Низкотемпературная технология формирования фаз кислородно-октаэдрического типа, содержащих Nb (V) и свойства материалов на их основе
В связи с этим, актуальной является задача разработки новых концепций низкотемпературного синтеза указанных выше фаз и создание на их основе низкотемпературных технологий формирования фаз кислородно-октаэдрического типа, что и является целью данной работы. Методы, лежащие в основе таких технологий, могут быть основаны как на использовании активных прекурсоров, так и на других принципах… Читать ещё >
Содержание
- I Глава. Обзор литературы
- 1. Способы синтеза фаз кислородно-октаэдрического типа
- 1. 1. Метод твердофазных реакций (МТФР)
- 1. 2. Активные прекурсоры в МТФР
- 1. 3. Методы, альтернативные МТФР
- 1. 4. Гидроксиды Т1 (IV) и Ъх (IV): способы получения, строение
- 1. 5. Сорбционные свойства гидроксидов Т1 (IV) и Ъх (IV)
- 1. 6. Способы синтеза различных форм гидроксидов ЫЬ (V)
- 1. 7. Структуры рассматриваемых фаз и электрофизические свойства керамических материалов на их основе
- 1. 7. 1. Структура типа перовскита 41 1.7.2Фазы со структурой перовскита, содержащие в своём составе №>
- 1. 7. 3. Фазы системы ЦТС и материалы на их основе
- 1. 7. 4. Фазы со структурой типа тетрагональной кислородной калиево-вольфрамовой бронзы
- 1. 7. 5. Метаниобаты свинца (РЬ№>206) и бария (Ва1ЧЬ2Об)
- 1. 7. 6. Фазы систем хРЬМЪ2Об~(1 -х)Ва№>2Об и свойства керамики на их ^ основе
- 1. Способы синтеза фаз кислородно-октаэдрического типа
- 2. 1. Реактивы и их квалификация
- 2. 2. Основное оборудование и посуда
- 2. 3. Методы исследования
- 2. 3. 1. Сканирующая зондовая микроскопия
- 2. 3. 2. Дифракционный метод анализа
- 2. 3. 3. Рентгенофазовый анализ (РФА)
- 2. 3. 4. Термический анализ
- 2. 3. 5. Подготовка образцов для исследования керамики
- 2. 3. 6. Поляризация
- 2. 3. 7. Определение плотности
- 2. 3. 8. Формулы расчёта электрофизических параметров
- 3. 1. Способ изготовления азотнокислых растворов соединений Тл (IV), Ре (III)
- 3. 2. Технологии синтеза азотнокислого раствора Ъх (ГУ) и гидроксида циркония- исследование зависимости состава гидроксида циркония от 69 способов его получения
- 3. 3. Исследование сорбции ионов стронция и кальция а-формами гю2-хн2о
- 3. 4. Методика получения а-МЬ205-хН
- 3. 5. Состав гидроксидов ниобия
- 4. 1. Основные положения метода «химической сборки» фаз кислородно-октаэдрического типа
- 4. 2. Низкотемпературная технология формирования фаз со структурой перовскита, с использованием в качестве прекурсоров а- форм 92 гидроксидов р- и ё- элементов
- 4. 2. 1. Низкотемпературная технология формирования фаз состава РЬ Т^г^хОз
- 4. 2. 2. Влияние методов получения фаз системы ЦТС на электрофизические параметры материалов, создаваемых на их основе
- 4. 2. 3. ЭФП пьезокерамических материалов на основе фаз системы РЬ2г0з-РЬТ10З-РЬ (Ы11/ЗНЬ2/З)0З-РЬ (2П1/ЗЫЬ2/З)0З
- 4. 2. 4. Низкотемпературная технология формирования фаз состава РЬ (Рео.5№>о.5)Оз и РЬТ1о. о7(Рео.4б5^о.4б5)Оз
- 4. 3. Низкотемпературная технология формирования фаз со структурой ТКВБ
- 5. 1. Обсуждение результатов
- 5. 2. Выводы
Низкотемпературная технология формирования фаз кислородно-октаэдрического типа, содержащих Nb (V) и свойства материалов на их основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Пьезокерамические материалы находят широкое применение при изготовлении преобразователей, способных трансформировать механическую энергию в электрическую (прямой пьезоэффект) и электрическую в механическую (обратный пьезоэффект). Практика проектирования таких преобразователей энергии показывает, что уже сейчас многие традиционные электромеханические системы могут быть с успехом заменены пьезоэлементами.
В настоящее время наибольшее распространение получили пьезоматериалы на основе фаз кислородно-октаэдрического типа. Это связано с их приемлемой технологичностью, достаточно высокими точками Кюри и относительно высокой стабильностью к внешним воздействиям (температура, давление и др.). Основными недостатками, изготавливаемой на основе таких фаз пьезокерамики, являются низкая воспроизводимость её электрофизических параметров (ЭФП) и изменение этих параметров в процессе эксплуатации (старение). Указанные недостатки, в первую очередь, связаны с несовершенством традиционных высокотемпературных методов синтеза фаз указанного типа. В частности, высокие температуры процессов (в сочетании с длительностью термообработки) приводят к нарушению состава продуктов реакции за счёт испарения прекурсоров из системы или их термического разложения. Суммарная потеря РЬО при изготовлении керамики на основе фаз системы РЬТЮз-РЬ2Юз (ЦТС) (твердофазный синтез порошков + спекание прессзаготовок) может достигать 10 мол.% [1], а оксиды ри ё-элементов, такие как Мп02, Ре2Оз, 8Ь205 и т. д. способны при температуре синтеза разлагаться с образованием низших оксидов. Всё это способствует формированию в системах фаз с высокой неконтролируемой неравновесной дефектностью (в катионной и анионной подрешётках), что приводит к снижению пьезопараметров керамических материалов, изготовленных на основе таких фаз, и росту их электропроводности. В свою очередь, снижение диэлектрических свойств керамики делает невозможной её эффективную поляризацию, т. е. способствует дальнейшему снижению ЭФП материалов указанного типа.
В связи с этим, актуальной является задача разработки новых концепций низкотемпературного синтеза указанных выше фаз и создание на их основе низкотемпературных технологий формирования фаз кислородно-октаэдрического типа, что и является целью данной работы. Методы, лежащие в основе таких технологий, могут быть основаны как на использовании активных прекурсоров, так и на других принципах, позволяющих снижать энергию активации процесса фазообразования в системе. Например, за счёт протекания в ней обменных процессов. В данной работе предпринята попытка синтеза ряда оксидных фаз со структурами перовскита и калиево-вольфрамовой бронзы (ТКВБ), используя кислотно-основные свойства а-форм гидроксидов Ti (IV), Zr (IV), Nb (V) и Fe (III), осажденных из азотнокислых растворов соединений указанных элементов. При этом предполагалось, что процесс синтеза должен быть осуществлён по методу «химической сборки». С этой целью предстояло найти такие формы гидроксидов, строение которых имеет общие черты со структурой искомых фаз. Это условие необходимо для того, чтобы процесс преобразования промежуточных продуктов реакций обмена в фазы кислородно-октаэдрического типа не требовал бы значительных энергетических затрат. Кроме этого, предстояло определить круг прекурсоров, способных вступать в реакции обмена с а-формами гидроксидов ри d-элементов.
Научная новизна работы выражена в решениях следующих технологических задач: а) разработаны технологии синтеза прекурсоров, взаимодействием которых с оксидами, гидроксидами и солями ряда sи р-элементов могут быть получены целевые фазы со структурами перовскита и ТКВБ — для этого предварительно определен состав осадков, осаждающихся из азотнокислых растворов соединений Zr (IV) в процессе их нейтрализации и разработан способ синтеза активной формы гидроксида ниобия^) — б) определены условия взаимодействия активных оловых форм всех использованных гидроксидов с оксидами, гидроксидами и солями ряда эи р-элементовг) установлены условия образования фаз заданного состава в рассматриваемых системах и на основе полученных данных разработаны технологии получения фаз со структурой перовскита (1) и ТКВБ (2) состава: 1) PbTio.5Zro.5O3, РЬ (Рео.5М)о.5)0з, РЬ (Т1о.з5гго, 21)(2п1/зНЬ2/з)о.14(НЬ2/з№ 1/з)о.зОз5 РЬ0.07(Ре0.4б50.4б5)0з -. 2) РЬМэ2Об, ВаЫЪ2Об и ВахРЬ1х№>2Обв) показано, что на основе пьезофаз фиксированного качественного и количественного состава, получаемых в рамках разработанной низкотемпературной технологий, могут быть изготовлены керамические пьезоматериалы с различным сочетанием ЭФП.
Практическое применение низкотемпературной технологии формирования фаз, основанной на методе «химической сборки», позволяет:
1) снизить температуру процессов формирования порошков целевых фаз по сравнению с традиционной технологией, основанной на методе твердофазных реакций (МТФР), в среднем на 250−450°С;
2) подавить протекание параллельных процессов, что крайне актуально в случае формирования. целевых фаз, содержащих в своём составе ЫЬ (У);
3) на основе синтезированных пьезофаз изготовить высокоплотную керамику, которая по ЭФП превосходит аналогичные материалы, изготавливаемые с использованием традиционных керамических технологий;
4) на, основе пьезофаз фиксированного качественного и количественного состава изготовить керамические пьезоматериалы с различным сочетанием ЭФП.
5.2 Выводы.
1. Впервые осуществлена объёмная «химическая сборка» фаз со структурой типа перовскита путём взаимодействия, с одной стороны, матриц, имеющих строение сходное с подрешёткой (В) целевых фаз, с другойсоединений различных химических классов, в состав которых входят катионы, формирующие, А подрешётку целевых продуктов.
2. В процессе подбора указанных матриц было установлено, что необходимым условиям, удовлетворяют оловые формы гидроксидов ряда ри (¿—элементов состава ЭХ0У-2Н20 (Э = Т1, Хг, Ре,№>), которые образованы из октаэдров ЭХ6 (Х= О, ОН-, СГ, N03″ или анионы других кислородных или безкислородных кислот).
3. Исследование состава и свойств этих гидроксидов показало, что они представляют собой полифункциональные сорбенты переменного состава, сорбционная емкость (в) которых по отношению к ионам [Ме (ОН2)п] (Ме = Са, Бг, РЬ) предопределяется условиями их получения. В частности, установлено, что 8 этих фаз можно изменять в широких пределах, варьируя температуру и рНосаждения при их синтезе, а также молярную концентрацию прекурсоров. Партнёрами этих фаз по процессу «химической сборки» при с. у. могут быть не только растворы солей [Ме (ОН2)п], но и гидроксиды щелочноземельных элементов, а также оксид РЬ (П).
4. Экспериментально доказано, что сорбция ионов [Ме (ОН2)п]2+ из растворов их солей представляет собой совокупность нескольких параллельных процессов с участием не только катионов, но и анионов, и сопровождается снижением рН сорбата, что способствует не только росту скорости процесса десорбции, но деструкции исходной матрицы. В связи с этим, необходимое для формирования фаз со структурой перовскита соотношение Эп+: Ме2+ = 1: 1 в продукте сорбции, в этом случае может быть достигнуто только в присутствии буферного раствора.
5. Показано, что, в связи с гетерогенностью процесса «химической сборки», повышению е а-Эх0у-гН20 способствует введение в систему механической энергии, необходимой для обновления реакционной зоны. С учётом же возможных механизмов процесса сорбции увеличение 8 а-Эх0у-гН20 может быть достигнуто за счёт роста См растворов сорбата и его рН, а также присутствия в растворе сорбата бидентатных лигандов.
6. На основании изучения процессов формирования фаз в системах РЬО — Э02-хН20, РЬО — Э02-хН20 — Ме (Ш3)2 — КН3-Н20, РЬО — Э102хЯ20-Э202-хН20 (где Э = Л, Ъх РЬ0'хН20 — КЬ205-хН20, Ва (ОН)2 — №>205-хН20, РЬ0-хН20 — Ва (ОН)2 — №>205-хН20, РЫ>хН20 -Ре203хН20 — КЬ205 хН20, за счёт взаимодействия выше указанных бифункциональных гидроксидов с различными типами прекурсоров выявлены условия формирования в таких системах фаз со структурами типа перовскита и ТКВБ состава PbTio.5Zro.5O3, РЬ (Ре0.5МЭ0.5)0з, РЬТ1о.07(Рео.465^о.465)03).
РЬ (Т1о.з5гго!21)(гп1/3ЫЬ2/з)ол4(НЬ2/3Ы11/3)о.з03, РЬМэ2Об, ВаЫЬ2Об и ВахРЬ,.хЫЬ206. Сформулированы критерии выбора оптимального варианта синтеза фазы заданного состава.
7. Показано, что независимо от состава в системах РЬО — Э02'хН20, РЬО — Э02'хН20 — Ме (ЪЮ3)2 — ЫН3'Н20, РЬО — Э’ОзхНзО — Э202-хН20 (где Э = Т, Ъх РЬ0-хН20 — Ре203 хН20 — МЬ205″ хН20 на первом этапе синтеза наблюдается образование только кубических фаз со структурой пирохлора и перовскита, что связано, как с дефектностью этих продуктов, так и с малыми размерами образующихся кристаллов (ОКР 15 — 300 нм). Установлено, что с ростом температуры и времени обжига дефектность формирующихся кристаллов снижается. За счет протекания процесса вторичной рекристаллизации увеличивается их размер, что способствует уменьшению объемов элементарных ячеек фаз фиксированного состава и, в ряде случаев, превращению кубических фаз в фазы более низкой симметрии, термодинамически стабильные при с.у.
8. В системах РЬО — Э02хН20, РЬО — Э02-хН20 — Ме (ЫОз)2 -]МН3'Н20, РЬО — Э'02'хН20-Э202'хН20 (где Э = Л, РЬ0'хН20 -№>205-хН20, РЬ0хН20 — Ва (ОН)2 — М)205'хН20, РЬ0 хН20 — Ре203-хН20 -№>205″ хН20 на начальных этапах процесса происходит формирование не термодинамически стабильных целевых продуктов реакций, а фаз со структурой пирохлора, энергия активации процессов образования которых меньше, чем у фаз со структурами перовскита и ТКВБ. Устранить или уменьшить влияние этого негативного фактора удаётся за счёт перехода на другие принципы синтеза промежуточных фаз, в том числе и за счёт использования метода «химической сборки».
9. На основе полученных данных разработаны низкотемпературные технологии формирования ряда фаз кислородно-октаэдрического типа, основанные на методе «химической сборки». Определены технологические параметры систем, позволяющие формировать: а) фазы со структурой типа перовскита состава: PbTio.5Zro.5O3, РЬ (Рео.5№>о.5)03, РЬ (Т1о.з52го, 21)(гп1/з№>2/з)ОЛ4 №/з№ 1/3)о.з03 РЬТ1о. о7(Рео.4б5>Лэо.4б5)Оз.- б) фазы со структурой типа ТКВБ: РЬЫЬ2Об, Ва1МЬ2Об иВахРЬ1. хМ)2Об.
10. Выявлено, что по мере уменьшения диаметра кристаллов пьезофаз, в интервале 300 — 15 нм наблюдается рост симметрии элементарных ячеек фаз и увеличение их объёма, что вызывает снижение величины их спонтанной поляризации и точки Кюри. В свою очередь, указанные изменения способствуют росту диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь материалов на основе фаз кислородно-октаэдрического типа, а также снижению их пьезоэлектрических параметров.
11. Разработанная технология низкотемпературного формирования фаз со структурой типа перовскита позволяет получать порошки этих фаз, задаваемого состава и строения, на их основе изготавливать керамические пьезоматериалы с различным сочетанием ЭФП. Пьезокерамические образцы, изготовленные из шихты, синтезированной предлагаемыми методами, превосходят образцы, изготовленные с использованием традиционной твердофазной технологии по значению пьезомодулей с! з1 и ёзз на 30 — 35%, диэлектрической проницаемости в 33/во до 130%, имеют более низкое значение тангенса угла диэлектрических потерь.
Список литературы
- Фесенко, Е.Г. Новые пьезокерамические материалы / Е. Г. Фесенко, А. Я. Данцигер, О. Н. Разумовская. — Р.: Издательство Ростовского университета, 1983. 396 с.
- Третьяков, Ю.Д. Твердофазные реакции / Ю. Д. Третьяков. М.: Химия, 1978.-380 с.
- Рогинский С.З., Попов В. И. // Кинетика и катализ. 1961. Т. 2. № 7. С. 705-
- Химические методы получения современных керамических конденсаторных материалов / Т. Ф. Лимарь и др. — М.: НИИТЭХИМ, 1998. 62с.
- Левин, Б.Е. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов / Б. Е. Левин, Ю. Д. Третьяков, Л. М. Летюк. — М.: Металлургия, 1979.-470 с.
- Третьяков, Ю.Д. Основы криохимической технологии / Ю. Д. Третьяков, Н. Н. Олейников, А. П. Можаев. М.: Высшая школа, 1987. — 144 с.
- Кнотько, А.В. Химия твердого тела / А. В. Кнотько, И. А. Пресняков, Ю. Д. Третьяков. М.: Академия, 2006 — 304 с.
- Окадзаки К. Технология керамических диэлектриков. / Киёси Окадзаки- пер. с яп. М.: Энергия, 1976. — 336 с.
- Лимарь, Т.Ф. Сравнительная оценка титаната бария, полученного разными способами / Т. Ф. Лимарь, Р. М. Барабанщикова, А. И. Савоськина, Ю. Н. Величко // Электронная техника. Сер.8, Радиодетали. 1971. -Вып. 2(23).-С. 33−41.
- Bauer A., Buhling D., Gesemann H.-J., Helke G., Screckenbach W. Technologie und Anwendungen von Ferroelectrica.// Leipzig.: Academie Ferlagssgesellschaft Geest & Portig K.-G. 1976. S.548
- Овраменко, H.A. Кинетика гидротермального синтеза метатитаната бария /
- Н.А.Овраменко, Л. И. Швец, Ф. Д. Овчаренко, Б. Ю. Корнилович // Изв. АН
- СССР. Неорг. матер. 1979. — Т.15, № 11. — С. 1982 — 1985.142
- Venigalla S., Clancy D.J., Miller D.V., Kerchner J.A., Costantino S.A. Hydrothermal ВаТЮЗ — based aqueous slurries. // Amer. Cer. Soc. Bull. V.78, № 10. 1999. P.51−54.
- Беляев, И.Н. Исследование гидроокисей титана, циркония и совместно осажденных гидроокисей титана и свинца, циркония и свинца / И. Н. Беляев, С. М. Артамонова // Журн. неорган, химии. 1966. — № 3(11). — С. 464 — 467.
- Нестеров А. А. Влияние способа осаждения гидроксида титана на его состав / А. А. Нестеров, Т. Г. Лупейко // Труды международной научно -практической конференции «Фундаментальные проблемы пьезоэлектрического приборостроения».- 1999. -С.254
- Нестеров, А. А. Влияние способа синтеза на электрофизические свойства керамики состава PbojoCao^Tio^CCdo^Wo.sVooCb / А. А. Нестеров, Т. Г. Лупейко, Л. Е. Пустовая // Неорганические материалы. 2004. — Т.40, № 12.-С. 256.
- Забелина А.Э. Особенности синтеза манганит-лантановых перовскитов / А. Э. Забелина, Ю. С. Прилипко // Сборник научных трудов «Вестник Донбасской национальной академии строительства и архитектуры».Донбас. -2007.-С. 174.
- Родионова, Ю.М. Перспективы применения алкоксотехнологии в гетерогенном катализе / Ю. М. Родионова, Е. М. Слюсаренко, В. В. Лунин // Успехи химии. 1996. — № 9(65). — С. 865 — 879
- Нестеров, A.A. Низкотемпературный синтез фаз системы ЦТС и электрофизические свойства материалов на их основе / А. А. Нестеров, К. С. Масуренков, Е. В. Карюков // Журнал прикладной химии, Москва. -2008. Т.81, № 12. — С. 1949 — 1952.
- Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия / Н. С. Ахметов. Изд. 4-е. -М.: Высш. шк., Изд. центр «Академия», 2001 — 743 с.
- Николаев, A.B. Химия долгоживущих осколочных элементов / А. В. Николаев. М.: Атомиздат, 1970. — 326 с.
- Руководство по неорганическому синтезу: в 6 т. Т.4. / ред. Г. Брауэр. М.: Мир, 1985.-392 с.
- Шарыгин JI.M. Исследование образования золя гидратированной двуокиси титана при электролизе раствора четыреххлористого титана / Л. М. Шарыгин, Т. Г. Малых, Е. Н. Логунцев, А. П. Штин // Журнал прикладной химии. 1980.-№ 6(53).-С. 1277−1281.
- Шарыгин, JI.M. Получение водных золей гидратированных окислов циркония, титана и олова электролизом их хлористых солей / Л. М. Шарыгин, А. Г. Штин, С. Я. Третьяков // Коллоидный журнал. 1981. -№ 4(43).-С. 812−816.
- Хазин, Л.Г. Двуокись титана / Л. Г .Хазин. Л.: Химия, 1970. 176 с.
- Горощенко Я.Г. Химия титана: в / Я. Г. Горощенко. Киев: Наук, думка. 4.1. — 1970. — 415 с- 4.2. — 1972. — 287 с.
- Горощенко Я.Г. О составе гидроокиси титана, полученной из сернокислых растворов / Я. Г. Горощенко, Л. И. Бирюк // Укр. хим. журн. -1968.-Т.34, № 1. -С. 54−58.
- Коттон Ф. Современная неорганическая химия / Ф. Коттон, Д.Уилкинсон. -М.: Мир, 1969, 4.3 592с.
- Нестеров A.A. Синтез станнатов и титаностаннатов s- и р-элементов / А. А. Нестеров // Труды аспирантов и соискателей РГУ. 2003. — С. 59−63.
- Сахаров В.В. О свойствах гидроокисей гафния и циркония / В. В. Сахаров, Л. М. Зайцев, В. Н. Забелин, И. А. Апраксин // Журн. неорг. химии. 1972. -Т. 17,№ 9. -С. 2392−2398.
- Беккерман Л.И. / Л.И.Беккерман, И. П. Добровольский, А. А. Иванин // Журн. неорг. химии. -1976. Т.21, № 2 — С. 418.
- Перехожева, Т.Н. Кислотные свойства сорбента на основе гидратированного ТЮ2 / Т. Н. Перехожева, Л. М. Шарыгин, Т. Г. Малых // Радиохимия. 1982. — № 3(24). — С. 295−298.
- Primet М., Pichat P., Mathieu M.-V. Infrared study of the surface of titanium dioxides. I. Hydroxyl groups.// J. Phys. Chem., 1971, vol. 75, N 9, p. 1216— 1220.
- Лимарь Т.Ф. О составе гидроокиси титана / Т. Ф. Лимарь, А. И. Сваськина, В. И. Андреева, В. В. Манк // Журнал неорганической химии. 1969. — T. XIV, вып. 9. — С. 2307−2312.
- Каракчиев, Л.Д. Золь-гель-состояние гидратированного диоксида циркония / Л. Д. Каракчиев, Н. З. Ляхов // Журнал неорганической химии. -1995. № 2(40). — С. 238−241.
- Олейников Н.Н., Муравьёва Г. П., Пентин И. В. Исследование физико-химической природы метастабильности неравновесной тетрагональной фазы Zr02 // Журнал неорганической химии. 2002. 47. № 5. С. 754−764
- Мак Т. С. W. Refinement of the crystal structure of zirconyl chloride octahydrate // Canadian J. Chem. 1968. — V. 46, № 22. — P.3491−3497.
- Clearfield A., Voughan P. A. The crystal structure of zirconyl chloride octahydrate and zirconyl bromide octahydrate // Acta crystallogr. 1956. — V. 9, № 7. -P.555−558.
- Muha G. M., Vaughan P. A. Structure of the complex ion in aqueous solutions of zirconyl and hafnyl oxyhalides // J. Chem. Phys. 1960. — V. 33. — P. 194— 199.
- Нехамкин, Л.Г. О состоянии протонов в гидратах основного хлорида циркония / Л. Г. Нехамкин, Е. Л. Соколова, Ю. Б. Муравлев, А. А. Гризик // Журн. неорган, химии. 1992. -Т.37, вып. 9. — С. 1990−1993.
- Бурков, К.А. Колебательные спектры тетрамерного гидроксокомплекса циркония (IV) / К. А. Бурков, Г. В. Кожевникова, Л. С. Лилич, Л. А. Мюнд // Журн. неорган, химии. 1982. — Т. 27, вып. 6. — С. 1427−1431.
- Арсенин К.И. РЖ спектры аквакомплексов гидроксохлоридов циркония и гафния / К. И. Арсенин, Л. А. Малинко, И. А. Шека, И. Я. Пищай // Журн. неорган, химии. 1990. — Т. 35, вып. 9. — С. 2328−2336.
- A. Veyland. Thermodynamic stability of zirconium (IV) complexes with hydroxy ion // A. Veyland., L. Dupont., J. C. Pierrard et al. Eur. J. Inorg. Chem. 1998. -Iss 11.-P. 1765−1770.
- Зайцев, Л.М. О гидроокисях циркония / Л. М. Зайцев // Журн. неорган, химии. 1966.-Т. 11, вып. 11.-С. 1684−1692.
- Воронков, А. А. Кристаллохимия минералов циркония и их искусственных аналогов / А. А. Воронков, Н. Г. Шумяцкая, Ю. А. Пятенко. — М.: Наука, 1978. 182 с.
- Плетнев, Р.Н. ЯМР в соединениях переменного состава / Р. Н. Плетнев, Л. В. Золотухина, В. А. Губанов.-М.: Наука, 1983. 167 с.
- Whitney Е. D. Observations on the Nature of Hydrous Zirconia // J. Am. Ceram. Soc. 1970. — V.53, № 12.-P.697−698.
- Clearfield A. Structural aspects of zirconium chemistry // Rev. Pure and Apll. Chem. 1964.-V. 14, № 3−4.-P. 91−108.
- Ягодин, P.A. Устойчивые полимерные соединения циркония в азотнокислых растворах / Р. А. Ягодин, А. М. Чекмарев, В. Г. Казак // Журн. неорган, химии. 1970. — Т. 15, вып. 5. — С. 1284−1289.
- О гидроокисях циркония и гафния / 3. Н. Прозоровская, В. Ф. Чуваев, Л. Н. Комиссарова и др. // Журн. неорган, химии. 1972. — Т. 17, вып.6. -С. 1524−1528.
- Медведкова Н.Г. Влияние условий синтеза на размер и фазовый состав частиц диоксида циркония / Н. Г. Медведкова, В. В. Назаров, Е. Е. Горохова // Коллоидн. журн. 1993. — Т. 55, вып. 5. —С. 114−119.
- Бурков К.А. Полимеризация гидроксокомплексов в водных растворах / К. А. Бурков, Л. С. Лилич // Проблемы современной химии координационных соединений / JL: Изд-во ЛГУ. 1968. — Вып. 2. — С. 134−158.
- Koji Matsui, Michiharu Ghgai. Effects of pH on the Crystalline Phases of Hydrous-Zirconia Fine Particles Produced by Hydrolysis of Aqueous Solutions ofZrOCl2//J. Ceram. Soc. Japan. 1998.-V. 106, № 12.-P. 1232−1237.
- Jung К. Т., Bell A. T. The effects of synthesis and pretreatment conditions on the bulk structure and surface properties of zirconia // J. Molecular catalysis A—chemical. 2000. — V. 163, Iss 1−2. — P. 27−42.t ,
- Вольхин, B.B. Сорбционные свойства гидратированной двуокиси титана и продуктов ее обезвоживания / В. В. Вольхин, С. А. Онорин // Неорганические Материалы. 1976. — Т.12, № 8 — С. 1415−1418.
- Синтез гидратированных металлических нанокристаллических порошков различных кристаллических модификаций Zr02, Ti02 / Ю. В. Колинько и др. // Журнал неорг. химии. 2002. — № 11(47) — С. 1755−1762.
- Нестеров А.А. Влияние рН раствора сорбата на сорбционную емкость оловых форм гидроксидов Ti (IV) и Zr (IV) / А. А. Нестеров // Труды аспирантов и соискателей РГУ. 2003. — С. 64−65.
- Алексеев, В.Н. Количественный анализ / В. Н. Алексеев. М.: Химия, 1972. -504 с.
- Тарнопольский, В.А. Катионная подвижности в материалах на основе гидротированного оксида циркония / В. А. Тарнопольский, А. Д. Алиев, С. А. Новиков, А. БЛрославцев // Журн. неорган, химии. 2002. — Т.47, вып.11. — С. 1763−1769.
- Семеновская, Т.Д. Ионообменные свойства аморфных оксигидратов титана и циркония / Т. Д. Семеновская, М. А. Деак, К. В. Чмутов // Журн. физ. химии. 1975. — № 2(49). — С. 462−466.
- Савенков, В.Г. Взаимодействие гидроксидов титана и циркония с водными растворами солей свинца (II) / В. Г. Савенков, В. Г. Сахаров, А. А. Нургалиев,
- К.И.Петров // Журн. неорган, химии. 1980. — Т.25, вып. 12 — С. 3290−3294.147
- Нестеров, А.А. Зависимость сорбционных свойств оловых форм ТЮ2*хН20 и Zr02'xH20 от способа получения / А. А. Нестеров, А. Ю. Копытин,
- A.А.Нестеров // Химия твердого тела: Екатеринбург. — 2004. С. 299.
- Плетнев, Р.Н. Гидротированные оксиды элементов IV и V групп / Р. Н. Плетнев, А. А. Ивакин, Д. Г. Клещеев и др. — М.: Наука, 1986. 160 с.
- Сахаров, В.В. Химическое взаимодействие гидроокисей титана и циркония с водными растворами гидроокисей бария и стронция / В. В. Сахаров,
- B.Г.Савенков, С. С. Коровин // Журн. неорган, химии. 1979. — Т. 24, вып.7. -С. 1762−1766.
- Большаков, К.А. Химия и технология редких и рассеянных элементов, ч.З / К. А. Большаков. Изд. 2-е. -М.:Высшая школа, 1976.
- Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 5: Полимерные Три/Ятр. / под ред. Н. С. Зефиров. — М.: Большая Российская энцикл., 1998. — 783 с.
- Файрбротер Ф. Химия ниобия и тантала / Ф.Файрбротер. — М.: Химия, 1972.-227 с.
- Джемрек, У.Д. Процессы и аппараты химико-металлургической технологии редких металлов / У. Д. Джемрек.-М.:Атомиздат, 1965.
- Yao L., Jiupeng J., Biao W. Low temperature preparation of nanocrystalline Sr0.5Ba0.5Nb2O6 powders using an aqueous organic gel route//Mater. Res. Bui. 39 (2004), p. 365−374
- Bayot D., Tinant B. Water-soluble niobium peroxo complexes as precursors for the preparation of Nb-based oxide catalysts // Catalysis Today 78 (2003), p. 439−447
- Gaikwad A.B., Navale S.C. A co-precipitation technique to prepare BiNb04, MgTi03 and Mg4Ta209 powders // Mater. Res. Bui. 41 (2006). -C. 347 353.
- Смоленский, Г. А. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики / Г. А. Смоленский и др. JL: Наука, 1971. — 476 с.
- Санин, А.С. Введение в сегнетоэлектричество: учеб. пособие для вузов /
- А.С.Санин. -М.: Высшая школа, 1970 -271с.14 875.76,77,78,79,80,81,8285