Новые возможности капиллярного электрофореза в системах металл — органический лиганд
![Диссертация: Новые возможности капиллярного электрофореза в системах металл — органический лиганд](https://niscu.ru/work/2487011/cover.png)
Определение катионов биогенных металлов и биологически активных соединений в природных и биологических объектах является одной из актуальных задач аналитической химии. Металлы играют важную роль в процессах живого организма, входят в состав активных центров ферментов. В организме жизненно важные металлы находятся преимущественно в виде координационных соединений. Их избыток или недостаток… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ
- 1. 1. Актуальность проблемы определения катионов металлов
- 1. 2. Формы существования ионов алюминия, железа, кобальта, меди и цинка в водных растворах
- 1. 3. Физико-химические методы определения ионов металлов
- 1. 4. Фотометрическое определение ионов металлов в водных растворах
- 1. 5. Хроматографические методы определения катионов металлов
- 1. 6. Определение ионов металлов методом капиллярного электрофореза (КЭ)
- 1. 6. 1. Основы метода КЭ
- 1. 6. 2. Капиллярный зонный электрофорез
- 1. 6. 3. Мицеллярная электрокинетическая хроматография
- 1. 6. 4. Электрокинетический и гидродинамический способы ввода
- 1. 6. 5. Основные варианты УФ-детектирования ионов металлов в методе КЭ
- 1. 6. 5. 1. Определение ионов металлов с косвенным детектированием
- 1. 6. 5. 2. Электрофоретическое определение катионов металлов с использованием органических реагентов (прямое детектирование)
- 1. 7. Комплексообразование ионов металлов с традиционными фотометрическими реагентами
- 1. 7. 1. Комплексы ионов металлов с ксиленоловым оранжевым
- 1. 7. 2. Комплексы ионов металлов с 4-(2-пиридилазо)резорцином (ПАР)
- 1. 8. Предколоночное и внутриколоночное комплексообразование катионов металлов с органическими лигандами
- 1. 8. 1. Влияние процесса комплексообразования на электрофоретическую подвижность аналитов
- 1. 8. 1. 1. Введение слабых комплексообразующих агентов (одно-, двух-, трехосновные и гидроксикарбоновых кислот) в состав рабочего буфера
- 1. 8. 1. 2. Использование мультидентатных хелатирующих реагентов
- 1. 8. 2. Разделение органических соединений с использованием солей металлов в составе рабочего буфера
- 1. 8. 3. Основные факторы, определяющие комплексообразование в системе металл — органический лиганд
- 1. 8. 1. Влияние процесса комплексообразования на электрофоретическую подвижность аналитов
- 1. 9. Электроинжекционный метод анализа (ЭИА) смеси катионов металлов
- 1. 10. Разделение катионов металлов методом электрофоретически опосредованного микроанализа (ЭОМА)
- 1. 11. Детектирование в КЗЭ при определении комплексов металлов
- 1. 12. Физико-химические модели разделения ионов металлов в присутствии комплексообразующих агентов в ионной хроматографии
- 1. 13. Использование ионов металлов в лигандообменной хроматографии
- 1. 14. Координационные соединения меди и перспективы их использования в медицине
- 2. 1. Аппаратура
- 2. 2. Реагенты
- 2. 3. Подготовка кварцевого капилляра
- 2. 4. Приготовление рабочих растворов
- 2. 5. Методы определения ионов металлов
- 2. 5. 1. Фотометрическое определение катионов металлов
- 2. 5. 1. 1. Определение металлов методом капиллярного электрофореза с косвенным детектированием
- 2. 5. 1. 2. Использование фотометрических реагентов: 4-(2-пиридилазо)резорцина и ксиленолового оранжевого (прямое детектирование)
- 2. 5. 2. Электроинжекционное определение (ЭИА) биогенных металлов
- 2. 5. 1. Фотометрическое определение катионов металлов
- 2. 6. On-line концентрирование в режиме капиллярного электрофореза
- 2. 7. Разрешение, эффективность и селективность разделения в методе КЭ
- 3. 1. Элекгрофоретическое определение биогенных металлов с 4-(2-пиридилазо)резорцином (ПАР)
- 3. 1. 1. Определение металлов методом капиллярного электрофореза с прямым детектированием комплексов металл-пиридилазорезорцин (Ме-ПАР)
- 3. 1. 2. Определение металлов в форме комплексов Ме-ПАР методом электрофоретически опосредованного микроанализа
- 3. 2. Электрофоретическое определение катионов металлов с ксиленоловым оранжевым
- 3. 2. 1. Определение металлов методом капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ) с прямым детектированием комплексов
- 3. 3. Определение ионов биогенных металлов методом электроинжекционного анализа (ЭИА)
- 3. 3. 1. Электроинжекционный анализ (ЭИА) с использованием ЭДТА в качестве фотометрического реагента
- 3. 3. 2. Электроинжекционный анализ (ЭИА) с использованием ксиленолового оранжевого (КО) в качестве фотометрического реагента
- 3. 3. 3. Электроинжекционное определение ионов Со с использованием нитрозо-Р-соли
- 3. 3. 4. Электроинжекционное определение ионов А1 в водных растворах в присутствии Fe3+
- 4. 1. Процессы on-line и off-line комплексообразованя в системе биологически активный органический лиганд — металл
- 4. 2. Электрофоретическое изучение системы циклам (1,4,8,11-тетраазациклотетрадекан)+Си2+
- 4. 3. Влияние добавок ионов металлов в состав рабочего электролита на разделение функционально замещенных гидрокси- и амино-ароматических кислот методом капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ)
- 4. 4. Электрофоретическое изучение процессов комплексообразования в системе природные полифенолы — Fe3+
- 5. 1. Определение катионов металлов в витаминах методом капиллярного зонного электрофореза
- 5. 2. Определение массовой концентрации ионов алюминия в питьевых и природных водах методом капиллярного электрофореза
- 5. 3. Электроинжекционное определение алюминия (III) в природных водах
5.4. Электрофоретическое определение ванилинминдальной и гомованилиновой кислот в режимах мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ) и капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ) с введением ионов Си в состав рабочего буфера.
ВЫВОДЫ.
Новые возможности капиллярного электрофореза в системах металл — органический лиганд (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность проблемы.
Определение катионов биогенных металлов и биологически активных соединений в природных и биологических объектах является одной из актуальных задач аналитической химии. Металлы играют важную роль в процессах живого организма, входят в состав активных центров ферментов. В организме жизненно важные металлы находятся преимущественно в виде координационных соединений. Их избыток или недостаток, вмешательство токсичных веществ и вирусов (потенциальных комплексообразователей) в конкуренцию за металл приводят к различным заболеваниям, для диагностики и лечения которых необходимо проводить как определение ионов металлов в различных физиологических растворах и биологических жидкостях, так и органических лигандов.
Все большее распространение вследствие высокой эффективности и экспрессности получает метод капиллярного электрофореза (КЭ). Однако при этом есть и определенные проблемы: электрофоретические подвижности многих гидратированных металлических ионов близки, а чувствительность УФ-детектирования в методе КЭ недостаточна для определения их и биологически активных органических соединений в реальных объектах.
Изменить электрофоретические характеристики определяемых ионов и снизить пределы обнаружения возможно при использовании процессов комплексообразования с органическими лигандами, поглощающими в УФ-свете либо образующими поглощающие комплексы.
Получение подобной информации могло бы представить как практическую ценность, так и теоретическую новизну в связи с выяснениями новых возможностей метода капиллярного электрофореза.
Стоит отметить еще одно важное обстоятельство: имеются публикации относительно образования в организме человека координационных соединений ионов металлов с лекарственными препаратами. Возможность электрофоретического контроля за подобными процессами может оказаться весьма полезной в практике клинической медицины как для определения биогенных металлов, так и соответствующих биологически активных веществ эндои экзогенного происхождения.
Цель диссертационного исследования: Изучение возможностей электрофоретического определения катионов биогенных металлов и биологически активных веществ в форме их комплексных соединений.
В связи с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:
1. Выбрать аналитические формы биогенных металлов (Cu2+, Al3+, Zn2+, Со2+, л. лг.
Fe, Ni) с органическими реагентами и уточнить их фотометрические характеристики для оптимизации условий электрофоретического определения.
2. Выяснить возможности определения этих металлов с использованием традиционных фотометрических реагентов в различных режимах КЭ :
— косвенное и прямое детектирование в УФ-области;
— введение в кварцевый капилляр предварительно подготовленных комплексов;
— образование комплексов металлов с фотометрическими реагентами внутри кварцевого капилляра (электроинжекционный и электрофоретически опосредованный методы анализа).
3. Оптимизировать условия off-line и on-line комплексообразования в системе органический лиганд — металл.
4. Оценить возможности различных вариантов электрофоретического определения биологически активных лигандов (биогенных аминов, аминокислот, полифенолов, ароматических функционально замещенных карбоновых кислот) в форме комплексных соединений с биогенными металлами.
5. Предложить схемы электрофоретического анализа реальных объектов (природные воды, витамины, моча) при определении катионов металлов и/или органических лигандов в форме их комплексов.
Научная новизна.
Выявлены аналитические формы и уточнены фотометрические характеристики при определения биогенных металлов с использованием фотометрических реагентов в различных режимах капиллярного электрофореза: косвенное и прямое детектирование в УФ-областиэлектроинжекционный и электрофоретически опосредованный варианты анализа.
Обнаружена высокая комплексообразующая способность природных.
3+ антиоксидантов полифенольного типа с ионами Fe. Показано, что доминирующим фактором в образовании таких комплексов является наличие пирокатехиновых фрагментов (1,2-фенольных гидроксилов) в составе молекул полифенолов.
На примерах непоглощающих в УФ-свете аминокислот (глутаминовой, аланина, валина) и азомакроцикла (циклама) установлено, что чувствительность их определения возрастает в 10−30 раз при использовании ионов Си2+ в составе буферного электролита.
Теоретическая значимость работы.
Обоснованы преимущества и ограничения различных схем электроинжекционного метода и электрофоретически опосредованного микроанализа при определении катионов металлов в зависимости от природы реагента, относительных значений электрофоретических подвижностей реагента и комплекса, электроосмотического потока.
На примерах модельных биологически активных соединенийнорадреналина (NA}, 3,4-дигидроксифенилаланина (ДОФА) и глутаминовой кислоты (Glu) — оптимизированы условия определения их в форме комплексов с ионами Си2+ в различных режимах капиллярного зонного электрофореза.
Показано, что добавление ионов Меп+ в состав рабочего буфера приводит к улучшению разрешения функциональных замещенных ароматических кислот: за счет процессов комплексообразования по аминному и карбоксилатному типу в случае ионов и с участием фенольных гидроксилов — для ионов А13+ и Fe3+ .
Практическая значимость работы.
Разработаны способы электрофоретического определения А1 в форме комплекса с ксиленоловым оранжевым в природных и питьевых водах и ионов Со2+, Cu2+, Zn2+ в форме комплексов с 4-(2-пиридилазо)резорцином в витаминах «Компливит».
Предложены схемы электрофоретического анализа ванилинминдальной и гомованилиновой кислот — маркеров нейробластомыв моче в режиме мицеллярной электрокинетической хроматографии (фосфатный буфер, рН 7,0- 150 мМ ДДСН) и методом капиллярного зонного f I электрофореза (боратный буфер, рН 8,5- 1 мМ Си).
Положения, выносимые на защиту:
1. Аналитические формы металлов (Cu2+, Al3+, Zn2+, Со2+, Fe3+, Ni2+) с традиционными органическими реагентами и их фотометрические и электрофоретические характеристики.
2. Обоснование преимуществ и ограничений схем электроинжекционного и электрофоретически опосредованного методов анализа при определении ионов биогенных металлов с использованием фотометрических реагентов: ксиленолового оранжевого (КО), нитрозо-Р-соли (НРС), 4-(2-пиридилазо)резорцина (ПАР).
3. Концентрации, состав, рН буферного электролита, соотношение реагентов в системе металл — органический лиганд при off-line и on-line комплексообразовании в режиме капиллярного зонного электрофореза.
4. Способы on-line концентрирования (стекинг с большим вводом пробы и стекинг с усилением поля) для увеличения чувствительности электрофоретического определения катионов металлов и/или их комплексов методами традиционного капиллярного зонного электрофореза, электроинжекционного и электрофоретически опосредованного методов анализа.
5. Условия электрофоретического определения биологически активных органических соединений (биогенные амины, аминокислоты, полифенолы, ароматические функционально замещенные карбоновые кислоты) в форме комплексов с биогенными металлами.
6. Практические приложения выявленных закономерностей в схемах анализа для определения:
— ионов алюминия в природных и питьевых водах методами электроинжекционного анализа и капиллярного зонного электрофореза;
— ионов кобальта, меди и цинка в витаминном комплексе «Компливит» с использованием 4-(2-пиридилазо)резорцина (ПАР) методом капиллярного зонного электрофореза;
— маркеров злокачественной опухоли — ванилинминдальной и гомованилиновой кислот методами КЗЭ и МЭКХ с введением в состав рабочего буфера катионов Си с оптимизированным вариантом пробоподготовки.
выводы.
1. Обоснован выбор аналитических форм биогенных металлов.
Со, Ni ,.
Fe3+, Al3+, Cu2+, Zn2+) с фотометрическими реагентами (пиридилазорезорцин, ксиленоловый оранжевый, нитрозо-Р-соль) для их электрофоретического определения.
2. Выявлены преимущества и ограничения различных схем электроинжекционного метода и электрофоретически опосредованного микроанализа при определении биогенных металлов в зависимости от природы реагента, относительных значений электрофоретических подвижностей реагента, комплекса, электроосмотического потока. Использование различных вариантов стекинга (стекинг с большим вводом пробы и стекинг с усилением поля) с пределом обнаружения 6−10 мкг/л.
3. Реализованы различные варианты и режимы электрофоретического анализа смесей биологически активных соединений (биогенные амины, аминои гидроксикарбоновые кислоты, полифенолы) в форме их комплексов с биогенными металлами: с введением в кварцевый капилляр предварительно приготовленного комплекса или при наличии одного из участников комплексообразования в составе буферного электролита.
4. На примерах непоглощающих в УФ-свете аминокислот (глутаминовой, аланина, валина) и азомакроцикла (циклама) установлено, что чувствительность их определения возрастает в 10 — 30 раз при использовании ионов меди в составе буферного электролита.
5. Установлены закономерности влияния ионов Меп+ в составе рабочего электролита на эффективность, селективность и коэффициенты разрешения ароматических органических кислот с гидроксии.
2+ аминогрурппами. Показано, что добавление ионов Си позволяет.
3+.
разделить никотиновую и бензойную кислоты, добавление ионов А1 приводит к улучшению разрешения (R^) (в 2 раза) всех компонентов системы органических кислот.
6. Обнаружена высокая комплексообразующая способность природных.
11 антиоксидантов полифенольного типа с ионами Fe. Показано, что доминирующим фактором в образовании таких комплексов является наличие пирокатехиновых фрагментов (1,2-фенольных гидроксилов) в составе молекул полифенолов.
7. В соответствии с установленными закономерностями предложены схемы электрофоретического анализа:
— определение ионов А13+ в форме комплекса с ксиленоловым оранжевым в природных водах (ПО 10 мкг/л);
— определение ионов Со2+, Cu2+, Zn2+ в форме комплексов с 4-(2-пиридилазорезорцином) в витаминах «Компливит» (ПО 6 мкг/л).
— определение ванилинминдальной и гомованилиновой кислотмаркеров нейробластомы — в моче в режиме мицеллярной электрокинетической хроматографии (фосфатный буфер (рН 7,0) — 150 мМ ДДСН) и методом капиллярного зонного электрофореза (боратный буфер (рН 8,5) — 1 мМ Си). Показана возможность одновременного количественного определения этих кислот как в норме, так и в патологии (диагностика, контроль лечения);
Список литературы
- Н. Wittrisch, S. Conradi, Е. Rohde, J. Vogt, С. Vogt. Characterization of metal complexes of pharmaceutical interest by capillary electrophoresis with element sensitive detection // J. Chromatogr. A. 1997. V. 781. № 1−2. P. 407−416.
- H. Veillard. Hydration of the cations Al3+ and Cu2+. Theoretical study. //J. Amer.Chem.Soc. 1977. V.99. № 2. P.7194.
- R. Caminiti, G. Licheri, G. Piccaluga at al. Order phenomena in aqueous A1C13 solutions. //J. Chem. Phys. 1979. V.71. № 6. P.2473.
- D.E. Irish, G. Chang, D.L. Nelson. Concerning cation nitrate ion contact in aqueous solution. // Inorg. Chem. 1970. V.9. № 2. P.425.
- M.M. Крыжановский, Ю. А. Волохов, A.H. Павлов и др. О сульфатных комплексах алюминия. // Ж. прикл. химии. 1971. Т.44. № 3. С. 476.
- В.А. Назаренко, В. П. Антонович, Е. М. Невская. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М. Атомиздат. 1979.192 С.
- Ю.А. Волохов, А. Н. Павлов, Н. И. Еремин, В. Е. Миронов. Гидролиз солей алюминия. //Ж. прикл. химии. 1971.Т.44. № 2. С. 246.
- Н.М. Николаева, JI.H. Толпыгина. Гидролиз солей алюминия при повышенных температурах. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1969. вып. 3. № 7.С.49.
- N. Dezelic, H. Bilinski, R.H. Wolf. Precepitation and hydrolysis of metallic ions. 4. Studies on the solubility of aluminum hydroxide in aqueous solution. //J. Inorg. AndNucl. Chem. 1971. V.33.№ 3. P.791.
- C.R. Frink, M. Peech. Hydrolysis of the aluminum ion in dilute aqueous solution. // Inorg. Chem. 1963. V.2. № 3. P.473.
- A.C. Першин. Гидролиз ионов алюминия. //Радиохимия. 1972. Т.14. № 1. С. 159.
- П.Н. Линник, В. И. Набиванец. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л. Гидрометеоиздат. 1986.
- О.Ю. Пыхтеев, А. А. Ефимов, Л. Н. Москвин. Гидролиз аквакомплексов железа (III). // Ж. прикл. химии. 1999. Т. 72. № 1. С. 11.
- C.F. Baes, R.E. Mesmer. The hydrolysis of cations. New York etc. Wiley. 1976. 489 p.
- M. Soylak, M. Tuzen. Diaion SP-850 resin as a new solid phase extractor for preconcentration-separation of trace metal ions in environmental samples // J. of Hazardous Materials. 2006.
- A.K. Malik, V. Kaur, N. Verma. A review on solid phase microextraction— High performance liquid chromatography as a novel tool for the analysis oftoxic metal ions // Talanta. V. 68. № 3. 2006. P. 842−849.
- P. S. Marshall, B. Leavens, O. Heudi, C. Ramirez-Molina. Liquid chromatography coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry in the pharmaceutical industry: selected examples // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1056. № 1−2. P. 3−12.
- M. Guo, H. Zou, H. Wang, L. Kong, J. Ni. Binding of metal ions with protein studied by a combined technique of microdialysis with liquid chromatography // J. Anal. Chim. Acta. 2001. V. 443. № 1. P. 91−99.
- E. Munoz, S. Palmero, M.A. Garcia-Garcia. A continuous flow system design for simultaneous determination of heavy metals in river water samples // Talanta. 2002. V. 57. № 5. P. 985−992.
- M. Yaqoob, A. Waseem, A. Nabi. Determination of Total Iron in Fresh waters Using Flow Injection with Potassium Permanganate Chemiluminescence Detection // Журн. Аналит. Химии. 2006. T.61. № 9. C.991−995.
- C.-F. Yeh, S.-J. Jiang. Speciation of V, Cr and Fe by capillary electrophoresis-bandpass reaction cell inductively coupled plasma mass spectrometry // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1029. № 1−2. P. 255−261.
- Метод изотопного разбавления (внутреннего стандарта) // Труды Радиевого института. 1956. Т. VII. Вып 1. 128 С.
- H.L. Schmidt, Н. Foerstel, К. Heinziger. Stable Isotopes. New York: Elsevier. 1982.
- О. Самуэльсон. Ионообменные разделения в аналитической химии. Пер. с англ. Ленинград. «Химия». 1966.416 С.
- J. Ruzicka. The second coming of flow-injection analysis. // Anal. Chim. Acta. 1992. V.261. P.3−10.
- P.C. Hauser, W.T. Thusitsa, R. Rupasinghe. Simultaneous determination of metal ion concentrations in binary mixtures with a multi-LED photometer. // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V.357. № 8. P. 1056−1060.
- L. Campanella, K. Pyrzynska, M. Trojanowicz. Chemical speciation by flow-injection analysis. (Review) // Talanta. V. 43. 6. 1996. P. 825−838
- P. Jandik, В. Bonn, Capillary Electrophoresis of Small Molecules and Ions, VCH, New York, 1993.
- J.S. Fritz, in: P. Camilleri (Ed.), Capillary Electrophoresis, Theory and Practice, CRC Press, Boca Raton, FL, 2nd ed., 1997.
- В.П. Андреев. Электроинжекционный анализ: от нового способа смешения пробы и реагента в проточно-инжекционном анализе к новому аналитическому методу // Журн. Аналит. Химии. 1999. Т.54. № 7. С.769−776.
- Е.М. Soliman, М.В. Saleh, S.A. Ahmed. Alumina modified by dimethyl sulfoxide as a new selective solid phase extractor for separation and preconcentration of inorganic mercury (II) // Talanta. 2006. V. 69. № 1. P. 55−60.
- Y.-S. Kim, G. In, C.-W. Han, J.-M. Choi. Studies on synthesis and application of XAD-4-salen chelate resin for separation and determination of trace elements by solid phase extraction // J. Microchemical. 2005. V. 80. № 2. P. 151−157.
- A. Demirbas, E. Pehlivan, F. Gode, T. Alton, G. Arslan. Adsorption of Cu (II), Zn (II), Ni (II), Pb (II), and Cd (II) from aqueous solution on Amberlite IR-120 synthetic resin // J. of Colloid and Interface Science. 2005. V. 282. № 1. P, 20−25.
- S. Agarwal, S.G. Aggarwal, P. Singh. Quantification of ziram and zineb residues in fog-water samples // Talanta, 2005. V. 65.1.1. P. 104−110.
- T. Nedeltcheva, M. Atanassova, J. Dimitrov, L. Stanislavova. Determination of mobile form contents of Zn, Cd, Pb and Cu in soil extracts by combinedstripping voltammetry // J. Anal. Chim. Acta. 2005. V. 528. № 2. P. 143−146.
- P. S. Roldan, I.L. Alcantara, C.C.F. Padilha, P.M. Padilha. Determination of copper, iron, nickel and zinc in gasoline by FAAS after sorption and preconcentration on silica modified with 2-aminotiazole groups // J. Fuel. 2005. V. 84. № 2−3. P. 305−309.
- J.F. van Staden, R.E. Taljaard. Determination of Lead (II), Copper (II), Zinc (II), Cobalt (II), Cadmium (II), Iron (III), Mercuiy (II) using sequential injection extractions // Talanta. 2004. V. 64. № 5. P. 1203−1212.
- S. Yal? in, R. at Apak. Chromium (III, VI) speciation analysis with preconcentration on a maleic acid-functionalized XAD sorbent // J. Anal. Chim. Acta. 2004. V. 505. № 1, 3. P. 25−35.
- C.C. Nascentes, M.A.Z. Arruda. Cloud point formation based on mixed micelles in the presence of electrolytes for cobalt extraction and preconcentration // Talanta. 2003. V. 61. № 6, 23. P. 759−768.
- K. Kilian, K. Pyrzyska. Spectrophotometry study of Cd (II), Pb (II), Hg (II) and Zn (II) complexes with 5,10,15,20-tetrakis (4-carboxylphenyl)porphyrin // Talanta. 2003. V. 60. № 4. P. 669−678.
- E. Poboy, R. Halko, M. Krasowski, T. Wierzbicki, M. Trojanowicz. Flow-injection sample preconcentration for ion-pair chromatography of trace metals in waters // J. Water Research. 2003. V. 37. № 9. P. 2019−2026.
- S. Scaccia, M. Carewska. Determination of stoichiometry of Lil+yCo02 materials by flame atomic absorption spectrometry and automated potentiometric titration // J. Anal. Chim. Acta. 2002. V. 455. № 1. P. 35−40.
- U. Divrikli, L. EI5L Determination of some trace metals in water and sediment samples by flame atomic absorption spectrometry after coprecipitation with cerium (IV) hydroxide // J. Anal. Chim. Acta. 2002. V. 452. № 2. P. 231−235.
- Y. Cui, X. Chang, Y. Zhai, X. Zhu, H. Zheng, N. Lian. ICP-AES determination of trace elements after preconcentrated with p-dimethylaminobenzaldehyde-modified nanometer Si02 from sample solution //J. Microchemical. 2006. V. 83. № 1. P. 35−41.
- Y. Liu, P. Liang, L. Guo. Nanometer titanium dioxide immobilized on silica gel as sorbent for preconcentration of metal ions prior to their determination by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Talanta. 2005. V. 68. № l.P. 25−30.
- X. Zou, Y. Li, M. Li, B. Zheng, J. Yang. Simultaneous determination of tin, germanium and molybdenum by diode array detection-flow injection analysis with partial least squares calibration model // Talanta. 2004. V. 62. № 4. P. 719−725.
- F.L. Coco, L. Ceccon, L. Ciraolo, V. Novelli. Determination of cadmium (II) and zinc (II) in olive oils by derivative potentiometric stripping analysis // J. Food Control. V. 14. № 1. 2003. P. 55−59.
- P. Gonzalez, V. A. Cortinez, C. A. Fontan. Determination of nickel by anodic adsorptive stripping voltammetry with a cation exchanger-modified carbon paste electrode // Talanta. 2002. V. 58. № 4. P. 679−690.
- J. Davis, D.H. Vaughan, D. Stirling, L. Nei, R.G. Compton. Cathodic stripping voltammetry of nickel: sonoelectrochemical exploitation of the Ni (III)/Ni (II)couple // Talanta. 2002. V. 57. № 6. P. 1045−1051.
- M. Zougagh, A. Garcia de Torres, J. M. Cano Pavon. Determination of cadmium in water by ICP-AES with on-line adsorption preconcentration using DPTH-gel and TS-gel microcolumns // Talanta. 2002. V. 56. № 4. P. 753−761.
- J.M. Hall, L.-H. Chan, W.F. McDonough, K.K. Turekian. Determination of the lithium isotopic composition of planktic foraminifera and its application as a paleo-seawater proxy // J. Marine Geology. 2005. V. 217. № 3−4. P. 255 265.
- D. Sanchez-Rodas, J.L. Gomez-Ariza, I. Giraldez, A. Velasco, E. Morales. Arsenic speciation in river and estuarine waters from southwest Spain // J. Science of The Total Environment. 2005. V. 345. № 1−3. p. 207−217.
- E. Urdova, L. Vavrukova, M. Suchanek, P. Baldrian, J. l Gabriel. ICP-MS determination of heavy metals in submerged cultures of wood-rotting fungi // Talanta. 2004. V. 62. № 3. P. 483−487.
- J. Threeprom, R. Meelapsom, W. Som-aum, J.-M. Lin. Simultaneous determination of Cr (III) and Cr (VI) with prechelation of Cr (III) using phthalate by ion interaction chromatography with a C-18 column // Talanta. 2006.
- M.Y. Khuhawar, G.M. Arain. Liquid chromatographic determination of vanadium in petroleum oils and mineral ore samples using 2-acetylpyridne-4-phenyl-3-thiosemicarbazone as derivatizing reagent // Talanta. 2006. V. 68. № 3.P. 535−541.
- J. Munoz, M. Gallego, M. Valcarcel. Speciation analysis of mercury and tin compounds in water and sediments by gas chromatography-mass spectrometry following preconcentration on C60 fullerene // J. Anal. Chim. Acta. 2005. V. 548. № 1−2. P. 66−72.
- Q.M. Jaradat, K.A. Momani, A.-A.Q. Jbarah, A. Massadeh. Inorganic analysis of dust fall and office dust in an industrial area of Jordan // Environmental Research. V. 96. № 2. 2004. P. 139−144.
- J. Munoz, J. R. Baena, M. Gallego, M. Valcarcel. Speciation of butyltin compounds in marine sediments by preconcentration on C60 and gas chromatography-mass spectrometry // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1023. № 2. P. 175−181.
- S. Oszwadowski, J. Jakubowska. Simultaneous determination of zirconium and hafnium as ternary complexes with 5-Br-PADAP and fluoride using solid-phase extraction and reversed-phase liquid chromatography // Talanta. 2003. V. 60. № 4. P. 643−652.
- P.A. Williams, G.D. Rayson. Simultaneous multi-element detection of metal ions bound to a Datura innoxia material // J. of Hazardous Materials. 2003. V. 99. № 3. P. 277−285.
- E. Poboy, R. Halko, M. Krasowski, T. Wierzbicki, M. Trojanowicz. Flow-injection sample preconcentration for ion-pair chromatography of trace metals in waters // J. Water Research. 2003. V. 37. № 9. P. 2019−2026.
- M. A. Arain, M. Y. Khuhawar, M. I. Bhanger. Gas and liquid chromatography of metal chelates of pentamethylene dithiocarbamate // J. of Chromatography A. 2002. V. 973.1. 1−2. P. 235−241.
- M.R.B. Abas, I.A. Takruni, Z. Abdullah, N.M. Tahir. On-line preconcentration and determination of trace metals using a flow injection system coupled to ion chromatography // Talanta. V. 2002. 58. № 5. P. 883 890.
- W. Ни, K. Hasebe, K. Tanaka, J.S. Fritz. Determination of total acidity and of divalent cations by ion chromatography with n-hexadecylphosphocholine as the stationary phase // J. Chromatogr.A. 2002. V. 956. № 1−2. P. 139−145.
- A. Dibudak, S. Bekta, S. Patir, O. Gen?, A. Denizli. Cysteine-metal affinity chromatography: determination of heavy metal adsorption properties // J. Separation and Purification Technology. 2002. V. 26. № 2−3. P. 273−281.
- A.K. Бабко, A.T. Пилипенко. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968, С. 13−23.98. 3. Марченко. Фотометрическое определение элементов. М., Мир, 1971. 504 С.
- Р.А. Алиева, А. С. Алиева, Ф. М. Чырагов. Бис-{2,3,4-тригидроксифенилазо)бензидин как реагент для фотометрического определения алюминия // Журн. Аналит. Химии. 2006. Т.61. № 7. С.686−689.
- С. Sarzanini. Liquid chromatography: a tool for the analysis of metal species //J. Chromatogr. A. 1999. V. 850. № 1−2. P. 213−228.
- Д. Фритц, Д. Гьерде, К. Поланд. Ионная хроматография. М. Мир, 1984.
- M.Y. Khuhawar, Sh.N. Lanjwani // Microchimica Acta. 1998. V.129. № 1−2. P.65−70.
- A.C. Co, A.N. Ко, Y. Liwen, C.A. Lucy. Modification of 4-(2-pyridylazo)-resorcinol postcolumn reagent selectivity through competitive equilibria with chelating ligands // J. Chromatogr. A. 1997. V. 770. P. 69−74
- E.A. Gautier, R.T. Geffar. Surfactant-sensitized post-column reaction with xylenol orange for the determination of lanthanides by ion chromatography // J. Chromatogr. A. 1997. V.770. № 1−2. P.75−83.
- M.A. Proskurnin, A. Yu. Luk’yanov, S.N. Bendrysheva, A.A. Bendryshev, A.V. Pirogov, O.A. Shpigun. Optical photothermal detection in HPLC // Anal, and Bioanal. Chem. 2003. V. 375. № 8. P.1204−1211
- A. Al-Shami, R. Dahl. Determination of lanthanides in Kola nitrophosphate solution by cation-exchange ion chromatography // J. Chromatogr. 1994. V. 671. P.173−179.
- M.L. Litvina, I.N. Voloschik, B.A. Rudenko. Application of a dynamically coated sorbent and conductimetric and UV detectors to the determination of alkaline earth and transition metal cations // J. Chromatogr A. 1994. V. 671. № 1−2. P. 29−32.
- L.M. Nair, R. Saari-Nordhaus, J.M.Jr. Anderson. Ion chromatographic separation of transition metals on a polybutadiene maleic acid-coated stationary phase // J. Chromatogr. A. 1994. V. 671. № 1−2. P. 43−49.
- I.N. Voloschik, M.L. Litvina, B.A. Rudenko. Separation of transition and heavy metals on an amidoxime completing sorbent // J. Chromatogr. A. 1994. V. 671. № 1−2. P. 51−54.
- P.N. Nesterenko, Ph. Jones. Single-column method of chelation ion chromatography for the analysis of trace metals in complex samples // J. Chromatogr. A. 1997. V.770. № 1−2. P.129−135.
- A. Padarauskas, G. Schwedt. Capillary electrophoresis in metal analysis. Investigations of multi-elemental separation of metal chelates with aminopolycarboxylic acids // J. Chromatogr. A. 1997. V. 773.1. 1−2. P. 351 360.
- W. Buchberger, K. Haider. Studies on the combination of ion chromatography-particle-beam mass spectrometry with capillary columns. // J. Chromatogr. A. 1997. V.770. N 1−2. P.59−68.
- Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия. НПО «Мир и Семья». СПб. 2002. Карцова JI.A. Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез. С. 343 388.
- Z. Krivacsy, A. Gelencser, J. Hlavay, G. Kiss, Z. Sarvari. Review, Electrokinetic injection in capillary electrophoresis and its application to the analysis of inorganic compounds // J. Chromatogr. A. 1999. V. 834. P. 21 44
- D.J. Rose, J. W. Jorgenson Characterization and automation of sample introduction methods for capillary zone electrophoresis // J. Anal. Chem. 1988. V. 60. P. 642 648
- J.D. Olechno, J.M.Y. Tso, J. Thayer, A. Wainright, Am. Lab. 1990. V. 22. P. 30−37
- K.D. Lukacs, J.W. Jorgenson, J. High, Resolut. Chromatogr. 1985. V.8. P. 407−411
- R. Kuhn, S. Hoffsteller-Kuhn, Capillary Electrophoresis Principles and Practice. Springer. Berlin. 1993. P. 106
- J. Sadecka, J. Polonsky. Determination of inorganic ions in food and beverages by capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1999. V.834. P.401−409
- A.R. Timerbaev. Strategies for selectivity control in capillary electrophoresis of metal species //J. Chromatogr. A. 1997. V.792. P.495−518
- F.B. Regan, M.P. Meany, S.M. Lunte. Determination of metal ions by capillary electrophoresis using on-column complexation with 4-(2-pyridylazo)resorcinol following trace enrichment by peak stacking // J. Chromatogr. B. 1994. V. 657. N 1−2. P.409−417.
- N. Iki, H. Hishino. High-Performance Separation and Determination of Co (III) and Ni (II) Chelates of 4-(2-Pyridylazo)resorcinol at Femtomole1. vels by Capillary Electrophoresis // Chem. Lett. 1993. P. 701−710
- P.A.G. Butler, B. Mills, P. S. Hauser. // Analyst. 1997. V.122. P.949.
- A.R. Timerbaev, O.P. Semenova, P. Jandik, G.K. Bonn. Metal ion capillary electrophoresis with direct UV detection effect of a charged surfactant on the migration behaviour of metal chelates. // J. Chromatogr. A. 1994. V. 671. P. 419−427
- J. Kobayashi, M. Shirao. //J. Liq. Chromatogr. Rel. Techn. 1998. V.21. P. 151.
- H.M. Дятлова, В. Я. Темкина, И. Д. Колпакова. Комплексоны. М. Химия. 1970.
- В.Н. Тихонов. Комплексообразование ионов металлов с ксиленоловым оранжевым. // Ж. Аналит. Химии. 1986. Т. 41. № 8. С. 1353−1359
- В.Н. Тихонов, Л. Ф. Петрова. Повышение точности фотометрического определения алюминия с ксиленоловым оранжевым измерением оптической плотности в изобестической точке. //Ж. аналит. химии. 1973. Т.28. № 7.с.1413.
- В.А. Назаренко, Е. М. Невская. Исследование химизма реакций ионов многовалентных элементов с органическими реагентами. Сообщение 16. Взаимодействие алюминия и галлия с ксиленоловым оранжевым. // Ж. аналит. хим. 1969. Т.24. № 4. С. 536.
- А.И. Черкесов, В. И. Казаков, B.C. Тонкошуров. Изучение кинетики взаимодействия ионов алюминия с ксиленоловым оранжевым и алюмокрезоном. // Ж. аналит. химии. 1967. Т.22. № 10. С. 1464.
- В.М. Иванов. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. М. Наука. 1982
- A.R. Timerbaev, О.A. Shpigun. Recent progress in capillary electrophoresis of metal ions // Electrophoresis. 2000. V. 21. P. 4179−4191.
- A.R. Timerbaev. Recent advances and trends in capillary electrophoresis of inorganic ions // Electrophoresis. 2002. V. 23. P. 3884−3906.
- A.R. Timerbaev. Capillary electrophoresis of inorganic ions: An update // Electrophoresis. 2004. V. 25. P. 4008031.
- M. Chiari. Enhancement of selectivity in capillary electrophoretic separations of metals and ligands through complex formation // J. Chromatogr. A. 1998. V. 805. P. 1−15.
- E. Naujalis, A. Padarauskas. Development of capillary electrophoresis for the determination of metal ions using mixed partial and complete complexation techniques // J. Chromatogr. A. 2002. V. 977. P. 135−142.
- Y. Shi, J.S. Fritz. Separation of metal ions by capillary electrophoresis with a complexing electrolyte. // J. Chromatogr. 1993. V. 640. P. 473−479
- Lin T.I., Lee Y.H., Chen Y.C. Capillary electrophoretic analysis of inorganic cations: Role of complexing agent and buffer pH // J. Chromatogr. A. 1993. V. 654. P. 167−176.
- Y.H. Lee, I. Lin. Determination of metal cations by capillary electrophoresis effect of background carrier and completing agents // J. Chromatogr. A. 1994. V. 675. P. 227−236.
- A. Weston, P.R. Brown, P. Jandik, W. R. Jones, A. L. Heckenberg Factors affecting the separation of inorganic metal cations by capillary electrophoresis
- J. Chromatogr. 1992. V. 593. P. 289 295.
- Z. Chen, R. Naidu. On-column complexation of metal ions using 2,6-pyridinedicarboxylic acid and separation of their anionic complexes by capillary electrophoresis with direct UV detection // J. Chromatogr. A. 2002. V. 966. № 1−2. P. 245−251.
- Q. Yang, J. Smeyers-Verbeke, W. Wu, M.S. Khots, D.L. Massart. Simultaneous separation of ammonium and alkali, alkaline earth and transition metal ions in aqueous-organic media by capillary ion analysis // J. Chromatogr. A. 1994. V. 688. P. 339 349
- T. Hirokawa, T. Ohta, K. Nakamura, K. Nishimoto, F. Nishiyama. Bidirectional isotachophoretic separation of metal cations using EDTA as a chelating agent // J. Chromatogr. A. 1995. V. 709. № 1. P. 171 180
- J.P. Wiley. Determination of polycarboxylic acids by capillary electrophoresis with copper complexation // J. Chromatogr. A, 1995. V. 692. P. 267 274
- S.D. Harvey. Capillary zone electrophoretic and micellar electrokinetic capillary chromatographic separations of polyaminopolycarboxylic acids as their copper complexes // J. Chromatogr. A. 1996. V. 736. P. 333−340.
- M. Chiari, N. Dell’Orto, L. Casella. Separation of organic acids by capillary zone electrophoresis in buffers containing divalent metal cations // J. Chromatogr. A. 1996. V. 745. P. 93−101.
- R.A. Mosher, Electrophoresis 11 (1990) 765 769
- M. Маска, P.R. Haddad, W. Buchberger. Separation of some metallochromic ligands by capillary zone electrophoresis and micellar electrokinetic capillary chromatography // J. Chromatogr. A. 1995. V. 706. P. 493 501.
- B. Gassner, W. Friedl, E. Kenndler. Wall adsorption of small anions in capillary zone electrophoresis induced by cationic trace constituents of the buffer // J. Chromatogr. A. 1994. V. 680. P. 25 31
- M. Deacon, T.J. O’Shea, S.M. Lunte, M.R. Smyth. Determination of peptides by capillary electrophoresis-electrochemical detection using on-column Cu (II) complexation // J. Chromatogr. A. 1993. V. 652. № 2. P. 377 383
- P. Gozel, E. Gassman, H. Michelson, R.N. Zare. Electrokinetic resolution of amino acid enantiomers with copper (II)-aspartame support electrolyte // Anal. Chem. 1987. V. 59. P. 44−49
- C. Vogt, S. Conradi. Complex equilibria in capillary zone electrophoresis andtheir use for the separation of rare earth metal ions // Anal. Chim. Acta, 1994. V. 294. № 2. P. 145−153
- P. Gebauer, P. Bocek, M. Demil, J. Janak. Isotachophoresis of Kinetically labile complexes // J. Chromatogr. 1980. V. 199. P. 81 94
- V.P. Andreev, N.B. Ilyina, E.V. Lebedeva, A.G. Kamenev, N.S. Popov Electroinjection analysis. Concept, mathematical model and applications // J. Chromatogr. A. 1997. V. 772. № 1. P. 115−127.
- J. Bao, F.E. Regnier. Ultramicro enzyme assays in a capillary electrophoretic system // J. Chromatogr A. 1992. V 608. P. 217−224
- B.J. Harmon, D.H. Patterson, F.E. Regnier. Electrophoretically mediated microanalysis of ethanol // J. Chromatogr A. 1993. V 657 № 1. P 429 434
- B.J. Harmon, D.H. Patterson, F.E. Regnier. Mathematical treatment of electrophoretically mediated microanalysis // Anal. Chem. 1993. V 65. № 19. P. 2655−2662
- A.R. Timerbaev, O.P. Semenova, J.S. Fritz. Improved photometric detection of metal ions by capillary zone electrophoresis after precapillary complexation // J. Chromatogr. A. 1998. V. 811. № 1−2. P. 233−239.
- R.A. Wallingford, A.G. Ewing. Capillary zone electrophoresis with electrochemical detection// Anal. Chem. 1987. V. 59. № 14. P. 1762−1766.
- Y. Liu, V. Lopez-Avila, J.J. Zhu, D. Wiederin, W.F. Beckert. Capillary Electrophoresis Coupled Online with Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry for Elemental Speciation // Anal. Chem. 1995. V. 67. № 13. P. 2020−2025.
- P. Janos. Retention models for the ion chromatographic separations of metals in the presence of complexing agents // J. Chromatogr. A. 1996. V. 737. № 2. P. 129−138.
- В. А. Даванков, Дж. Навратил, X. Уолтон. Лигандообменная хроматография. Пер. с англ. М.: Мир. 1990. 294 С.
- J.R.I. Sorenson, W. Hangarter. Treatment of rheumatoid and degenerative diseases with copper complexes / Inflammation. 1997. 2. № 3. P. 217−238.
- J.R.I. Sorenson. Copper chelates as possible active forms of the anti-arthritic agents//J. Med. Chem. 1976. V. 19. № 1. P. 135−148.
- Координационные соединения металлов в медицине / Е. Е. Крисс, И. И. Волченскова, А. С. Григорьева и др. Киев: Наук. Думка, 1986. 216 С.
- N. Shakulashvili, Т. Faller, Н. Engelhardt. Simultaneous determination of alkali, alkaline earth and transition metal ions by capillary electrophoresis with indirect UV detection // J. Chromatogr. A. 2000. V. 895. P. 205 212.
- Аналитическая химия элементов. Алюминий., М. «Наука», В. Н. Тихонов, 1971, 267 С.
- Руководство по капиллярному электрофорезу. / Под ред. A.M. Волощука. М. 1996. 112 С.
- R.L. Chien, D.S. Burgi. On-column sample concentration using field amplified in CZE. // Analytical Chemistry. 1992. V. 64. P. 489
- P. Britz-McKibbin, S, Terabe. On-line preconcentration strategies for trace analysis of metabolites by capillary electrophoresis. // J. Chrom. A. 2003. V. 1000. P. 917−934
- D.M. Osbourn, D.J. Weiss, C.E. Lunte. On-line preconcentration methods for capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2000. V. 21. P. 2768−2779
- V. Pacakova, P. Coufal, K. Stulik. Review. Capillary electrophoresis of inorganic cations // J. Chromatogr. A. 1999. V. 834. P. 257−275
- S. Watanabe, Т. Saito. Circular Dichroism and Ultraviolet Studies of the Cupric (II) and Nickel (II) — L-3,4-Dihydroxyphenylalanine Complex // J. Inorganic Biochemistry. 1995. V. 58. P. 147−155
- Эндокринология / под ред. H. Лавина. 1999. 1128 С.
- Руководство по лабораторной клинической диагностике / под ред. В. В. Меньшикова. М., Медицина. 1982. 576 С.
- A. Golcu. Spectrophotometric determination of furosemide in pharmaceutical dosage forms using complex formation with Си (II) // Журн. Аналит. Химии. 2006. Т. 12. № 8. С. 811−817.
- Х. Liang, P. Sadler. Cyclam complexes and their applications in medicine // Chem. Soc. Rev. 2004. V. 33. P. 246−266.
- S. Khokhar, R.K.O. Apenten. Iron binding characteristics of phenolic compounds: some tentative structure-activity relations // Food Chem. 2003. V. 81. № 1. P. 133−140.
- L.M. Costa, S.T. Gouveia, J.A. Nobrega. Comparison of heating extraction procedures for Al, Ca, Mg and Mn in tea samples // Analytical Sciences. 2002. V. 18. P. 313−318.
- S.B. Erdemoglu, S. Gucer. Selective Determination of Aluminum Bound with Tannin in Tea Infusion // Analytical Sciences. 2005. V. 21. P. 1005−1008
- M.K. Shirao, S. Suzuki, J. Kobayashi, H. Nakazawa, E. Mochizuki. Analysis of creatinine, vanilmandelic acid, homovanillic acid and uric acid in urine by micellar electrokinetic chromatography // J. Chromatogr B. 1997. V. 693. P. 463−467.
- H. Siren, M. Mielonen, M. Herlevi. Capillary electrophoresis in the determination of anionic catecholamine metabolites from patients' urine // J. Chromatogr A. 2004. V. 1032. P. 289 297.
- H. Siren, U. Kaijalainen. Study of catecholamines in patient urine samples by capillary electrophoresis // J. Chromatogr A. 1999. V. 853. P. 527 533
- A. Garcia, M. Heinanen, L.M.Jimenez, C. Barbas. Direct measurement of homovanillic, vanillylmandelic and 5-hydroxyindoleacetic acids in urine by capillary electrophoresis // J. Chromatogr A. 2000. V. 871. P. 341 350
- В. Kagedal, D.S. Goldstein. Review. Catecholamines and their metabolites // J. Chromatogr. Biomed. Appl. 1988. V. 429. P. 177 233.
- КЭ капиллярный электрофорез
- КЗЭ капиллярный зонный электрофорез
- МЭКХ мицеллярная электрокинетическая хроматография1. МС масс-спектрометрия
- ВЭЖХ высокоэффективная жидкостная хроматография1. ГХ газовая хроматография
- ЭИА электроинжекционный анализ
- ЭОМА электрофоретически опосредованный метод анализа
- ЭОП электроосмотический поток1. КА катехоламины
- ДДСН додецил сульфат натрия1. NA норадреналин1. Glu глутаминовая кислота
- ДОФА 3,4-дигидроксифенилаланин
- ВМА ванилинминдальная кислота
- ГВА гомованилиновая кислота
- ЭДТА этилендиаминтетрауксусная кислота
- ШВА гидроксиизомасляная кислота
- АПАВ анионное поверхностно-активное вещество
- ЦДТА циклогексан-1,2-диаминтетрауксусная кислота
- ТТАВ тетрадецилтриметиламмоний бромид1. С катехин1. ЕС эпикатехин
- EGCG эпигаллокатехин галлат1. ПАР пиридилазорезорцин1. КО ксиленоловый оранжевый1. НРС нитрозо-Р-соль1. ПО предел обнаружения