. Качественная характеристика эфирорастворимого органического вещества воды водоема // Гидрохимические материалы, 1980, т.68, с. 95−101. Лурье Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М., 'Химия", 1984, 448 с.
- Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М., «Химия», 1971, 454 с.
- Лурье Ю.Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М., 1. Химия", 1974, 335 с.
- Межрегиональное атмосферное загрязнение территорий. Республика Карелия. С-Пб, НИИ охраны атмосферного воздуха, 1998, 93 с.
- Методы анализа природных и сточных вод. Под ред. Синявина Н. М. М., «Наука», 1977, 258 с.
- Мизандронцев И.Б. Химические процессы в донных отложениях водоемов. Наука, 1990, 176 с.
- Моисеенко Т.И. Теоретические основы нормирования антропогенных нагрузок на водоемы субарктики. Апатиты, КНЦ РАН, 1997, 261 с.
- Никоноров А.Н., Лапин И. А., Греков В. Ф. Экологическое нормирование антропогенного воздействия на водные экосистемы. Л., Гидрометеоиздат, вып. 1, 1988. Орлов Д. С. Гумусовые кислоты почв. М., МГУ, 1974.
- Патин С.А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность мирового океана. М. Пищевая промышленность. 1979, 304 с.
- ПНД Ф 14.1:2.95−97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений содержания кальция в пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим методом. Государственный комитет РФ по охране окружающей среды. М., 1997, 14 с.
- ПНД Ф 14.1:2.98−97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений жесткости в пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим методом. Государственный комитет РФ по охране окружающей среды. М., 1997, 12 с.
- Поверхностные воды Калевальского района и территории Костомукши в условиях антропогенного воздействия. Петрозаводск, 2001, 165 с
- Поляков Ю.К. Гидрология водоемов. Общая гидрологическая характеристика // Поверхностные воды озерно-речной системы Шуи в условиях антропогенного воздействия. Петрозаводск, 1991, с. 25−33.
- Поляков Ю.К., Фрейндлинг В. А. К вопросу о донных отложениях озера Суоярви // Исследования водных ресурсов Карелии. Оперативно-информ. материалы. Петрозаводск, 1989, с. 31−33.
- Расплетина Г. Ф., Мурашева Е. Б., Трегубова Т. М., Кулиш Т. П., Черных О. А. Гидрохимическая характеристика притоков // Современное состояние экосистемы Ладожского озера. Л., «Наука», 1987. С. 27−41.
- Расплетина Г. Ф., Гусаков Б. Л. Применение прямого и косвенного методов для расчета биогенной нагрузки и концентрации веществ в воде Ладожского озера // Антропогенное эвтрофирование Ладожского озера. Л., «Наука», 1982, с. 222−242.
- РД 33−5.3.08 96. Качество вод. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации химически потребляемого кислорода в природных. и очищенных сточных водах титриметрическим методом. РОСКОМВОД. М., 1996,11 с.
- РД 33−5.3.09 96. Качество вод. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации растворенного кислорода в водах титриметрическим методом. РОСКОМВОД. М., 1996,11 с.
- РД 33−5.3.13 96. Качество вод. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации суммы летучих фенолов в природных и очищенных сточных водах фотометрическим методом после отгонки с паром. РОСКОМВОД. М., 1996,16 с.
- РД 33−5.3.14 96. Качество вод. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации общего фосфора в природных и очищенных сточных водах фотометрическим методом после окисления персульфатом. РОСКОМВОД. М&bdquo- 1996,16 с.
- РД 52.24.382−95. Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации фосфатов и полифосфатов в водах фотометрическим методом. Государственный комитет СССР по гидрометеорологии. Гидро-химический институт. Ростов-на-Дону, 1995,2 с.
- РД 52.24.402−95. Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации хлоридов в водах титриметрическим методом с солью ртути. Государственный комитет СССР по гидрометеорологии. Гидрохимический институт. Ростов-на-Дону, 1995,11 с.
- РД 52.24.405−95. Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфатов в водах турбидиметрическим методом. Госу-дарственный комитет СССР по гидрометеорологии. Гидрохимический институт. Ростов-на-Дону, 1995,10 с.
- РД 52.24.476−95. Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов ИК-фотометрическим методом. Государ-ственный комитет СССР по гидрометеорологии. Гидрохимический институт. Ростов-на-Дону, 1995,14 с.
- РД 52.24.495−95. Методические указания. Методика выполнения измерений рН и удельной электропроводности вод. Государственный комитет СССР по гидрометеорологии. Гидрохимический институт. Ростов-на-Дону, 1995, 8 с.
- Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши. Под ред. А. Д. Семенова. Гидрометеоиздат, 1977, 542 с.
- Сабылина А. В. Гидрохимия водоемов. Святозерская группа озер // Поверхностные воды озерно-речной системы Шуи в условиях антропогенного воздействия. Петрозаводск, «Карелия», 1991а. С. 72−80.
- Сабылина А.В. Гидрохимическая характеристика озер Куйто // Современный режим природных вод бассейна р. Кеми. Петрозаводск, Карельский филиал АН СССР, 1989, с. 47−66.
- Сабылина А.В. Изменение гидрохимического режима озер Крошнозеро и Миккельского в результате антропогенного эвтрофирования // Поверхностные воды озерно-речной системы Шуи в условиях антропогенного воздействия. Петрозаводск, «Карелия», 19 916. С. 136−162.
- Сало Ю.А. Гидрология водоемов. Структура многолетнего водного баланса // Поверхностные воды озерно-речной системы Шуи в условиях антропогенного воздействия. Петрозаводск, «Карелия», 1991, с. 33−36
- Семенов А. Д., Сойер В. Г., Брызгало В. Н., Косменко J1. С. Фотохимическая минерализация органических веществ при определении углерода, фосфора и азота в природных водах // Журн. аналит. химии, .1976, т.31, вып. 10, с.230−237.
- Современное состояние экосистемы Ладожского озера. (Под ред. Петровой Н. А., Расплетиной Г. Ф.). Л., «Наука», 1987, 213 с.
- Современные методы химического анализа природной воды. М., 1955, 108 с. Современный режим природных вод бассейна р. Кеми. Под ред. В. А. Фрейндлинга. Петрозаводск, Карельский филиал АН СССР, 1989, 225 с.
- Стом Д.И., Слабшис Р. А., Тимофеева С. С. Хроматографическое обнаружение орто- и парахинонов при их совместном присутствии в воде. Гидрохим. материалы, 1975, т. 64, с. 204−209.
- Стом Д.И., Тимофеева С. С., Колмакова Э. Ф., Калабина Л. В. Обнаружение и ингибитор-ные свойства орто-хинонов // Докл. АН СССР, 1972, вып. 4, т. 205, с. 989−992. Тарасова Е. Н. Органическое вещество вод южного Байкала. Новосибирск, «Наука», 1975, 147 с.
- Тимофеева С.С., Стом Д. И. Разделение многоатомных фенолов и продуктов их окисления в сточных водах методом тонкослойной хроматографии // Журнал аналитическая химия, 1976, т. 31, № 1, с. 198−200.
- Унифицированные методы исследования качества воды. Ч. 1. Методы химического анализа вод. М., «Химия», 1977, 832 с.
- Феоктистов В.М., Лозовик П. А. Газохроматографическое определение летучих фенолов в сточных водах целлюлозно-бумажных предприятий. Оперативно-информ. материалы КФ АН СССР, Петрозаводск, 1980, с. 34−36.
- Флейшман Д.Г., Горин В. Д. Оценка времени обмена водных масс по содержанию космо-генного радионуклида Na // Современное состояние экосистемы Ладожского озера. Л., «Наука», 1987, с. 62−68.
- Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л., «Химия», 1974, 351 с.
- Фрумин Г. Т. Оценка состояния водных объектов и экологическое нормирование. С-Пб, 1. Синтез", 1998,96 с.
- Харкевич Н. С. Сток растворенных веществ рек северного и северо-восточного побережий Ладожского озера // Материалы по гидрологии (лимнологии) Карелии: Тр. Карел, фил. АН СССР. Вып. 36. Петрозаводск, 1964. С. 3−98.
- Харкевич Н.С. Гидрохимическая характеристика Миккельского озера и Крошнозера // Тр. Карельского филиала АН СССР. Вып. 2, 1956, с. 56−88.
- Харкевич Н.С. Естественный гидрохимический режим озера Суоярви и направленность его изменения под влиянием сточных вод // Водные ресурсы Карелии и пути их использования. Петрозаводск, 1980, с. 28−60.
- Харкевич Н.С. Характеристика химического состава и качества воды Выгозерского водохранилища // Водные ресурсы Карелии и их использование. Петрозаводск, Карельский филиал АН СССР, 1978, с. 107−150. Хатчинсон Д. Лимнология. М., 1969, 591 с.
- Черных О.А., Петрова Т. Н. Гидрохимический режим озера и оценка тенденций изменения химических показателей воды в многолетнем цикле. Металлы // Ладожское озеро -прошлое, настоящее, будущее. С-Пб, «Наука», 2002, с. 86−93.
- Швец П.Д. Гидрохимическая характеристика озера. Водный баланс // Экосистема Онежского озера и тенденции ее изменения. Под ред. З. С. Кауфмана. Л., «Наука», 1990, с. 2429.
- Шульц М.М., Писаревский A.M., Полозова И. Л. Окислительно-восстановительный потенциал. Л., 1984,214 с.
- Щербак В.А. Гидрохимический режим озера и оценка тенденций изменения химических показателей воды в многолетнем цикле. Нефтепродукты // Ладожское озеро прошлое, настоящее, будущее. С-Пб, «Наука», 2002, с. 93−100.
- Эволюция круговорота фосфора и эвтрофирование природных вод. Л., «Наука», 1988, 204 с.
- Экосистема Онежского озера и тенденция ее изменения. Л., «Наука», 1990, 264 с. Acidification in Finland. Eds. P. Kauppi, P. Anttilla, K. Kenttamies. Helsinki, Springer Verlag, 1990, 1237 p.
- Canfield D.E., Bachmann R.W. Prediction of total phosphorus concentration, chlorophyll a, and Secchi depths in natural and artificial lakes //Can. J. Fish.aquat. Sci. Vol 38, 1981, p. 414 423.
- Chernykh O.A., Frumin G.T., Korkishko N. N. et al. Lake Ladoga chemical characteristics. The results of hydrochemical studies during the period 1991−1993 //Report on Lake Ladoga research in 1991−1993. Joensuu. 1994, p. 39−53.
- Dagley S., Champann R.J., Gibson D.T., Wood J.M. Degradation of the Benzene Nucleus by Bacteria //Nature Lond., 1964, v. 202, No.4934, p. 775−778.
- Dillon P. J., Ervans H. E., Scholer P.J. The effects of acidification on metal budgets of lakes and catchment .//Biogeochemistry, vol. 5, 1988, p. 201−220.
- Duursma E.K. Dissolved organic Carbon, Nitrogen and Phosphorus in the sea. Netherl.Sea. Res., 1961, N½, p. 1−147.
- Ehrhardt M.A. A new method for the automatic measurement of dissolved organic carbon in sea water.//Deep.-Sea Res., 1969, t.16,N 14, p. 393−397.
- Eutrophication of Lakes in China. Ed.: J. Xiangan, L. Hongliang, T. Oingving, Z. Zongshe, Z. Xuan. Beijng, China, 1990, 652 p.
- Filatov N., Lozovik P. Principles and organization of regional ecological monitoring of waters in the Republic of Karelia // Proceeding of a Workshop on monitoring of Large Lake. Joensuu. 1999, p.13−23.
- Forsblad I. Eine Mikromethode sur Bestimming voni organiach gebandenen kohlenstoff in seawasser. Mikrochimica Acta, 1955, N 1, p. 176−179.
- Forsyth W.G.C., Quesnel V.C., Roberts J.R. Diphenylenedioxide 2.5 — quinone: an intermediate in the enzymic oxidation of catechol. «Biochem. Biophys. Acta», 1960, v.37, No.2, p. 322−326.
- Golterman H.L. Physiological limnology. Amsterdam, Oxford, N. J., 1975, 489 p. I-Ieines T.A., Komov V.T., Jagoe C.H. Lake acidity and mercury content of fish in Darvin National Reserve. Russia//Environ. Pollut., vol. 78, 1992, p. 107−112.
- Heinonen P., Herve S. The development of a new water quality classification system for Finland // Wat. Sci. Tech. Vol 30, N 10, 1994, p. 21−24.
- Henriksen A., Kamari L., Posch M., Wilander A. Critical loads of acidity: Nordic surface waters // AMBIO, 1992, vol. 21, p. 356−363.
- Henriksen A., Skjelvale В., Mannio J. Etal Northern European lake survey, 1995, Finland, Norway, Sweden, Denmark, Russian Kola, Russian Karelia, Scotland and Wales. // AMBIO, 1998, vol. 27, N2, p. 80−91.
- O 6333:1986 Water quality Determination of manganese — Formaldoxime Stectrometric method. Ed. 1,7 p.
- Kirchner W.B., Dillon P.I. An empirical method of estimation the retention of phosphorus in lakes //Water Resour. Res. 1975, vol. 11, № 1, p. 182−183.
- Meisner B. Untersuchungen Uber die Beseitigung phenolhaltiger Abwasser durch biologische Reinigungsverfahren //Wasserwirt. Wassertech., 1955 N 3, Ss. 82−87.
- Meisner В. Zum biologischen Abbau organicher Substanzen. Ein Beitrag zuden Vorgangen der Selostreinigung und biologischen Abwasserreigung //Wasserwirt. Wassertech., 1958, Bd. 8, N 11, Ss. 483−489.
- Mensel D.W., Vacaro B.F. The measurement of dissolved organic and particulate carbon insea water //Limnology and Oceanography, 1964, т. 9, N 1, p. 138−142.
- Niinioja R., Manninen M., Lozovik P. Water chemistry of Lake Ladoga and Rissian-Finishintercalibration of analyses // ITydrobiologia, vol 322, 1996, p. 241−248.
- Ninioja R., Raspletina G., Susareva 0., Lozovik P. Hydrochemical characteristics of Lake1. doga in 1993−95 // Proceedings of the second international Lake Ladoga symposium 1996.1. Joensuu, 1997. P. 59−65.
- Ribbons D. W. Bacterial oxidation of 2,3-dihydroxybenzois acid A new oxygenaze // Bio-chem .J., 1966, v. 99, Chromatogr, № 2, p. 30−31.
- Rittich В., Krvska M. Separation of Quinones and their derivatives by high performance liquid Chromatography // J. Chromatogr., 1977, v. 130, p. 189−194.
- Rosseland B.O., Eldhuset Т.О., Staurnes M. Environmental effects of aluminium //Environ. Geochem. Health. 1990, vol. 12, p. 17−27.
- Standard methods for the examination of water and Waste water. 12 edit, N.Y. Amer. Publ. Health Assoc., 1965, p. 350.
- Standard methods for the examination of water and Waste water. 1995, p. 275−276 Standard methods for the examination of water and Waste water. Washington. American Public Health Association, 15 ed., 1995, p.269−277.
- Transboundary Air Pollution in Europe. EMEP MSC-W. Status Report. Part 2. ISSN 3 329 879,1993, 100 p.
- UNESCO. Determination of photosynthetic pigments in sea water. Monographs jn ocean-ographie methodology. 1. Paris, 1966, 69 p.
- Vollenweider R. A. Advances in defining critical loading levels for phosphorus in lake eutrophication. //Mem. 1st. ital. Hydrobiol. Vol. 33, 1976, p. 53−83.
- Wilson R.F. Measurement of Organic Carbon in sea water // Limnology and. Oceanography, 1961, v.6, N 3, p.259−261.
- Zall D.M., Fisher D., Garner M.Q. Photometric Determination of Chloridis in Water //Analytical chemistry, Vol. 28, N. 11,1956, p. 1665−1668.449