Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Исследование кинетических закономерностей и причин дезактивации катализаторов окисления диоксида серы

Диссертация: Исследование кинетических закономерностей и причин дезактивации катализаторов окисления диоксида серы
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Опыт освоения систем двойного контактирования показал, что на практике не всегда достигается высокая расчётная конверсия. Основная причина отклонения от расчёта — недостаточная эффективность второй стадии — может быть обусловлена как изменением активности катализатора в процессе эксплуатации (отмечается нестабильная работа катализатора в четвёртом слое), так и ошибками расчёта, связанными… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. Обзор литературы
    • I. Активный компонент ванадиевых катализаторов
    • 2. Кинетические уравнения
    • 3. Влияние внутренней диффузии
  • Причины дезактивации ванадиевых катализаторов
  • ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
  • Глава. 2, Кинетические закономерности реакции окисления диоксида серы
    • I. Методика эксперимента
    • 2. Кинетика реакции в условиях второй стадии^ контактирования
    • 3. Кинетика окисления диоксида серы под давлением
    • 4. Кинетическое описание окисления диоксида серы на промышленном зерне катализатора
    • 5. Оптимальная структура катализатора
  • Глава 3. Изучение влияния фазовых превращений на активность ванадиевых катализаторов
    • I. Гистерезис каталитической активности по конверсии
    • 2. Влияние состава активного компонента и пористой структуры носителя на кристаллизацию активного компонента
    • 3. Растворение кристаллической фазы
  • Глава II. ричины изменения активности ванадиевых катализаторов в промышленных условиях
  • ВЫВОДЫ

Исследование кинетических закономерностей и причин дезактивации катализаторов окисления диоксида серы (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Производство серной кислоты — один из наиболее важных, многотоннажных промышленных процессов. В настоящее время в Советском Союзе производится около 30 млн. тонн кислоты в год. Потребность народного хозяйства в серной кислоте год от года растет, и это требует интенсификации сернокислотного производства" В основе производства серной кислоты лежит процесс каталитического окисления диоксида серы, и проблема интенсификации решается главным образом путём создания новых высокопроизводительных контактных схем окисления диоксида серы, а также за счёт, улучшения качества катализаторов.

В настоящее время промышленное окисление диоксида серы практически полностью осуществляется на ванадиевых катализаторах. Благодаря работам Г. К. Борескова, эффективные ванадиевые катализаторы уже в 30-е годы заменили высокоактивные, но дорогостоящие и легко-отравляемые платиновые катализаторы. Основное направление усовершенствования промышленных катализаторов связано с повышением их активности при низких температурах. Использование эффективных низкотемпературных катализаторов даёт возможность перерабатывать газ с повышенной концентрацией диоксида серы без снижения конверсии, повышая тем самым производительность контактного аппарата.

В классической схеме одинарного контактирования, реализуемой в четырёхи пятислойных аппаратах, достигается конверсия диоксида серы 98 $. В середине 60-х годов появилась и получила широкое распространение система с промежуточной абсорбцией газа или система двойного контактирования, позволившая повысить ¦ эффективность процесса до 99,8%т В настоящее время это один из основных способов сернокислотного производства.

Следует отметить, что в современных схемах диапазон условий работы катализатора довольно широк. Он охватывает область температур от 670 до 870 К. Концентрация диоксида серы на входе в контактный аппарат варьируется от 4 до 12 об.$, кислорода — от 9 до 14 об.%. На вторую ступень подаётся газ, содержащий всего лишь 0,5−1 $ диоксида серы и 5−7 $ кислорода. В серную кислоту перерабатывается также большое количество разнообразных отходящих газов, главным образом — цветной металлургии, имеющих непостоянный состав.

Опыт освоения систем двойного контактирования показал, что на практике не всегда достигается высокая расчётная конверсия. Основная причина отклонения от расчёта — недостаточная эффективность второй стадии — может быть обусловлена как изменением активности катализатора в процессе эксплуатации (отмечается нестабильная работа катализатора в четвёртом слое), так и ошибками расчёта, связанными с недостаточной изученностью кинетических закономерностей процесса в условиях второй стадии контактирования.

Перспективное направление развития производства серной кислоты предусматривает разработку схем окисления диоксида серы с применением кислорода и при повышенном давлении. За счёт смещения равновесия реакции в сторону триоксида серы возможно увеличение конверсии до 99,85 $. В последние годы большое внимание уделяется окислению отходящих слабосернистых газов в нестационарных условиях. Совершенствование технологических схем направлено не только на повышение производительности контактных аппаратов, но и на снижение количества диоксида серы, выбрасываемого в атмосферу. Эта задача является также весьма актуальной. Внедрение перепективных схем ещё более расширит область рабочих условий катализатора.

Очевидно, что успешная практическая реализация действующих и перспективных сернокислотных схем требует знания кинетических закономерностей процесса в широкой области реакционных условий. При создании аппаратов большой мощности и усовершенствовании технологии процесса важное значение имеет изучение поведения катализатора в промышленных условиях, выяснение причин дезактивации катализаторов.

Учитывая большую важность проблем, связанных с интенсифика~ цией сернокислотного производства, в данной работе изучена кинетика окисления диоксида серы в широком диапазоне реакционных условий, включая условия второй стадии контактирования, а также область повышенных давлений, проанализированы причины дезактивации катализаторов в процессе промышленной эксплуатации.

ВЫВОДЫ.

1. В широкой области парциальных давлений реагентов (0,5 кПа с Р^од < 70 кПа), температуры (640 К < Т < 773 К) и конверсий (0,2 < Х< 0,95) изучена кинетика реакции окисления диоксида серы на ванадиевых катализаторах в кинетической и внутридиф-фузионной областях.

2. Предложено кинетическое уравнение, описывающее экспериментальные результаты во всем изученном интервале реакционных условий. Проведено сопоставление с результатами расчетов скорости реакции по известному уравнению Борескова-Иванова и определены области применимости уравнений.

3. Экспериментально проверена применимость квазигомогенной математической модели для описания скорости реакции на реальных j зернах катализатора. Показано, что степень использования внутренней поверхности снижается с уменьшением отношения концентраций диоксида серы и кислорода, а также при повышении давления.

4. С помощью метода ЭПР и электронной микроскопии исследованы закономерности фазовых превращений активного компонента, связанных с кристаллизацией соединений четырехвалентного ванадия и вызывающих снижение активности. Установлено, что увеличение мольного отношения калия к ванадию в активном компоненте и использование однороднопористого носителя с малым размером пор повышают устойчивость катализатора к фазовым превращениям.

5. Изучены закономерности растворения неактивной кристаллической фазы в зависимости от состава реакционной смеси, температуры, времени восстановленияоценены параметры упрощенной кинетической модели растворения. Показано, что регенерацию каталитической активности наиболее эффективно проводить при повышенных температурах реакционной смесью с высоким содержанием триоксида серы. б. Исследовано состояние катализаторов, длительное время работавших в разных слоях промышленных аппаратов различных систем контактирования. Определены причины снижения активности катализаторов, работавших в различных условиях:

— дезактивация катализатора во втором и нижней части первого слоев вызвана спеканием носителя в результате воздействия высоких температур;

— дезактивация катализатора, испытывающего действие свежего газа, связана преимущественно с химическим отравлением;

— причиной снижения активности катализаторов из четвертого слоя системы ДКДА может быть кристаллизация соединений четырехвалентного ванадия.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. К. Катализ в производстве серной кислоты, — Дис. на соискание уч. ст. докт. хим. наук. Москва, Физ.- хим. институт им. Карпова, 1945. '
  2. Fraser J.H., Kirkpatnik W.J. A new mechanism for the action of the vanadium pentoxide-silica-alkali pyrosulfate catalyst for the oxidation of sulfur dioxide.- J.Amer.Chem.Soc., 1940, vol.62, U 7, p.1659−1660.
  3. Topsoe H., Nielsen A. The Action of Vanadium Catalysts in the Sulfur Trioxide Synthesis.- Trans.Danish.Acad.Techn. Sci., 1948, H" 1, p.3−17.
  4. Хэле 3., Шизель А. Фазовый анализ активного компонента ванадиевых катализаторов, содержащих калий.- Кинетика и катализ, 1971, т. 12, Ш 5, с.1276−1282.
  5. .Г., Боресков Г. К., Кефели Л. М., Каракчиев Л. Г., Останькович А.А. Исследование системы K^g^ ~
  6. АН СССР, 1968, т.180, № 5, с.1132−1134.
  7. Г. К., Илларионов В. В., Озеров Р. П., Кильдишева Е. В. Химическое взаимодействие в системах пятиокись ванадия сульфат калия и пятиокись ванадия — пиросульфат калия.-Журн. общ. химии, 1954, т.24, I> I, с.23−29.
  8. .Г. Исследование модельных систем ванадиевых сернокислотных катализаторов, промотированных пиросульфатами щелочных металлов.- Дис. на соискание уч. ст. канд.хим.наук, Новосибирск, 1970.
  9. .Г., Каракчиев Л. Г., Кефели Л. М. Исследование системы K2S04 ^25'" Ки^тата и катализ, 1969, т. 10, В 5, C. II52-II57.
  10. .В. Ванадиевые сернокислотные катализаторы, — В сб.: Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты. М., Госхимиздат, 1963, с.7−20.
  11. .Г., Боресков Г. К., Иванов А. А., Каракчиев Л. Г., Кочкина Л. Д. Исследование системы v205-K2S20j в условиях окисления двуокиси серы.- Кинетика и катализ, 1971, т.12, & 4, с.948−952.
  12. Г. К., Давыдова Л. П., Мастихин В. М., Полякова Г. М. Изучение состава ванадиевых катализаторов методом ЭПР.-Докл. АН СССР, 1966, т.171, № 3, с.648−651.
  13. В.М., Зюлковски Я., Полякова Г. М. Исследование сверхтонкой структуры спектров ЭПР ванадиевого катализатора окисления so2 Теор. и эксперим. химия, 1969, .№ 5,с.705−709.
  14. В.М., Полякова Г. М., Зюлковски Я., Боресков Г. К. Исследование ванадиевых катализаторов окисления so2 методом ЭПР.- Кинетика и катализ, 1970, т. II, J& 6, с.1463−1468.
  15. Боресков Г. К-, Дзисько В. А., Тарасова Д. В., Балаганская
  16. Г. Р. Влияние толщины пленки активного компонента на активность ванадиевых катализаторов окисления сернистого газа. Кинетика и катализ, 1970, т. II, № I, с.181−186.
  17. Г. М., Боресков Г. К., Иванов А. А., Давыдова Л. П., Марочкина Г. А. Исследование процесса окисления сернистого ангидрида на расплаве активного компонента.- Кинетика и катализ, 1971, т.12, № 3, с.666−671.
  18. Г. К., Плигунов В. П. Механизм окисления-сернистого газа на активированных ванадиевых катализаторах: I. Проверка устойчивости отдельных ванадиевых соединений в уеловиях сернокислотного катализа.- Журн. Прикл. химии, 1940, т.13, & 3, с.329−336.
  19. Г. К. Катализ в производстве серной кислоты.- М.- Л.- Госхимиздат, 1954.- 348с.
  20. Putanov P., Smiljanic D., Djukanovic В*, Jovanovic К., Herak R. Study of Component Interaction of the Vanadium Catalyst for S02 Oxidation, — Proc. 5th Int. Congr. Catal., Amsterdam, 1973, vol.11, p.1061−1071.
  21. З.И., Зайцев Б. Е., Конышева Л. И., Матвеевичева В. А., Нехорошева Н. И., Лолотнюк О-В.Я., Чайковский С. П. Исследование системы voso^ K2so^ методами рентгенографии и ИК-спектроскопии.- Кинетика и катализ, 1972, т.13, J? 5, с. 1288−1294.
  22. В.Н., Илларионов В. В., Масленников Б.М., Бушуев
  23. Н.Н., Ленева З. Л., Михайлова И. М., Вилина В. Ю., Красилышкова И. Г. Физико-химическое исследование системы K2S20y
  24. V0Or- .- Тр. НИИ по удобр. и инсектофунгицидам. Москва, с. о1977, вып. 230, с.23−28.
  25. .М., Илларионов В. В., Губарева В. Н., Бушуев Н. Н. Тавровская А.Я., Ленева З. Л. О низкотемпературных изменениях свойств ванадиевых катализаторов.- Докл. АН СССР, 1978, т.238, Д> 6, C. I4II-I4I4.
  26. М.П., Красильников В. Н., Ивакин А.А. Фазовый состав, диаграмма плавкости и природа соединений системы
  27. K2S207'- v205 .- Журн. неорг. химии, 1980, т.25, 12, с.3368−3373.
  28. М.П., Красильников В. Н., Ивакин А. А. Условия' образования и-свойства K^vOgCso^ .- Журн. неорг. химии, 1981, т.26, JG 10, с.2682−2686.
  29. В.Н. Строение и свойства расплавов систем M2s207- v20^(M=K, Rb, Cs) .- В сб.: Химия, технология и применение ванадиевых соединений: Тез. докл. 17 Всес. совещ., ч. П, Свердловск, 1982, с. 109.
  30. М.П., Красильников В. Н., Ивакин А. А. Фазовые равновесия в системах M20-V'205-S02(M=K, Rb, Cs) В сб.: Химия, технология и применение ванадиевых соединений: Тез. докл. 1У Всес. совещ., ч. П, Свердловск, 1982, с. 73.
  31. В.Н., Глазырин М. П. Превращение твердых фаз системы K2S0^ YOSO^Ha воздухе и в токе сернистого газа. — В 'сб.: Химия., технология и применение ванадиевых соединений: Тез. докл. 1У Всес. совещ., ч. П, Сведловск, 1982, с. 74.
  32. О.Б. Строение активного компонента ванадиевых катает тплизаторов окисления двуокиси серы по данным ЯМР ^ V, х'0,Na, , 27ai.- Дис. на соискание уч. степ. канд.хим. наук.- Новосибирск, 1984.
  33. В.Н., Глазырин М.П. Система K2°~V2°5~S03* «
  34. Журн. неорг. химии, 1982, т.27, В 10, с.2659−2661.
  35. М.М. Физико-химическое исследование активного компонента и разработка ванадиевого катализатора для интенсивных режимов окисления диоксида серы.- Автореферат дис. на ' соискание уч. ст. канд. хим. наук.- М., 1980.
  36. В.М., Лапина О. Б. Исследование ванадиевых каталистзаторов окисления двуокиси серы методом ЯМР V.- Б сб.: Химия, технология и применение ванадиевых соединений: Тез. докл. 1У Всес. совещ., Свердловск, 1982, с. 78.
  37. Mastikhin V.M., Lapina О.Б., Lyakhova V. P, 51V Ш Studies of a System Vanadium Pentoxide-potassium pyrosulfate.-React.Kinet.Catal.Lett., 1980, vol, 14, N 3, p.317−322.
  38. V.M., Lapina O.B., Lyakhova V.F. 51V MR Studies of Systems V^-KHSO^ and V^-KgSO^.- React.Kinet.Catal. Lett., 1980, vol, 14, H 3, p.323−328.
  39. С.В., Торочешников Н. С., Салтанова В. П. О механизме окисления сернистого ангидрида на ванадиевых катализаторах.- Б сб.: Процессы глубокого окисления: Всес. конфер. по кинетике каталитических реакций. Новосибирск, 1973, с.102−111.
  40. С.В., Торочешников Н. С., Салтанова В. П. Изучение расплавов в системе K2S20^- VgQ^.- Журн. Всес. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева, 1972, т.17, $ I, c. IIO-III.
  41. М.М., Масленников Б. М., Илларионов В. В., Капиле-вич С.Б., Лободюк И. А. О структуре активного компонента ванадиевого сернокислотного катализатора.- В сб.: Тр. .НИИ по удобрениям и шсектофунгицидам. Москва, 1977, с.44−48.
  42. Holroyd P.P.В. and Kenney C.N. Sulphur Dioxide Oxidation
  43. Kinetics: the Absorption of Oxygen in V20,-potassium pyro-sulphate melts.- Chem.Eng.Sci., 1971, vol.26, p.1971−1975.
  44. С.В., Торочешников Н. С., Салтанова В. П. Механизм и кинетика окисления двуокиси серы на ванадиевых катализаторах.- Хим. пром-сть, 1972, Jf1 II, с.847−851.
  45. Г. М. Исследование механизма реакции окисления двуокиси серы на ванадиевых катализаторах.- Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук.- Новосибирск, 1973, — 139с.
  46. Г. К. Влияние взаимодействия реакционной системы и катализатора на кинетику каталитических реакций, — Журн. физ. химии, 1959, т.33, № '9, с.1969−1975.
  47. Tandy G.H. The Role of Alkali Sulphates in Vanadium Catalysts for Sulphur Dioxide Oxidation, — J.Appl.Chem., 1956, vol.6, IT 1, p.68−74.
  48. E.B., Богатырева B.M. Влияние окиси калия на активность ванадиевых катализаторов в процессе окисления сернистого ангидрида при низких температурах.- В сб.: Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты, М., 1963, с.43−47.
  49. П. Влияние сульфатов щелочных металлов на активность пятиокиси ванадия при каталитическом окислении двуокиси серы.- В сб.: Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты, М., 1963, с.21−35.
  50. Jiru P., Tomkova D, Jara V., Wankova J, Der Einfluss von Alkalisulfaten auf die Aktivitat des Vanadium-Pentoxidesbei der katalytishen Oxydation des Schwefeldioxydes.-Z, „
  51. Anorg.Allg.Chemie, 1960, Ъ. ЗОЗ, И 3−4, s.121−126.
  52. Simecek A. The Addition Effect of Sodium Qxyde on the Activity of a Vanadium Catalyst for Sulfur Dioxide Oxidation.- J.Catal., 1970, v.18, N 1, p.83−89.
  53. Л.Г., Дзисько В. А., Фенелонов В. Б., Боресков Г. К. Закономерности формирования ванадиевых катализаторов окисления сернистого ангидрида.- В сб.: Сернокислотный катализ, ч. П, Новосибирск, 1982, с.3−20.
  54. В.Г., Илларионов В. В., Масленников Б. М. Оценка каталитических свойств сернокислотных катализаторов в широком температурном диапазоне методом ЭПР.- Тр. НИИ по удобр. и инсектофунгицидам, М., 1977, вып.230, с.40−43.
  55. Simonova L.G., Lapina 0ЛВ., Mastikhin V.M., Dzisko V*A. Effect of Type and Content of Alkaline Promoters on the Properties of Vanadium Catalysts for SOg Oxidation.-React.Kinet.Catal.Lett., 1983, vol.22, N 1−2, p, 59−63.
  56. В.М. Исследование окисных катализаторов методом-электронного парамагнитного резонанса.- Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук, — Новосибирск, 1969.
  57. Villadsen J., Livbjerg Н. Supported Liquid-Phase Catalysts.- Catal.Rev.,-Sci.Eng., 17(2), p.203−272, 1978.
  58. Г. К., Полякова Г. М., Иванов А. А., Мастихин В. М. Исследование механизма реакции окисления двуокиси серы на ванадиевых катализаторах.- Докл. АН СССР, 1973, т.210, № 3, .с.626−629.
  59. Mars P. and Maessen J.G.H. The Mechanism of the Oxidation of Sulphur Dioxide on Potassium-Vanadium Oxide Catalysts. In: Proc. of the Third Int. Cong. Catal., Amsterdam, 1964, vol.1, 1965, p"266−281.
  60. Mars P., Maessen J.G.H. The mechanism and the kinetics of
  61. Sulfur Dioxide.,.- J.Catal., 1968, vol*10, N 1, p.1−12.i i
  62. Гербурт-Гейбович E.B., Боресков Г. К. Температурная-зависимость скорости окисления двуокиси серы на ванадиевых катализаторах.- ЗЕурн. физ. химии, 1956, т.30,. Jt> 8, c. I80I-I806.
  63. Glueck A.R. and Kenney C.N. The kinetics of the Oxidation of Sulphur Dioxide over molten salts.- Chem.Eng.Sci., 1968, vol.23, p.1257−1265.
  64. Holroyd F.P.B., Kenney C.N. Sulphur Dioxide Oxidation Kinetics over Molten Salts.- Chem.Eng.Sci., 1971, vol.26,1. N 12, p.1963−1970.
  65. A.A., Полякова Г. М. Кинетика и механизм окисления сернистого ангидрида на ванадиевых катализаторах.- В сб.: Механизм и кинетика каталитических процессов, Новосибирск, 1977, с.63−82.
  66. В.Е., Кетов А. Н. Влияние нестационарности ванадиевых катализаторов на кинетику окисления диоксида серы.- В сб.: Сернокислотный катализ, ч. П, Новосибирск, 1982, с.54−60.
  67. Ponomarev V.E., Ketov A.N., Balzhinimaev B.S., Ivanov A.A., Kozyrev S.V. Kinetics of S02 Oxidation on K^O^-V20^ Catalysts in Non-Steady Conditions.- React.Kinet. Catal.Lett., 1981, vol.18, N 3−4, p*421−425.
  68. Kozyrev S.V., Balzhinimaev B.S., Boreskov G.K., Ivanov A.A., Mastikhin V.M. ESR Studies of Slow Relaxations of the Rate of Sulfur Dioxide Oxidation on Vanadium Catalyst.“ React.Kinet.Catal.Lett., 1982, vol.20, N 1−2, p. 53−57.
  69. Clramachenko V.A., Balzhinimaev B.S., Karnatovskaya L.M., Matros Yu.Sli., Oruzheinikov A.I. Hon-Steady-State Kinetic Model of Sulfur Dioxide Oxidation on Vanadium Catalysts.-React.Kinet.Catal.Lett., 1982, vol.20, И 1−2, p.145−150.
  70. Balzhinimaev B.S., Karnatovskaya L.M., Ivanov A.A. Mass-Spec trometric Analysis of SOg in SO^ Oxidation over Vanadium Catalysts.- React.Kinet.Catal.Lett., 1982, vol.21,1. И 1−2, p.145−149.
  71. Л.М., Боресков Г. К., Бальжинимаев Б. С., Иванов А. А. Нестационарная кинетика окисления двуокиси серы на ванадиевых катализаторах.- В сб.: Сернокислотный катализ, ч. П, Новосибирск, 1982, с.46−53.
  72. Л.М., Боресков Г. К., Иванов А. А., Бальжинимаев Б. С. Релаксации скорости реакции окисления двуокиси серына ванадиевых катализаторах.- В сб.: Нестационарные процессы в катализе, Новосибирск, 1983, чЛ, с.197−200.
  73. А.А., Боресков Г. К., Буянов Р. А., Полякова Г. М., Давыдова Л. П., Кочкина Л. Д. Определение кинетических характеристик реакции окисления двуокиси серы на катализаторе БАВ.- Кинетика и катализ, 1968, т.9, № 3, с.560−564.
  74. Balzhinimaev B.S., Ponomarev V.E., Boreskov G.K., Ivanov A.A. Studies of Past Relaxations in SOg Oxidation on Active Components of Vanadium Catalysts.- React, Kinet.Catal.1.tt., 1984, vol.25, N 3−4, p.219−224.
  75. Г. К., Блигунов В. П. Кинетика контактного окисления S02.- Журн. прикл. химии, 1933, т.6, № 5, с. 78.5−796.
  76. .С., Кузнецов Д. А., Салтанова В. П. Исследование вязкости активного компонента ванадиевого сернокислотного . З^уды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1967, вып.56, с.183−189.
  77. А.А., Иванов А. А., Садиленко А.К., Илларионов
  78. В.В., Масленников Б. М., Терентьев Д. Ф. Кинетические характеристики катализатора СВД.- Тр. НИИ по удобр. и инсектофунгицидам, М., 1975, вып.225, с.91−97.
  79. В.П., Беляева Т. М. Ванадиевый катализатор на носителе белаксе для окисления сернистого ангидрида.- В сб.: Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты, М., 1963, с.101−106.
  80. Simecek A., Michalek J., Kadlec В., Vosolsobe J. Snizeny teploty zazehu vanadovych. katalyzatoru pro oxidaci kys-licniky siriciteho.- Chera.Prum., 1970, v.20, N 11, p. 515−517.
  81. И.П., Померанцев В. М. О кинетике окисления сернистого ангидрида.- В сб.: Процессы глубокого окисления, Новосибирск, 1973, с.18−22.
  82. Harris J.L., Uormart I.R. Temperature-Dependent Kinetic Equation for Catalytic Oxidation of Sulfur Dioxide.-Ind"Eng.Chem., Process Des.Devel., 1972, vol.11,N4,p.564−573.
  83. Traina P., Cucchetto M., Cappelli A., Collina A., Dente M. Cinetica della reazione di ossidazione di SOg a SO^ con catalizzatore a base di V2°5e~ La Chimica el’Industria, 1970, v.52, If 4, p.329−342.
  84. Livbjerg H., Villa’dsen J., Kinetics and Effectiveness Factor for SOg Oxidation on an Industrial Vanadium Catalyst.- Chem.Eng.Sci., 1972, vol.27, И 1, p.21−38.у
  85. Simecek A., Kadlec В., Michalek J. The Reduction-oxidation Mechanism of Sulfur Dioxide Oxidation on Vanadium Catalysts.- J.Catal., 1969, vol.14, И 4, p.287−292.1. V v
  86. Regner A., Simecek A., Kinetics and. Mechanism of Sulfur Dioxide Oxydation on a Vanadium Catalyst.- Collect. Czechosl.Chem.Commun., 1968, vol.33, N 8, p.2540−2547*у
  87. Simecek A., Regner A., Vosolsobe J. Kinetics and Mechanism of Sulfur Dioxide on a Vanadium Catalyst.- Collect. Czechosl.Chem.Commun., 1968, vol.33, И 7, р"21б2−21б8.
  88. С.В., Салтанова В. П., Торочешников Н. С. Кинетика окисления двуокиси серы на ванадиевом катализаторе.- Хим. пром-сть, 1975, lb 7, с.516−519.
  89. А.К., Амелин А. Г., Илларионов В. В. Каталитическая очистка отходящих газов ТЭЦ от сернистого ангидрида.-Пром-сть мин.удобр.и серн. к-ты, М., НИУИФ, 1971, вып. II, с.З.
  90. Г. К., Соколова Т. И. Оптимальные концентрации сернистого газа в контактном сернокислотном производстве. -Журн.хим.пром-сти, 1937, т.14, В 17−18, с.1241−1250.
  91. Michalek J., Vosolsobe J. Kinetica oxidace kyslicniku si-riciteno na prumyslovem vanadovem katalyzatoru.- Chemicky prumysl., 1967, 17/42, F10, 527−531.
  92. Kadlec B., Michalek J., Simecek A. Effectiveness Factor and the Structure Model of Vanadium Catalysts for Sulfur Dioxide Oxidation.- Chem.Eng.Sci., 1970, vol.25, p#319−329.
  93. Г. К. Буянов Р.А., Иванов А. А. Исследование кинетики окисления двуокиси серы на ванадиевых катализато-рах.-Кинетика и катализ, 1967, т.8,М, с.153−159.
  94. А.А., Боресков Г. К., Полякова Г. М., Кочкина Л. Д., Давыдова Л. П. Исследование кинетики окисления двуокиси серы на ванадиевых катализаторах.- В сб.: Процессы глубокого окисления, Новосибирск, 1973, Изд. СО АН СССР, 1973, с.8−17.
  95. Weychert S., Urbanek A., Kinetic Equations for the Catalytic Oxidation of Sulfur Dioxide" — Int.Chem.Eng., 1969, vol.9, H 3, p.396−403.
  96. Urbanek A., Trela M. Catalytic Oxidation of Sulfur Dioxide.- Catal. Revs, Science and Eng., 1980, vol"21, И 1, p.73−133.
  97. И.П., До’бкина Е.И., Терещенко Е. Л. Влияние состава реакционной среды на активность катализатора.- В межвуз. сб. науч. тр.: Технология катализаторов и катализ, Л., 1981, с.50−52.
  98. В.А., Ильин К. Г., Денисов В. В., Гинзбург С. Ш., Скрипченко В. И. Применение ванадиевых катализаторов для очистки отходящих газов промышленных предприятий от двуокиси серы.- Хим. пром-сть, 1971, № 2, с.122−125.
  99. Л.В., Денисов В. В. Исследование кинетики окисления сернистого газа низких концентраций на ванадиевых катализаторах.- В межвуз. сб. тр.: Гетерогенные каталитические процессы во взвешенном и фильтрующем слое, Л., 1978, с.13−17.
  100. А.К., Амелин А. Г., Илларионов В.В., Воротников
  101. А.Г. Окисление сернистого ангидрида в отходящих газах ТЭЦ.-.Тр. НИИ по удобр. и инсектафунгицидам, М., 1975, вып.225, с.143−148.
  102. Г. К., Кинетика контактного сернокислотного про- г цесса.- Журн. физ. химии, 1945, т.19, вып.10/11, с.535−550.
  103. .Т., Добросельская Н. П. Сернокислотные установки, работающие под повышенным давлением.- Хим. пром-сть, за рубежом, М., НШТЭХИМ, 1980, 10(214), с.35- 46.
  104. И.П., Сороко В. Е. Применение метода кипящего слоя для окисления диоксида серы.- В сб.: Сернокислотный катализ, ч. П, Новосибирск, 1982, с. 122−140.
  105. Knietsch. R. Verhandlung des V Int. Kongresses fur angewand-te Chemie. B.1, Berlin, 1904, s.614.
  106. П.М., Бушмакин И. Н., Рысаков М. В., Молькентин • И.Р. Окисление S02 в so^ контактным способом под давлением.- Журн. прикл. химии, 1933, т.6, № 5, с.772−784.
  107. Ю.А., Амелин А. Г., Борисов А.й., Сутдев B.C., Васильев Б. Т., Воротников А. Г. Влияние давления на кине-.тические закономерности окисления сернистого ангидрида.
  108. В рефер. сб.: Тр. НИИ по удобрениям и инсектофунгицидам, М., НИИТЭХИМ, 1976, вып.7, с.6−9.
  109. ЮЗ. Szarawara J., Kozik С., Aniol S. Kynetyka procesu utleni-ania dwutlenku siarki pod cisnieniem na katalizatorze wanadowym.- Przem. Chenu, ПНР, 1982, vol.61, N 11−12, p. 454−456.
  110. В.И., Лебедев В. В., Коновалов В. А. Влияние давления на скорость окисления диоксида серы во внутридиффузи-онной области.- В межвуз. сб. н. тр.: Гетерогенные каталитические процессы, Л., 1980, с.3−7.
  111. Р.К., Иваненко С. В., Салтанова В. П., Торочешни-ков Н.С., Шадров В. А. Окисление сернистого ангидрида под давлением.- Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева, М., 1975, Дед. ВИНИТИ 2628−75.
  112. Г. Ц., Сороко В. Е., Мухленов И. П., Дорфман И. Я. О влиянии явлений переноса в процессе окисления двуокиси серы при повышенном давлении, — В межвуз. сб.: Гетерогенные каталитические процессы, Л., 1979, с.11−17.
  113. Yeramian А.А., Silveston P.L., Hudgins R.R. Influence of Inert Gases on the Catalytic Oxidation of SO,.- Canad.J.
  114. Chem., 1970, vol.48, N 8, p.1175−1182.108. fierce J.L., Gros J.B., Bugarel R. Influence of Pressureon the Kinetics of SO^ Oxidation over a Vanadium Catalyst.» Chem.Eng.Sci., 1977, vol.32, p.729−732.
  115. Eklund R.B. The Rate of Oxidation of Sulfur Dioxide with a Commercial Vanadium Catalyst.- Almquist-Y/iksell, Stockholm, 1956.
  116. Е.Л. Кинетика окисления сернистого газа на пя-тиокиси ванадия.-Журн. физ. химии, 1947, т.21,КЗ, с.287−300.
  117. Calderbank Р.Н. The mechanism of the catalytic oxidation of sulfur dioxide with a commercial vanadium catalyst: a kinetic study.- J.Appl.Chem., 1952, vol.2, N 8, p.482−492.
  118. Michalek J., Vosolsobe J. Oxidace 100%-niho kyslicniku siriciteho.- Сб. Химико-технологического института в Праге, 1972, В 15, 59−66.
  119. Л.Г., Мельникова С. В., Суходолова В. И., Илларионов В. В., Масленников Б. М. Исследование взаимодействия ванадиевых сернокислотных катализаторов с реакционной средой.- Тр. НИИ по удобр. и инсектофунгицидам, М." 1977, вып.230, с.12−18.
  120. И., Восолсобе Я., Мухленов И. П. 0 влиянии состава катализатора и реагирующего газа на процесс окисления двуокиси серы.-Журн.прикл.химии, 1975, т.48, М, с.80−84.
  121. И5. Schytil P. and Schwalb Н. Die Abhangigkeit der kataliti- -schen Oxydation von Schwefeldioxyd von der Teilchengrosse des kontaktes.-Chem, Eng.Sci., 1961, vol.14,N1,p.367−374.
  122. С., Урбанек А. Роль внутренней поверхности ванадиевых катализаторов в процессе окисления S02 в SO^*- В сб.: Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе, Новосибирск, 1970, с.217−226.
  123. А.А., Боресков Г. К., Бесков B.C. Внутридийфузионное торможение в процессе окисления двуокиси серы на ванадиевых катализаторах, — В сб: Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе, Новосибирск, 1970, с.205−216.
  124. И.М. Влияние пористой структуры на степень использования внутренней поверхности ванадиевых катализаторов.- В сб.: Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты, М., 1963, с.107−113,
  125. Livbjerg Н., Villadsen J. Kinetics and Effectiveness Factor for S02 Oxidation on an Industrial Vanadium Catalyst. -Chem.Eng.Sci., 1972, vol.27, N 1, p.21−38.
  126. Herce J"L., Gros J.B., Bugarel R. Determination du fac-teur d’efficacite et du coefficient de tortuosite d’un catalyseur au vanadium pour 1'oxidation du dioxyde de soufre.-Can.J.Chem.Eng., 1976, 54, N 5, 432−437.
  127. С.В., Торочешников Н. С., Салтанова В. П. Роль диффузионных торможений в процессе окисления сернистого ангидрида под давлением.- В сб.: Вопросы кинетики и катализа, Иваново, 1978, с.14−18.
  128. С.В., Салтанова В. П., Торочешников Н. С. Окисление двуокиси серы на ванадиевых катализаторах промышленное^ го зернения.- В сб.: Химия и химическая технология, Изв. ВУЗов, 1973, т.16, В II, с.1862−1864.
  129. С.В. Кинетика окисления S02 в SO^ на ванадие- 1 вых катализаторах, — В сб.: Сернокислотный катализ, ч. П, Новосибирск, 1982, с.37−45.
  130. Г. К. Влияние процессов переноса тепла и вещества на скорость контактных реакций.- Хим. пром-сть, 1947,8, с.1−6, гё 9, с.5−11.
  131. М.Г., Малиновская О. А., Бесков B.C. Оптимальная пористая структура катализаторов.- Хим. пром-сть, 1967, с.641−646.
  132. Kovenklioglu S., De Lancey G.B. Catalyst Effectiveness in Sulfur Dioxide Oxidation, — Chem.Eng.Sci., 1979, vol. 34, p.841−846.
  133. O.A., Бесков B.C., Слинько М. Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах.-Новосибирск, 1975.
  134. В.В., Терентьев Д. Ф., Бурше Н. И. Механизм термической инактивации ванадиевых сернокислотных катализаторов.- В сб.: Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты, М., 1963, с.48−55.
  135. Е.И., Буряк Н. И. Исследование термической инактивации промышленных ванадиевых сернокислотных катализаторов.- В сб.: Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты, М., 1963, с.57−61.
  136. Н. И. Макарова Е.И. Катализаторы для разных стадий окисления сернистого ангидрида.- В сб.: Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты, М., 1963, с.62−67.
  137. Djukanovic В., Jovanovic К. Uticaj odnosa komponenataaktivne faze na poroznu structuru vanadiumskog katalizatora." VII Jugoslovensko savetovanje о savremenim ne- с organskim materijalima, 1982, 243−249.
  138. Djukanovic B", Radovanovic P., Jovanovic IT., Petrovic Z. Degradacija vanadiumskog katalizatora u procesnim uslo-vimae- V Jugoslovensko savetovanje о savremenim neorgan-skim materialima, 1980, 101−108.
  139. A.A., Боресков Г. К., Балашов А. А., Полякова Г. М., Давыдова Л. П. Стабильность ванадиевых катализаторов в процессе окисления сернистого ангидрида.- Хим. пром-сть, 1976, гё 2, с.124−126.
  140. Г. И., Илларионов В. В., Масленников Б. М., Новикова Т. Н., Попов А. Е., Маврин Е. А., Степин И. В. Изменение активности ванадиевых катализаторов в процессе эксплуатации.- В сб.: Тр. НИИ по удобр. и инсектофунгицидам, М., 1977, с.29−33.
  141. Putanov P., Jovanovic IT., Smiljanic D., Milisavl jevic B.
  142. Uticajj termi<&^ obrade na poroznu strukturu vanadiumskogkatalizatora za proizvodnjju sumpome kiseline.- Hemijska Industriea, 1971, Ъг.9* 377−380.
  143. Л.М., Масленников Б. М., Антонова М. А. О пористой структуре ванадиевых катализаторов.- В сб.: Тр. НИИ по удобр. и инсектофунгицидам, М., 1977, с.34−39.
  144. Djukanovic В., Radovanovic P., Kaludra D., Jovanovic И*, Petrovic Z. Degradacija vanadijumskog katalizatora u procesnim uslovima.- V Jugoslovensko savetovanje о savremenim neorganskim materiaalima, 1980, 101−108.
  145. Smiljanic D., Valcic G. Pracenje struktumih promena u•vanadiumskom katalizatoru tokom njegove eksploatacije*-V Yugoslovensko savetovanje о savremenim neorganskim ma-1 terijalima, 1980, 109−116.
  146. П. Причины дезактивации ванадиевого катализатора окисления сернистого газа.- В сб.: Сернокислотный катализ, ч.1, Новосибирск, 1982, с.88−100.
  147. Putanov Р*, Dukanovic В., Jovanovic П., Smiljanic D. Izucavanje interakcije komponenata sistema SiOg-Vi SiOg-KgSO^.- Zhornik radova, Ъг.4/1973 Tehnoloski fa-kultet, Novi Sad, 183−190,.
  148. M. Структура и состав некоторых фаз ванадиевого катализатора окисления S02*- В сб.: СернокислотН ный катализ, ч.1, Новосибирск, 1982, с.53−62.
  149. Г. В., Мухленов И. П., Шевяков A.M., Добкина Е. И. Роль алюмосиликагеля и сульфата калия в формировании ванадиевого катализатора.- Кинетика и катализ, 1976, т.17, В I, с.204−207.
  150. Mastikhin V.M., Lapina О.В., Simonova L. G, 51V-, 29Si~27and Al- EMR spectra studies of the interaction of active component of vanadium catalysts for S0g oxidation with supports.- Heact*Kinet"Catal.Lett, 19Q4, v.24, N 1−2, p.127−131
  151. Об изменении активности катализаторов в процессе эксплуатации. Под ред. В. В. Поповского, Новосибирск, 1976, 107с.
  152. Tarasova G.V., Chensova О.М., Zaikovskii V.J., Kustova G.U., Selyutin G.E. Physico-chemical Properties of Silica-Supported Vanadium Oxide Catalysts.- React.Kinet. Catal.Lett., 1979, vol.12, И 1, p.13−17.
  153. Е.В., Григорьева А. С. Влияние четырехфтористого кремния на ванадиевую контактную массу.- В сб.: Ванадиевые катализаторы для производства серной кислоты, М., 1963, с.150−158.
  154. Л.М., Боресков Г. К., Гербурт Е. В. Влияние че-тырехфтористого кремния на ванадиевый катализатор.- Хим. пром-сть, 1970, № 3, с.286−289.
  155. Г. И., Иванов А. А., Масленников Б. М. Опыт промышленной эксплуатации сернокислотных катализаторов.- В сб.: Сернокислотный катализ, ч.1, Новосибирск, 1982, с. I09-II7.
  156. В.И., Манаева Л. Н., Добкина Е. И., Мухленов И. П., Кравцова И. А. Исследование механической стабильности сернокислотных катализаторов.- В сб.: Сернокислотный катализ, ч.1, Новосибирск, с.118−124, 1982.
  157. Л.Н. Исследование устойчивости сернокислотных катализаторов в условиях катализа.- Дис. на соисканиеуч. ст. канд. хим. наук, Ленинград, ЛТИ, 1978.
  158. Л.М. Исследование релаксаций скорости реакции окисления диоксида серы на ванадиевых катализаторах. Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. — Новосибирск, 1983.
  159. Пантелеев В.'А., Бесков B.C., Беляева Н. П., Бобров II.И., Иванов А. А. Оценка точности измерения активности катализаторов.- Теорет. основы хим. технологии, 1981, т.15,1. В 2, с.289−291.
  160. С. Свойства газов и жидкостей. «Химия», 1966.
  161. Flood Н., Furland Т. The Acidic and Basic Properties of Oxides. II. The Thermal Decomposition of Ругоsulphates. Acta Chemica Scandinavica, 1947, vol.1, И 9, p.781−860.
  162. Г. К. Взаимодействие катализатора и реакционной системы.- Журн. физ. хим., 1958, т.32дЛ!2, с.2739−2747.
  163. Я.Б. К теории реакции на пористом или порошкообразном материале.- Журн. физ. химии, 1939, т. 13, JS 2, с.163−168.
  164. Boreskov G.K., Ivanov A.A., Belyaeva IUP., Petrovskaya G.I., Maslennikov B.M., Yermakov Y.P. Analysis of Behaviour of Vanadium Sulfuric Acid Catalyst under Industrial Conditions" — VII Intern"Congress CHISA-81, Praga, 1981.
  165. P.M., ОДухленов И.П., Добкина Е. И. Об оптимальной пористой структуре ванадиевого катализатора окисления двуокиси серы. Журн. прикл. химии, 1975, т.48,1. Г- 12, с.2745−2746.
  166. Е.И., Мухленов И. П. К вопросу об оптимальности структуры катализаторов.- Кинетика и катализ, 1974, т. 15, В2, с.531−533.
  167. Rony P.R. Supported Liquid-Phase Catalysts.- Chem.Eng., Sci., 1968, vol.23, H 9, p.1021−1034.
  168. Rony P. Diffusion kinetics within Supported Liquid-Phase Catalysts.- J. Catalysis, 1969, vol.14, N 2, p.142−147.
  169. Livbjerg H., Jensen K.P., Villadsen J. Sulfur Dioxide Oxidation on Supported Molten V20^-K2S20^ Catalyst. Influence of Liquid Diffusion Resistance.- J ."Catalysis, 1976, vol.45, 216−230.
  170. В.Ю., Фенелонов В. Б. Исследование распределения сорбированной фазы в пористом теле. I. Кинетика и катализ, 1981, т.22, & 5, с.1273−1280.
  171. Thiele E.W. Ind.Eng.Chem., 1939, 31, 916.
  172. В.Б., Гаврилов В. Ю. О распределении активного компонента в нанесенных жидкофазных катализаторах.- В сб.: Сернокислотный катализ, ч.1, Новосибирск, 1982, с.32−52.
  173. Э. Сб.: Катализ, вопросы теории и методы исследования, Изд-во иностр. литер., М., 1955, Скорость реакций и избирательность в порах катализатора, с.479−563.
  174. Kadlec В., Hudgins R.R., Silveston P.L. Effective Diffu-sivity and Optimum Apparent Density of Vanadia Catalysts for Sulfur Dioxide Oxidation.- Chem.Eng.Sci., 1973, vol. 28, p.935−945.
  175. В.П. Метастабильная жидкость.- М., «Наука», 1972.
  176. Melsen А.Е. Kinetics of Precipitation, Pergamon Press, 1964.
  177. Сэнел 0., Нывлт Я. Осаждение, — В сб.: Научные основы производства катализаторов, изд. «Наука», Новосибирск, 1982, с.5−37.
  178. Я.Б. К теории образования новой фазы. Кавитация.- Журн. эксперим. и теорет. физики, 1942, т.12,1. II—12, с.525−538.
  179. Mastilehin v.M., Lapina O.B., Simonova L. G, 170 and 51V MR Studies of Complex Formation in KgSgO^. n VgO^ under Catalytic Oxidation of SOg.- React.Kinet.Catal.Lett", 1984, vol.26, И 3−4, p.431−437.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!