Комопзитные материалы на основе полиэтилена низкой плотности и наноразмерного карбоната кальция
Научная новизна. Впервые выявлены основные закономерности изменения свойств ПЭНП при введении в него таких наполнителей как: наноразмерный карбонат кальция, «Таунит», смеси на основе наноразмерного карбоната кальция и монтмориллонита, модифицированного 10% акрилатгуанидином, наноразмерного карбоната кальция и «Таунита». Показано, что при использовании смеси наполнителей — наноразмерный карбонат… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. Литературный обзор
- 1. 1. Полиэтилен
- 1. 1. 1. Способы получения полиэтилена
- 1. 1. 2. Структура и свойств полиэтилена
- 1. 2. Композиционные материалы на основе полиэтилена
- 1. 2. 1. Определения и классификация полимерных композитов 1 б
- 1. 2. 2. Нанокомпозиты в полимерах
- 1. 2. 3. Дисперснонаполненные композиты на основе полиэтилена
- 1. 3. Нанокомпозиты на основе полиэтилена
- 1. 3. 1. Свойства нанокомпозитов на основе полиэтилена
- 1. 3. 2. Нанокомпозиты на основе карбоната кальция
- 1. 1. Полиэтилен
- 2. 1. Исходные вещества и их свойства
- 2. 2. Методика органомодификации глины
- 2. 3. Получения нанокомпозитов
- 2. 4. Приготовление образцов для испытаний
- 2. 5. Методы исследования
- 2. 6. Статистическая обработка данных
- 3. 1. 2. Механические свойства нанокомпозитов
- 3. 1. 3. Механические свойства нанокомпозитов ПЭНП/таунит
- 3. 1. 4. Физико-химические свойства нанокомпозитов ПЭНП/^(ОН)
- 3. 1. 5. Теплостойкость нанокомпозитов на основе ПЭ и наполнителей СаС03, органоглина, «Таунит» и М^ОЦЬ 87 3.2. Реологические свойства нанокомпозитов на основе
Комопзитные материалы на основе полиэтилена низкой плотности и наноразмерного карбоната кальция (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность работы. В настоящее время одним из наиболее эффективных и экономически выгодных способов модификации свойств полиэтилена (ПЭ) является введение в него различных наполнителей органического или неорганического происхождения. Подобная модификация необходима, так как полиэтилен не обладает высокими физико-химическими свойствами. Длительное время минеральные наполнители в виде порошков, волокон и текстильных (нетканых) форм из волокон (нити, жгуты, ровинги, ленты, ткани различной текстуры) наряду с органическими наполнителями (древесная мука, природные волокна хлопка, льна, конопли и др.) были основными наполнителями в производстве наполненных полимерных композиционных материалов (ПКМ). При этом следует отметить, что большое разнообразие минеральных наполнителей позволяет регулировать в широких пределах прочностные, электрические, теплофизические, химические и другие свойства ПКМ. В частности, на основе минеральных наполнителей разработан большой ассортимент ПКМ с микроразмерными дисперсными наполнителями. Однако развитие нанотехнологий предопределило, при разработке наполнителей для полимерных материалов, переход от использования макрои микроразмерных добавок к использованию наноразмерных модификаторов. Эти новые материалы по сравнению с обычными ПКМ обладают новыми или улучшенными физико-химическими, термическими, барьерными, оптическими и другими специальными свойствами, что делает их коммерчески перспективными и интересным классом инженерных пластмасс.
Минеральные наполнители обычно представляют собой порошки, а полиолефины поставляются в виде гранул. Поэтому минеральный наполнитель, например, карбонат кальция, должен быть, сначала диспергирован в полимере в процессе компаундирования, соответственно должен быть подготовлен в форме, которая хорошо диспергируется. В этом плане интерес представляет промышленно выпускаемый модификатор NanoV cal. Последний представляет собой 70%- композит на основе полиэтилена и наноразмерного карбоната кальция. Nano-cal получают из легкодоступного в природе карбоната кальция — традиционного наполнителя полиэтилена в производстве пленок.
Введение
в полиэтилен модификатора — Nano-cal, позволит повысить рентабельность производства за счет уменьшения толщины пленочных материалов, которые будут обладать повышенными физико-механическими характеристиками.
Цель работы состояла в создании новых нанокомпозиционных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками на основе полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), наноразмерного карбоната кальция. В работе также использовался углеродный наноматериал «Таунит», органомодифицированная глина и гидроксид магния.
В соответствии с целью в работе были поставлены и решены следующие задачи:
— отработка технологии введения наномодификаторов в полимерную матрицу;
— разработка оптимального состава полимерного нанокомпозита;
— проведение комплекса физико-механических исследований с целью изучения влияния наноразмерных частиц карбоната кальция, органоглины, «Таунита» и гидроксида магния на основные свойства ПЭНП;
— анализ полученных экспериментальных данных и оценка области применения нанокомпозитов.
Научная новизна. Впервые выявлены основные закономерности изменения свойств ПЭНП при введении в него таких наполнителей как: наноразмерный карбонат кальция, «Таунит», смеси на основе наноразмерного карбоната кальция и монтмориллонита, модифицированного 10% акрилатгуанидином, наноразмерного карбоната кальция и «Таунита». Показано, что при использовании смеси наполнителей — наноразмерный карбонат кальция и 5 масс. % монтмориллонита, модифицированного 10% акрилатгуанидином, достигается максимальное повышение механических свойств нанокомпозитов.
Впервые проведен систематический сравнительный анализ физико-механических свойств нанокомпозитов, содержащих смеси: наноразмерный карбонат кальция/"Таунит" — наноразмерный карбонат кальция/5 масс. % монтмориллонита, модифицированный 10% акрилатгуанидином.
Практическая значимость. Показана возможность получения на основе ПЭНП и различных наноразмерных модифицирующих добавок нанокомпозитов с комплексом ценных физико-химических и эксплуатационных характеристик.
Результаты работы могут быть использованы при создании полимерных нанокомпозиционных материалов, которые найдут широкое применение в технике, например в производстве пленок.
выводы.
1. Смешением в расплаве в двухшнековом экструдере разработаны нанокомпозиционные материалы на основе ПЭНП и различных модификаторов. Полученные материалы обладают повышенными физико-механическими и термическими характеристиками.
2. Изучено влияние количества и природы модификаторов — наночастиц СаС03, органоглины, «Таунита», а также гидроксида магния на основные физико-механические свойства ПЭНП. Установлены оптимальные составы композитов.
3.
Введение
дисперсного наполнителя в полимерную аморфно-кристаллическую матрицу приводит к существенному изменению ее структуры по сравнению с матричным полимером. Это изменение заключается в снижении доли нанокомпозита, в которой реализуется пластическая деформация. Последняя приводит к повышению модуля упругости и предела текучести. Основным фактором, определяющим влияние количество нанонаполнителя на свойства материала, является агрегация частиц модификатора.
4. Установлено, что введение оптимальных количеств наноразмерных наполнителей приводит к заметному повышению физико-механических свойств полиэтилена: модуль упругости увеличивается на 25%.
5. Получены композитные материалы на основе ПЭНП и гидроксида магния. Обнаружено, что введение гидроксида магния в ПЭНП в количестве 45 масс.% приводит к повышению модуля упругости исходного полимера на 400%.
6. Изучены термические свойства нанокомпозитных материалов на основе ПЭНП. Показано, что вязкости расплавов нанокомпозитов выше, чем у исходного полимера. При этом теплостойкость нанокомпозита ПЭНП+20% СаСОз + 5% органоглина на 20 °C выше, чем у исходного ПЭНП.
7. Обнаружено, что ударная вязкость нанокомпозитов, содержащие смеси модификаторов — СаС03/"Таунит", СаСОэ/органоглина при -60 °С в 1,5 раза выше, чем у исходного ПЭНП.
8. Проведенные исследования показывают, что полученные нанокомпозиты на основе ПЭНП и различных модификаторов, обладающие комплексом ценных свойств, можно рекомендовать в качестве перспективных пленочных материалов различного назначения.
Список литературы
- Технология пластических масс/Под ред. В. В. Коршака. Изд. 3-е-М.: Химия, 1985
- Энциклопедия полимеров М.: Советская энциклопедия, 1972.-Т.1
- Кашшчев Э.Л., Саковцева М. Б. Выбор пластмасс для изготовления и эксплуатации изделий: Справ, изд.- Л.: Химия, 1987
- Крыжановский В. К., Бурлов В. В., Паниматченко Ю. В., Крыжановская Ю. В. Технические свойства полимерных материалов: Уч.-справ. пос. — СПб. Изд-во «Профессия», 2003.
- Макаров В.Г., Коптенармусов В. Б. Промышленные термопласты: Справочник -М.: AHO «Издательство „Химия“, Изд-во „КолосС“, 2003
- Крыжановский В. К, Кербер М.Л., Бурлов В. В., Паниматченко Ю. В. Производство изделий из полимерных материалов. Изд-во „Профессия“, 2004
- Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения.- М.: Высшая школа, 1992
- Кулезнев В.Н., Шершнев В. А. Химия и физика полимеров.- М.: Высшая школа, 1988
- Тагер A.A. Физикохимия полимеров.-М.:Химия, 1978
- Дувакина Н.И., Чуднова В. М., Белогородская К. В., Шульгина Э. С. Химия и физика высокомолекулярных соединений.- Л.: изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1984
- Савельянов И.П. Общая химическая технология полимеров.М.:Физматгиз.2000
- N.L. Surampadi, Т.С. Pesacreta, R.D.K. Misra. The determining role of scratch indenter radius on surface deformation of high density polyethylene and calcium carbonate-reinforced composite.// Materials Science and Engineering A 456 (2007) 218−229.
- S. Sahebian, S.M. Zebarjad, J. Vahdati Khaki, S.A. The effect of nano-sized calcium carbonate on thermodynamic parameters of HDPE.// Materials Processing Technology. 23−3-2008
- S.M. Zebarjad, S.A. Sajjadi. On the strain rate sensitivity of HDPE/CaC03 nanocomposites.// Materials Science and Engineering A 475 (2008) 365 367.
- Wei Wu, Xue qin Zhung, Jianfeng Chen, Shilling Shen. Synthesis of nano-CaCO, composite particles and their application.// Journal of UniversRy of Science and Techffotogy Beijing Volume 15, Number 1, February2008, Page 67.
- C. Deshmane, Q. Yuana, R.D.K. Misra On the fracture characteristics of impact tested high density polyethylene-calcium carbonate nanocomposites.// Materials Science and Engineering A 452−453 (2007) 592−601.
- M. Tanniru, R.D.K. Misra. On enhanced impact strength of calcium carbonate-reinforced high-density polyethylene composites.// Materials Science and Engineering A 405 (2005) 178−193.
- M. Tanniru, R.D.K. Misra. Reduced susceptibility to stress whitening during tensile deformation of calcium carbonate-reinforced high densitypolyethylene composites.// Materials Science and Engineering A 424 (2006) 53−70.
- M. Tanniru, R.D.K. Misra, K. Berbrand, D. Murphy. The determining role of calcium carbonate on surface deformation during scratching of calcium carbonate-reinforced polyethylene composites.// Materials Science and Engineering A 404 (2005) 208−220.
- E.M. Parsons, M.C. Boyce, D.M. Parks, M. Weinberg. Three-dimensional large-strain tensile deformation of neat and calcium carbonate-filled high-density polyethylene.// Polymer 46 (2005) 2257−2265.
- R.D.K. Misra, P. Nerikar, K. Bertrand, D. Murphy. Some aspects of surface deformation and fracture of 5−20% calcium carbonate-reinforced polyethylene composites.// Materials Science and Engineering A 384 (2004) 284−298.
- Maged A. Osman, Ayman Atallah, Ulrich W. Suter. Influence of excessive filler coating on the tensile properties of LDPE-calcium carbonate composites.// Polymer 45 (2004) 1177−1183.
- G. Nowaczyk, S. G"owinkowski, and S. Jurga. Rheological and NMR studies of polyethylene/calcium carbonate composites.// Solid State Nuclear Magnetic Resonance 25 (2004) 194−199.
- J. Suwanprateeb. Calcium carbonate filled polyethylene: correlation of hardness and yield stress.// Composites: Part A 31 (2000) 353−359.
- Zishou Zhang, Youji Tao, Zhugen Yang, Kancheng Mai. Preparation and Characteristics of Nano-CaC03 Supported p-Nucleating Agent of Polypropylene.// European Polymer Journal 16 April 2008.
- Chuan Guo Ma, Yu Liang Mai, Min Zhi Rong, Wen Hong Ruan, Ming Qiu Zhang. Phase structure and mechanical properties of ternary polypropylene/elastomer/nano-CaCC>3 composites.// Composites Science and Technology 67 (2007) 2997−3005.
- Kun Yang, Qi Yang, Guangxian Li, Yajie Sun, Decai Feng. Morphology and mechanical properties of polypropylene/calcium carbonate nanocomposites.// Materials Letters 60 (2006) 805−809.
- Fan-Long Jin, Soo-Jin Park. Thermo-mechanical behaviors of butadiene rubber reinforced with nano-sized calcium carbonate.// Materials Science and Engineering A 478 (2008) 406−408.
- J. Gonzalez, C. Albano, M. Ichazo, M. Hernandez, R. Sciamanna. Analysis of thermogravimetric data of blends of polyolefins with calcium carbonate treated with Lica 12.// Polymer Degradation and Stability, Volume 73, Issue 2, 2001, Pages 211−224.
- C. Albano, J. Gonzalez, M. Ichazo, C. Rosales, C. Urbina de Navarro, C. Parra. Mechanical and morphological behavior of polyolefin blends in the presence of CaCO3.// Composite Structures, Volume 48, Issues 1−3, January-March 2000, Pages 49−58.
- Xun-qiu WANG, Deng-gao JIANG. Modification of nanometer calcium carbonate for water-borne architectural coatings.// Journal of China
- University of Mining and Technology, Volume 18, Issue 1, March» 2008, Pages 76−81.
- K. Chrissafis, K.M. Paraskevopoulos, E. Pavlidou, D. Bikiaris. Thermal degradation mechanism of HDPE nanocomposites containing fumed silica nanoparticles.// Thermochimica Acta, Volume 485, Issues 1−2, 10 March 2009, Pages 65−71.
- Weihua Luo, Nanqiao Zhou, Zhihong Zhang, Hongwu Wu. Effects of vibration force field on structure and properties of HDPE/CaG03 nanocomposites.// Polymer Testing, Volume 25, Issue 1, February. 2006, Pages 124−129.
- M. Tanniru, Q. Yuan, R.D.K Misra. On significant retention of impact strength in clay-reinforced high-density polyethylene (HDPE) nanocomposites.// Polymer, Volume 47, Issue 6, 8>March 2006, Pages 21 332 146.
- Xuehua Chen, Chunzhong Li, Shoufang Xu, Ling Zhang, Wei Shao, H.L. Du. Interfacial adhesion and mechanical properties of PMMA-coated
- CaC03 nanoparticle reinforced PVC composites.// China Particuology, Volume 4, Issue 1, February 2006, Pages 25−30.
- Maged A. Osman, Ayman Atallali. Effect of the particle size on the viscoelastic properties of filled polyethylene.// Polymer, Volume 47, Issue 7, 22 March 2006, Pages 2357−2368.
- Qing-Xin Zhang, Zhong-Zhen Yu, Xiao-Lin Xie, Yiu-Wing Mai. Crystallization and impact energy of polypropylene/CaC03 nanocomposites with nonionic modifier.// Polymer, Volume 45, Issue 17, 5 August 2004, Pages 5985−5994.
- Y. S. Thio, A. S. Argon, R. E. Cohen, M. Weinberg. Toughening of isotactic polypropylene with CaC03 particles.// Polymer, Volume 43, Issue 13, June 2002, Pages 3661−3674.
- Ichinose N. et al. Superfine Particle Technology. London, 1992.
- Brinker C.J., Scherer G.W. Sol-Gel Science. Boston, 1990.
- Mark J.E. Frontiers of Macromolecular Science / Eds T. Saegusa, T. Higashimura, A.Abe. Oxford, 1989.
- Novak B.M., Davis C. // Macromolecules. 1991. V.24. P.2481—2483.
- Kelly P., Akelah A., Moet A. // J. Mater. Sei. 1994. V.29. P.2274—2280.
- Vossmeyer T., Katsikas L., Giersig M., Popovic I. // J. Chem. Phys. 1994. V.98. P.7665—7673.
- Barthelemy A., Fert A., Morel R., Steren L. // Phys. World. 1994. V.7. P.34—38- Satterfield C.N. Geterogeneous. Catalysis in Industrial Practice. 2nd ed. N.Y., 1991.
- Klabunde K.J., Habdas J., Cardenas-Trivino G. // Chem. Mater. 1991. B.5. S.947—952.
- Heilmann A., Hamann C. // Progr. Colloid Polym. Sei. 1991. V.85. P.102— 112.
- Герасимов Г. Н., Григорьев Е. И., Григорьев A.E. и др. // Хим. физика. 1998. Т.17. С.168—173.
- Mahler W. // Inorg. Chem. 1988. V.27. Р.435—436.
- Rempp P., Merrill E.W. Polymer Synthesis (2nd ed.). N.Y., 1991- Volkov A.V., Karachevtsev I.V., Moskvina M.A. et al. // J. Inorg. and Organometallic Polymers. 1995. V.5. P.295—305.
- Hajduk D.A., Harper P.E., Gruner S.M. et al. // Macromolecules. 1995. V.28. P.2570—2573- Matsen M.W., Bates F.S.// Ibid. 1996. V.29. P.7641—7644.
- Moller M., Lentz D.W. // Macromol. Chem. 1989. V.190. P. 1153—1168.
- Chan Y.N. C., Schrock R.R., Cohen R.E. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. l 14. P.7295—7296.
- Helmimiak Т.Е., Arnold F.E., Benner C.L.// ACS Polym. Prepr. 1975. V. l6. P.659—662.
- Hwang W.F., Wiff D.R., Verschoore C.// Polym. Eng. Sei. 1983. V.23. P.789—791.
- Ding H., Harris F.W. // Pure and Appl. Chem. 1997. V.67. P.1995—2004.
- Неверов B.M., Чвалун C.H., Blackwell J. и др. // Высокомолекуляр. соединения. А. 2000. Т.42. С.450—461.
- Inpil, Yun Y H, Jay H K: Introduction to carbon nanotube and nanofiber smart materials. Composites Part B: Engineering 37 382−394, (2006).
- Valentino О., Sarno M., Rainone N.G. et al. Influence of the polymer structure and nanotube concentation on the conductivity and rheological properties of polyethylene /CNT composites. Physica E (2008). In Press.
- Ruan S.L., Gao P., Yang X.G., Yu T.X. Toughening high performance ultrahigh molecular weight polyethylene using multiwalled carbon nanotubes. Polymer 44 (2003), p.5643−5654.
- Stephan C., Nguyen T.P., Lahr В., Blau W.J., Lefrant S., Chauvet O. Raman spectroscopy and conductivity measurements on polymer-multiwalled carbon nanotubes composites. J. Mater. Res. 17(2) (2002), p.396−400.
- Ferrera M. et al. Influence of the electrical field applied during thermal cycling on the conductivity of LLDPE/CNT composites. Physica E 37 (2007), p.66−71.
- Finegan I.C., Tibbetts G.G. Electrical conductivity of vaporgrown carbon fiber/thermoplastic composites. J. Mater. Res. 16(6) (2001), p.1668−1674.
- Fu S.-Y., Mai Y.-W. Thermal conductivity of misaligned short-fiberreinforced polymer composites. J. Appl. Polym. Sci. 88(6) (2003), p.1497−1505.
- Gleiter H. Nanostructured materials: basic concepts and microstructure.// Acta mater., 2000. V.48. P. l-29.
- Алымов М.И., Зеленский B.A. Методы получения и физико-механические свойства объемных нанокристалли-ческих материалов. -М.: МИФИ, 2005. 52 с.
- Глезер A.M. Аморфные и нанокристаллические структуры: сходства, различия, взаимные переходы.// Российский химический журнал, 2002, Том XLVI, № 5. С.57−63.79.