Кинетика пиролиза полимерного корда в присутствии хлоридов металлов подгруппы железа
Полиэфирный корд представляет собой промышленное волокно на основе полиэтилен-терефталата. В состав резиновых смесей, применяемых в производстве автомобильных шин, входят натуральный и изопреновый каучуки, бутадиеновый каучук и его сополимеры со стиролом, а также бутилкаучуки. Помимо этого, в состав резиновых смесей также входят модификаторы каучуков, пропиточные латексы, активные и неактивные… Читать ещё >
Содержание
- 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Данные о выработке изношенных автомобильных шин и основные методы их утилизации
- 1. 2. Основные методы переработки изношенных автомобильных шин
- 1. 3. Общие сведения о полимерном корде автомобильных шин
- 1. 3. 1. Химический состав полимерного корда автомобильных шин
- 1. 3. 2. Физико-химические свойства полимеров, входящих в состав полимерного корда
- 1. 3. 3. Химический состав резиновых смесей, используемых в производстве автомобильных шин
- 1. 3. 4. Основные типы каучуков, используемые в производстве автомобильных шин
- 1. 3. 5. Химическая стойкость резин
- 1. 3. 6. Термостойкость резин
- 1. 4. Методы переработки резинотехнических и полимерных отходов
- 1. 4. 1. Химические методы переработки полимерных отходов
- 1. 4. 2. Термические методы переработки полимерных отходов
- 1. 5. Теоретические основы температурного разложения полимерных отходов
- 1. 5. 1. Основные стадии процесса пиролиза полимеров
- 1. 5. 2. Механизмы термодеструкции полимеров входящих в состав полимерного корда изношенных автомобильных шин
- 1. 5. 3. Продукты пиролиза полимерных материалов
- 1. 5. 4. Характеристики продуктов пиролиза полимерных отходов
- 1. 6. Каталитический пиролиз полимерных отходов
- 1. 6. 1. Катализаторы пиролиза полимерных отходов
- 1. 6. 2. Механизмы каталитического пиролиза полимерных отходов
- 1. 6. 3. Каталитические свойства хлоридов металлов подгруппы железа
- 2. 1. Сырье и вспомогательные материалы
- 2. 1. 1. Характеристика вторичного полимерного корда
- 2. 2. Методика проведения эксперимента
- 2. 3. Анализ газообразных продуктов
- 2. 3. 1. Хроматографический анализатор концентраций газообразных углеводородов в газовых средах
- 2. 3. 2. Анализатор низшей объемной теплоты сгорания газовых сред
- 2. 3. 3. Анализатор объемной концентрации водорода в газовых средах
- 2. 3. 4. Анализ объемной концентрации воздуха, окиси углерода и метана
- 2. 3. 5. Анализ объемной концентрации двуокиси углерода
- 2. 4. Методики обработки результатов анализа газообразных продуктов
- 2. 5. Определение природы кислотных центров образца полимерного корда с добавлением хлорида кобальта
- 2. 6. Исследование взаимовлияния полимеров на конверсию субстрата в процессе пиролиза полимерного корда
- 2. 7. Исследование влияния природы аниона на каталитическую активность соединений кобальта в процессе пиролиза полимерного корда
- 2. 8. Атомно-абсорбционный анализ содержания металлов в жидкой фракции пиролиза полимерного корда
- 2. 9. Исследование процесса термодеструкции методами термогравиметрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии
- 2. 10. ИК-Фурье спектроскопия жидких продуктов пиролиза
- 2. 11. Определение массовых валовых содержаний химических элементов методом рентгенофлуоресцентного анализа
- 2. 12. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС) образцов субстрата и твердых остатков пиролиза
- 2. 13. Определение удельной площади поверхности образцов
- 3. 1. Влияние хлоридов металлов подгруппы железа на процесс пиролиза полимерного корда
- 3. 1. 1. Влияние хлоридов металлов на выход продуктов пиролиза
- 3. 1. 2. Влияние концентрации хлоридов металлов подгруппы железа на конверсию полимерного корда в процессе пиролиза
- 3. 1. 3. Влияние вида катализатора на изменение объема и скорости образования газообразных продуктов
- 3. 2. Хроматографическое исследование газообразных продуктов пиролиза
- 3. 2. 1. Влияние катализатора на теплотворную способность пиролизного газа
- 3. 2. 2. Влияние условий проведения процесса на состав газообразных продуктов пиролиза
- 3. 2. 3. Влияние исследуемых катализаторов на объемы образования углеводородов
- 3. 3. Исследование кислотных свойств хлорида кобальта при взаимодействии с полимерным кордом
- 3. 4. Исследование взаимовлияния полимеров на конверсию субстрата в процессе пиролиза полимерного корда
- 3. 5. Исследования влияния вида аниона на каталитическую активность соединений кобальта в процессе пиролиза полимерного корда
- 3. 6. Исследование процесса термодеструкции методами термогравиметрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии
- 3. 7. Исследование жидких продуктов пиролиза
- 3. 7. 1. ИК-спектроскопия жидкой фракции пиролиза полимерного корда
- 3. 7. 2. Исследование жидких продуктов методом атомно-абсорбционной спектроскопии
- 3. 8. Исследование твердого остатка пиролиза
- 3. 8. 1. Рентгенофлуоресцентный анализ твердых остатков пиролиза
- 3. 8. 2. Рентгенофотоэлектронное исследование твердых остатков пиролиза
- 3. 8. 3. Определение удельной площади поверхности твердых углеродных остатков пиролиза полимерного корда
Кинетика пиролиза полимерного корда в присутствии хлоридов металлов подгруппы железа (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность проблемы и общая характеристика работы.
В последние двадцать лет существенно увеличилось промышленное производство пластических масс, что привело к образованию большого числа полимерных отходов. С одной стороны, актуальность исследований по освоению новых методов утилизации полимерных отходов напрямую связанна с экологическим аспектом загрязнения окружающей среды. С другой стороны, актуальность связана с решением проблем современной экономики и энергетики — получением из вторичных пластмасс продуктов пиролиза, которые в дальнейшем могут быть использованы в качестве химического сырья, энергоносителей, сорбентов и т. д.
Во многих промышленно развитых странах в связи с ростом автопарка ежегодно накапливается огромное количество изношенных автомобильных шин. Существующие методы переработки не могут в полной мере решить проблему их утилизации, поскольку значительная it 1 а 1.
часть вторичных шин по-прежнему складируется на полигонах твердых бытовых отходов или сжигается.
Одним из перспективных методов переработки изношенных шин является метод дробления с получением резиновой крошки. Поскольку потребность предприятий в резинном регенерате растет, объемы переработки вторичных шин данным методом также продолжают расти. Тем не менее, этот метод не лишен своих недостатков, поскольку в процессе переработки образуется до 30% (по массе) сложной смеси полимерного корда и резиной крошки. В виду того, что процесс разложения полимерного корда в естественных условиях протекает крайне медленно, а продукты его распада способны наносить существенный вред окружающей среде, встает вопрос о дальнейшей утилизации извлекаемого полимерного корда.
Перспективным методом переработки сложных полимерных отходов к которым отно.
I ] I сится полимерный корд, извлекаемый при дроблении автомобильных покрышек, является процесс пиролиза (термодеструкция без доступа кислорода). Процесс пиролиза может про/ водиться в присутствии различных материалов способствующих интенсификации процесса и позволяющих получать высокие выходы жидких и газообразных топлив при более низких энергетических затратах на проведение процесса. Для усовершенствования термических ме I I. I 4i. тодов переработки полимерных отходов актуальным является поиск новых катализаторов обладающих высокой активностью и дешевизной.
Широко известна активность соединений металлов подгруппы железа в процессах термодеструкции органического сырья. Установление основных закономерностей протекания пиролиза полимерного корда в присутствии хлоридов металлов подгруппы железа с помощью физико-химических методов анализа позволяет определить оптимальные параметры 5 проведения процесса (температура, вид и концентрация хлорида металла), что сказывается на увеличении эффективности проведения процесса переработки. Исследование данного процесса позволяет: определить состав, концентрации компонентов и теплотворную способность получаемой газовой смесиоценить применимость жидких и твердых продуктов пиролиза полимерного кордасудить об эффективности выбранного метода переработки.
Цель работы заключается в установлении физико-химических закономерностей протекания пиролиза полимерного корда в присутствии хлоридов металлов подгруппы железа с оценкой эффективности проведения процесса.
Для достижения поставленной цели в диссертационном исследовании решались следующие задачи:
• Разработка методики проведения пиролиза в присутствии хлоридов металлов подгруппы железа, а также методик анализа состава пиролизного газа и его теплотворной способности;
• Исследование влияния хлоридов металлов подгруппы железа на конверсию полимерного корда в жидкие и газообразные продукты и определение оптимальных параметров проведения процесса;
• Изучение качественного состава пиролизных газов, а также изучение зависимости теплоты сгорания получаемой горючей смеси от температуры процесса и вида катализатора;
• Исследование влияния выбранных оптимальных условий проведения процесса на состав жидких продуктов и твердого остатка пиролиза полимерного корда;
• Построение кинетической модели процесса пиролиза полимерного корда;
• Проведение опытно-промышленных испытаний данного метода переработки.
Научная новизна и практическая ценность. Впервые проведено физико-химическое исследование термодеструкции полимерного корда в присутствии хлоридов металлов подгруппы железа. Разработан комплекс лабораторных средств для аналитического обеспечения исследования процесса. Изучено влияние температуры, вида и содержания хлоридов металлов на изменение объемов газообразных углеводородных компонентов и теплоту сгорания газовой смеси, а также на состав жидких и твердых продуктов пиролиза. Проведен поиск оптимальных условий проведения процесса.
Экспериментальные данные, полученные в результате изучения процесса пиролиза по.
•III, V l|ll I ' ' I I, .v I). I I ' I, II. лимерного корда, были использованы для определения таких физико-химических параметров как порядок реакции, константы скорости реакции и кажущейся энергии активации процесса пиролиза. Проведено кинетическое моделирование процесса пиролиза полимерного корда изношенных автомобильных шин как в присутствии, так без катализатора. 6.
По результатам работы выполнена разработка средств технической реализации каталитического пиролиза полимерного корда изношенных автомобильных шин. Для подтверждении эффективности данного метода переработки проведены опытно-промышленные испытания пиролиза полимерного корда на установке ЗАО «УК ГП «Искож — Тверь». Проведенные испытания подтвердили высокую эффективность данного метода переработки.
По результатам диссертационной работы разработаны и внедрены в учебный процесс методические материалы, а также аналитический комплекс для исследования газообразных продуктов деструкции полимерных материалов и отходов пластмасс. Результаты исследований используются студентами при изучении курса «Химия высокомолекулярных соединений», «Физико-химические методы анализа».
Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались на следующих конференциях: XL ежегодная польская конференция по катализу (Польша, Кра.
1 vt ков, 2008) — XII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии — 2008» (Волгоград, 2008) — XVIII Международной конференции по химическим реакторам CHEMREACTOR-18 (Испания, Мальта, 2008) — XV Региональные каргинские чтения, Областная научно-техническая конференция молодых ученых «Физика, химия, новые технологии» (Тверь, 2008) — Четвертая международная конференция «Энергия из биомассы» (Киев, 2008) — IX Международная конференция «Europacat» (Саламанка, 2009).
Публикации. По результатам настоящей работы опубликовано 11 работ, в том числе две в журналах перечня ВАК, подана 1 заявка на получение патента.
Структура и объем диссертации
Работа состоит из введения, пяти глав, выводов, приложения и списка литературы. Текст изложен на 146 страницах, включает 60 рисунков, 23 таблицы.
Список использованных источников
содержит 159 наименований.
Данные выводы позволяют обосновать необходимость проведения исследования пиролиза полимерного корда в присутствии хлоридов металлов подгруппы железа. Анализ литературных данных позволят предположить, что использование хлоридов металлов в качестве катализаторов процесса пиролиза позволит внести изменения в физико-химические закономерности протекания процесса термодеструкции используемого сырья, что увеличит эффек.
I V тивность метода переработки.
2 МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И АНАЛИЗОВ.
2.1 Сырье и вспомогательные материалы.
2.1.1 Характеристика вторичного полимерного корда.
Состав волокон используемого для исследования процесса пиролиза полимерного корда изношенных автомобильных шин в большей части представлен полиэфирный кордом с небольшими примесями вискозного корда (до 5% масс.), играющего вспомогательную функцию. Поскольку применяемые в производстве шин полиэфирный корд и резиновые смеси имеют высокую степень когезии, при переработке утильных автомобильных шин методом 1 механического измельчения трудно достичь полного разделения остатков резины и полимерного корда. Поэтому в состав извлекаемого полимерного корда может входить около 50% (по массе) трудноотделимой резиновой фракции.
Полиэфирный корд представляет собой промышленное волокно на основе полиэтилен-терефталата. В состав резиновых смесей, применяемых в производстве автомобильных шин, входят натуральный и изопреновый каучуки, бутадиеновый каучук и его сополимеры со стиролом, а также бутилкаучуки. Помимо этого, в состав резиновых смесей также входят модификаторы каучуков, пропиточные латексы, активные и неактивные наполнители, вулканизирующие агенты, ускорители и активаторы вулканизации, мягчители, противостарители (ан-тиоксиданты, антиозонанты и проч.), красители и т. д. [7].
Исходя из химической природы используемого каучука, а также типа резиновой смеси, назначения шин и особенностей производства отдельных производителей шин, состав входящих в состав резиновых смесей добавок может изменяться в весьма широких пределах [19,118].
Полимерный корд, используемый для экспериментов по изучению процесса низкотемпературного каталитического пиролиза, разделялся на фракции посредством механического i отделения резины и полимерных волокон. Резиновая крошка разбивалась на фракции, представленные в таблице 2.1, массовое соотношение которых воспроизводилось в составе экспериментальных проб.
L. V. I 1ПО Ч, ' I М ^ К I '.
Список литературы
- Archer Е., Waste Management World / Archer E.- Klein A.- Whiting K. // James & James Science Publishers: — 2004. P.3.
- Клинков A.C. Утилизация и вторичная переработка полимерных материалов / А. С. Клинков, П. С. Беляев, М. В. Соколов // Учеб. пособие, Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2005, 80 с.
- Демина Л. А. Вулкан на обочине. Электронный ресурс. / Л. А. Демина Электрон, дан. [Б.м.], 2005.-Режим доступа: http://www.waste.org.ua/modules.php?name=Pages&pa =showpage&-pid=15-Загл. с экрана.
- Yongrong Y. / Technical advance on the pyrolysis of used tires in China / Y. Yongrong, C. Jizhong, Z. Guibin//Sendai-2000. P. 8.
- Федоров Л.А. Свет и тени утилизации шин. Электронный ресурс./ Л.А. Федоров-Электрон. дан. [Б.м.], 2002. Режим доступа: http://www.solidwaste.ru/publ/view/ 219. htm-Загл. с экрана.
- Freeman М. Used tyres to be recycled Электронный ресурс./ Freeman M. Электрон, дан. [Б.м.], 2000. — Режим доступа: http://www.european-rubber-journal.com/modules. php? name=218 — Загл. с экрана.
- Шины. Некоторые проблемы эксплуатации и производства / Р. С. Ильясов, В.П. Дрож-кин, Г. Я. Власов, А. А. Мухутдинов // Казанский гос. техн. универс. — 2000. 576 с.
- Catalytic Cracking of Polyethylene Over Clay Catalysts./ Manos G., Yusof I. Y., Papayannakos N., Gangas N. // Comparison with an Ultrastable Y Zeolite. Industrial Engineering Che/. I. liilbil! ¦¦¦' ,'ШЦ-. ! '. X 'mistry Research,-2001. Vol. 40, P. 2220.
- Tertiary Recycling of Polyethylene to Hydrocarbon Fuels by Catalytic Cracking Over Aluminium Pillared Clays. /Manos G. Yusof I. Y., Papayannakos N., Gangas N.// Energy and Fuels 2002. Vol.16, — P. 485.
- Silva L. M. S. Formation of two metal phasesin the preparation of activated carbon-supported nickel catalysts / Silva L. M. S., Orfao J. J. M., Figueiredo J. L // Applied Catalysis A: General,-2001.-Vol.209,-P. 145−154.
- Tukker A. Chemical Recycling of Plastics Waste (PVC and other resins) / A. Tukker, H. Groot, L. Simons, S. Wiegersma // TNO Institute of Strategy, Technology and Policy -1999. -P. 130.
- Williams P.T. Catalytic pyrolysis of tyres: influence of catalyst temperature / P.T. Williams, A.J. Brindle // Fuel 2002. — Vol. — 81(18). — P. 2425−2434.
- Состояние вопроса об отходах и современных способах их переработки: Учеб. Пособ. / Г. К. Лобачева, В. Ф. Желтобрюхов, И. И. Прокопов, А. П. Фоменко // Волгоград: Волгу -2005.-176 с.
- Технология резиновых изделий: Учеб. пособие для вузов / Ю.О. Аверченко-Антонович, Р. Я. Омельченко, Н. А. Охотина, Ю. Р. Эбич / Под ред. Кирпичникова П. А. // -Л.: Химия -1991.-352 с.
- Петухов Б.В. Полиэфирные волокна. / Петухов Б.В.//- М.: «Химия» 1976. — 301 с.
- Энциклопедия полимеров: в 3 т. / гл. ред. В. А. Каргин, М., «Советская энциклопедия» 3.-1977. т. 3,-110 с.
- Химическая энциклопедия / в 5 т. Под. ред. И. Л. Кнунянц / Советская энциклопедия, М.:1988,т-4, -С.441−442.
- Thermal and catalytic cracking of polyethylene under mild conditions / R. Grieken- D.P. Serrano- J. Aguado- R. Garcia- C. Rojo // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 2001. -Vol. 58−59.-P. 127.
- Федюкин Д.Л. Технические и технологические свойства резин./ Д. Л. Федюкин, Ф. А. Махлис // М.: Химия -1985. — 240с.
- Xing J. Prospect and current situation of technologies for converting plastic waste to oil in China / J. Xing, Q. Jialin, W. Jianqiu, // Chemical Engineering and Environmental Protection 2000. — Vol. 20(6): — P. 18−22.
- Nakamura I. Development of new disposable catalyst for waste plastics treatment for high quality transportation fuel /1. Nakamura, K. Fujimoto // Catalysis Today 1996. — Vol. 27. -P. 175−179.
- Na J. I. Characteristics of oxygen-blown gasification for combustible waste in a fixed-bed ga-sifier / J. I. Na, S. J. Park, Y. K. Kim // Applied Energy 2003. — Vol. 75. — P. 275−285.
- Borgianni P. Gasification process of wastes containing PVC / P. Borgianni, D. Filippis, F. Po-chetti et al., // Fuel 2003. — Vol. 81.- P. 1827−1833.
- Qiu T. Chemical recycling of waste plastics by supercritical water / T. Qiu, P. Ma, J. Wang // Poly. Materials Science and Engineering 2001. — Vol. 17(6). — P. 10−14.
- Wang C. Application of waste plastics cracking by supercritical water in Japan / C. Wang // China Resources Recycling 2001. — Vol. 4 — P. 43.> 1 l>| I s 1-,. I I, И ' I ¦ • I 1, ' ' ' 1136
- Anderson L. Coliquefaction of coal and waste plastic materials to produce liquids / L. Anderson, W. Tuntawiroon // Fuel -1993. Vol. 38(4): — P. 816−822.
- Mulgaonkar M. S. Plastics pyrolysis and coal coprocessing with waste plastics / M. S. Mul-gaonkar, С. H. Kuo, A. R. Tarrer // Fuel 1995. — Vol. 40(3): — P. 638.
- Luo M. S. Two stage coprocessing of coal with model and commingled waste plastics mixture / M. S. Luo // Fuel Processing Technology 1999. — Vol. 59. — P. 163−187.
- Heermann, C. Pyrolysis & Gasification of Waste: A worldwide technology and business review, Juniper Consultancy Services LTD / Heermann, C. F. J. Schwager // 2001. — P. 12.
- Равич М.Б. Эффективность использования топлива / М. Б. Равич // «Наука», М. 1977. -С. 27.
- Effect of Branching of Polyolefin Backbone Chain on Catalytic Gasification Reaction / Y. Ishihara, H. Nambu, T. Ikemura, T. Takesue // J. Appl. Polym. Sci. 1989. -Vol. 38. — P. 1491−1501.
- Technology Evaluation and Economic Analysis of Waste Tire Pyrolysis, Gasification, and Liquefaction / University of California Riverside // Publication #620−06−004 2006, 97 p.
- Billon A. Heavy solvent deasphalting + HTC-a new refining route for upgrading of residues and heavy crudes / A. Billon, G. Heinrich, IR. Malmaison, J. P. Peries // Proc. World Petr. Congress 1984. — Vol. 11(4): — P. 35−45.
- More, ways to use hydrocracking / A Billon, J. P. Frank, J. P. Peries, E. Fehr, E. Gallis, E. Lorenz // Hydrocarbon Processing -1978. -Vol.2. P 121−123.i •, i , — i > •
- Stanford Research Institute, PEP Report № 161, -1983.
- Straus S., Wall A., J. Research Nafl Bur. Standards, № 60, 39 -1958.
- Kinetic Modeling of Scrap Tire Pyrolysis / S.-Q. Li, — Q. Yao, Y. Chi, J. -H. Yan, K.-F. Cen // Ind. Eng. Chem. Res. -2004. Vol. 43. — P. 5133−5145.
- Beltramini J. N. Catalytic Properties of heteropolyacids Supported on MCM-41 Mesoporous Silica for Hydrocarbon Cracking Reactions / Beltramini J. N. // Stud. Surf. Sci. Catal., 2003. -Vol. 146,-P. 653−656.
- Uemichi Polymer waste recycling over 'used' catalysts / S. Ali, A. A. Garforth, D. H. Harris,
- D. J. Rawlence, Y. // Catal. Today, -2002. -Vol. 75, P. 247−255.
- Na J. I. Characteristics of oxygen-blown gasification for combustible waste in a fixed-bed ga-sifier / J. I. Na, S. J. Park, Y. K. Kim II Applied Energy, -2003. -Vol. 75, P. 275−285.
- Perugini F. A life cycle assessment of mechanical and feedstock recycling options for management of plastic packaging wastes / F. Perugini, U. Arena, M. L. Mastellone // Env. Progress, -2005. -Vol. 24, P. 137−154.
- Ali M. F. Thermal and catalytic decomposition behavior of PVC mixed plastic waste with petroleum residue / M. F. Ali, M. N. Siddiqui // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, -2005. -Vol. 74, P. 282−289.
- Miller S. J. Conversion of waste plastic to lubricating base oil / S. J. Miller, N. Shah, G. P. Huffman II Energy and Fuels -2005. -Vol. 19,-P. 1580−1586.
- Catalytic Degradation of High Density Polyethylene Over Mesoporous and Microporous Cata• ч 1 'I l'", .lysts in a Fluidized-Bed Reactor / Y. H. Lin, M. H. Yang, T. F. Yeh, M. D. Ger // Polym. De-grad. Stabil. -2004. -Vol. 86, P. 121.
- Feedstock recycling of agriculture plastic film wastes by catalytic cracking / D. P. Serrano, J. Aguado, J. M. Escola, E. Garagorri, J. M. Rodriguez, L. Morselli, G. Palazzi, R. Orsi // Appl. Catal. B: Env., -2004. -Vol. 49, P. 257.
- Cunliffe A. M. Kinetic Modeling of Waste Tire Carbonization I A. M. Cunliffe, P. T. Williams // Energy Fuels 1999. — Vol. 13. — P. 166−175.
- Walendziewski J. Thermal and catalytic conversion of waste polyolefins / J. Walendziewski, M. Steininger // Catal. Today -2001. Vol. 65. — P. 323−330.
- Catalytic properties of micelle templated microporous and mesoporous materials for the conversion of low-density polyethylene / J. Aguado, D. P. Serrano, R. van Grieken, J. M. Escola,
- E. Garagorri // Stud. Surf. Sci. Catal. -2001. Vol. 135. — P. 3915−3922.
- Pilot-Scale Pyrolysis of Scrap Tires in a Continuous Rotary Kiln Reactor / S.-Q. Li, Q. Yao, Y. Chi, J.-H. Yan, K.-F. Cen // Ind. Eng. Chem. Res. 2004. -Vol. 43 — P. 5133−5145.
- Petrich, M.A., Conversion of Scrap Tires and Plastic Waste to Valuable Products, Office of Solid Waste Research, Institute for Environmental Studies. 1993. — P. 36−45.
- Dai X. W. Pyrolysis of waste tires in a circulating fluidized-bed reactor / X. W. Dai // Energy 2001. -Vol. 26. — P. 385−399.
- Chen J. H. On the pyrolysis kinetics of scrap automotive tires / J. H. Chen, K. S. Chen, L. Y. Tong // Journal of Hazardous Materials 2001. -Vol. 84. -P. 43−55.
- Diez C. Pyrolysis of tyres. Influence of the final temperature of the process on emissions and the calorific value of the products recovered / C. Diez // Waste Management — 2004. — Vol. 24.-P. 463−469.
- Williams P. T. Fluidised bed pyrolysis and catalytic pyrolysis of scrap tyres / P. T. Williams, A. J. Brindle // Environmental Technology 2003. — Vol. 24. — P. 921−929.
- Dominguez A. Gas chromatographic-mass spectrometric study of the oil fractions produced by microwave-assisted pyrolysis of different sewage sludges /А. Dominguez // Journal of Chromatography-2003.-Vol. 1012.-P. 193−206.
- Matsumoto Y. Cracking styrene derivative polymers in decalin solvent with metalsupported carbon catalysts / Y. Matsumoto II J. Mat. Cycles Waste Man., -2001. -Vol. 3, P. 82−87.
- Walendziewski J. Thermal and catalytic conversion of waste polyolefins / J. Walendziewski, — > ' !' ' • i 1 i1 к 11 u. 4
- M. Steininger // Catal. Today 2001. -Vol. 65, — P. 323.
- Catalytic sites of mesoporous silica in degradation of polyethylene / A. Satsuma, T. Ebigase, Y. Inaki, H. Yoshida, S. Kobayashi, M. A. Uddin, Y. Sakata, T. Hattori // Stud. Surf. Sci. Catal.,-2001. -Vol. 135,-P. 277.
- Cardona S. C. Tertiary recycling of polypropylene by catalytic cracking in a semibatch stirred reactor. Use of spent equilibrium FCC commercial catalyst / S. C. Cardona, A. Corma // Appl. Catal. B: Env., -2000. -Vol. 25, P. 151.
- Predel M. Pyrolysis of mixed polyolefins in a fluidized bed reactor and on a pyro-GC/MS to yield aliphatic waxes / M. Predel, W. Kaminsky // Polymer Degradation and Stability, -2000. -Vol. 70,-P. 373.
- Catalytic cracking of polyethylene over all-silica MCM-41 molecular sieve / S. Z. Seddegi, U. Budrthumal, A. A. Al-Arfaj, A. M. Al-Amer, S. A. I. Barri II Applied Catalysis A, -2002. -Vol. 225,-P. 167−176.
- Gobin K. Polymer degradation to fuels over microporous catalysts as a novel tertiary plastic recycling method / K. Gobin, G. Manos // Polym. Deg. Stab. -2004. -Vol. 83, P. 267.
- Hesse N. Polyethylene Catalytic Hydrocracking by PtHZSM-5, PtHY, and PtHMCM-41 / N. Hesse, R. L. White // J. Appl. Polym. Sci., -2004. -Vol. 92, P. 1293−1301.
- Synthesis of Branched Polyethylene by Catalytic Degradation-Isomerization of High Density Polyethylene in the Presence of Silica Alumina Catalyst / H. Nanbu, Y. Ishihara, H. Honma, T. Takesue, T. Ikemura // Chem. Soc. Jpn. — 1987. — P. 765−770.
- Effect of Branching of Polyolefin Backbone Chain on Catalytic Gasification Reaction / Y. Ishihara, H. Nambu, T. Ikemura, T. Takesue, // J. Appl. Polym. Sci. 1989. — Vol. 38. — P. 1491−1501.
- Catalytic Decomposition of Polyethylene using a Tubular Flow Reactor System / Y. Ishihara, H. Nanbu, T. Ikemura, T. Takesue // Fuel 1990. — Vol. 69. — P. 978−984.
- Mechanism for Gas Formation in Polyethylene Catalytic Decomposition / Y. Ishihara, H. Nanbu, K. Saido, T. Ikemura, T. Takesue // Polymer 1992. — Vol. 33. — P. 3482−3486.
- Chan J. H. The thermal degradation kinetics of polypropylene: Part II. Time-temperature superposition / J. H. Chan, S. T. Balke // Polymer Degradation and Stability 1997. — Vol. 57. -P. 113−125.
- Wiley J. Kinetic model of recycling / J. Wiley // Encyclopedia of Polymer Science and Technology, New York 1966. — P. 247.
- Л Г t 1 ll’l a. I V • I ! <)
- Basic study on a continuous flow reactor for thermal degradation of polymers / K. Murata, Y. Hirano, Y. Sakata, Md. A. Uddin // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis -2002. — Vol. 65.-P. 71−90.
- Справочник нефтепереработчика: Справочник / Под. ред. Г. А. Ластовкина, Е.Д. РадIченко, М. Г. Рудина. // -JL: Химия -1986. 648 с. 1. V 1
- Lovett S. Ultrapyrolytic Upgrading of Plastic Wastes and Plastics Heavy Oil Mixtures to Valuable Light Gas Product / S. Lovett, F. Berruti, L. Behie // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. -Vol. 36.-P. 4436−4444.
- Transformation of Several Plastic Wastes into Fuels by Catalytic Cracking / J. Arandes, I. Abajo, D. Valerio, I. Fernandez, M. Azkoiti, M. Olazar, J. Bilbao // Ind. Eng. Chem. Res. -1997. -Vol. 36. P. 4523−4529.
- Czernik S. Production of Hydrogen from Plastics by Pyrolysis and Catalytic Steam Reform / S. Czernik, R. French. // Energy & Fuels -2006. Vol. 20. — P. 754−758.
- Uemichi Y. Degradation of polyethylene to aromatic hydrocarbons over metal-supported activated carbon catalysts / Y. Uemichi, Y. Makino, T. Kanazuka // J. Anal. Appl. Pyrolysis -1989.-Vol. 14.-P. 331.1 U, I ' 1 41 I
- Selective catalytic degradation of polyolefins / S. R. Ivanova, E. F. Gumerova, K. S. Minsker, G. E. Zaikov, A. A. Berlin // Prog. Polym. Sci. 1990. — Vol. 15(2): -P. 193.140
- Adams С. J. Catalytic cracking reactions of polyethylene to light alkanes / C. J. Adams, M. J. Earle, K. R Seddon // Green Chemistry 2000. -P. 21.
- Feedstock Recycling and Pyrolysis of Waste Plastics: Converting Waste Plastics into Diesel and Other Fuels / Edited by J. Scheirs and W. Kaminsky // John Wiley & Sons, Ltd ISBN: 0470−2 152−7, 2006. — 785 p.
- Stratiev D. S. Influence of vacuum gas oil feed properties on the yield distribution of fluid catalytic cracking / D. S. Stratiev//Petroleum Coal-1997.-Vol. 39(3):-P. 12.
- Бухаркин A.K. Каталитические свойства металлов и сплавов в процессе пиролиза углеводородов / А. К. Бухаркин // М.: Издательство «Техника» — 2001. -204с.
- Product distribution in degradation of polypropylene over Silica-Alumina and CaX zeolites catalysts / Y. Uemichi, Y. Kashiwaya, M. Tsukidate, A. Ayame, H. Kanoh // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. -Vol. 56. — P. 2768.
- Catalytic decomposition of polyethylene using a tubular flow reactor system / Y. Ishihara, H.
- Nanbu, T. Ikemura, T. Takesue // Fuel 1990. — Vol. 69 — P. 978. i' 1 * '-i
- Serrano D. P. Catalytic cracking of a polyolefin mixture over different acid solid catalysts / D.
- P. Serrano, J. Aguado, J. M. Escola // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. — Vol. 39. — P. 1177.
- Catalytic cracking of polyethylene liquified oil over amorphous aluminosilicate catalysts / T. Isoda, T. Nakahara, K. Kusakabe, S. Morooka//Energy Fuels — 1998. — Vol. 12. -P. 1161.
- Gomez M. A. MCM-41 catalytic pyrolysis of ethylene-vinyl acetate copolymers: kinetic model / M. A. Gomez, J. A. Reyes Labarta // Polymer — 2001. — Vol. 42. — P. 8103.
- Catalytic cracking of polyethylene over clay catalysts. Comparison with an ultrastable Y zeolite / G. Manos, I. Y. Yusof, N. Papayannakos, N. H. Gangas // Ind.Eng. Chem. Res. 2001. -Vol.40. -P. 2220.
- Gobin K. Polymer degradation to fuels over microporous catalysts as a novel tertiary plastic recycling method / K. Gobin, G. Manos // Polym. Deg. Stab. 2004. — Vol. 83. — P. 267.
- Nanocrystalline ZSM-5: a highly active catalyst for polyolefin feedstock recycling / D. P. Serrano, J. Aguado, J. M. Escola, J. M. Rodriguez // Stud. Surf. Sci. Catal. 2002. -Vol. 142. -P. 77.
- Lin R. Effects of catalyst acidity and HZSM-5 channel volume on the catalytic cracking ofpolyethylene / R. Lin, R. L. White // J. Appl. Polym. Sci. -1995. Vol. 58 — P. 1151. i «
- Uemichi Y. H-gallosilicate-catalyzed degradation of polyethylene into aromatic hydrocarbonsusing different types of reactors /Y. Uemichi, T. Suzuki // Chem. Lett. 1999. — P. 1137.
- Development of a catalytic cracking process for converting waste plastics to petrochemicals / J. Nishino, M. Itoh, T. Ishinomori, N. Kubota, Y. Uemichi, J. Mater // Cycles Waste Manag. -2003.- Vol. 5.-P. 89. и 1 4j
- Uemichi Y. Degradation of polyethylene to aromatic hydrocarbons over metal-supported activated carbon catalysts / Y. Uemichi, Y. Makino, and T. Kanazuka // J. Anal. Appl. Pyrolysis -1989.-Vol. 14.-P. 331.
- Matsumoto Y. Cracking styrene derivative polymers in decalin solvent with metalsupported carbon catalysts / Y. Matsumoto // J. Mater. Cycles Waste Manag. 2001. -Vol. 3. — P. 82.
- Chemical recycling of waste polystyrene into styrene over solid acids and bases / Z. Zhang, T. Hirose, S. Nishio, Y. Morioka, N. Azuma, A. Ueno, H. Ohkita, M. Okada // Ind. Eng. Chem. Res. -1995.-Vol.34.-P. 4514.
- Thermal and chemical recycle of waste polymers / Z. Zhibo, S. Nishio, Y. Morioka, A. Ueno, H. Ohkita, Y. Tochihara, T. Mizushima, N. Kakuta // 1996. Vol. 29, — P. 303.
- Juang R.-S. Comment on «The removal of phenolic compounds from aqueous solutions by or-ganophilic bentonite / R.-S. Juang, T.-S. Lee // Journal of Hazardous Materials 2002. — P. 301−314.
- Qin F. Thermocatalytic decomposition of vulcanized rubber / F. Qin Ph. D tesis // Chem. Eng. -2004.-P. 184.
- Baramboim G., Polymer Science USSR, -1979. Vol. 21 — P. 87 — 94.
- Chambers C. Polymer Waste Reclamation by Pyrolysis in Molten Salts / C. Chambers, J. W. Lawn, W. Li, B. Wlesen // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1984. — Vol. 23, No. 4. — P. 112−118.
- Sivalingam G. Effect of Metal Oxides/Chlorides on the Thermal Degradation of Poly (vinyl chloride), Poly (bisphenolAcarbonate), and Their Blends / G. Sivalingam, G. Madras // Ind. Eng. Chem. Res. 2004. — Vol. 43. — P. 7716−7722.i
- Catalytic Effects of Metal Chlorides on the Pyrolysis of Lignite / X. Zou, J. Yao, X. Yang, W. Song, W. Lin/Energy & Fuels-2007.-Vol. 21.-P. 619−624.
- Catalyzed Pyrolysis of Grape and Olive Bagasse. Influence of Catalyst Type and Chemical Treatment / J. M. Encinar, F. J. Beltran, A. Ramiro, J. F. Gonzalez // Ind. Eng. Chem. Res.1997. Vol. 36. — P. 4176−4183.t i
- Катализаторы пиролиза углеводородного сырья на основе хлорида бария для промышленного применения. / Цадкин М. А., Колесов С. В., Хабибуллин P.P., Гимаев Р. Н. // Нефтехимия. -2005. Т. 45. № 2. С. 126−137.
- Buekens A. G. Catalytic plastics cracking for recovery of gasolinerange hydrocarbons from municipal plastic wastes / A. G. Buekens, H. Huang // Resources, Conservation and Recycling. -1998 .-Vol. 23.-P. 163−181.
- Справочник нефтепереработчика: Справочник / Под. ред. Г. А. Ластовкина, Е.Д. Рад-ченко, М. Г. Рудина // Л.: Химия -1986. — 648 с.142
- Non-isothermal kinetics by decomposition of some catalyst precursors / T. Vlase, G. Jurca, N. Doca // Chemical Engineering and Biotechnology Abstracts. 2004. — P. 122 — 128.
- Cationic Reactions in the Melt 1. The Effect of Lewis Acids on Polystyrene / B. Pukanszky, J. P. Kennedy, T. Kelen, and P. Tudos // Polym. Bull. 1981. — Vol. 5. — P. 469−476.
- Cumming K. A. Hydrogen transfer, coke formation, and catalyst decay and their role in the chain mechanism of catalytic cracking / K. A. Cumming, B.W. Wojciechowski // Catal. Rev. Sci. Eng. 1996. — Vol. 38. — P. 101−157.
- Каталитические свойства веществ. / Справочник под общ. ред. В. А. Ройтера // Киев, Наукова думка 1968. — С. 720−733.
- Fernandes V. J. Thermal analysis applied to solid catalysts acidity, activity and regeneration / V. J. Fernandes, A. S. Araujo, G. J. T. Fernandes // J. Thermal Anal Calorim 1999. — Vol. 56.-P. 275−285.
- Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами / К. Мастере // М.: Мир -1983.-254 с. 1. I. 1 ¦'
- Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Л. В. Гурвич, Г. В. Караченцев, В. Н. Кондратьев, Ю. А. Лебедев, В. А. Медведев, В. К. Потапов, Ю. С. Ходеев. // М.: «Наука» 1974. — 351 с.
- Pyrolysis and combustion of scrap tire / M. Juma, Z. Korenova, J. Markos, J. Annus, L. Jele-mensky // Petroleum & Coal 2006. -Vol. 48(1): — P. 15−26.
- Практикум по химии и физике полимеров: Учеб.изд./ Н. И. Аввакумова, Л. А. Бударина, С. М. Дивгун и др.- Под ред. В. Ф. Куренкова // М.: Химия — 1990. -304 с.
- Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: В 2-х частях. Пер. с англ. / Я. Рабек // М.: Мир — 1983. — ч.2, — 174 с.
- Process for the Separation of Gas Products from Waste Tire Pyrolysis / R. Murillo, A. Aran-da, E. Aylon, M. S. Callen, A. M. Mastral // Ind. Eng. Chem. Res. 2006. -Vol. 45. — P. 1734−1738.
- HZSM-5 and HY Zeolite Catalyst Performance in the Pyrolysis of Tires in a Conical Spouted Bed Reactor /М. Arabiourrutia, M. Olazar, R. Aguado, G. Lopez, A. Barona, J. Bilbao // Ind. Eng. Chem. Res. 2008. — Vol. 47. — P. 7600−7609.
- Waste Tire Pyrolysis: Comparison between Fixed Bed Reactor and Moving Bed Reactor / E. Aylon, A. F. Colino, M. V. Navarro, R. Murillo, T. Garcia, A. M. Mastral // Ind. Eng. Chem. Res. 2008. -Vol. 47. — P. 4029−4033.
- Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров / С. Мадорский // М.: «Мир» 1967.-325 с.
- Фарзане Н. Г. Автоматические детекторы газов / Н. Г. Фарзане, JI. В. Илясов. // М.: Энергия — 1972. — 68 — 75 с.
- Кочергина Е. Н. Современное состояние и тенденции развития калориметрии сжигания / Е. Н. Кочергина // Измерительная техника 1998. № 11. 49 — 54 с.
- Царев Н. И. Практическая газовая хроматография /Н. И. Царев, В. И. Царев, И. Б. Кат-раков // АТУ, Барнаул 2000. — 156 с.
- Карибского В. В. Автоматизация и средства контроля производственных процессов / Справочник. Под ред. В. В. Карибского // М.: Недра — 1979. Т. 4. — 24 с.
- Хеммингер В. Калориметрия / В. Хеммингер, Г. Хене // Теория и практика.- М.: Химия -1989.- 183 с.
- Гхоржевский В. П. Автоматический синтез химического состава газов / В. П. Гхоржев-ский //- М.: Химия. 1969. 40−42с.
- Илясов JI. В. Автоматический диффузионный анализ веществ / JI. В. Илясов // М.: НИИТЭХИМ -1978. 16 — 18с.
- Adhikari S. Hydrogen Membrane Separation Techniques / S. Adhikari, S. Fernando // Ind. Eng. Chem. Res. -2006. -Vol. 45 (3): P. 875−881.
- Шнигмер M. Газовая хроматография в практике / М. Шнигмер // М.: Химия — 1964. 114−122 с.
- Фарзане Н.Г. Автоматические детекторы газов и жидкостей /Н.Г. Фарзане, JI.B. Илясов, А.Ю. Азим-Заде //- М.: Энергоатомиздат 1983. — 96 с.
- Хеммингер В. Калориметрия / В. Хеммингер, Г. Хене // Теория и практика.- М.: Химия -1989.-183 с.
- Mishra S.K. Thermal dehydration and decomposition of cobalt chloride hydrate
- CoCl2-xH20) / S.K. Mishra, S.B. Kanungo // Journal of Thermal Analysis 1992. -Vol. 38. -P. 2437−2454.
- Straszko J. Study of the mechanism and kinetic parameters of the thermal decomposition of cobalt sulphate hexahydrate / J. Straszko, M. Olszak-Humienik, J. Mozejko // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry 2000. — Vol. 59. — P. 935−942.144
- I. r"S! I ILK > >' I) 1 (I I l v ^ I «I
- Wanjun Т. Mechanism of termal decomposition of cobalt acetate tetrahydrate/ T. Wanjun, C. Donghua // Institute of Chemistry, Slovak Academy of Sciences, 2007.
- Kurtulus F. A simple microwave-assisted route to prepare black cobalt, C03O4 / F. Kurtulus, H. Guler // Inorganic Materials -2005. -Vol. 41. № 5 P. 483−485.
- Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практ. рук. пер. с англ. под ред. А. А. Мальцева / К. Наканиси // Мир, М. -1965. 211 с.
- Мет. Указания к вып. л.р. для студентов / спец. 72 000 Сертификация и стандартизация. Мин. обр. Р.Ф. / Сибирское отделение РАН ИНХ, Новосибирск, -2002.-С.78.
- Miguel G. S. Properties of pyrolytic chars and activated carbons derived from pilot-scale pyrolysis of used tires / G. S. Miguel, G. D. Fowler, C. J. Sollars // Ind. Eng. Chem. Res. 1998.- Vol. 37.-P. 2430−2435.. !
- Фенелонов В.Б. Пористый углерод. / Фенелонов В. Б. // Новоросибирск: ИК СО РАН1995.-513с.
- Кузнецов Б.Н. Синтез и применение углеродных сорбентов / Б. Н. Кузнецов // Соросов-ский образовательный журнал 1999. № 12. -С. 29−34.
- Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами /А.Г. Шварц, Б. Н. Динзбург // «Химия», М. 1972. -С. 11. i
- Williams Р. Т. Interaction of Plastics in Mixed-Plastics Pyrolysis / P. T. Williams, E. A. Williams // Energy & Fuels 1999. -Vol. 13. — P. 188−196.
- Koo J. K. Reaction Kinetic Model for Optimal Pyrolysis of Plastic Waste Mixtures / Koo, J. K.- Kim, S. W.- Seo, Y. H. // Resour. Conserv. Recycl. -1991. Vol.5. — P.365−382.
- Koo J. K. Reaction kinetic model for optimal pyrolysis of plastic waste mixtures / J. K. Koo, S. W. Kim // Waste Manage. Res. 1993. — Vol. 11. — P. 515−529.
- Wilkins E. Review of pyrolysis and combustion products of municipal and industrial wastes / E. Wilkins, S. Wilkins, M. G. J. Environ // Sci. Health 1983. — Vol.6. — P. 747−772.
- Павлова C.-C.A. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений (Методы аналитической химии) / С.-С.А. Павлова, И. В. Журавлева, Ю. И. Толчинский //- М.: Химия -1983. -120 с.
- Catalytic Pyrolysis Kinetics of High Density Polyethylene by TGA / Y.-H. Lin, P. Sharratt, G. Manos, A. Garforth, J. // Dwyer Proceedings of the J 996 IChemE Research Event IChemE, 1996.-P. 576.
- Уолл А.А. Пиролиз. Аналитическая химия полимеров / А. А. Уолл // Мир 1966. т.2 -208 с. 1. Р Т «
- Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия: Пер. С англ. / А. Смит // М ., Мир -1982. -328 с.
- Catalyst Effect on the Composition of Tire Pyrolysis Products / M. Olazar, R. Aguado, M. Arabiourrutia, G. Lopez, A. Barona, J. Bilbao // Energy & Fuels 2008. -Vol. 22. — P. 29 092 916.
- Recovery of Carbon Black from Scrap Rubber / J. Piskorz, P. Majerski, D. Radlein, Torsten Wik, D. S. Scott // Energy & Fuels 1999. -Vol. 13, — P. 544−551.
- Miguel G. S. Pyrolysis of Tire Rubber: Porosity and Adsorption Characteristics of the Pyro-lytic Chars / G. S. Miguel, G. D. Fowler, C. J. Sollars // Ind. Eng. Chem. Res. 1998, — Vol. 37. — P. 2430−2435.
- Ativated carbon from scrap tires for water purification /S. Bilal Butt, M. Innayat, M. Riaz, A. Mahmood // Islamabad 1998. — P. 1−5.