Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Особенности строения и реакционной способности электронодефицитных металлакарборанов родия и иридия с ?3-циклооктенильным лигандом. 
Применение в асимметрическом катализе

Диссертация: Особенности строения и реакционной способности электронодефицитных металлакарборанов родия и иридия с ?3-циклооктенильным лигандом. Применение в асимметрическом катализе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для гссевдо/слозо-металлакарборанов впервые установлено, что разрыв полиэдрической связи углерод-углерод может являться следствием электронодефицитности атома металла. На основании сравнительных данных спектроскопии ЯМР и РСА, полученных для 16- и 18-электронных комплексов, а также квантовохимических расчетов был строго подтвержден способ стабилизацииметаллического центра в электронодефицитных… Читать ещё >

Содержание

  • 1. 13-Вершинные карбораны и металлакарбораны (литературный обзор)
    • 1. 1. 13. -Вершинные карбораны и их предшественники
  • Выводы
    • 1. 2. 13. -Вершинные металлакарбораны
  • Выводы
    • 1. 3. 13. -Вершинные биметагшакарбораны
  • Выводы
    • 2. Особенности строения и реакционной способности электронодефицитных металлакарборанов родия и иридия с г|3-циклоокгенильным лигандом. Применение в асимметрическом катализе (обсуждение результатов)
    • 2. 1. Синтез и механизм образования рода- и иридакарборанов с г -цшоюокгенильным лигандом
    • 2. 2. Исследование внутримолекулярной динамики методами ЯМР в ряду 16-электронных рода- и иридакарборанов
    • 2. 3. Синтез 18-электронных /сяозо-родакарборанов с г|5-С5Ме5 лигандом
    • 2. 4. Кванговохимические расчеты и топологический анализ электронной плотности для модельных 16- и 18-электронных родакарборанов
    • 2. 5. Реакционная способность металлакарборанов с г| -циклооктенильными лигандами. Синтез и исследование строения би- и полиядерных кластеров
    • 2. 6. Применение родакарборанов с г| -циклооктенильными лигандами в асимметрическом катализе
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Синтез исходных органических, карборановых и металлоорганических соединений
      • 3. 1. 1. Синтез карборановых лигандов
      • 3. 1. 2. Синтез исходных металлокомплексов
    • 3. 2. Синтез клозо- и псевдоклозо-рода- и иридакарборанов с rj -циклоокгенильным лигандом
    • 3. 3. Синтез родакарборанов с г|5-С5Ме5 лигандом
      • 3. 3. 1. Прямой синтез родакарборанов [3-(ц5-С5Ме5)-1,2-JR/r3,1,2-RhC2B9H9]
      • 3. 3. 2. Выделение ионных комплексов [((r|5-C5Me5)Rh)2([a-Cl)3]+ [7,8-R2−7,8-Hwao-C2B9H10]"
    • 3. 4. Синтез би- и полиядерных рода- и иридакарборановых кластеров
    • 3. 5. Асимметрическое гидрирование алкенов. Синтез бис-фосфшгадридородакарборановькпрекатализаторов
  • ВЫВОДЫ

Особенности строения и реакционной способности электронодефицитных металлакарборанов родия и иридия с ?3-циклооктенильным лигандом. Применение в асимметрическом катализе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Химия металлакарборанов переходных металлов представляет собой особый раздел металлоорганической химии. Помимо уникального кластерного строения, металлакарбораны обладают специфическим электронным строением, образуя соединения с высокими степенями окисления металлов или стабильные электронодефицитные комплексы, часто не имеющие аналогов в химии МОС. Хорошо известно, что комплексы этого типа, в особенности металлакарбораны платиновой группы, проявляют высокую каталитическую активность во многих органических реакциях. Поэтому изучение взаимосвязи электронного строения, структурных особенностей, реакционной способности и каталитической активности металлакарборанов в целом представляет несомненный интерес, как для теоретической, так и для прикладной металлоорганической химии и металлакарборанового катализа.

В химии металлакарборанов переходных металлов электронодефицитные комплексы с 16-электронной конфигурацией металла известны, хотя и изучены в значительно меньшей степени по сравнению с 18-электронными соединениями. Поэтому исследование, направленное на развитие химии таких комплексов является, несомненно, актуальным. В этой связи, клозои лсевдо/сяозо-металлакарбораны родия и иридия с лабильным г) -циклооктенильным лигандом, способным стабилизировать 16-электронные комплексы за счет образования слабой агостической С-Н.М связи, казались наиболее перспективными объектами для исследования. Учитывая формальную принадлежность таких комплексов к электрононенасыщенным соединениям, важным представлялось исследовать не только их строение и химические свойства, но и каталитическую активность в гомогенном катализе.

До настоящего времени вопросы, связанные с механизмом стабилизации электронодефицитных металлических центров в металлакарборановых кластерах, глубоко не затрагивались. Для объяснения их стабильности обычно прибегали к классическим для химии МОС представлениям об агостическом С-Н.М взаимодействии. Возможность альтернативных путей стабилизации металлических центров в таких кластерах практически не рассматривалась. Поэтому для корректной интерпретации геометрических особенностей, а также реакционной способности электронодефицитных металлакарборанов клозо и псевдоклозо строения было необходимо проведение более детального исследования других возможных способов стабилизации таких комплексов с использованием современных химических, физических, спектральных и расчетных методов. В частности, при разработке этой темы оказалось интересным нахождение альтернативного, чисто электронного способа стабилизации, отличного от агостического, а также обнаружение реакций, приводящих к стабилизации электронодефицитных моноядерных комплексов за счет кластерообразования.

В соответствии с разработанным в лаборатории МКПМ (ИНЭОС РАН) общим методом, основанным на реакции димерных.-галоидных комплексов типа [(ЛДиен)МС1]2 с Ксолями /шдо-дикарбаундекаборатных анионов [7,8-К2−7,8-/ше)с>-С2В9Н1о]" в смеси бензол/этанол в диссертационной работе осуществлен синтез 16-электронных родакарборанов и иридакарборанов клозо и псевдоклозо строения,.

3-(л-С8Н13)-1 Д-Я2-ЗД, 2-МС2В9Н9] (М = ЛЬ, 1гдиен в исходном реагенте — 1,5-ССЮ). С использованием дейтериевой метки исследован механизм образования родакарборанов с г) -циклооктенильным лигандом. Изучено строение синтезированных клозо и псевдоклозо комплексов родия и иридия в твердом состоянии (РСА) и растворе (ЯМР). С использованием обменной 2Б спектроскопии.

Н-'Щ-ЕХЭУ надежно установлено наличие или отсутствие агостического С-Н. .М взаимодействия л в электронодефицитных клозои псевдоклозо-(уСвН^родакарборанах, что позволило сделать вывод об их истинном электронном строении. С целью установления механизма стабилизации проведено сравнение геометрических параметров (метод РСА) родственных 16- и 18-электронных родакарборанов соответственно с т^-СвНп и с г|5-С5Ме5 лигандамиполучены также сравнительные расчетные (DFT) данные по электронной плотности в кластерах, интерпретированные в рамках теории Р. Бейдера. На основании полученных данных предложен «неагостический» способ стабилизации электронодефицитных (16-электронных) псевдоклозо комплексов металлов М (Ш): стабилизация здесь достигается путем разрыва кластерной С-С связи и подачи высвобождающейся электронной плотности на электронодефицитный атом металла. Для получения 18-электронных комплексов родия с r| -CsMes лигандом [3 -0l5-C5Me5)-1,2-R2−3,1,2-RhC2B9H9], используемых в работе в качестве элементов сравнения, разработан новый высокоэффективный метод синтеза и исследован механизм их образования с выделением и установлением строения (РСА) ионных интермедиатов [(г|5-C5Me5)2Rh2(|i-Cl)3]+[7,8-R2−7,8-Hz/do-C2B9Hio]". При исследовании реакционной способности синтезированных родаи иридакарборанов обнаружен ряд принципиально новых реакций, приводящих к родаи иридакарборановым полиядерным кластерам с числом вершин 12 и 13.

По реакции лигандного обмена клозои псевдоклозо-(уСзНпЭродакар-боранов с хиральным амидофосфитом (fl)-PipPhos [(/^^-(динафторД-сЫ'Д'-f] [ 1,3,2] диоксафосфепин-4-ил)пиперидин] получены каталитически активные in situ прекурсоры, позволившие в мягких условиях и с высокой энантиоселективностью (ее до 99.5−99.7%) и конверсией (95−100%) осуществить асимметрическое гидрирование активированных алкенов (енамидов).

Диссертационное исследование выполнено в лаборатории МКПМ ИНЭОС РАН под руководством доктора химических наук, профессора И. Т. Чижевского при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты № 06−03−32 172-а, 09−03−211-а) и Программы фундаментальных исследований Отделения химии и наук о материалах РАН (проект № П-18).

Физико-химические исследования были проведены сотрудниками физических лабораторий ИНЭОС РАН. Рентгеноструктурные исследования комплексов выполнены к.х.н., с.н.с. Ф. М. Долгушиным (лаб. рентгеноструктурных исследований, зав. лаб. чл.-корр. РАН М. Ю. Антипин). Квантовохимические расчеты металлакарборановых комплексов выполнены к.х.н., с.н.с. А. С. Корлюковым (лаб. рентгеноструктурных исследований). Спектры ЯМР записаны н.с. И. А. Годовиковым и к.х.н., н.с. В. В. Новиковым (лаб. ядерного магнитного резонанса, зав. лаб. д.х.н. А. С. Перегудов). ИК-спектры получены к.х.н., с.н.с. Е. Г. Кононовой (лаб. молекулярной спектроскопии, зав. лаб. проф. Б. В. Локшин). Эксперименты по асимметрическому гомогенному катализу, определению конверсии субстратов и энантиомерных избытков продуктов, а также синтезу хирального амидофосфитного лиганда, используемого в работе, выполнены к.х.н., н.с. С. Е. Любимовым (лаб. стереохимии сорбционных процессов, зав. лаб. проф. В. А. Даванков). Элементный анализ синтезированных соединений выполнен в лаборатории микроанализа (зав. лаб. к.х.н. А. Г. Буяновская). Автор выражает глубокую благодарность Ф. М. Долгушину, А. А. Корлюкову и В. В. Новикову за активное и высокопрофессиональное обсуждение экспериментальных результатов.

ВЫВОДЫ.

1. Получен ряд новых 16-электронных клозои псевдоклозо-металлакарборанов родия и иридия с г|3-циклооктенильным лигандом, для которых с применением дейтериевой метки изучен механизм образования.

2. Для гссевдо/слозо-металлакарборанов впервые установлено, что разрыв полиэдрической связи углерод-углерод может являться следствием электронодефицитности атома металла. На основании сравнительных данных спектроскопии ЯМР и РСА, полученных для 16- и 18-электронных комплексов, а также квантовохимических расчетов был строго подтвержден способ стабилизацииметаллического центра в электронодефицитных комплексах путем подачи на металл электронной плотности, высвобождающейся при разрыве кластерной С-С связи.

3. Разработан новый высокоэффективный метод синтеза 18-электронных /слозо-родакарборанов с т|5-С5Ме5 лигандом. В этом ряду комплексов впервые выделен и структурно исследован стерически перегруженный ктюзо-родакарборан с С, С'-дибензилзамещенным карборановым лигандом.

4. Исследован ряд специфических реакций родаи иридакарборанов под действием кислорода воздуха, которые приводят к новым 12- и 13-вершинным бии- полиядерным металлакарборановым (в том числе геникосаэдрическим) кластерам, охарактеризованным с помощью РСА.

5. На основе (г) -циклооктенил)родакарборановых комплексов клозо и псевдоклозо строения и хирального амидофосфита (i?)-PipPhos разработаны in situ генерируемые каталитические системы, эффективные в энантиоселективном гидрировании активированных алкенов (енамидов).

Показать весь текст

Список литературы

  1. S. F., Burke A., Ellis D., Ferrer D., Giles В. Т., Laguna M. A., Mcintosh R., Macgregor S. A., Ormsby D. L., Rosair G. M., Schmidt F., Wilson N. M. M., Welch A. J. Supraicosahedral (metalla)carboranes. Pure Appl. Chem., 2003, 75(9), 1325.
  2. G. В., Wiersema R.J., Hawthorne M.F. Chemical and structural studies of the BioC2Hi2~" ions produced from icosahedral BioC2Hi2 carboranes. J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 3174. л
  3. Wade K. Structural and bonding patterns in cluster chemistry. Adv. Inorg. Chem. Radiochem., Academic Press, New York, 1976, 18, 1- Williams R. E. Coordination number pattern recognition theory of carborane structures. 67 (там же).
  4. V. N. Kalinin, V. A. Ol’shevskaya. Some aspects of the chemical behavior of icosahedral carboranes. Russ. Chem. Bull, Int. Ed., 2008, 57, 815.
  5. JI. И. Захаркин, В. H. Калинин, JI. С. Подвисоцкая. Изв. АН., Сер. Хим., 1967, 16, 2310.
  6. D. Grafstein, J. Dvorak. Inorg. Chem., 1963, 2, 1128.
  7. Churchill M. R., DeBoer B. G. Crystal structure and molecular geometry of Me4N'. [Me2B юС2Нп]', including the refinement of positional and anisotropic thermal parameters for all hydrogen atoms. Inorg. Chem., 1973,12(11), 2674.
  8. Tolpin E. I., Lipscomb W. N. Crystal and molecular structure of tetramethylammonium C, C'-diphenylundecahydrodicarba-m-dodecaborate (1 -). Inorg. Chem., 1973,12(10), 2257.
  9. Tolpin E. I., Lipscomb W. N. Crystal and molecular structure of Me4N.+[PhCHB1oH10CPh]": relation to the C2Bi0H13~ ion. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1973, 257.
  10. Getman Т., Knobler C.B., Hawthorne M.F. Molecular structure of nido7,9-(CH3)2−7,9-C2BioHn.": the kinetic product formed by protonation of nido-1,9-(CH3)2−7,9-C2B1oH1of'.Inorg. Chem., 1990, 29, 158.
  11. R. v. R. Schleyer, K. Najafian, A. M. Mebel. Inorg. Chem., 1998, 37,6765.
  12. R. N. Grimes. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 1198.
  13. Burke A., Ellis D., Giles B. T., Hodson B. E., Macgregor S. A., Rosair G. M., Welch A. J. Beyond the Icosahedron: The First 13-Vertex Carborane. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 225.
  14. Deng L., Chan H.-S., Xie Z. Synthesis, structure, and reactivity of 13-vertex carboranes and 14-vertex metallacarboranes. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 5219.
  15. Zhang J., Chan H.-S., Xie Z. Reaction of 13-vertex carboranes with nucleophiles: unprecedented cage-carbon extrusion and formation of monocarba-closo-dodecaborate anions. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9447.
  16. Fu X., Chan H.-S., Xie Z. Synthesis and crystal structure of a 13-vertex carborane radical anion with 2n + 3 framework electrons. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 8964.
  17. Zhang J., Deng L., Chan H.-S., Xie Z. Role of C, C'-linkage in the formation and stabilization of supercarboranes. synthesis and structure of carbon-atoms-apart 13-vertex carborane and 14-vertex metallacarborane. J. Am. Chem. Soc. 2007,129, 18.
  18. Dunks G. B., McKown M. M., Hawthorne M.F. Probable formation of 13fjatom polyhedral complexes containing Bi0C2H12 «and cobalt. J. Am. Chem. Soc., 1971,93, 2541.
  19. Dustin D., Dunks G. B., Hawthorne M.F. Novel 13-vertex metallocarborane complexes formed by polyhedral expansion of 1,2-dicarba-closo-dodecaborane (12) (l, 2-Bi0C2Hi2). J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 1109.
  20. Dustin D. F., Evans W. J., Jones C. J., Wiersema R1 J., Gong H., Chan S., Hawthorne M. F. Thermal rearrangements of nonicosahedral cobaltacarboranes. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 3085.
  21. Salentine C. G., Hawthorne1 M. F. Studies of metallocarboranes incorporating the early transition metals. Inorg. Chem., 1976,15(11), 2872.
  22. Alt Hi, Rausch M. D. Photochemical reactions of dimethyl derivatives of titanocene, zirconocene, and hafnocene. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 5936.
  23. Cheung M.-S., Chan H.-S., Xie Z. A new synthetic route to high-valent half-sandwich group 4 metallacarborane alkyls. Synthesis and structural characterization of rj1: Ti6-(Me2NCH2CH2)C2B 10Hi i. Hf (CH2SiMe3)2.
  24. OrganometaUics, 2005, 24(13), 3037. a/'
  25. Ellis D., Mcintosh R. D., Esquirolea S., Vinas C., Rosair G. M., Teixidor F., Welch A. J. New 13-vertex metallacarborane sandwich compounds, synthetic and structural studies. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2008, 1009.
  26. Warren L. F., Hawthorne M. F. Metallocene analogs of copper, gold and palladium derived from the (3)-l, 2-dicarbollide ion. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90(18), 4823.
  27. Mcintosh R., Ellis D., Gil-Lostes J., Dalby K. J., Rosair G. M., Welch A. J. The synthesis and characterization of 4,1,2-MC2Bi0 metallacarboranes. J. Chem.
  28. Soc., Dalton Trans., 2005, 1842.
  29. Zlatogorsky S., Ellis D., Rosair G. M., Welch A. J. Unexpectedly facile isomerisation of 7,10-Ph2−7,10-„^o-C2B1oH1o.2“ to [7,9-Ph2−7,9-w6fo-C2B10Hio]2″. Chem. Commun., 2007, 2178.
  30. Zlatogorsky S., Edie M. J., Ellis D., Erhardt S., Lopez M. E., Macgregor S. A., Rosair G. M-, Welch. A. J. The mechanism of reduction and metalation of para carboranes: the missing 13-vertex MC2Bi0 isomer. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 6706.
  31. Ellis D., Lopez M: E., Mcintosh- R., Rosair G. M., Welch. A. J, Quenardelle R. The first 4, l, 10-MC2Blo supraicosahedral metallacarboranes and a route, to previously inaccessible 4,1,12-ruthenium arene,'species. Chem. Commun., 2005, 13 481
  32. Ellis D., McKay D., Macgregor S. A., Rosair G. M., Welch A. J1. Room-Temperature C-C Bond Cleavage of an Arene by a Metallacarborane. Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, 4943″.
  33. Hodson B. E., McGrath T. D, Stone F. G. A. Synthesis and Reactivity of the 13-Vertex Metallacarborane Anions 4,4,4-(CO)3-c/ctf o-4,1,6-MC2B10Hi2.» (M = Re, Mn). Organometallics, 2005,24, 3386.
  34. Hewes J. D., Knobler C. B., Hawthorne M. F. Synthesis- characterization, ands X-ray crystal structure of l, l-(PPh3)2-l-H-l, 2,4-RhC2Bi0Hi2, a supraicosahedral metallacarborane catalyst precursor. J. Chem. Soc., Chem. Commun., i1981, 206.
  35. Laguna M. A., Ellis D., Rosair G. M., Welch A. J. New supraicosahedralmetallacarboranes. The synthesis and molecular structures of 4-dppe-4,l, 6-c/os, o-NiC2Bi0H12 and 4-(r|-C3H5)-4--(CO)2−4,1,6-c/oso-MoC2B 10H12. Inorg. Chim. Acta, 2003, 347, 161.
  36. Wilson N. M. M., Ellis D., Boyd A. S. F., Giles B. T., Macgregor S. A., Rosair G. M., Welch A. J. The first supraicosahedral p-block metallacarboranes. Chem. Commun., 2002, 464.
  37. Abram P. D., McKay D., Ellis D., Macgregor S. A., Rosair G. M., Sancho R., Welch A. J. Adducts of the supraicosahedral stannacarborane 1,6-Me2−4,1,6-c/oso-SnC2BioHio, synthetic, structural and computational studies. Dalton Trans., 2009, 2345.1Q
  38. Wong K.-H., Chan H.-S., Xie Z. Synthesis and structural characterization of carbons-adjacent stannacarboranes of the C2B.0 system. Organometallics, 2003, 22, 1775.
  39. Grimes R. N., Sinn E., Pipal J. R. Tetracarbon metallacarboranes. 9. New types of nido cage geometry. Crystal and molecular structures of (C6H5)2PCH2.2Ni (CH3)4C4B8H8 (isomer 1) and 0i-C5H5)Co (CH3)4C4B7H7 (isomer 2). Inorg. Chem., 1980,19(7), 2087.
  40. Maxwell1 W. M., Grimes R. N. Tetracarbon metallacarboranes. 7. Cobalt systems derived from (CH3)4B8H8. Synthesis and Interconversion of 11-, 12-, and 13-vertex nido cages. Inorg. Chem., 1979,18(8), 2174.
  41. Maynard R. B., Wang Z.-T., Sinn E., Grimes R. N. Carbon-rich metallacarboranes, 12. Synthesis and structures of chromium (iii) complexes with «nonconforming» cage geometries. Inorg. Chem., 1983, 22(6), 873.
  42. Lopez M. E., Edie M. J., Ellis D., Horneber A., Macgregor S. A., Rosair G. M., Welch A. J. Symmetric and asymmetric 13-vertex bimetallacarboranes by polyhedral expansion. Chem. Commun., 2007, 2243.
  43. Dustin D., Hawthorne M. F. New 13-atom bimetallocarboranes bypolyhedral subrogation. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 3462.
  44. Salentine C. G., Hawthorne^ M.F. Synthesis of electron-deficient biferracarboranes. Inorg. Chem., 1978,17(6), 1498.
  45. Barker G. K., Garcia M. P., Green M., Stone F. G. A., Welch A. J- An unusual 13-vertex c/oio-carbacobaltaborane, synthesis and molecular structure of l, M?4,(Et3P)r^ Jl Chem. Soc., Chem. Commun., 1983, 137.
  46. Kudinov A.R., Perekalin D.S., Rynin S.S., Lyssenko K.A., Grintselev-Knyazev G.V., PetrovskiiP.V. Direct Electrophilic Insertion into a Twelve-Vertex Metallacarboranei^wgew., Chem: Ihti Eck, 2002t^(2%.4T12: ,
  47. Griiner Bi, Stibr B, Kivekas Ri., Sillanpaa R, Stoplca P., Teixidor F., Vinas Cl Diferratricarbaboranes of theswfc/ostf-t^-GsHs^e^B^n.- Type, the First Representatives of the 13-Vertex Dimetallatricarbaborane Series- Chem. Eur. J., 2003, P, 6115.,
  48. Jeffery J. C., Stone F.G. A., Topaloglu I. Syntheses and crystal structuresof Rh (l-3:5,6-ii5-G8H1i)(r|5−7,8-C2B9H9Me2). and [RhCl (PMe3)2(r|5−7,8-C2B9H9Me2)] and related studies. Polyhedron, 1993,12, 319.
  49. Zinevich T.V., Safronov A.V., Vorontsov E.V., Petrovskii P.V., Chizhevsky I.T. Simple and efficient synthesis of c/oso-rhoda- and closo-iridacarboranes with rc-ligands based on cyclic dienes. Russ. Chem. Bull. 20 011, 50, 1702:
  50. Welch A. J: in Metal* clusters in chemistry. P. Braunstein, L. A. Oro- P.R. Raintby, eds. Wiley-VCH:.Weinheim, Germany, 1999, pp 26−47.
  51. Howe D. E.- Jones C. J.- Wiersema R. J?- Hawthorne M: F: Inorg. Ghent., 1971- 10, 2516:
  52. F. Teixidor, M. A. Flores, C. Vinas,.R. Sillanpaa, R. Kivekas. Exo-nido-Gyclooctadienerhodacarboranes: Synthesis, Reactivity, and Catalytic-Properties in Alkene Hydrogenation. J. Am: Chem: Soc., 2000- 122, 1963.
  53. Sowa J*. R'., Angelici R. Ji Calorimetric determination of the heats of protonation of the- metal in, (methyl-substituted cyclopentadienyl) iridium* complexes, Gp! Ir (-l, 5-COD): J. Am: Chem. Soc., 1991, 113, 2537.
  54. Vargaftik M. N., Struchkov Yu. T., Yanovsky A. I., Maitlis P. M. Synthesis and X-ray structure of Cp*Rh (III)-molybdate* complexes derived from bis (triphenylphosphineinimium) mono- and polymolybdates. Mend. Comm., 1993, 247. a
  55. P. M. (Pentamethylcyclopentadienyl)rhodium and -iridium complexes: approaches to new types of homogeneous catalysts. Acc. Chem. Res., 1978, 77,301.
  56. Andrianov V. G., Lutsenko Z. L., Rubezhov A. Z., Struchkov Yu. T. Molecular and crystal struclure of r|-C5Me5)2Rh2(|i-Cl)3.BF4−3H20. Koord. Khim. (Russ.)(Coord. Chem.), 1986, 12, 558.
  57. Umakoshi K., Murata K., Yamashita S., Isobe K. Reactivity of Cp*RhPtCl6. (Cp* = ri5-C5Me5). Synthesis and structures of [(Cp*Rh)20 Cl)3][PtCl5(CH3CONH2)] and [(Cp*Rh)2(|i-Cl)3][PtCl6]. Inorg. Chim. Acta, 1991, 190, 185.
  58. Ara I., Berenguer J. R., Eguizabal E., Fomies J., Lalinde E., Martin A. Synthesis of novel heterobimetallic (d6-d10-d8) polyalkynyl complexes starting from heterobimetallic chloride-bridged (d6-d8) compounds. Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 1631.
  59. Han W. S., Lee S. W. Rhodium (III)-mediated cycloaddition of alkynes: reactivityof Cp*Rh (r| -N03)(0Tf). bearingtwo labile ligands. J. Organomet.1. Chem., 2003, 678, 102.
  60. Kwong W.-C., Chan H.-S., Tang Y., Xie Z. Substituent Effects. Synthesis and structural characterization of group 4 metallacarboranes containing (C6H5CH2)2C2B9H92~ and oC6H4(CH2)2.C2B9H92~ ligands. Organometallics, 2004, 23, 430r.
  61. Xie Z., Liu Z., Chiu K., Xue F., Mak T. C. W. Synthesis and Structural Characterization of closo- and exo-wdo-Lanthanacarboranes. Organometallics, 1997,16, 2460.
  62. Rowland R. S., Taylor R. Intermolecular nonbonded contact distances, in organic crystal structures: comparison with distances expected from van der waals radii. J. Phys. Chem., 1996, 100, 7384.
  63. Bondi A. Van der Waals volumes and radii. J. Phys. Chem. 1964, 68, 4411. nn
  64. Deng, L., Xie, Z. Advances in the chemistry of carboranes and metallacarboranes with more than 12 vertices. Coord. Chem. Rev., 2007, 251, 2452.
  65. Pilotti M. U., Topaloglu I., Stone F. G. A. Carbaboranerhodium complexes with Rh-Rh, Rh-Cu and Rh-Au bonds, crystal structure of NEt4. [Rh2(ji-cj:T|5-C2B9H8Me2)(CO)3(ri5-C2B9H9Me2)]. J. Chem. Soc., Dalt. Trans., 1991, 1355.
  66. Baker R. T., King III R. E., Knobler C., O’Con C. A., Hawthorne M. F. J. Am. Chem. Soc., 1978,100, 8266.
  67. Anderson S., Mullica D. F., Sappenfield E., Stone F. G. A. carboranecomplexes of ruthenium: a convenient synthesis of Ru (CG)3(.eta:5−7,8-C2B9Hii).i and a study of reactions of this complex. Organometallics, 1995,14, 3516.
  68. Oro L. A., Carmona, D., Puebla M. P., LamataM: P., Foces-Foces G., Cano F. H. Dinuclear pyrazolate-lridium hydride complexes. Crystal structure of {Ir (C5Me5)}2(|J--H)2(p.-pz).BF4 (px = pyrazolate). Inorg. Chim. Acta- 1986,112, L 11.
  69. Grimes R. N. in Abel E., Stone F. G. A., Wilkinson'. G (Eds). Comprehensive Organometallic Chemistry //- vol: 1, Pergamon Press, Oxford^ England, 1995- p. 373.
  70. Day V. W., Klemperer W. G., Lockledge S. P.-, Main D. J. Oxygen-atom transfer from 02 to a coordinated olefin: a new route to oxametallacyclobutanes. Ji Am. Chem. Soc. 1990- 112, 2031.
  71. Hodson B. E., Ellis D., McGrath T. D., Monaghan J. J, Rosair G. M., Welch A. J. {Rh®5-Ph2G2B9H9)(ji3-OH)}4.: A tetrameric icosahedral metallacarborane containing an {Rh (OH)}4 cubane cluster. Angew. Chem. Int. Ed. 20 0140(4), 715.
  72. Kudinov A. R., Perekalin D. S., Petrovskii P. V. Synthesis of the iridacarborane halide complexes (T|-9-SMe2−7,8-C2B9Hio)IrX2.2 (X = CI, Br, or I): Russ. Chem. Bull, Int. Ed., 2001, 50, 1334.
  73. J. A. Long, T. B. Marder, P. E. Behnken, M. F. Hawthorne. Metallacarboranes- in Catalysis. 3. Synthesis and Reactivity of exo-nido-Phosphinerhodacarboranes. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 2979.
  74. JT. Титце, Т. Айхер. Препаративная органическая химия, М., Мир, 1999, 704 с.
  75. Bruker AXS Inc., 5465, East Cheryl Parkway, Madison, WI, 2005, p.5317.
  76. Hawthorne Mi F., Young D. C., Garrett P. M., Owen D. A., Schwerin S. G., Tebbe F. N., Wegner P. A. Preparation and characterization of the (3)-l, 2- and* (3)-l, 7-dicarbadodecahydroundecaborate (-l) ions. J. Am. Chem. Soc., 1968, 862.
  77. G., Crabtree R. H. 22. Di-fi-chloro-bis (r|4-l, 5-cyclooctadiene)-dirhodium (I). Inorg. Synth., 1979, 28, 88.
  78. Crabtree R. H., Quirk J. M, Felkin H.- Fillebeen-khan T. An Efficient Synthesis of Ir (COD)Cl.2 and Its Reaction with PMe2Ph to Give FAC
  79. H (PMe2C6H4)(PMe2Ph)3. Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem., 1982, 12(4), 407.
  80. C. White, A. Yates, P.M. Maitlis. 53. (rf-Pentamethylcyclopentadienyl)rhodium and -iridium compounds. Inorg. Synth., 1992,29, 228.
  81. Hu X.-P., Zheng Z. Unsymmetrical hybrid ferrocene-based phosphine-phosphoramidites: a new class of practical ligands for Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation. Org. Lett., 2004, 6, 3585.
  82. Boaz N. W., Mackenzie E. B., Debenham S. D., Large S. E., Ponasik J.
  83. A. Synthesis and application of phosphinoferrocenylaminophosphine ligands forasymmetric catalysis. J. Org. Chem., 2005, 70, 1872. 1 №
  84. Argouarch G., Samuel O., Kagan H. B. A synthesis of some ferrocen-based l, 3-bis (phosphanes) with planar chirality as the sole source of chirality. Eur. J. Org. Chem., 2000, 2885.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!