Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Структурная организация и свойства лигнина и целлюлозы травянистых растений семейства злаковых

Диссертация: Структурная организация и свойства лигнина и целлюлозы травянистых растений семейства злаковых
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Вейвлетные преобразования проводили методом Морле (Morlet wavelet) и Mexican Hat (МНАТ). Как оказалось, метод Морле позволяет более четко выявить наличие периодических, квазипердических или частотно-модулированных колебаний. Для совершенно хаотичных процессов характерна «травовидная» без разветвлений картина скелетона (рис. 84а и 84в). Периодические компоненты на вейвлетных диаграммах выявляются… Читать ещё >

Содержание

  • Глава.
  • Аналитический обзор
    • 1. 1. Использование недревесного растительного сырья целлюлозно-бумажной промышленностью
    • 1. 2. Строение древесной матрицы
    • 1. 3. Структурная организация целлюлозы
    • 1. 4. Структурная организация лигнина
    • 1. 5. Обзор теоретических исследований конформаций и электронного строения моделей макромолекул целлюлозы и лигнина
    • 1. 6. Структура и фрактальные свойства макромолекул лигнина
    • 1. 7. Исследования ультраструктуры лигнина клеточных оболочек
    • 1. 8. Направления практического использования лигноцеллюлозных материалов
    • 1. 9. Выводы по аналитическому обзору
  • Глава.
  • Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методы моделирования электронной структуры целлюлозы и лигнина
    • 2. 3. Методы определения, выделения и исследования свойств основных компонентов растительного сырья
    • 2. 4. Определение функциональных групп образцов
    • 2. 5. Физико-химические методы исследования образцов
    • 2. 6. Методы получения и исследования свойств лигноцеллюлозных материалов
  • Глава.
  • Квантовохимическое моделирование электронной структуры макромолекул целлюлозы и лигнина
    • 3. 1. Квантовохимические характеристики алкил- и арилпроизводных Р-О-глгокозы
    • 3. 2. Квантовохимические характеристики целлобиозы и целлотриозы
    • 3. 3. Характеристика электронной структуры модельных соединений лигнина
  • Глава.
  • Структурно-химическая характеристика целлюлозы и лигнина, выделенных из недревесного растительного сырья
    • 4. 1. Характеристика исходного лигноцеллюлозного материала
    • 4. 2. Характеристика целлюлоз, выделенных из однолетних злаковых растений
    • 4. 3. Структурно-химическая характеристика лигнинов различного ботанического происхождения
  • Глава.
  • Фрактальный анализ макромолекул лигнина
  • Глава.
  • Характеристика ультраструктуры лигнина клеточных оболочек
  • Глава.
  • Разработка лигноцеллголозных продуктов на основе недревесного растительного сырья
    • 7. 1. Микрокристаллическая целлюлоза из однолетних злаковых растений
    • 7. 2. Энтеросорбенты на основе природного лигнина
    • 7. 3. Разработка антиоксидантов на основе природных водорастворимых лигнинов
    • 7. 4. Сорбенты токсичных металлов из однолетних злаковых растений
    • 7. 5. Сорбенты радионуклидов на основе не древесного растительного сырья
    • 7. 6. Разработка составов для косметологии и промсанитарии на основе природных продуктов растительного происхождения
  • Выводы

Структурная организация и свойства лигнина и целлюлозы травянистых растений семейства злаковых (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Фундаментальные и прикладные исследования в области химии и технологии природных высокомолекулярных соединений растительного происхождения создают научную основу комплексного и рационального использования возобновляемого сырья и имеют важное народнохозяйственное значение. Основным промышленным потребителем растительного сырья традиционно является целлюлозно-бумажное производство (ЦБП), которое использует преимущественно хвойные породы древесины. Не менее ценным возобновляемым сырьем является солома злаковых (мятликовых) растений и другие отходы сельского хозяйства. В последние годы наметилась мировая тенденция к росту производства волокнистых материалов из недревесного растительного сырья. Как известно, ксилема злаковых растений на ~ 80−90% состоит из высокомолекулярных соединений — целлюлозы и лигнина, которые обладают весьма ценными свойствами и могут быть использованы не только в ЦБП, но и в самых различных областях народного хозяйства. В связи с этим особенно актуальными становятся фундаментальные исследования этих биополимеров, что позволит в перспективе расширить спектр продуктов,' получаемых из недревесного растительного сырья. Важной задачей является получение новых знаний об особенностях структурной организации основных высокомолекулярных компонентов ксилемы однолетних злаковых (мятликовых) растений на различных иерархических уровнях как научной основы химической переработки недревесного растительного сырья. Для решения актуальных проблем строения растительных биополимеров различного ботанического происхождения требуется разработка и привлечение новых научных подходов, основанных на современных концепциях синергетики, нелинейной динамики, строения лигноуглеводной матрицы, а также новейших теорий о детерминированном хаосе и фракталах.

Совершенно очевидна необходимость поиска новых методов химической переработки биомассы недревесного сырья с целью получения ценных продуктов с уникальными свойствами. Успех в этом поиске зависит, главным образом, от понимания структуры макромолекул лигнина и целлюлозы. При этом современные подходы к переработке любого возобновляемого растительного сырья должны базироваться на принципах «зеленой химии», исключающих применение токсичных реагентов, что позволит минимизировать экологическую нагрузку на окружающую среду.

Таким образом, исследование структурной организации растительных биополимеров — от квантовохимического до ультраструктурного уровня, изучение химических и физико-химических свойств лигнинов и целлюлозы ксилемы злаков, разработка новых продуктов — от сорбентов до антиоксидантов на основе этих биополимеров, представляют собой проблемы, отвечающие современным тенденциям развития науки. Решение этих проблем позволит создать более глубокую теоретическую базу для работ технологического направления с целью рационального использования недревесного растительного сырья.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами НИР Института химии Коми НЦ УрО РАН по темам: «Структурная организация, полимерные свойства и применение лигнина и других биополимеров растительного происхождения» № Г. Р.01.2.102 726 (20 012 005 гг.) и «Структурная организация и физико-химические свойства природных полисахаридов и лигнина — перспективных биополимеров для создания новых материалов растительного происхождения» № Г. Р.0120.604 258 (2006;2008 гг.), в рамках приоритетного направления фундаментальных исследований РАН «Научные основы процессов полимеризации, структура и физико-химические свойства полимерных веществ и макромолекул синтетического и природного происхождения», Программы Президиума Российской академии наук «Фундаментальные науки — медицине» (проект «Создание онкопротекторных энтеросорбентов на основе природных и биосинтетических лигнинов»), грантов РФФИ № 01−03−96 402 «Топологическая структура макромолекул природных лигнинов», № 04−03−96 029 «Теоретическое и экспериментальное изучение процессов самоорганизации при ферментативной дегидрополимеризации монолигнолов и биосинтезе природного лигнина», № 04−04−96 022 «Румено-энтеральный транспорт прогестерона через стенку рубца овец», № 06−03−32 719 «Теоретические и экспериментальные исследования химической и топологической структуры биополимеров растительного происхождения — гваяцильного и сирингилгваяцильного лигнинов».

Цель и задачи исследования

Целью работы является исследование строения целлюлозы и лигнина однолетних злаковых растений на различных иерархических уровнях структурной организации для создания теоретических основ новых технологических процессов химической переработки недревесного растительного сырья. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• Квантовохимические расчеты электронной структуры модельных соединений целлюлозы и лигнина — целлобиозы, целлотриозы и дилигнолов.

• Установление особенностей молекулярной структуры целлюлозы и лигнина из стеблей растений семейства злаковых — пшеницы (Triticum sp.), ржи (Secale sp.), овса (Avena sativa), ячменя (Hordeum sp.).

• Фрактальный анализ макромолекул лигнинов злаковых растений.

• Количественная характеристика лигнификации клеточных оболочек ксилемы злаков на основе принципов синергетики и нелинейной динамики и установление закономерностей динамической самоорганизации при формировании ультраструктуры лигнинов.

• Оценка возможности использования биомассы недревесных растений в качестве сырья для получения экологически чистых практически полезных продуктов для различных областей народного хозяйства.

Научная новизна. Разработаны новые подходы к изучению структурной организации биополимеров растительного происхождения, в основе которых лежат универсальные принципы теории полимеров и теории самоорганизации сложных систем.

Проведены квантовохимические расчеты электронной структуры модельных соединений целлюлозы — глюкозы, целлобиозы и целлотриозы. Теоретически обоснованы повышенная реакционная способность ОН-группы при атоме углерода С2 глюкопиранозного цикла в реакциях с основаниями и возможность дезоксизамещения для вторичных гидроксильных групп как при Сз, так и С2. Впервые методом CNDO/2 проведен квантовохимический расчет электронной структуры димерных модельных соединений лигнина с предварительной полной оптимизацией геометрии.

Впервые проведено сравнительное изучение строения лигнинов пшеницы (Triticum sp.), ржи (Secale sp.), овса {Avena sativa) и ячменя {Hordeum sp.) и установлено, что исследуемые лигнины относятся к композиционно неоднородным биополимерам, отличающимся от лигнинов древесных растений.

Предложен новый подход для анализа рентгенограмм недревесных целлюлоз, основанный на аппроксимации дифракционных пиков функциями Лоренца, и выявлены различия по степени кристалличности целлюлоз. Впервые проведен фрактальный анализ макромолекул лигнинов, выделенных из ксилемы пшеницы, ржи, овса и ячменя. Установлено, что лигнины различных биологических видов семейства злаковых характеризуются близкими значениями фрактальной и фрактонной размерностей, свидетельствующими о возможности отнесения их к одному и тому же универсальному классу фрактальных объектов типа Микина-Кольба. На основании анализа ультраструктуры лигнинов клеточных оболочек проведена реконструкция динамики лигнификации и показано, что этот процесс представляет собой суперпозицию периодического и странного аттракторов.

Впервые показана высокая сорбционная способность лигнинов, в отличие от целлюлоз, в отношении стероидных гормонов. Выдвинута гипотеза о ключевой роли природных лигнинов в составе растительных волокон в поддержании баланса половых гормонов в организме млекопитающих. Найдены условия для перевода лигнинов в водорастворимое состояние, и впервые проведена количественная оценка антиоксидантных свойств лигнинов различного ботанического происхождения. Предложено новое научное направление «физиологическая роль лигнина».

Результаты фундаментальных исследований являются вкладом в развитие теоретических основ структурной организации растительных биополимеров различной предыстории.

Практическая значимость работы. Результаты прикладных исследований, выполненных в соответствии с принципами «зеленой химии», служат научной основой для создания новых экологически чистых практически полезных лигноцеллюлозных продуктов и материалов на основе недревесного растительного сырья, рекомендуемых для использования в медицине, фармакологии, парфюмерии, химической и пищевой промышленности.

Предложены водорастворимые препараты лигнинов, практически не уступающие по антиоксидантной активности широко применяемым в медицинской практике синтетическим антиоксидантам. Предложен новый эффективный способ получения МКЦ из соломы, в основе которого лежит обработка целлюлозного сырья пероксимоносерной кислотой. Разработан способ получения сорбентов радионуклидов на основе биомассы соломы ржи и овса, обладающих высокой сорбциоииой способностью и прочным связыванием радиоактивных изотопов (U238, Th232 и Ra226). Разработано профилактическое и дезактивирующее средство, рекомендуемое для ухода за кожей людей в районах с повышенным уровнем радиоактивного загрязнения, а также для косметических целей. Показана возможность получения новых энтеросорбентов на основе лигнинов травянистых растений.

Полученные данные по структурной организации и свойствам лигнина и целлюлозы могут быть использованы в научно-прикладных исследованиях, связанных с совершенствованием технологий химической переработки растительного сырья различного ботанического происхождения. Значимость и новизна практических разработок подтверждена выдачей 7 патентов РФ.

На защиту выносятся:

• Результаты экспериментальных и теоретических исследований электронной, молекулярной, фрактальной и надмолекулярной структуры лигнина и целлюлозы — основных высокомолекулярных компонентов ксилемы злаков.

• Результаты исследования химических и физико-химических свойств изолированных биополимеров и лигноцеллюлозных материалов на основе биомассы недревесных растений.

• Новые способы получения практически полезных продуктов для использования в различных областях народного хозяйства.

Апробация работы осуществлена при защите трех кандидатских диссертаций, кроме того, основные результаты работы обсуждались на X-м симпозиуме «POLYMERS 89» (Варна, Болгария, 1989 г.), 7-ой Европейской конференции по спектроскопии биологических молекул (Мадрид, Испания, 1997 г.), 5-м Европейском совещании по лигноцеллюлозным материалам (Авейру, Португалия, 1998 г.), 11-м Международном симпозиуме по химии и технологии древесины (Ницца, Франция, 2001 г.), 7-м Европейском совещании по лигноцеллюлозным материалам (Турку, Финляндия, 2002 г.), 16-м Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (С.-Петербург, 1998 г.), П-м и Ш-м Всероссийских совещаниях «Лесохимия и органический синтез» (Сыктывкар, 1996, 1998 гг.), Ш-м Всероссийском семинаре «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении» (Воронеж, 2000 г.), 1У-м Международном лесопромышленном форуме «Лесопромышленный комплекс России XXI века» (С.-Петербург, 2002 г.), Международной научной конференции «Фитотерапия, биологически активные вещества естественного происхождения» (Черноголовка, 2004 г.), Ш-й Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (Саратов, 2004 г.), 2-й Республиканской научно-практической конференции с международным участием «Проблемы геронтологии и гериатрии-2004» (Сыктывкар, 2004 г.), Симпозиуме с международным участием «Проблемы адаптации человека к экологическим и социальным условиям Севера» (Сыктывкар, 2004 г.), Региональной научно-практической конференции Северо-западного федерального округа «Геронтология: от кардиологии к социально-экономическим аспектам» (Сыктывкар, 2005 г.), Международном Северном социально-экологическом конгрессе «Культурная и природная палитра территорий России» (Сыктывкар, 2005 г.), Региональном симпозиуме «Горизонты геронтологического и Православного медицинского общественных движений» (Сыктывкар, 2005 г.), 1У-й Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (Сыктывкар, 2006 г.), Международной и П-й Международной конференциях «Физикохимия лигнина» (Архангельск, 2005,2007 гг.).

Полученные автором результаты использованы в учебном процессепри разработке курса лекций и семинарских занятий по дисциплине «Недревесное растительное сырье» в рамках учебного плана Учебно-научного центра «Физико-химическая биология» (Сыктывкарский Лесной институт).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 40 работ, включая 1 монографию, 13 статей в рецензируемых российских и зарубежных изданиях и 7 патентов РФ. Результаты исследований представлены в материалах международных и российских симпозиумов, конференций и семинаров, в тематических сборниках трудов.

Вклад автора. Автором поставлены и сформулированы цель и задачи исследования. Автор принимал непосредственное участие в выборе и разработке методик эксперимента, в его осуществлении, анализе и интерпретации полученных результатов. Теоретические расчеты выполнены лично автором. Публикации написаны им лично или в соавторстве при его непосредственном участии. Основные положения и выводы сформулированы автором лично.

Объем и структура работы. Работа изложена на 381 стр. машинописного текста, содержит 72 таблицы, 134 рисунка и состоит из введения, аналитического обзора, главы, посвященной объектам и методам исследования, обсуждения результатов, включающего 5 глав, выводов, списка литературы из 329 наименований и приложения.

Благодарности. Автор выражает искреннюю благодарность академику РАН Монакову Ю. Б. за помощь в обсуждении результатов работы, сотрудникам лаборатории физикохимии лигнина Института химии Коми НЦ УрО РАН д.х.н. Карманову А. П., к.х.н. Броваровой О. В., к.х.н. Кузьмину Д. В., Миронову М. В., Белому В. А., сотруднику лаборатории керамического материаловедения к.ф.-м.н. Секушину H.A., сотрудникам Института физиологии Коми НЦ УрО РАН к.б.н. Борисенкову М. Ф. и к.б.н. Шубакову A.A., сотрудникам Института биологии Коми НЦ УрО РАН к.б.н. Шуктомовой И. И., к.б.н. Рачковой Н. Г. и д.б.н. Загировой C.B., сотруднику Института геологии Коми НЦ УрО РАН к.г.-м.н. Лютоеву В. П., сотруднику ИОХ УНЦ РАН к.х.н. Спирихину П. В. за помощь в проведении исследований.

Выводы.

Реализована программа исследований различных аспектов структурной организации целлюлозы и лигнина травянистых растений семейства злаковых. Проведены квантовохимические расчеты электронной структуры модельных соединений целлюлозы и лигнина — целлобиозы, целлотриозы и дилигнолов. Выделены и изучены целлюлозы и лигнины из стеблей растений семейства злаковых — пшеницы (Triticum sp.), ржи (Secale sp.), овса (Avena sativa), ячменя (Hordeum sp.). Дана характеристика макромолекул лигнинов как фрактальных объектов. Проведена количественная характеристика лигнификации клеточных оболочек ксилемы злаков на основе принципов синергетики и фрактальной теории и установлены закономерности динамической самоорганизации при формировании ультраструктуры лигнинов. Выполнена оценка возможности использования биомассы недревесных растений в качестве сырья для получения экологически чистых практически полезных продуктов для использования в различных областях народного хозяйства.

1. Полуэмпирическими квантовохимическими методами CNDO/2 и MINDO/3 изучена электронная структура молекулярных систем, моделирующих целлюлозу и лигнин. Показано, что однородно построенная макромолекулярная цепь целлюлозы характеризуется повторяемостью в зарядовом распределении между составляющими ее глюкопиранозными остатками. Теоретически обоснованы повышенная реакционная способность ОН-группы при атоме С2 в реакциях с основаниями и возможность дезоксизамещения для вторичных гидроксильных групп как при Сз, так и С2 атоме углерода. В глюкопиранозном цикле центром нуклеофильной атаки является атом углерода Сь центром электрофильной атаки — атом кислорода О5. Способность гидроксильных групп целлюлозы к образованию межмолекулярной водородной связи падает в ряду Сб>С2>С3.

2. Впервые методом CNDO/2 проведен расчет электронной структуры димерных модельных соединений лигнина с предварительной оптимизацией геометрии. Показано, что характер зарядового распределения в ароматическом кольце рассмотренных моделей лигнина отвечает соединениям мезомерного типа. Наличие заместителей в пропановой цепочке не оказывает существенного влияния на электронную структуру ароматического кольца ФПЕ. Теоретически подтверждено, что в пропановой цепочке центром нуклеофильной атаки является атом углерода С.

3. Предложен новый подход для анализа рентгеновских дифрактограмм недревесных целлюлоз, основанный на аппроксимации рентгенограмм функциями Лоренца и анализе формы пика (002). Установлено, что на рентгенограммах исследуемых целлюлоз имеется отдельный пик в области 20=24,2−24,4 град, отсутствующий для древесных и хлопковых целлюлоз. В порядке уменьшения степени кристалличности злаковые целлюлозы образуют ряд Ц-Р > Ц-П > Ц-О.

4. На основании сравнительных исследований с использованием современных физико-химических методов (ИК-, ЭПР-, УФ-, ЯМР-13С-спектроскопии, дифференциальной рН-метрии), функционального и элементного анализа, а также расчета полуэмпирических С9-формул мономерного звена показано, что по химической структуре лигнины пшеницы (Triticum sp.), ржи {Secale sp.), овса {Avena sativa) и ячменя {Hordeum sp.) существенно отличаются от древесных лигнинов. Установлено, что лигнины злаковых относятся к классу композиционно неоднородных биополимеров и состоят из мономерных единиц гваяцильного, сирингильного и и-кумарового типов. Усредненное соотношение единиц типа G: S:H составляет для лигнинов злаковых 100:80:60.

5. Впервые проведен фрактальный анализ макромолекул лигнинов, выделенных из ксилемы пшеницы, ржи, овса и ячменя, в результате чего показана выполнимость фундаментального принципа масштабной инвариантности (скейлинга) и определена фрактальная размерность макромолекул df, которая находится в интервале значений 1,64−1,77. Впервые проведен расчет фрактонной размерности ds макромолекул травянистых лигнинов (—1,0). Установлено, что лигнины различных биологических видов семейства злаковых характеризуются близкими значениями фрактальной и фрактонной размерностей, что свидетельствует о возможности отнесения их к одному и тому же универсальному типу фрактальных объектов, формирующихся по закономерностям необратимой диффузионно-лимитированной агрегации, и принадлежат к классу фракталов DLA С1-С1.

6. Получил развитие новый подход для количественной характеристики ультраструктуры клеточных оболочек, основанный на применении методов теории динамических систем и синергетики к анализу электронномикроскопических изображений ультратонких срезов лигнинных скелетов растительной клетки. Впервые проведено изучение лигнинных скелетов клеток ксилемы злаковых растений методами просвечивающей электронной микроскопии, денситометрического, фрактального и вейвлет-анализа. В терминах скейлинговых параметров установлены особенности надмолекулярной организации природных лигнинов клеточных оболочек ржи Secale sp. и ячменя Hordeum sp., а также тополя Populus nigra (корреляционная размерность Dc, энтропия Колмогорова К, показатель Херста Н).

7. Проведена реконструкция динамики лигнификации и показано, что процессы образования лигнина в растительных клетках злаковых растений и тополя относятся к одному и тому же универсальному классу нелинейных динамических систем, о чем свидетельствуют идентичность фрактальной структуры псевдофазовых траекторий, херстовская статистика рядов и показатели размерности аттракторов. Впервые получены данные о том, что процессы лигнификации с точки зрения динамики могут представлять собой суперпозицию периодического и странного аттракторов.

8. Впервые изучена и показана высокая сорбционная способность лигнинов (в отличие от гемицеллюлоз и целлюлозы) в отношении стероидных гормонов — прогестерона и эстрадиола. В экспериментах in vitro и in vivo достигнута 90%-ная сорбция прогестерона. Выдвинута гипотеза о ключевой роли природных лигнинов в поддержании баланса половых гормонов в организме млекопитающих и предложено новое научное направление «физиологическая роль лигнина».

9. Впервые проведена количественная оценка антиоксидантных свойств лигнинов различного ботанического происхождения. Предложен способ получения водорастворимых лигнинов, с использованием которого из соломы злаков получены препараты, практически не уступающие по антиоксидантной активности широко применяемым в медицинской практике синтетическим антиоксидантам. Сделан вывод о существенном вкладе лигнинов в общую антиоксидантную активность растительной пищи.

10. Предложены новые способы получения экологически чистых практически полезных продуктов, выполненные в соответствии с принципами «зеленой химии». Предложен новый эффективный способ получения микрокристаллической целлюлозы из соломы, в основе которого лежит обработка целлюлозного сырья пероксимоносерной кислотой. Разработано профилактическое и дезактивирующее средство «Мичлун» для ухода за кожей тела и лица. Изучен процесс сорбции и разработаны способы получения сорбентов токсичных металлов (железо, хром, кадмий, свинец) и радионуклидов (уран, радий, торий) на основе биомассы соломы ржи и овса, обладающие высокой сорбционной способностью и прочным связыванием радиоактивных изотопов.

UZJ0, Th и Ra226.

В табл. 41 представлены результаты оценки показателя Херста для исследуемых объектов с приведением данных статистической обработки. Полученные данные позволяют сделать выводы об устойчивости динамических закономерностей процесса лигнификации, а также о соблюдении простой масштабной инвариантности этих процессов. Кроме того, можно сделать заключение о том, что процессы лигнификации клеточных оболочек ксилемы злаков — ржи, ячменя, а также тополя протекают в рамках одного и того же класса динамических процессов, который был идентифицирован выше как странный аттрактор. Даже сравнительно небольшое число проанализированных серий данных (24−48) позволяет выявить высокую степень совпадения показателей Херста для образцов различного ботанического происхождения. Следует отметить, что в последние годы обнаружено значительное количество различных природных процессов, подчиняющихся статистике Херста, которая при указанных значения показателя Н отвечает степенным законам вида Расчет показателя р (Р=2Н+1) свидетельствует о том, что динамика процессов лигнификации может быть отнесена к так называем черным шумам (Р>2), которые широко распространены в природе (разливы рек, засухи, рынки).

Показатель Херста Н является одним из критериев, позволяющим проводить классификацию динамических систем, и указывает на то, что исследуемая система относится к персистентным системам с дальними корреляциями. Это означает, что, несмотря на внешний хаотический характер ультраструктуры клеточной стенки, существует зависимость фрактального типа между степенью лигнификации различных слоев клеточной оболочки.

Как известно, фрактальность структуры — это визитная карточка странного аттрактора, поэтому вывод о протекании процесса лигнификации клеточных оболочек в режиме странного аттрактора является неизбежным. Аналогичный вывод был сделан нами при изучении лигнификации клеточных оболочек древесины сосны [270], причем была установлена размерность Ос (а), которая составила 5,0±0,1. В данном случае при исследовании лигнификации клеточных оболочек ксилемы травянистых растений семейства злаковых было найдено значение Ос (а), равное 4,5. Полученные данные позволяют дать и достаточно надежную оценку размерности фазового пространства системы. Согласно Пригожину [82] - это ближайшее к Эс (а) целое число (сверху), в данном случае оно равно 5 и представляет собой минимальное число переменных, необходимых для адекватного моделирования поведения системы, соответствующей данному аттрактору.

Характерное время, на которое может быть предсказано поведение системы, обратно пропорционально корреляционной энтропии К (энтропии Колмогорова). Если К равняется нулю, то система является полностью предсказуемой. Это относится к регулярным процессам. Для истинно случайных процессов энтропия неограниченно велика. Величина этого параметра в режиме странного аттрактора положительна, но имеет конечное значение. Как видно из вышеприведенных рисунков, величина К для значений N =8−10 является конечным положительным числом (0,2−0,7), что подтверждает отнесение исследуемых процессов лигнификации к классу процессов, протекающих в режиме странного аттрактора.

Тем не менее, чрезвычайно сложный характер закономерностей лигнификации клеточных оболочек требует привлечения по возможности всего арсенала существующих методов нелинейной динамики. Один из известных методов изучения динамических процессов это преобразование Фурье — разложение спектра или сигнала на частотные компоненты. Наиболее эффективен данный метод для характеристики периодических или квазипериодических сигналов. На рис. 80 представлены спектры быстрого преобразования Фурье по данным денситометрии лигнинов клеточных оболочек ксилемы ржи, ячменя и тополя. Как видно из рисунка, спектры Фурье являются широкополоснымина них отсутствуют какие либо выделенные частоты, что может указывать, в принципе, на отсутствие периодических компонентов в динамике процессов лигнификации, хотя существует вероятность ошибки, обусловленной спецификой метода, который дает брутто-информацию по всему спектру и не дает существенной информации о действующих закономерностях изменения сигнала в направлении вдоль сечения (по временной или пространственной оси).

Развитие новых математических методов привело к созданию так называемого вейвлет-анализа, значительно расширяющего возможности обработки сложных динамических зависимостей. Вейвлет-анализ состоит в преобразовании пространственно-временных зависимостей в ряды некоторых функций, определенных как в частном, так и временном пространствах.

На рис. 81−85 представлены вейвлетные преобразования (так называемые скелетоны) пространственных рядов для данных по лигнификации клеточных стенок ксилемы ячменя, ржи и тополя, выполненные на основе денситограмм, приведенных на рис. 71а, 74а и 76а. а.

Frequency (Hz).

0,2 0,3 0,4.

0.2 0.3 0.4.

Frequency (Hz).

0.5 0.6.

0.5 0.6.

0,2 0,3 0,4.

Frequency (Hz).

0,3 0,6.

Frequency (Hz) 0,2 0,3 0,4.

Frequency (Hz).

0,5 0,6.

Рис. 80. Спектры Фурье (БПФ) пространственных рядов для данных по лигнификации клеточной стенки ксилемы ржи (а), ячменя (б) и тополя (в).

Рис. 81. Диаграммы (скелетоны) МНАТ-вейвлета (а) и Морле-вейвлета (б) и соответствующие вейвлет-спектры пространственного ряда (в, г) для данных по лигнификации клеточной стенки ксилемы ячменя (рис. 68а).

Рис. 82. Диаграммы МНАТ-вейвлета (а) и Морле-вейвлета (б) и соответствующие вейвлет-спекгры пространственного ряда (в, г) для данных по лигнификации клеточной стенки ксилемы ячменя (рис. 686). в юо гоо зоо лоо 500.

100 200 300 ЛОО 500 600 к.

Рис. 83. Диаграммы МНАТ-вейвлета (а) и Морле-веЙвлета (б) и соответствующие вей влет-спектры пространственного ряда (в, г) для данных по лигнификации клеточной стенки ксилемы тополя (рис. 696). в.

200 140 100 м о.

400 г зоо.

75 ю го зо «м во 70 во х.

Рис. 84. Диаграммы МНАТ-вейвлета (а) и Морле-вейвлета (б) и соответствующие вейвлет-спектры (в, г) случайного ряда цифровых данных.

234 в f 0.5 — I V.

0.0 ¦

IIIIJII.

О 25 50 75 100 125 150 175 II Г У.

I Л i. o ¦: j 0.5- I": / V.

J v.

0,0 — «о SO 100 1S0 x.

Phc. 85. Диаграммы МНЛТ-вейвлета (а) и Морле-вейвлета (б) и соответствующие вей влет-спектры (и, г) для модельного квазипериодического ряда данных (в) и (г).

Вейвлетные преобразования проводили методом Морле (Morlet wavelet) и Mexican Hat (МНАТ). Как оказалось [271], метод Морле позволяет более четко выявить наличие периодических, квазипердических или частотно-модулированных колебаний. Для совершенно хаотичных процессов характерна «травовидная» без разветвлений картина скелетона (рис. 84а и 84в). Периодические компоненты на вейвлетных диаграммах выявляются по наличию светлых горизонтальных полос (рис. 856 и 85г). Как видно из рис. 81−83, на скелетонах лигнификации четко выраженные особенности хаотических или периодических вейвлет-спектров отсутствуют. Для них следует отметить такую характерную особенность, как наличие фигуры «развилки» дерева, причем она воспроизводится как в верхней части скелетона, так и нижней, то есть на различных масштабах. Это не что иное, как самоподобие — признак или критерий наличия детерминированного хаоса и фрактальной структуры. Этот результат не вызывает особого удивления, поскольку к этому выводы нас уже привели процедуры обработки псевдофазовых портретов и оценка размерностей аттракторов. Наибольший интерес представляет изучение собственно вей влет-спектров (рис. 816, 81 г, 826, 82 г, 836 и 83г), которые однозначно указывают на наличие периодических компонентов в денситограммах исследуемых образцов лигнина. Это подтверждается сравнением этих спектров со спектрами случайного и квазипериодического процессов. Особенно отчетливо наличие периодической составляющей показывают вей влет-спектры Морле.

I V" %.

Рис. 86. Фрактальная структура лигнинного скелета клеточкой оболочки древесины. Populus nigra. Волокно либриформа.

Рис. 87. Пространственно-периодическая структура лигнинного скелета клеточной оболочки древесины. Betula verrucosa. Сосуд.

Таким образом, впервые получены данные о том, что процессы лигнификации с точки зрения динамики могут представлять собой суперпозицию периодического и странного аттракторов. Как правило, относительная доля процессов лигнификации, протекающих в режиме детерминированного хаоса, существенно выше, поэтому лигнин клеточных оболочек имеет обычно фрактальную структуру, наблюдаемую как хаотическая (рис. 86). В некоторых случаях, при изменении тех или иных управляющих параметров (условий) лигнификации, число которых, как было показано выше, равно 5, процессы динамической самоорганизации приводят к изменению соотношения в пользу периодических процессов, что проявляется в форме пространственно-периодических структур (рис. 87).

Таким образом, впервые проведено изучение лигнинных скелетов клеток ксилемы злаковых растений методами просвечивающей электронной микроскопии, денситометрического, фрактального и вейвлет-анализа. Установлены особенности надмолекулярной организации природных лигнинов клеточных оболочек ржи Secale sp. и ячменя Hordeum sp., а также тополя Populus nigra. Установлены скейлинговые параметры упорядоченности структуры лигнина клеточных стенок — корреляционная размерность, корреляционная энтропия, показатель Херста. Проведена реконструкция динамики лигнификации и показано, что с точки зрения динамики процессы образования лигнина в растительных клетках злаковых растений и тополя относятся к одному и тому же универсальному классу нелинейных динамических систем, о чем свидетельствуют идентичность фрактальной структуры псевдофазовых траекторий, херстовская статистика рядов и показатели размерности аттракторов. Впервые получены данные о том, что процессы лигнификации с точки зрения динамики могут представлять собой суперпозицию периодического и странного аттракторов.

Глава 7. Разработка лигноцеллюлозных продуктов на основе недревесного растительного сырья.

Недревесное растительное сырье, благодаря своему анатомо-морфологическому строению, является легко перерабатываемым сырьевым источником [3, 272], что позволяет при разработке технологий получения практически полезных продуктов исключить применение экологически опасных реагентов или свести их использование к минимуму.

7.1. Микрокристаллическая целлюлоза из однолетних злаковых растений.

В качестве исходного растительного материала для получения микрокристаллической целлюлозы (МКЦ) нами использовано нетрадиционное, экологически чистое сырье — травянистые растения семейства злаковых, а именно солома (стеблевая часть) овса Avena sativa L и овсяницы луговой Festuca pratensis Huds. (опытные плантации Института биологии Коми НЦ УрО РАН). По количественному содержанию целлюлозы злаковые растения представляют ценный сырьевой источник: содержание целлюлозы составляет 44,7% для соломы овса и 43,5% для соломы овсяницы луговой [273]. На рис. 88 представлена общая схема переработки использованного нами растительного сырья с целью получения МКЦ. В основу переработки положены два основных принципа — механический размол и химическая модификация.

Один из вариантов получения МКЦ связан с предварительным выделением из растительной ткани целлюлозы с последующим гидролизом ее до предельной степени полимеризации пероксимоносерной кислотой и классическим способом (2,5 н HCl при кипячении). СП образцов определяли по вязкости их растворов в кадоксене [177].

Рис. 88. Общая схема переработки растительного сырья.

Пероксимоносерная кислота (ПМС), или кислота Каро, образующаяся при взаимодействии H2SO4 и Н202 по реакции: н2о +н2о h2s2o8 — h2so5 ^-^ h2so4 + н2о2 п2о U4 относится к перспективным гидролитическим агентам для получения МКЦ, поскольку ПМС вызывает окисление остаточного лигнина и одновременно оказывает на целлюлозу деструктирующее действие [274]. Конечный продукт имеет удовлетворительные экологические характеристики, так как появляется возможность частично или полностью отказаться от хлора и гипохлорита, применяемых для отбелки целлюлозы [275].

Первоначальные исследования по получению МКЦ были проведены на сульфатной лиственной беленой целлюлозе (АО «Сыктывкарский ЛПК»), которую подвергали действию H2SO4 различной концентрации (2, 5, 7,5 и 10 вес.%) без и с добавлением Н202 (до 1 вес.%) при 90 °C, гидромодуль — 1:50, при 90 °C. Отбор проб проводили через 30, 60, 180, 300 и 420 мин. Таким образом получено 16 серий по 5 образцов в каждой из серий. Целлюлозу отделяли на стеклянном фильтре под вакуумом и промывали водой до нейтральной реакции промывных вод.

Определение значений белизны (определяли фотометрически относительно эталона) полученных образцов в зависимости от состава реагентов и времени обработки показало, что максимальное увеличение степени белизны наблюдается при обработке 10 вес.% Н2504, 1 вес.% Н202, что эквивалентно 3% ПМС) (от 80,2% у исходной целлюлозы до 86%) и составляет ~ 7,5%. Это свидетельствует о дополнительном окислении остаточного лигнина, при этом наблюдается деструкция исходной целлюлозы до МКЦ.

На рис. 89 показана зависимость СП полученных образцов МКЦ от концентрации серной кислоты (без Таблица 42 добавления Н202), из которой следует, Значения СП образцов МКЦ от продолжительности гидролиза.

Температура 90 С t=180 мин.

Рис. 89. Зависимость СП образцов МКЦ от концентрации серной кислоты. что резкое снижение СП сульфатной беленой лиственной целлюлозы достигается уже 2%-ной Н2Б04.

В табл. 42 и на рис. 90 приведены значения и зависимость СП некоторых из полученных образцов МКЦ от продолжительности гидролиза. Как следует из полученных данных, уже при обработке в течение 30 мин СП существенно снижается. В итоге наблюдаем уменьшение СП примерно в 3 раза (с 950 до — 300). Наблюдается типичная картина разделения реакции деструкции на две кинетические области — быструю и медленную [122.].

Вид обработки Время обработки, мин СП.

Без обработки — 950.

5% Н2304 30 470.

60 390.

180 290.

300 280.

420 290.

5% Н2804+ 0,5% Н202 30 410.

60 420.

180 350.

300 300.

420 320.

Начальная стадия реакции соответствует распаду аморфных областей целлюлозы, а вторая, более медленная — деструкции ее кристаллической части.

Полученные результаты свидетельствуют о том, что при гидролизе сульфатной беленой лиственной целлюлозы № 804 различной концентрации, без и с добавлением Н2О2, наблюдается образование МКЦ с предельной степенью полимеризации до 300 [276].

Из данных табл. 43 следует, что действие ПМС на образцы целлюлозы, полученной как из соломы овса, так и из овсяницы луговой, более эффективно, чем гидролиз НС1 по классическому способу. Так, в обоих случаях наблюдается уменьшение СП образцов, но под действием ПМС степень полимеризации падает ~ в 3,5 раза, а при классическом способе ~ в 2 раза.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , В. М. Химия древесины и целлюлозы Текст. / В. М. Никитин. M.-JI.: Гослесбумиздат, 1960. — 468 с.
  2. , И. Н. Комплексная химическая переработка древесины Текст.: учебн. для вузов / И. Н. Ковернинский, В. И. Комаров, С. И. Третьяков [и др.]- под ред. проф. И. Н. Ковернинского. — Архангельск: Изд-во Арх. гос. техн. ин-та, 2002. 347 с.
  3. , В. Е. Диагностические признаки недревесных растительных и химических волокон Текст. / В. Е. Москалева, 3. Е. Брянцева, Е. В. Гончарова [и др.] - под ред. Н. П. Зотовой-Спановской — М.: Лесн. пром-сть, 1981. — 120 с.
  4. , Д. М. Технология бумаги Текст. — учебн. для вузов / Д. М. Фляте. М.: Лесная пром-сть, 1988. — 440 с.
  5. Hillman David, С. The world’s preferred market pulps Text. / C. Hillman David // People, Process, and Paper, 2002. Vol. 85. — № 11. — P. 27, 28.
  6. Заявка 2 800 102 Франция. Производство бумажной массы из соломы. Procede de fabrication de pate a papier a base de paille Text. / Ben Haji Skander- заявл. 21.10.99- опубл. 27.04.2001.
  7. Watson, P. A. Wheat straw, a viable fibre source for Kanada Text. / P. A. Watson, P. A. Bicho: 8th Annu. Meet. Techn. Sec. CPPA- Prepr. «В». -Montreal, 1998. P. 371−374.
  8. Judt, M. Zellstoffe aus Einjahrespflanzen und Nichtholzfaserstoffen Text. / M. Judt: Papierwirt, 2001. -№ 10. P. 41−44.
  9. Жизнь растений Текст. — в 6 т. — гл. ред. А. А. Федоров — Т. 3. Водоросли. Лишайники — под ред. М. М. Голлербаха. М.: Просвещение, 1977.-487 с.
  10. Жизнь растений Текст. — в 6 т. — гл. ред. А. А. Федоров — т. 4. Мхи. Плауны. Хвощи. Папоротники. Голосеменные растения — под ред. И. В. Грушвицкого и С. Г. Жилина. М.: Просвещение, 1978. — 447 с.
  11. , H. В. Полисахариды из торфов и мхов Текст. / Н. В. Юдина, С. И. Писарева, А. В. Зверева, С. Е. Дмитрук, Г. И. Калинкина // Химия растительного сырья, 1999. № 4. — С. 97−100.
  12. , A. JI. Лишайники и их практическое использование Текст. / А. Л. Курсанов, А. Л. Дьячков М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1945. — 55 с.
  13. , П. П. Строение и свойства древесины как многокомпонентной полимерной композиции Текст. / П. П. Эриньш // Химия древесины, 1977. № 1. — С. 8−25.
  14. , Д. Древесина (химия, ультраструктура, реакции) Текст.: [пер с англ.] / Д. Фенгел, Г. Вегенер — под ред. А. А. Леоновича. -M: Лесная пром-сть, 1988. 512 с.
  15. Erins, P. Wood as a multicomponent, crosslinked polymer system Text. / P. Erins, V. Chinite, M. Jacobsons, J. Gravitis // Appl. Polym. Sciece, 1976.-№ 26.-P. 1117−1138.
  16. , M. Л. Композиционные материалы Текст. / M. Л Керберг // Соросовский образовательный журнал, 1999. № 5. — С. 33−41.
  17. , К. Г. Разработка научных основ экологически безопасных технологий комплексной переработки древесного сырья Текст. / К. Г. Боголицын // Лесной журнал, 1998. № 2−3. — С. 40−51.
  18. , Т. Э. Термодинамическая совместимость компонентов древесины (обзор) Текст. / Т. Э. Скребец, К. Г. Боголицын, А. Ю. Гурьев И Химия древесины, 1992. № 4−5. — С. 3−11.
  19. Bogolitsyn, К. G. Wood cell wall as polymer composition Text. / K. G. Bogolitsyn, A. Yu. Gur’ev, T. E. Skrebets // Химия древесины, 1994. -№ 1. С. 3−5.
  20. , А. П. Структура и полимерные свойства природного лигнина и его биосинтетических аналогов дегидрополимеров Текст.: дис.. докт. хим. наук / А. П. Карманов. — Уфа, 1995. — 303 с.
  21. , Б. Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений Текст. / Б. Д. Богомолов. — М.: Лесная пром-сть, 1973.-400 с.
  22. O’Sullivan, Antoinette С. Cellulose: the structure slowly untravels Text. / Antoinette C. O’Sullivan // Cellulose, 1997. № 4. — P. 173−207.
  23. , Э. Иерархия структур в науке о природных и синтетических высокомолекулярных соединениях Текст. / Э. Баэр, А. Хилтнер // Высокомол. соединен. Серия А, 1996.-Т. 38.-№ 4.-С. 549−563.).
  24. , А. П. Самоорганизация и структурная организация лигнина Текст. / А. П. Карманов. Екатеринбург: УрО РАН, 2004. — 270 с.
  25. Fengel, D. Wood: Chemistry, Ultrastructure, Reactions Text. / D. Fengel, G. Wegener. Berlin // Walter de Gruyter, 1983. — 613 p.
  26. Sakakibara, M. A. Chemistry of lignin Text.: Wood and cellulosic chemistry / M. A. Sakakibara. -N.Y.-Basel: Marsel Dekker, 1991. -P. 111−168.
  27. Freudenberg, К. Entwurf eines Konstitution Schemas fur das Lignin der Fichte Text. / K. Freudenberg // Holzforchung, 1964. № 18. — S. 3−14.
  28. Bjorkman, A. Studies on Finely Divided Wood. Part 2. The properties of lignins extracted with neutral solvents from softwoods and hardwoods Text. / A. Borkman, В. Person // Svensk Poperstidning, 1957. № 5.- 1957.-P. 158−169.
  29. , Л. В. Исследование структуры лигнинов методом ЯМР 'Н и ЯМР 13С Текст. / Л. В. Каницкая, А. В. Рохин, Д. В. Кушнарев, Г. А. Калабин // Высокомол. соед., 1997. Т. 39. -№ 6. — С. 965−971.
  30. Лигнины (структура, свойства и реакции) Текст. — под ред. К. Сарканена, К. Людвига. М.: Лесная пром-сть, 1975. — 632 с. t 3 4
  31. Nimz, Н. C-Kernresonanzspektren von Ligninen. 3. Vergleich von Fichten-lignin mit kunstlichem Lignin nach Freudenberg Text. / H. Nimz, L. Mogharab, H. D. Ludemann // Macromol. Chem., 1974. Vol. 175. — P. 2536−2575.
  32. , Г. Н. Лигнины травянистых растений Текст. / Г. Н. Далимова, Х. А. Абдуазимов // Химия природных соединений, 1993. — № 2. -С. 160−177.
  33. , Р. Основы квантовой химии Текст.: [пер. с чешек.] / Р. Заградник, Р. Полак. М.: Мир, 1979. — 305 с.
  34. , И. А. Биосинтез и структура целлюлозы Текст. / И. А. Тарчинский, Г. И. Марченко М.: Наука, 1985. — 280 с.
  35. , Дж. Стереохимия углеводов Текст.: [пер. с англ.] / Дж. Стоддарт. М.: Мир, 1975. — 304 с.
  36. , P. Н. Physics and chemistry of cellulose fibers Text. / P. H. Hermans. -N.Y.-L.: Elsever Publ., 1945. 520 p.
  37. Reevs, D. A. Structure, conformations, and mechanism in the formation of polysaccharide gels and networks Text. / D. A. Reevs // Advan. Carbohydr. Chem. Biochem, 1969. Vol. 24. — P. 267−332.
  38. Rudrum, M. The structure and conformation of some monosacharides in solutions Text. / M. Rudrum, D. F. Shaw // J. Cem. Soc., 1965. № l.-P. 52−57.
  39. Lamieux, R. U. The proton magnetic equilibria of aldoses in deuterium oxide Text. / R. U. Lamieux, J. D. Stevens // Can. J. Chem., 1966. -Vol. 44. -№ 3. P. 249−262.
  40. Jochims, J. C. Stereospecific long-range couplings of hydroxyl protons of pyranoses Text. / J. C. Jochims, G. Taigel, A. Seeliger, P. Luts, H. E. Driesen // Tetrahedron Letters, 1967. H. 44. — P. 4363−4369.
  41. Angyal, S. J. The compositions and conformation of sugars in solution Text. / S. J. Angyal // Angew. Chem. Internat. Edit., 1969. -№ 3. P. 157−166.
  42. , А. А. Конформационный анализ кислородсодержащих гетероциклов Текст. / А. А. Луговский, В. Г. Дашевский // Журн. структур, химии, 1972. Т. 13. — № 1. — С. 122−129.
  43. , В. Г. Конформации органических молекул Текст. / В. Г. Дашевский. М.: Химия, 1974. — 432 с.
  44. , П. В. Успехи в области физики и физикохимии целлюлозы Текст.: тез. докл. I всесоюз. конф. по химии и физике целлюлозы / П. В. Козлов, Р. Г. Жбанков. Рига, 1975. — С. 5−28.
  45. , В. В. Конформации Сахаров Текст. / В. В. Панов, Р. Г. Жбанков. Минск: Наука и техника, 1975. — 161 с.
  46. Dunfield, L. J. A Monte Carlo investigation of the conformational free energies of the aldohexopyranoses Text. / L. J. Dunfield, S.G. Whittington // J. Chem. Soc. Porkin Trans. Part II, 1977. № 5. — P. 654−658.
  47. Kildeby, K. Conformations of a-D- and р-D-glucopyranoses from an empirical force-field Text. / K. Kildeby, S. Melberg, K. Rassmussen // Acta Chem. Scand, 1879.-Vol. A31.-№ l.-P. 1−13.
  48. Melberg, S. Conformation of disacharides by empirical force-field calculations. Pt. 1. D-Maltose Text. / S. Melberg, K. Rassmussen // Carbohydr. Res., 1979.-Vol. 69. -№ l.-P. 27−38.
  49. , M. А. Расчеты энергии конформеров p -D-глюкозы Текст.: тез. докл. конф. «Химия и технология производных целлюлозы" — ч. 1 / М. А. Иванов, Т. В. Столярова. Владимир, 1980. — С. 129−139.
  50. Ходырева, Н В. Использование методов приближения нулевого дифференциального перекрывания для конформационного анализа P-D-глюкозы / Ходырева Н. В., Столярова Т. В., Иванов М. А. Текст. // Химия древесины, 1981. № 6. — С. 56−63.
  51. , Ю. А. Квантовая химия углеводов Текст.: тез. докл. IV всесоюз. конф. по химии и биохимии углеводов / Ю. А. Жданов, В. И. Минкин, Г. Н. Дорофеенко, Ю. А. Остроумов, Е. Н. Малышева. М., 1969. -С. 22−27.
  52. , Н. П. Электронная структура целлюлозы и глюкозы. Влияние растворителя Текст.: тез. докл. I всесоюз. конф. по химии и физике целлюлозы / Н. П. Борисова, С. Н. Ионина, С. Г. Семенов, Н. В. Ходырева. Рига, 1975. — С. 40−47.
  53. Jeffrey, G.A. The application of ab initio molecular orbital theory to structural moieties of carbohydrates Text. / G. A. Jeffrey, J. A. Pople, L. Radom // Carbohydr. Res., 1974. Vol. 38. — P. 81−95.
  54. Jeffrey, G. A. Application of ab initio molecular orbital calculations to the structural moieties of carbohydrates. 31 Text. / G. A. Jeffrey, J. A. Pople, J. S. Binkly, S. Vishveshwara // J. Am. Chem. Soc., 1978. Vol. 100. -№ 2. — P. 373−379.
  55. Jeffrey, G. A. Application of ab initio molecular orbital calculations to the structural moieties of carbohydrates. 41 Text. / G. A. Jeffrey, J. H. Yates//J. Am. Chem. Soc., 1979.-Vol. 101.-№ 4.-P. 820−825.
  56. Jeffrey, G. A. Application of ab initio molecular orbital calculations to the structural moieties of carbohydrates. Part VI Text. / G. A. Jeffrey, J. H. Yates // Carbohudr. Res., 1980. Vol. 79. — P. 155−163.
  57. NeWton, M. D. Application of ab initio molecular orbital theory to the structural moieties of carbohydrates. 51. The geometry of hydrogen bonds Text. / M. D. NeWton, G. A. Jeffrey, S. J. Takagi // Am. Chem. Soc., 1979. -Vol. 101. -№ 8. -P. 1997−2002.
  58. , Г. А. Квантовохимические методы расчета молекул Текст. / Г. А. Щембелов, Ю. А. Устынюк, В. М. Мамаев [и др.]. -М. .-Химия, 1980.-256 с.
  59. , Т. В. Квантовохимическое рассмотрение комплексов целлюлозы с водородными связями Текст. / Т. В. Столярова, М. А. Иванов // Химия древесины, 1980. № 3. — С. 17−21.
  60. , Т. В. Расчеты комплексов целлобиозы с водой методом 1111Д11 Текст. / Т. В. Столярова, М. А. Иванов // Химия древесины, 1984. № 3. — С. 52−55.
  61. , С. К. Электронное строение фрагментов целлюлозы и ее сложных эфиров Текст. / С. К. Бакеева: Химия и физикохимия целлюлозы. Фрунзе, 1984.-С. 10−21.
  62. , Ю. К. Конформационный анализ попарных сочетаний основных видов межмономерных связей лигнина Текст.: тез. докл. 4 конф. молодых ученых «Исследования в области химии древесины» / Ю. К. Якобсонс. Рига, 1985. — С. 21.
  63. , Э. И. Использование метода MOJIKAO для оценки спектральных характеристик модельных хромофоров лигнина Текст. / Э.
  64. И. Чупка, Н. В. Тарадада, Т. А. Гоготова, Т. А. Московцева // Химия древесины, 1979. -№ 1. С. 79−82.
  65. , Б. А. Влияние пространственных и электронных эффектов на взаимодействие модельных веществ структурного звена лигнина с пероксидазным комплексом II Текст. / Б. А. Андерсоне, Я. А. Гравитис // Химия древесины, 1984. № 5. — С. 102−103.
  66. , С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений. 6. Расчет потенциалов методом ППДП/С Текст. / С. М. Шевченко, Ю. К. Якобсонс // Химия древесины, 1990.-№ 6.-С. 33−35.
  67. , С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений. 1. Ароматические спирты Текст. / С. М. Шевченко, М. Я. Зарубин, Б. Ковач, Л. Паша-Толич, Л. Класинц // Химия древесины, 1990. № 1. — С. 37.
  68. , С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений. 2. Ароматические кетоны Текст. / С. М. Шевченко, М. Я. Зарубин, Б. Ковач, Л. Паша-Толич, Л. Класинц // Химия древесины, 1990. № 2. — С. 100.
  69. , С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений. 3. Ароматические альдегиды Текст. / С. М. Шевченко, М. Я. Зарубин, Б. Ковач, Л. Паша-Толич, Л. Класинц // Химия древесины, 1990. № 2. — С. 104.
  70. , С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений. 4. Ароматические кислоты Текст. / С.
  71. М. Шевченко, М. Я. Зарубин, Б. Ковач, JI. Паша-Толич, JI. Класинц // Химия древесины, 1990. — № 3. — С. 66.
  72. Elder, Т. Reactions of lignin model compounds with chlorine dioxide. Molecular orbital calculations Text. / T. Elder // Holzforshung, 1998. -Vol. 52.-№ 4.-P. 371−384.
  73. , H. В. Хиноловые гидропероксиды модельных соединений структурного звена лигнина. Электронное строение и фотофизические свойства Текст. / Н. В. Ходырева, Э. И. Чупка // Химия древесины, 1992. № 2−3. — С. 32−43.
  74. , А. П. Моделирование биосинтеза лигнина. Странный аттрактор Текст. / А. П. Карманов, С. П. Кузнецов, Ю. Б. Монаков // Докл. РАН, 1995. Т. 323. — № 2. — С. 193−196.
  75. , А. П. Исследование ферментативной полимеризации феруловой кислоты Текст. / А. П. Карманов, Д. В. Матвеев, Ю. Б. Монаков // Башк. хим. журнал, 1999. Т. 6. — № 1. — С. 35−38.
  76. , А. П. Динамика полимеризации мономерных предшественников гваяцильных лигнинов Текст. / А. П. Карманов, Д. В. Матвеев, Ю. Б. Монаков // Докл. РАН, 2001. № 380. — № 5. — С. 635−638.
  77. , Г. Познание сложного Текст. / Г. Николис, И. Пригожин. М.: Мир, 1990. — 344 с.
  78. , Г. Детерминированный хаос. Введение Текст. / Г. Шустер. М.: Мир, 1988. — С. 240 с.
  79. , Г. Информация и самоорганизация. Макроскопический подход к сложным системам Текст. / Г. Хакси. М.: Мир, 1991. — 240 с.
  80. , В. У. Фрактальный анализ макромолекул Текст. / В. У. Новиков, Г. В. Козлов // Успехи химии, 2000. Т. 69. — № 4. — С. 378−399.
  81. , В. В. Фракталы в волновых процессах Текст. / В. В. Зосимов, JI.M. Лямшев//Успехи физ. наук, 1995.-Т. 165.-№ 4.-С. 361−401.
  82. , Г. В. Оценка фрактальной размерности макромолекулярного клубка в разбавленном растворе по вязкостным характеристикам Текст. / Г. В. Козлов, К. Б. Темираев, В. А. Созаев // Журн. физ. химии, 1999. Т. 37. -№ 4. — С. 766−768.
  83. Family, F. Are random of fractal clusters isotropic? Text. / F. Family, P. Viscek Meakin // Phys. Rev. Lett., 1985. V. 55. — № 7. — P. 641 -644.
  84. , E. Фракталы Текст. / E. Федер. M.: Мир, 1991, — 248 с.
  85. , В. В. The fractal geometry of nature Text. / В. B. Mandelbrot. San Francisco: W. H. Freeman and Company, 1982. — 460 p.
  86. , Б. M. Фрактальные кластеры Текст. / Б. М. Смирнов // Успехи физ. наук, 1986. Т. 149. — Вып. 2. — С. 54−138.
  87. , В. Н. Фрактальные кластеры в физикохимии полимеров Текст. / В. Н. Шогенов, В. Г. Козлов. Нальчик: Полиграфсервис и Т, 2002. — 268 с.
  88. , Г. В. Синергетика и фрактальный анализ сетчатых полимеров Текст. / Г. В. Козлов, В. У. Новиков. М.: Классика, 1998. — 112 с.
  89. Озоль-Калнинь, В. Г. Оценка фрактальной и химической размерностей bulk- и end-wise-полимеров Текст. / В. Г. Озоль-Калнинь, А. Г. Кокоревич, Я. А. Гравитис // Химия древесины, 1986. № 5. — С. 108−109.
  90. , А. П. Лигнин. Структурная организация и фрактальные свойства Текст. / А. П. Карманов, Ю. Б. Монаков // Успехи химии, 2003. Т. 72. — № 8. — С. 797−819.
  91. , А. П. Исследование гидродинамических и конформационных свойств лигнинов из древесных растений Sorbus aucuparia и Robinia pseudoacacia Текст. / А. П. Карманов, Д. В. Кузьмин, И. Н. Шамшина,
  92. В. Ю. Беляев, JL С. Кочева, Д. В. Матвеев, Ю. В. Монаков // Высокомол. соед. Серия А, 2004. Т. 46. — № 6. — С. 997−1004.
  93. , А. П. Хаос и порядок в структурной организации лигнина Текст.: матер, междунар. конф. «Физикохимия лигнина» / А. П. Карманов. Архангельск, 2005. — С.19−23.
  94. Каткевич, Ю Ю. Изменение лигнина древесины, облученной во время роста гамма-лучами Текст. / Ю Ю. Каткевич, П. Н. Одинцов // Химия древесины, 1968. -№ 1.-С. 121−129.
  95. Крейцберг, 3. Н. Исследование энзиматически разрушенной древесины. Ультратонкие продольные и поперечные срезы лигнинных скелетов Текст. / 3. Н. Крейцберг, Н. Р. Озолиня, В. Н. Сергеева // Химия древесины, 1975. № 1. — С. 24−29.
  96. , М. Ф. О надмолекулярных структурах лигнина в клеточной стенке Текст. / М. Ф. Берензон, Б. Д. Богомолов // Химия древесины, 1977.-№ 1.-С. 26−33.
  97. , К. Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины Текст. / К. Г. Боголицын, В. М. Резников. -Москва // Экология, 1994. 289 с.
  98. Attala, R. H. Raman microprobe evidence for lignin orientation in cell walls of native woody tissue / R. H. Attala, U. P. Agarwal // Science, 1985. -V. 227.-P. 636−638.
  99. , В. А. О наличии в древесине сосны (Pinns silvestris) центров с анизотропией парамагнитных свойств Текст. / В. А. Шумилин // Химия древесины, 1987. № 3. — С. 110−111.
  100. , М. И. Фрактальный подход к описанию структуры клеточной стенки древесины Текст. / М. И. Кулак: Строение древесины и его роль в процессах делигнификации. — Рига: Зинатне, 1990. — С. 132−135.
  101. , Т. Ф. Модель физической сетки: релаксационные свойства полимеров в высокоэластическом состоянии Текст. / Т. Ф. Иржак, С. Е. Варюхин, Ю. А. Ольхов [и др.] // Высокомол. соединен., 1997. -Т. 39.-№ 4.-С. 671−676.
  102. , Ю. А. Термомеханическая спектроскопия лигнина Текст. / Ю. А. Ольхов, А. И. Михайлов, И. А. Шилова, J. Е. vanDam: тез. докл. всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ». -Сыктывкар, 2000. С. 240.
  103. , В. В. Зеленая химия в России Текст.: матер, междунар. конф. «Физикохимия лигнина» / В. В Лунин. Архангельск, 2005.-С. 9−10.
  104. , Г. А. Микрокристаллическая целлюлоза (обзор) Текст. / Г. А. Петропавловский, Н. Е. Котельникова // Химия древесины, 1979. № 6. — С. 3−21.
  105. , А. С. Возможные области использования порошкообразных целлюлоз, полученных в присутствии кислот Льюиса Текст. / А. С. Султанкулова, Р. И. Сарыбаева, В. А. Афанасьев // Химия древесины, 1992. № 4−5. — С. 114−115.
  106. Stevens, E. P. Microcrystallile cellulose in cosmetics and toiletries Text. / E. P. Stevens, C. R. Steuernagel // Manufacturing Chemist and Aerosol News, 1979. Vol. 50. — № 6. — P. 53, 55−56.
  107. Battista, O. A. Microciystalline cellulose Text. / O. A. Battista, P. A. Smith // Industrial and Engineering Chemistry, 1962. Vol. 54. — № 9. — P. 20−29.
  108. Reier, G. E. Microcrystalline cellulose in tableting Text. / G. E. Reier, R. F. Shangraw // J. of Pharmaceutical Sciences, 1966. — Vol. 55. № 5. -P. 510−514.
  109. , А. А. Хроматографические материалы (справочник) Текст. / А. А. Лурье А.А. М.: Химия, 1978. — С. 159−167, 174−177, 196 201,221,266−272.
  110. Sandrson, G. R. Polysaccharides in Foods Text. / G. R. Sandrson //Food Technology, 1981.-Vol. 31.-№ 7.-P. 50−52, 54−57, 83.
  111. Thomas, W. R. The practical application of microciystalline cellulose in foods Text. / W. R. Thomas // Progress in Food and Nutrition Science, 1982.-Vol. 6.-P. 341−351.
  112. , В. А. Окислительно-гидролитические превращения различных целлюлоз в МКЦ и МТЦ Текст.: тр. Коми научного центра УрО АН СССР «Химия древесины и лесохимия» (№ 129) / В. А. Демин, В. В. Шерешовец. Сыктывкар, 1993. — С. 78−85.
  113. Пат. 2 137 779 Российская Федерация. Способ получения порошковой целлюлозы Текст. / Б. Ф. Куковицкий, В. А. Демин- опубл. 20.09.99.
  114. , А. А. Взаимодействие микрокристаллической целлюлозы с водой Текст. / А. А. Сарымсаков, М. Балтаева, Б. Б. Шойкулов, Д. С. Набиев, С. III. Рашидова ://Химия природ, соед., 2002. -№ 1. С. 70−72.
  115. , Г. А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сшивания Текст. /Г. А. Петропавловский. Л.: Наука, 1988. — 298 с.
  116. , Е. Ю. Применение целлюлозы в решении экологических проблем Текст. / Е. Ю. Беляева, JI. Е. Беляева // Химия в интересах устойчивого развития, 2000. № 8. — С. 755−76.
  117. , В. П. Охрана окружающей среды от радиоактивных загрязнений на основе создания и применения целлюлозно-неорганических сорбентов Текст.: автореф. дис.. докт. технич. наук / В. П. Ремез — Екатеринбург, 1999. -48 с.
  118. , В. А. Проблемы больших городов в контексте устойчивого развития Текст. / В. А. Коптюг // Химия в интересах устойчивого развития, 2001. — № 9. — С. 699−704.
  119. , А. А. Естественные радионуклиды в биосфере Текст. / А. А. Искра, В. Г. Бахуров. М.: Энергоиздат, 1981. — 23 с.
  120. , Г. М. Радиобиологические и радиоэкологические исследования древесных растений Текст. / Г. М. Козубов, А. И. Таскаев. — СПб: Наука, 1994.-256 с.
  121. Меяедународный чернобыльский проект. Оценка радиоэкологических последствий и защитных мер Текст.: доклад междунар. консультативного комитета. -М., 1991. -95 с.
  122. , С. С. Яды вокруг нас. Вызов человечеству Текст. / С. С. Юфит. М.: Классике Стиль, 2002. — 368 с.
  123. , И. Н. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении : учеб. пособие для хим., хим.-технол. и биол. спец. вузов Текст. / И. Н. Лозановская, Д. С. Орлов, Л. К. Садовникова. -М.: Высш. шк, 1998. 287 с.
  124. A.C. 1 498 551 СССР. Способ получения сорбента для очистки сточных вод от тяжелых металлов Текст. / С. С. Тимофеева, Э. Э. Балад, Б. Ф. Кухарев, В. А. Кухарева: Бюл., 1989.
  125. , Л. А. Извлечение ионов тяжелых цветных металлов из промышленных сточных вод Текст. / Л. А. Воропанова, С. Г. Рубановская // Химическая пром-сть, 1998. № 1. — С. 22−25.
  126. , Е. Е. Использование отходов и полупродуктов органического и минерального происхождения для очистки стоков Текст.: тез. докл. научно-технич. конф. МГТУ / Е. Е. Кравцов, Е. А. Ноздрина, А. К. Суюнчалиева [и др.]. Москва, 2000. — С. 18−19.
  127. Пат. 2 079 359 Россия. Способ получения сорбентов Текст. / Б. А. Величко, Л. А. Шутова, А. А. Рыжакова [и др.]: Бюл. № 14, 1997.
  128. Пат. 2 062 646 Россия. Способ получения сорбентов Текст. / Б. А. Величко, Л. А. Шутова, Г. В. Абрамова: Бюл. № 18, 1996.
  129. , Г. Н. Сорбция ионов металлов техническими лигнинами и их производными Текст. / Г. Н. Далимова, П. Ю. Штырлов, М. Р. Якубова // Химия природн. соед., 1998. № 3. — С. 362−365.
  130. Neiberte, В. Aminolignini ka aktivi smago metaiu joni sorbenti Text. / B. Neiberte, G. Zakis, V. Ccipinite, S. Grigiskis // Latuijas kimijas Zurnals, 2001. № - P. 68−70.
  131. A.C. 565 507 СССР. Способ получения модифицированного лигнина Текст. / Л. Н. Можейко, В. Н. Сергеева, В. С. Громов, А. Ф. Блюгер [и др.]- опубл. 30.01.80.
  132. A.C. 1 286 601 СССР. Способ получения азотсодержащего производного гидролизного лигнина Текст. / А. Ф. Никифоров, В. Г. Верхановский, О. В. Локай [и др.]- опубл. 30.01.1987.
  133. , Е. А. Сорбционные материалы на носителях в технологии обработки воды Текст. / Е. А. Казанцев, В. П. Ремез // Химия и технология воды, 1995.-Т. 17. — № 1.-С. 50−60.
  134. Пат. 2 021 009 Россия. Способ получения композитных сорбентов на основе целлюлозных носителей Текст. / В. П. Ремез- приоритет от 08.10.92.- зарегистрирован в Госреестре 15.09.94.
  135. , М. С. Пищевые волокна (обзор) Текст. / М. С. Дудкин, И. С. Казанская, А. С. Базилевский // Химия древесины, 1984. — № 2. С. 3−14.
  136. Adlercreutz, Н. Diet and sex hormone metabolism: Nutrition, Toxicity and Cancer- ed. I. R. Rowland / H. Adlercreutz. — London: CRC Press, 2000.-P. 170−175.
  137. Adlercreutz, H. Western diet and Western diseases. Some hormonal and biochemical mechanisms and associations Text. / H. Adlercreutz // Scand. J. Clin. Invest., 1990. V. 50. — P. 3−23.
  138. , В. П. Лечебный лигнин Текст. / В. П. Леванова. — СПб.: Центр сорбционных технологий, 1992. 136 с.
  139. , Е. И. Сорбция желчных кислот на пищевых волокнах Текст. / Е. И. Данилова [и др.] // Вопросы питания, 1996. № 1. — С. 30−33.
  140. , И. П. Специфическое связывание холестерина энтеросорбентами Текст. / И. П. Андрианова [и др.] // Вопросы медицинской химии, 1986. Т. 32. — № 2. — С. 80−82.
  141. , О. В. Сравнительная активность натуральных и синтетических энтеросорбентов в экспериментальной гиперлипидемии Текст. / О. В. Ремезова [и др.] // Вопросы питания, 1992. № 5−6. — С. 52−55.
  142. , И. М. Использование энтеросорбента полифепана при комбинированном лечении больных с дерматозами Текст. / И. М. Разнатовский [и др.] // Вестн. дерматологии и венерологии, 1990. -№ 12.-С. Зб^Ю.
  143. , Г. Г. Коррекция дисбаланса в системе протеиназа-ингибитор у больных хронической пневмонией с помощью энтеросорбентаполифепана Текст. / Г. Г. Семенкова, В. М. Провоторов, О. В. Великая // Клиническая медицина, 1995. Т. 73. — № 1. — С. 48−50.
  144. Опыт доклинического исследования на примере Олипифата Текст.: под ред. В. А. Филова, А. М. Берковича. СПб: НИКА, 2002. — 288 с.
  145. , В. В. Методы исследования антиоксидантов Текст. / В. В. Хасанов, Г. Л. Рыжова, Е. В. Мальцева // Химия растительного сырья, 2004. № 3. — С. 63−75.
  146. Заявка 2 003 132 741/13 Российская Федерация. Способ определения интегральной антиоксидантной емкости продуктов питания и напитков Текст. // Г. К. Будников, Н. Н. Чернышева, Г. К. Зиятдинова., А. А. Лапин- опубл. 27.04.2005- Бюл. № 12.
  147. Пат. 2 030 911 Российская Федерация. Маска для ухода за кожей лица Текст. / Н. В. Волкова- А. Л. Войцеховская- Л. Л. Зильберг [и др.]- по заявке № 5 029 992/14 от 20.03.95.
  148. Пат. 2 007 162 Российская Федерация. Косметическая маска Текст. / И. И. Коновалов- по заявке № 5 016 466/14 от 15.02.94.
  149. Пат. 2 120 273 Российская Федерация. Косметическая очистительная маска для ухода за кожей лица «Леда-плюс» Текст. / А. Н. Децина- по заявке № 96 120 959/14 от 16.10.96.
  150. Пат. 2 163 117 Российская Федерация. Маска для ухода за кожей Текст. / И. В. Борзова- Е. А. Власов- В. В. Кирьянова [и др.]- по заявке № 99 117 434/14 от 10.08.99.
  151. Пат. 2 142 787 Российская Федерация. Сухая косметическая маска для ухода за кожей Текст. / А. Г. Бачинский, А. Н. Децина- по заявке № 98 103 547/14 от 24.02.98.
  152. Пат. 2 133 604 Российская Федерация. Очищающее средство для тела и лица «Атласная кожа» Текст. / Н. В. Леснова, С. П. Габуда, С. Г. Козлова, В. Г. Уралов-, по заявке № 97 116 928/14 от 15.10.97.
  153. Пат. 2 125 441 Российская Федерация. Средство для сухой очистки рук с моюще-дезинфицирующими свойствами Текст. / А. С. Сокольский- по заявке № 98 104 891/14 от 19.03.98.
  154. Roothan, С. G. New development in molecular orbital theory Text. / C. G. Roothan // Rew. Mod. Phts., 1951. V. 23. — P. 69−89.
  155. Wiberg, К. B. Application of the Pople-Santry-Segal CNDO method to the cyclopropylcarbinyl and cyclobutyl cation and to bicyclobutane Text. / К. B. Wiberg // Tetrahedrone, 1968. V. 23. — № 4. — P. 1083−1096.
  156. Bingheman, R. C. Ground states of molecules. XXV. MINDO/3. An improved version of the MTNDO semiempircal SCF-MO method D. Text. / R. C. Bingheman, M. J. S. Dewar, D. H. Lo // J. Am. Chem. Soc., 1975. V. 97. — № 6. — P. 1285−1293.
  157. , В. И. Теория строения молекул (электронные оболочки) Текст. / В. И. Минкин, Б. Я. Симкин, Р. М. Миняев. М.: Высш. шк., 1979.-407 с.
  158. , Г. Методы пренебрежения дифференциальным перекрыванием в теории молекулярных орбиталей : Полуэмпирические методы расчета электронной структуры: т P. I. Текст. / Г. Клопман, Р. Ивэнс М., 1980. — С. 47−93.
  159. Girard Russell, D. Delignification rate of white birch chips during ethanol-water cooking in a stirred batch reactor with rapid liquor displacement Text. / D. Girard Russell et. al. // S. Pulp and Pap Sci., 2000. Vol. 26. — № 1. — P. 1−7.
  160. Pepper, J. M. The isolation and properties of lignin obtained by the acidolysis of spruce and aspen woods in dioxane-water Text. / J. M. Pepper, P. E. Baylis, E. Adler // Canad. J. Chem., 1959. -V. 37. -№ 8. P. 1241−1245.
  161. , А. В. Практические работы по химии древесины и целлюлозы Текст. / А. В. Оболенская, В. П. Щеголев, Г. JI. Аким, Э. JI. Аким, Н. JI. Коссович, И. Э. Емельянова. М.: Лесная пром-сть, 1965. — 411 с.
  162. , В. И. Количественный химический анализ растительного сырья Текст. / В. И. Шарков, Н. И. Куйбина, Ю. JI. Соловьева [и др.]. М.: Лесная пром-сть, 1976. — 72 с.
  163. Browning, В. L. Methods of wood chemistry Text. / В. L. Browning. N.-Y.: Interscience Publishers, 1967. —V. 1. — 863 p.
  164. , А. В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы Текст. / А. В. Оболенская, 3. П. Ельницкая, А.
  165. A. Леонович. М. Экология, 1991. — 256 с.
  166. , Г. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных Текст. /Г.Ф. Закис. Рига: Зинатне, 1987. — 230 с.
  167. , И. Ю. Исследование химического состава, молекулярной и надмолекулярной структуры целлюлозных материалов методом ИК-спектроскопии : методы исследования целлюлозы Текст. / И. Ю. Левдик. Рига: Зинатне, 1981. — С. 32−43.
  168. , Г. А. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов их переработки Текст. / Г. А. Калабин, Л. В. Каницкая, Д. Ф. Кушнарев. М., 2000. — 408 с.
  169. , Л. С. Метод определения вязкости и степени полимеризации целлюлозы Текст. / Л. С. Болотникова, С. Н. Данилов, Т. И. Самсопова//ЖПХ, 1966.-Т. 39.-Вып. 1.-С. 176−180.
  170. Пат. 22 532 941 Российская Федерация. Способ карбоксиметилирования лигноуглеводных материалов Текст. / О. В. Броварова, В. Ю. Беляев, А. П. Карманов, Л. С. Кочева- заявл. 10.04.2004- опубл. 27.05.2005- Бюлл. № 15.
  171. , В. И. Изучение химического состава древесной зелени. Методические основы Текст. / В. И. Ягодин, В. Н. Антонов. — Рига: Зинатне, 1983.-С. 33−38.
  172. , К. М. Руководство по ионообменной распределительной и осадочной хроматографии Текст. / К. М. Ольшанова,
  173. B. Н. Потапова, В. Д. Копылова, Н. М. Морозова. -М.: Химия, 1965.-200 с.
  174. , В. П. Адсорбционная очистка воды от цианида натрия. Текст. / В. П. Стельмашук // Химия и технология воды, 1999. Т. 21.-№ 1.-С. 89−97.
  175. , Ю. А. Основы аналитической химии : практическое руководство Текст.: под ред. Ю. А. Золотова / Ю. А. Барбалат, Г. Д. Брыкина, А. В. Гармаш, И. Ф. Долманова [и др.]. -М.: Высш. школа, 2001.-417 с.
  176. , Н. М. Концентрация следов элементов Текст. / Н. М. Кузьмин, Ю. А. Золотов. М.: Наука, 1988. — 268 с.
  177. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии Текст.: под ред. С. С. Воюцкого, Р. М. Панич. М .: Химия, 1974.-224 с.
  178. , Е. И. Ионообменные материалы, их синтез и свойства Текст. / Е. И. Казанцев, В. С. Пахолков, 3. Ю. Кокошко, О. Н. Чупахин. Свердловск. Изд-во УПИ, 1969. — 150 с.
  179. , Т. С. Люминесцентный метод : аналитическая химия урана Текст. / Т. С. Добролюбская.—М.: Наука, 1962. С. 143−165.
  180. , В. И. Чувствительное фотометрическое определение тория с реагентом арсеназо III Текст. / В. И Кузнецов., Б. Н. Саввин//Радиохимия, 1961. Т. 3. — Вып. 1.-С. 79−86.
  181. , И. Е. Основы радиохимии Текст. / И. Е. Старик. Л.: Наука, 1969.-247 с.
  182. Nelson, N. A. photometric adaptation of the determination of reducing sugars Text. /N.Nelson//J. Biol. Chem.- 1944.- Vol. 153. -P. 375−389.
  183. Somogyi, M. A new reagent for the determination of sugars Text. / M. Somogyi // J. Biol. Chem., 1945. V. 160. — P. 61−68.
  184. , H. А. Методы определения целлюлазной активности / Н. А. Родионова, Н. А. Тиунова, Р. В. Фениксова Текст. // Прикл. биохим. микробиол., 1966. Т. 2. — Вып. 2. — С. 197−205.
  185. , Л. В. Количественная спектроскопия ЯМР 'Н И L. лигнина Текст. / Л. В. Каницкая, И. П. Дейнеко, Д. Ф. Кушнарев, А. В. Клемпер, Г. А. Калабин // Химия древесины, 1989. -№ 6. С. 17−23.
  186. Chu, Sh. S. C. The refinement of the crystal structure of (3-D-glucose and cellobiose Text. / Sh. S. C. Chu, G. A. Jefffrey // Acta Cryst., 1968. -V. 24.-P. 830−836.
  187. , A. M. Строение органического вещества. Данные структурных исследований. 1929−1970 Текст. / А. М. Китайгородский, П. М. Зоркий, В. К. Вельский. -М.: Наука, 1980. 648 с.
  188. , А. М. Строение органического вещества. Данные структурных исследований. 1929−1970 Текст. / А. М. Китайгородский, П. М. Зоркий, В. К. Вельский. М.: Наука, 1982. — 511 с.
  189. , В. И. Влияние пиранозного цикла на кислый гидролиз целлюлозы Текст. / В. И. Иванов, Н. Я. Леншина, В. С. Иванова // Изв. АН СССР. Отдел, хим. наук, 1980. № 6. — С. 1136−1138.
  190. , Ю. А. Химические превращения углеродного скелета углеводов Текст. / Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко. М.: Изд. Ан СССР, 1962.-211 с.
  191. Shafsadeh, P. Formation and cleavage of the oxygen ring sugars Text. / P. Shafsadeh // Adv. Carbohydr. Chem., 1958. Vol. 13. — P. 6−61.
  192. Spurlin, H. M. Derivatives of cellulose. A. Reactivity and reactionsof cellulose Text. / H. M. Spurlin // Cellulose and cellulose derivatives.-
  193. N.Y.-L., 19 054.-Pt. 2.-P. 673−712.
  194. , H. Д. Химия процессов деструкции полимеров Текст. / H. Д. Грасси. М. ИЛ, 1959.
  195. , О. П. К механизму окисления эфиров целлюлозы кислородом Текст. / О. П. Козьмина // Изв. АН СССР. Отдел, хим. наук, 1961. № 12. — С. 2226−2233.
  196. , В. Н. Термоокислительный распад цианэтилцеллюлозы Текст. / В. Н. Сюткин, О. П. Козьмина, П. А. Славецкая, С. Н. Данилов // Высокомол. соед., 1966.-Т. 8.-№ 7.-С. 1196−1199.
  197. , В. Н. Исследование термоокислителыюй деструкции азотнокислых эфиров целлюлозы в среде апротонных растворителей Текст. / В. Н. Сюткин, С. Н. Данилов, Б. И. Дудров // Cellulose chemistry and technology, 1976.-Vol. 10.-№ 8-P. 131−140.
  198. Каррол-Перчинский, Ц. Материалы будущего. Термостойкие и жаропрочные волокна и волокнистые материалы пер. с англ. [Текст] / Ц. Каррол-Перчинский. М.: Химия, 1966. — 238 с.
  199. , В.А. Исследование сравнительной реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы. V. О распределении метоксильных групп в частично метилированной целлюлозе, полученной в щелочной среде при разной концентрации щелочи Текст. / В. А
  200. , В. М. Прокофьева, 3. А. Роговин // Журн. общ. химии, 1958. -№ 28.-Вып. З.-С. 716−718.
  201. , Е. Д. Синтез 6-дезоксицеллюлоз Текст. / Е. Д. Каверзнева, В. И. Иванов, А. С. Салова // Изв. АН СССР. Отдел, хим. наук, 1949.-№ 4.-С. 369−378.
  202. Croon, I. Partial methylation of some glucose derivatives Text. / I. Croon // Acta Chem. Scand., 1959. Vol. 13. — № 6. — P. 1235−1238.
  203. Croon, I. The distribution of substituents in cellulose ethers Text. / I. Croon // Svensk Papperstidn., 1960. V. 63. — № 8. — S. 247−257.
  204. , Дж. Инфракрасная спектроскопия. Структурные исследования // Целлюлоза и ее производные Текст. / Дж. Блэквел, Р. Машесо. М.: Мир, 1974. — Т. 1. — С. 9−43.
  205. Casu, В. Hydrogen bonding and conformation of glucose and polyglycoses in dimethylsulphoxide solution Text. / B. Casu, M. Reggiani, G. G. Gallo, A. Vigevani // Tetrahedron, 1966. Vol. 22. — P. 3061−3083.
  206. , В. H. Исследование термоокислительной деструкции нитроцеллюлоз в системе апротонных растворителей Текст. / В. Н. Сюткин, Б. И Дудров, Н. И. Кленкова, С. Н. Данилов // Cellulose chemistry and technology, 1976. Vol. 10. -№ 5. -P. 595−609.
  207. Kocheva, L. S. The electronic structure of cellulose Text.: abstr. X fhniversary sumpos. with international participation «POLYMERS 89» / L. S. Kocheva, V. N. Sutkin. Varna, 1989. — P. 122.
  208. , JI. С. Взаимодействие целлюлозы с сульфатом титанила и аммония Текст.: дис. .канд. хим. наук / Л. С. Кочева. — Сыктывкар, 1986. 165 с.
  209. , Л. В. Определение геометрического строения свободных молекул Текст. / Л. В. Вилков, В. С. Мастрюков, Н. И. Садова. -Л., 1978.-224 с.
  210. , В. М. Кинетика и механизм сульфитирования некоторых димерных модельных соединений лигнина Текст. / В. М. Резников, Н. И. Пасечник // Химия древесины, 1975. -№ 3. С. 84−88.
  211. Gellerstedt, G. The reaction of lignin during neutral sulphite cooking Text. / G. Gellerstedt, J. Gierer // Acta Chem. Scand., 1968. Vol. 22.- № 8. P. 2510−2518.
  212. Gienni, D. W. Reactions (of lignin) in sulphite pulping. Lignins Text. / D. W. Gienni N.Y., 1971. — 821 p.
  213. , Д. А. Анализ взаимосвязи строения и свойств целлюлозных волокон по их колебательным спектрам Текст.: дисс.. докт. хим. наук / Д. А. Сухов. С-Петербург, 2002. — 314 с.
  214. , В. Ф. Исследование лигнина сфагнового мха методом восстановительной деструкции металлическим натрием в жидком аммиаке Текст.: автореф. дисс. .канд. хим. наук / В. Ф. Новицкий. -Минск, 1975.-28 с.
  215. , В. M. Изучение строения лигнина сфагнового мха методом восстановительной деструкции раствором металлического натрия в жидком аммиаке Текст. / В. М. Резников, В. Ф. Новицкий // Химия природных соединений, 1975. — № 1. С. 271.
  216. , Р. Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных Текст. / Р. Г. Жбанков. — Минск, 1964. — 338 с.
  217. Беллами, JL Инфракрасные спектры сложных молекул Текст. /Л. Беллами. -М.: ИЛ, 1963. 590 с.
  218. , Н. Г. Методы исследования древесины и ее производных Текст. / Н. Г. Базарнова, Е. В. Карпова, И. Б. Катраков [и др.]. Барнаул: Изд-во Алт. гос. ун-та, 2002. — 160 с.
  219. , В. Я. Изучение размеров и дефектности кристаллических областей целлюлозы Текст. / В. Я. Иоелович, Г. П. Веверис // Химия древесины, 1985. № 6. — С. 30−34.
  220. , М. Я. Определение степени кристалличности целлюлозы рентгенографическими методами Текст. / М. Я. Иоелович, Г. П. Веверис // Химия древесины, 1987. -№ 5. С. 72−80.
  221. Ivanov, M. A. Rapid X-ray diffraction technique for determination of cristallinity of cellulose materials Text. / M. A. Ivanov, A. L. Kosaya // J. Appl. Polym. Sri., 1975. V.19. — № 9. — P. 2353−2357.
  222. , В. И. Аспекты точности в дифрактометрии поликристаллов Текст. / В. И. Лисойван, С. А. Громилов. Новосибирск: Наука, 1989.-243 с.
  223. , Е. Т. Рентгенофазный анализ целлюлозы Текст.: тез. докл. науч. семин. «Методы исследования целлюлозы» / Е. Т. Магдалев, В. Ф. Сопин, JI. И. Вершинин. Рига, 1988. — С. 19−22.
  224. , А. А. Методические аспекты рентгенофазового анализа целлюлозы Текст.: тез. докл. науч. семин. «Методы исследования целлюлозы» / А. А. Шашилов. Рига, 1988. — С. 4−7.
  225. , Б. К. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах Текст. / Б. К. Вайнштейн. М.: Наука, 1963. — 372 с.
  226. , Н. А. Количественный рентгеноструктурный анализ Текст. / Н. А. Секушин, JI. С. Кочева, В. А. Демин // Химия растительного сырья, 1999. № 1. — С. 59−64.
  227. Sekushin, N. A. Quantitative X-RAY structural analysis of modified celluloses Text.: proceed. 10 Intern. Symp. on Wood and Pulping Chemistry / N. A. Sekushin, L .S. Kocheva, V. A. Demin, A .P. Karmanov. -Japan, 1999. V. 3. — P. 158−162.
  228. , E. Химические волокна пер. с польск. [Текст] / Е. Калиновски, Г. В. Урбанчик. М., 1966. — 320 с.
  229. , JI. П. Поглощение метоксильных групп в ИК-спектрах лигнина : Химия и использование лигнина Текст. / Л. П. Гольман, В. М. Резников. Рига: Зинатне, 1976. — С. 140−148.
  230. , Д. В. Исследование химической и топологической структуры древесины лиственницы и акации Текст.: дис. .канд. хим. наук / Д. В. Кузьмин. Сыктывкар, 2004. — 123 с.
  231. , Г. М. Молекулярные характеристики фракций лигнина молотой древесины Текст. / Г. М. Павлов, Н. А. Михайлова, В. Ю. Беляев, В. Н. Сюткин // Журн. прикл. химии, 1995. Т. 68. — № 2. — С. 316−320.
  232. , Н. И. Структура и физико-химические свойства лигносульфонатов Текст. / Н. И. Афанасьев, С. Е. Тельтевская, Н. А. Макаревич, JI. Н. Парфенова. Екатеринбург: УрО РАН, 2005. — 205 с.
  233. Meakin, P. Topological properties of diffusion-limited aggregation and cluster-cluster aggregation Text. / P. Meakin // J. Phys. Ser. A., 1984. V. 17.-№ 18.-P. 975−981.
  234. Kolb, M. Scaling of kinetically growing clusters Text. / M. Ко lb, R. Botet, R. Jullien//Phys. Rev. Lett., 1983. V. 51. -№ 13.-P. 1123−1126.
  235. Meakin, P. A historical introduction to computer models for fractal aggregates Text. / P. A Meakin // J. of sol-gel science and technology, 1999. — V. 15.-№ 2.-P. 97−117.
  236. , А. Г. Развитие скейлингового подхода при исследовании надмолекулярной структуры лигнина Текст. / А. Г. Кокоревич, Я. А. Гравитис, В. Г. Озоль-Калнин // Химия древесины, 1989. -№ 1. С. 3−24.
  237. , А. П. Фрактальная структура bulk- и end-wise-дегидрополимеров Текст. / А. П. Карманов, Ю. Б. Монаков // Высокомолек. соед. А., 1995. Т. 37 (Б). -№ 2. — С. 328−331.
  238. , В. Г. Мерность различных состояний линейной макромолекулы Текст. / В. Г. Баранов, С. Я. Френкель, Ю. В. Бресткин // Докл. АН СССР, 1986. Т. 290. — № 2. — С. 369−372.
  239. Alexander, S. Density of states on fractals: «fractons Text. / S. Alexander, R. Orbach // J. Phys. Lett. 1982. V. 43. — № 17. — P. 625−631.
  240. Vilgis, T. A. A Flory theory of polymeric fractals-intersection, saturation and condensation Text. / T. A. Vilgis // Physica. A. 1988. V. 153. -№ 2.-P. 341−354.
  241. Диагностические признаки древесины и целлюлозных волокон, применяемых в целлюлозно-бумажной промышленности СССР Текст.: под ред. Г. М. Козубова, Н. П. Зотовой-Спановской. -Петрозаводск: Изд-во Карельского филиала АН СССР, 1976. 152 с.
  242. , А. П. Характеристика лигнина клеточных оболочек Text. / А. П. Карманов, Д. В. Матвеев, Ю. Б. Монаков // Высокомол. соед., 2000. Т. 42 (А). -№ 7. — С. 1213−1220.
  243. , А. П. Исследование поверхностной морфологической структуры лигнина Текст. / А П. Карманов, В. Н. Филиппов, Т. В. Москвичева // Химия древесины, 1993. № 1−3. — С. 123.
  244. , М. Фракталы, хаос, степенные законы. Миниатюры из бесконечного рая Текст. / Шредер М. — Ижевск: НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2005. 528 с.
  245. Мун, Ф. Хаотические колебания Текст.: вводный курс для научн. работников и инженеров: [пер с англ.] / Ф. Мун. — М.: Мир, 1990. 312 с.
  246. , N. Н. Geometry from a time series Text. / N. H. Packard, J. P. Crutchfield, J. D. Farmer, R. S. Shaw // Phys. Rev. Lett., 1980. -Vol. 45.-P. 712.
  247. Grassberger, P. Characterization of strange attractors Text. / P. Grassberger, I. Proccacia // Phys. Rev. Lett., 1983. Vol. 50. — P. 346−349.
  248. , Д. В. Полимеризация монолигнолов и исследование структуры природного лигнина Текст.: дис. .канд. хим. наук / Д. В. Матвеев. Сыктывкар, 2000. — 131 с.
  249. , А. П. Целлюлоза и лигнин — свойства и применение Текст. / А. П. Карманов, JI. С. Кочева. Сыктывкар: Коми НЦ УрО РАН, 2006. — 248 с.
  250. , Л. С. Микрокристаллическая целлюлоза, полученная гидролизом пероксимоносерной кислотой Текст.: тез. докл. III всерос. совещ. «Лесохимия и органический синтез» / Л. С. Кочева, В. А. Демин, А. А. Киселева. Сыктывкар, 1998.-С. 187.
  251. Пат. 2 147 057 Российская Федерация, МПК7 D 21 С 1/04, С 08 В 15/02. Способ получения микрокристаллической целлюлозы Текст. / Карманов А. П., Кочева Л. С., Киселева А. А. — № 99 117 051 — заявл. 04.08.99 — опубл. 27.03.2000, Бюлл. № 9.-6 с.
  252. Fritsche, S. Occurrence of hormonally active compounds in food: a review Text. / S. Fritsche, H. Steinhart // Eur. Food Res. Technol., 1999. Vol. 209.-P. 153−179.
  253. , М. Ф. Содержание половых гормонов в энтеральной среде у самок жвачных животных Текст. / М. Ф. Борисенков // Журн. эволюционной биохимии и физиологии, 2000. Т. 36. — № 1. — С. 45−49.
  254. , Н. А. Энтеросорбция Текст. / Н. А. Беляков [и др.]. -Л.:ЦСТ, 1991.-328 с.
  255. Cantarow, A. Excretion of estrogen in bile Text. / A. Cantarow, A. E. Rakoff, К. E. Paschis, L. P. Hansen // Proc. Soc. Exp. Biol. Med., 1943. -Vol. 49.-P. 707−710.
  256. Adlercreutz, H. Diet and sex hormone metabolism Text.: Nutrition, Toxicity and Cancer — ed. I. R. Rowland. / H. Adlercreutz H. -London: CRC Press, 2000. P. 170−175.
  257. Adlercreutz, H. Western diet and Western diseases. Some hormonal and biochemical mechanisms and associations Text. / H. Adlercreutz // Scand. J. Clin. Invest., 1990. V. 50. — P. 3−23.
  258. Lopez-Otin, С. C. Breast and prostate cancer: An analysis of common epidemiological, genetic and biochemical features Text. / C. Lopez-Otin, E. P. C. Diamandis // Endocrine Reviews, 1998. Vol. 19. — № 4. — P. 365−396.
  259. Adlercreutz, Н. Does fiber-rich food containing animal lignan precursors protect against both colon and breast cancer. An extension of the Fiber hypothesis Text. / H. Adlercreutz // Gastroenterology, 1984. Vol. 86. -P. 761−764.
  260. Begum, A. N. Dietary lignins are precursors of mammalian lignans in rats Text. / A. N. Begum, C. Nicolle, I. Mila, C. Lapierre, K. Nagano, K. Fukushima, M. Heinonen, H. Adlercreutz, C. Remesy, A. Scalbert // J. Nutr., 2004.-V. 134.-№ l.-P. 120−127.
  261. Pietinen, P. Serum enterolactone and risk of breast cancer: a case-control study in eastern Finland Text. / P. Pietinen, K. Stumpf, S. Mannisto, V. Kataja, M. Uusitupa, H. Adlercreutz // Cancer Epidemiol. Biomarkers Prev., 2001,-V. 10.-№ 4.-P. 339−344.
  262. , В. X. Свободнорадикальное окисление и старение Текст. / В. X. Хавинсон, В. А. Баринов, А. В. Арутюнян, В. В. Малинин. -СПб.: Наука, 2003. -327 с.
  263. , Л. С. Антиоксиданты на основе лигнина Текст.: матер, междунар. конф. «Физикохимия лигнина» / Л. С. Кочева, А. П. Карманов, М. Ф. Борисенков. Архангельск, 2005. — С. 56−60.
  264. , М. Ф. Физиологическая роль лигнинов Текст. / М. Ф. Борисенков, А. П. Карманов, Л. С. Кочева // Успехи геронтологии, 2005.-Вып. 17.-С. 34−41.
  265. , Ю. И. Теория гидролиза растительного сырья Текст. / Ю. И. Холькин. Л.: ЛТА, 1987. — 64 с.
  266. , В. И. Химия и физико-химия высокомолекулярных соединений Текст. / В. И. Шарков. М.: Химия, 1952. — 232 с.
  267. Роговин, 3. А. Химия целлюлозы и ее спутников Текст. / 3. А. Роговин, Н. Н. Шорыгина. М.: Химия, 1953. — 29 с.
  268. , К. М. Ионообменные высокомолекулярные соединения Текст. / К. М. Салдадзе, А. Б. Пашков, В. С. Титов. М.: Госхимиздат, 1960. — 356 с.
  269. , А. Д. Сорбционная очистка воды Текст. / А. Д. Смирнов. Л.: Химия, 1982. — 168 с.
  270. , И. А. Адсорбционные процессы Текст. / И. А. Кировская. — Иркутск: Изд-во Иркутского университета, 1995. 304 с.
  271. , С. С. Курс коллоидной химии Текст. / С. С. Воюцкий. -М.: Химия, 1976. — 512 с.
  272. , А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Текст. / А. Ф. Николаев. М.: Химия, 1964. — 544 с.
  273. , А. А. Физхимия полимеров Текст. / А. А. Тагер. М.: Химия, 1978.-784 с.
  274. , Н. И. Химия древесины Text. / Н. И. Никитин. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1951.-578 е.
  275. , Г. Н. Химия древесины и ее основных компонентов Текст. / Г. Н. Кононов. М.: МГУЛ, 1999. — 247 с.
  276. , Е. Г. Ионообменные целлюлозы и их применение в хроматографии Текст. / Е. Г. Давидова, В. В. Рачинский // Успехи химии, 1965. № 2. — С. 253−275.
  277. , О. В. Получение и исследование свойств сорбционных материалов на основе растительных биополимеров Текст.: дис. .канд. хим. наук / О. В. Броварова. Сыктывкар, 2006. — 157 с.
  278. Пат. 2 147 057 Российская Федерация, МПК7 D 21 С 1/04, С 08 В 15/02. Способ получения микрокристаллической целлюлозы Текст. / Карманов А. П., Кочева Л. С., Киселева А. А. — № 99 117 051 — заявл. 04.08.99 — опубл. 27.03.2000, Бюлл. № 9.-6 с.
  279. , Л. Р. Природа и структура ферроцианидсодержащих материалов на основе целлюлозы Текст. / Л. Р. Самсонова, В. И. Кононенко, Ф. С. Шубин [и др.]. // Изв. АН. Сер. химическая, 1992. № 3. — С. 565−567.
  280. , Б. Н. Микоиндикация загрязнения лесных экосистем тяжелыми металлами Текст. / Б. Н. Чураков, JI. JI. Божок, Н. А. Евсеева, Е. С. Лисов // Микология и фитопатология, 2002. Т. 36. — Вып. 3. — С. 57−62.
  281. , Л. С. Исследование физико-химических свойств сорбентов на основе растительного сырья Текст. / О. В. Броварова, Л. С. Кочева, А. П. Карманов, И. И. Шуктомова, Н. Г. Рачкова // Изв. высш. учеб. завед. Лесной журнал, 2004. № 4. — С. 112−121.
  282. , А. П. Экобиосорбенты радионуклидов Текст.: тез. докл. IV междунар. конф. «Поморье в Баренц-регионе: экология. Экономика, социальные проблемы, культура» / А. П. Карманов, Л. С. Кочева, И. И. Шуктомова. Архангельск, 2000. — С. 104.
  283. Пат. 2 163 505 Российская Федерация, МПК7 В 01 J 20/22, С 02 F 1/28, G 21 F 9/12. Способ получения сорбентов радионуклидов
  284. Текст. / Карманов А. П., Кочева Л. С., Шуктомова И. И. — №. 2 000 105 018 — заявл. 29.02. 2000 — опубл. 27.02.2001, Бюл. № 6. 10 с.
  285. , А. Е. Основные начала органической химии Текст.: т. 1 / А. Е. Чичибабин. М.: Госхимиздат, 1963. — 722 с.
  286. , А. И. Биоразлагаемые полимерные материалы на основе крахмала Текст. / А. И. Суворова, И. С. Тюкова, Е. И. Труфанова // Успехи химии, 2000. Т. 69. — № 5. — С. 401−504.
  287. , Р. Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов Текст. / Р .Г. Жбанков. Минск: Наука и техника, 1972. — 456 с.
  288. Пат. 2 195 259 Российская Федерация,, МПК7 А 61 К 7/48, 35/78. Средство для ухода за кожей тела и лица «Мичлун» Текст. / Карманов, А. П. Кочева Л. С. — № 2 001 112 748 — заявл. 14.05.2001 — опубл. 27.12.2002, Бюл. № 36. 10 с.
  289. , А.Н. Целительные свойства овса Текст. / А. Н. Семенова. СПб .: Невский просп., 2000. — 125 с.
  290. , Н. И. Лекарственные растения Текст.: справ, пособие / Н. И. Гринкевич, И. А. Баландина, В. А. Ермакова [и др.]- под ред. Н. И. Гринкевич. М.: Высш. шк., 1991. — 398 с.
  291. , В. И. Пряноароматические растения Текст. / В. И. Машанов, А. А. Покровский. М.: Агропромиздат, 1991. — 287 с.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!