Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Разработка каталитического синтеза трис-(гидроксиметил) фосфина

Диссертация: Разработка каталитического синтеза трис-(гидроксиметил) фосфина
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Такие технологии могут быть разработаны на основе фосфина. Разнообразие получаемых на его основе соединений, их возможное применение в качестве модификаторов полимерных материалов или для создания лекарственных препаратов и перспективы промышленного освоения делают данную задачу весьма актуальной. Разработаны научные основы каталитического синтеза трис-(гидрокеиме-тил)фосфина… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Свойства фосфина и методы синтеза гидроксиметил- и аминометил-фосфинов
    • 1. 1. Свойства фосфина
    • 1. 2. Реакции фосфина с карбонильными соединениями
    • 1. 3. Реакции фосфина с карбонильными соединениями и аминами
    • 1. 4. Применение гидроксиметилфосфинов
  • Глава 2. Разработка каталитического синтеза трис-(гидроксиметил)фосфина
    • 2. 1. Кинетическое исследование реакции гидроксиметилирования фосфина формальдегидом
      • 2. 1. 1. Катализ хлоридом никеля (II)
      • 2. 1. 2. Катализ хлоридом никеля (II) и аминами
      • 2. 1. 3. Катализ гидрохлоридами аминов
    • 2. 2. Квантовохимическое моделирование реакции методом ШТОО-РМЗ
      • 2. 2. 1. Катализ водой и соляной кислотой
      • 2. 2. 2. Катализ метиламином и соляной кислотой
    • 2. 3. О возможном механизме реакции гидроксиметилирования фосфина
      • 2. 3. 1. Катализ хлоридом никеля (II)
      • 2. 3. 2. Катализ хлоридом никеля (И) и аминами
      • 2. 3. 3. Катализ протоном и этилендиамином
    • 2. 4. Технологические рекомендации по синтезу трис-(гидроксиметил)фосфина
  • Глава 3. Практическое применение трис-(гидроксиметил)фосфина
    • 3. 1. Токсичность и бактерицидная активность
    • 3. 2. Применение производных ТГМФ для получения полимерных материалов пониженной горючести
  • Глава 4. Экспериментальная часть
    • 4. 1. Исходные соединения

Разработка каталитического синтеза трис-(гидроксиметил) фосфина (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Вопросам химии фосфорорганических соединений посвящено большое количество работ отечественных и зарубежных авторов. Особенно интенсивно развивалась эта наука в последнее десятилетие. Однако существующие в настоящее время в нашей стране промышленные и опытно-промышленные производства фосфорорганических соединений базируются в основном на хлоридах фосфора: РС13, РОС13, РС15. А это влечёт за собой не только повышенную вредность, но и решение проблем утилизации отходов «хлоридной» технологии таких производств. Поэтому весьма важной является замена технологии производства фосфорорганических соединений на «бесхлоридную».

Такие технологии могут быть разработаны на основе фосфина. Разнообразие получаемых на его основе соединений, их возможное применение в качестве модификаторов полимерных материалов или для создания лекарственных препаратов и перспективы промышленного освоения делают данную задачу весьма актуальной.

Одним из перспективных продуктов взаимодействия фосфина с формальдегидом, является трис-(гидроксиметил)фосфин. Однако он не нашёл пока широкого практического применения, что обусловлено технологической трудностью его получения.

Цель работы. Разработка каталитического метода синтеза трис-(гидрокси-метил)фосфина (ТГМФ) на основе газообразного фосфина и водного раствора формальдегида, установление новых возможностей практического применения ТГМФ.

Поставленная цель достигалась путём решения следующих задач:

• исследования кинетических особенностей реакции гидроксиметилирования в присутствии комплексов солей никеля (II) с аминами и модельной реакции в присутствии соляной кислоты и этилендиамина;

• квантовохимического моделирования элементарных актов реакции;

• выявления механизма реакции гидроксиметилирования;

• разработки на основе выявленных закономерностей эффективного способа получения ТГМФ;

• изучения токсичности, бактерицидной активности ТГМФ и установления его возможного применения в биологических исследованиях и для модификации полимерных материалов.

Научная новизна работы. Разработан эффективный способ получения ТГМФ взаимодействием фосфина с водным раствором формальдегида в присутствии солей никеля (или кобальта), активированных водным аммиаком или органическими первичными аминами. Изучена кинетика взаимодействия РН3 с формальдегидом в присутствии в качестве катализаторов комплексов хлорида никеля (II) с первичными аминами и соляной кислоты и этилендиамина. Предложен вероятный механизм гидроксиметилирования РН3 формальдегидом в присутствии изученных катализаторов. Квантовохимическими расчётами МЬГОО-РМЗ детализированы элементарные акты реакции. Проведена оценка токсичности и бактерицидной активности ТГМФ против особо опасных инфекций. Разработан способ иммобилизации белковых лигандов на полимерный микрогранулированный носитель с использованием ТГМФ в качестве сшивающего агента. Показана возможность применения иммобилизованных на сорбентах с помощью ТГМФ белков для конструирования иммунофлюоресцентных диагностических систем. Рассмотрены новые возможности применения производных ТГМФ для моди-фикации полимерных материалов.

Практическая ценность. Предложен усовершенствованный способ синтеза ТГМФ, отличающийся простотой технологического оформления и пригодный для промышленного освоения. Установлена высокая бактерицидная активность ТГМФ против особо опасных инфекций и возможность его применения для создания диагностических иммуноферментных тест-систем. Разработаны рецептуры полимерных композиционных материалов, обладающих пониженной горючестью. Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались на научно-технических конференциях ВолгГТУ (1982;1986 гг.), на 2-ой Всесоюзной конференции «Современное состояние и перспективы развития синтеза мономеров для термостойких полимерных материалов (Тула, 1987), на научной конференции «Современные направления создания медицинских диаг-ностикумов» (Москва, 1990), на Всесоюзном совещании «Механизмы реакций нуклеофильного замещения и присоединения» (Донецк, 1991 г.), научной Российской конференции «Генетика и биохимия вирулентности возбудителей особо опасных инфекций» (Волгоград, 1992 г.), на первой Всероссийской конференции по полимерным материалам пониженной горючести (Волгоград, 1995 г.), на IV Всероссийской конференции по полимерным материалам пониженной горючести (Волгоград, 2000 г.).

Публикация результатов. Результаты проведенных исследований опубликованы в 5 статьях и 12 тезисах конференций. По материалам диссертации получено 3 авторских свидетельства на изобретения.

Объём и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырёх глав, выводов. Работа изложена на 149 страницах машинописного текста, включает 35 таблиц, 67 рисунков. Список цитированной литературы включает 169 наименований.

134 Выводы.

1. Разработаны научные основы каталитического синтеза трис-(гидрокеиме-тил)фосфина и усовершенствованный способ его получения по реакции фо-сфина с водным формальдегидом в присутствии катализатора №С12 и активатора этилендиамина. Выход ТГМФ 93−95%.

2. Выявлен факт дезактивации катализатора и показана вероятная причина слабой каталитической активности традиционных катализаторов в реакции гидроксиметилирования фосфина формальдегидом. Найдено, что добавка первичных аминов предотвращает дезактивацию катализатора и существенно увеличивает скорость реакции.

3. Изучена кинетика реакции гидроксиметилирования фосфина формальдегидом, определены экспериментальные и теоретические зависимости скорости реакции от концентрации исходных реагентов, катализатора, активатора и ТГМФ. Установлен автокаталитический характер реакции — появление ТГМФ в системе существенно меняет каталитическую активность №С12.

4. На основе квантовохимических и экспериментальных исследований предложен вероятный механизм гидроксиметилирования фосфина формальдегидом. Показано, что независимо от отсутствия или наличия (и природы) катализатора присоединение фосфина к формальдегиду или основанию Шиффа приводит к образованию соли фосфония и лимитирующей стадией является отрыв протона от фосфониевого центра и перенос его к атому кислорода или азота.

5. Установлена эффективность использования растворов ТГМФ в качестве высокоэффективного бактерицидного средства против особо опасных инфекций и показана возможность применения ТГМФ для создания диагностических иммуноферментных тест-систем.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. В., Рыжикова Т. Я., Подзигун Г. И. Органические гидриды. — М.: Изд. АН СССР, 1985.-219 с.
  2. Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.: Химия, 1972. — 752 с.
  3. .А., Арбузова С. Н., Гусарова Н. К. Фосфин в синтезе фосфорор-ганических соединений // Успехи химии. 1999.- Т. 68, № 3. — С. 240−253.
  4. O.A., Никонов Г. Н. Функционально-замещённые фосфины и их производные. М.:Наука, 1986. — 315 с.
  5. И.М., Томилов А. П. Гидриды фосфора // Успехи химии. 1969. -Т. 38, № 6. — С. 1089−1107.
  6. Fluck Е., Novobilsky V. Die chemie des phosphins. Fortschr// Chem. Forsch. -1969.-- V. 13.-S. 125.
  7. Horac J. Reakce fosfinu s organickymi latkami .// Chem. listy. 1961.- V. 55. — S. 1278−1293.
  8. B.A., Смирнова H.A., Николаева И. А. К вопросу образования фосфита в промышленном процессе получения фосфора // ЖПХ. 1974. -№ 11.-С. 2385 -2388.
  9. Очистка и утилизация газопылевых выбросов в фосфорной промышленности: Сб. научных трудов ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1975. — 163 с.
  10. Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. М.: Мир, 1982. — 680 с.
  11. И.Т., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1987. — 830 с.
  12. Д.В., Дорфман Я. А. Катализ лигандами в водных растворах. -Алма-Ата: Наука, Каз. ССР, 1972. 336 с.
  13. Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: Изд. АН СССР, 1958.- 350 с.
  14. Н.Н. Проблемы кинетики и катализа. М.: Госхимиздат, 1940. -вып.4. -156 с.
  15. Weston R.E., Bigeleisen J. Kinetics of the exchange of hydrogen between phosp-hine and water. A kinetic estimate of the acid and base strengths of phosphine // J. Am. Chem. Soc. 1954. — V.76, № 11.- P.3074 — 3078.
  16. Horak J., Ettel V. Jodometricke stanoveni fosfin // Sb. Vysoke skoly chem. -technol. Rraze. Organ, technol. 1962. — V.5. — C. 93−97.
  17. В.И., Мартыненко Л. И. Неорганическая химия. М.: МГУ, 1991. -476 с.
  18. К. Общая химия. М.: Мир, 1968. — 816 с.
  19. Schunn R.A. Reaction of phosphine with some transition metal complexes // Inorg. Chem. 1973. — V.12, № 7. — P. 1573−1579.
  20. Ishizu J., Yamamoto Т., Yamamoto A. Preparation and properties of nickel-pho-sphine complex coordinated // Bull. Of the Chemical Society of Japan. 1978. -V.51. — P.2646.
  21. Trabelsi M., Loutellier A., Bigorgne M. Tetraphosphine nickel (0), №(РНз)4 // J. Organometal.Chem. 1972. — V. 40, № 1. — S. 45−46.
  22. Kosolapoff G.M., Maier L. Organic Phosphorus Compounds. N.Y.: Willey Interscience. — 1972. — V.4. — 531 p.
  23. Metoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl), hrsg. E.Muller.- Stutgart G. Thieme. 1963. — B.12/1. — S.17−193.
  24. Maier L. Preparation and properties of primary, secondary and tertiary phosp-hines // Progress in Inorganic Chemistry. 1963. — V.5, № 4. — P.27−210.
  25. Каталитическое окисление фосфина и арсина кислородом в присутствии комплексов меди и железа / Дорфман Я. А., Полимбетова Г. С., Кельман И. В. и др. В сб. Каталитическое гидрирование и окисление. Алма-Ата: Наука, АН Каз. ССР, 1984. — С.142−163.
  26. Г. С. Прогонно-апротонный катализ реакции окисления фосфина хромом (VI). Дисс. канд. хим. наук. Алма-Ата, 1976.- 135 с.
  27. Т.Л. Окисление фосфина кислородом в присутствии комплексов железа и иодид-иона. Дисс. канд. хим. наук. Алма-Ата, 1972.-180 с.
  28. B.C. Восстановление галогенидов платины, ванадия, золота и меди фосфином. Дисс. канд. хим. наук, — Алма-Ата, 1974.-165 с.
  29. Л.С. Каталитические свойства галогенидов меди в реакции окисления фосфина кислородом. Дисс. канд. хим. наук, — Алма-Ата, 1972.-137 с.
  30. Х.Р., Брукер А. Б., Соборовский Л. З. О реакции водного формальдегида с фосфином и 1,1,2,2,-тетрафторэтилфосфином // ЖОХ, — 1962.-Т.32, № 2. -С. 588−608.
  31. Е.И., Брукер А. Б., Соборовский Л. З. Оксиметилирование фосфина и его производных // Докл. АН СССР. 1961. — Т. 139, № 6. — С.1359−1362.
  32. A.c. 138 617 СССР. Способ получения три (оксимстил)фосфина / Гринштейн Е. И., Брукер А. Б. Соборовский Л.З. Опубл. Б.И. — 1961.- № 11.
  33. A.c. 170 498 СССР. Способ получения первичных 1-оксифторалкил-фосфи-нов./ Гринштейн Е. И., Брукер А. Б., Соборовский Л.З.- РЖХим.- 1966. -14Н99П.
  34. Механизм и кинетика оксиметилирования фосфинов /./ Брукер А. Б., Баранаев М. К., Гринштейн Е. И. и др. ЖОХ. -1963. — Т. ЗЗ, № 6. — С. 1919−1923.
  35. A.c. 138 602 СССР. Способ получения алкил (диоксиметил)фосфинов / Гринштейн Е. И., Соборовский Л. З., Брукер А. Б. Опубл. Б.И. — 1961.- № 11.
  36. A.c. 138 932 СССР. Способ получения оксиметилдиалкилфосфинов / Гринштейн E.H., Соборовский Л. З., Брукер А. Б. Опубл. Б.И. -1961.- № 12.
  37. Buckler S.A., Epstein М. Reactions of phosphine with ketones: a route to primary phosphine oxides // Tetrahedron. 1962. — V. 18, № 11.- P. 1211−1219.
  38. Epstein M., Buckler S.A. A novel phosphorus heterocyclic system from the reactions of phosphine and primary phosphines with 2,4-pentadion // J. Am. Chem.
  39. Soc. 1961. — V. 83, № 8. — P. 3279−3282.
  40. Henderson W.A., Strenli C.A. The basicity of phosphine // J. Am. Chem. Soc. -1960. V. 82. № 22. — P. 5791−5794.
  41. Weston R.E., Bigelesen J. Kinetics of the exchange of hyrogen between phosphine and water- a kinetic estimate of the acid and base strengths of phosphine // J. Am. Chem. Soc. 1954. — V. 76, № 18. — P. 3074−3078.
  42. А.Б., Гринштейн Е. И., Соборовский JI.3. Синтез фосфорорганичес-ких соединений исходя из гидридов фосфора. V. Реакция гексафторацетона с гидридами фосфора и мышьяка // ЖОХ.- 1966.- Т. 36, № 6.- С. 1133−1138.
  43. Е.И., Брукер А. Б., Соборовский J1.3. Синтез фосфорорганичес-ких соединений исходя из гидридов фосфора. VI. Реакция трифторацетона с гидридами фосфора // ЖОХ, — 1966. Т. 36, № 6. — С. 1138−1141.
  44. Messinger J., Engels С. Ueber die Einwirkung von gasformigen Phosphor ¦ Wasserstoff auf Aldehyde und Ketonsauren // Chem. Ber. 1888. — B. 21, № 12. -S. 2919−2928.
  45. Hellman II., Schymacher O. Hydroxymethylphosphine // Angew. Chem. 1960.1. B. 72, № 3. S. 211.
  46. K.A., Паршина B.A., Гайдамак B.A. Реакции первичных ароматических фосфинов с альдегидами и кетонами // ЖОХ. -1961. Т. 31, № 10.1. C. 3411−3414.
  47. К.А., Паршина В. А. Реакции вторичных фосфинов с альдегидами и кетонами //'ЖОХ.-1961. Т. 31, № 10. — С. 3417−3420.
  48. К.А., Паршина В.А.Оксиалкилфосфины и оксиалкилфосфинокси-ды // Успехи химии, — 1968. Т. 37, № 7. — С. 1218−1242.
  49. Синтез фосфорорганических соединений исходя из гидридов фосфора / Брукер А. Б., Гринштейн Е. И., Равер Х. Р. и др. В кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды III конференции. М.: Наука, 1972. — С. 285.
  50. Paddock N.L., Albricht B.A. The modern chemistry of phosphines // Chem. and1.d. 1955. — V. 29. — P. 900−910.
  51. Horak J., Eitel V. Reaktion von ihosphin und imterphosphoriger saure mit aldehy den IV. Kinetische Studie der umsetzung von phosphin mit formaldegyd und benzaldehyd // Coll. Czech. Chem. Comm. 1961. — V. 26. — P. 2401 — 2409.
  52. Пат. 1 035 135 ФРГ, 8.01.59. Verfahren zur Herstellung von Trioxymethylphosp-hin / Reuter M" Orthner L. РЖХим, — I960, — 10 600П.
  53. И.Т. Оксиалкилирование, цианэтилирование и карбалкокси-этилирование фосфинав присутствии комплексов металлов. Дисс. канд. хим. наук. Алма-Ата, 1986. — 139 с.
  54. На г. 1 041 957 ФРГ, 1959. Verfahren zur Herstellung von Tetraoxymethylphos-phoniumhvdroxyd / Reuter M., Orthner L. РЖХим.- 1961. — 7Л101.
  55. Пат. 1 075 610 ФРГ, 1960. Verfahren zur Herstellung von organishen Phospho-verbindungen ./ M. Reuter, L. Orthner. РЖХим. — 1961. — 21Л83.
  56. Buckler S. A., Wystrach V.P. The reaction of phosphine with aliphatic aldehydes /7J. Am. Chem. Soc. 1961. — V.83. — P. 168−173.
  57. Ettel V., Horak J. Reaction des phosphinas und der phosphorigen saure mit chloral // Coll. Czech. Chem. Comm.- 1961. V.26, № 10. — P.2087−2089.
  58. Э.С., Соловьёв A.B., Марковский Л. Н. Получение и свойства трис-(а-окси- ???- фихлормети л) фосфина // ЖОХ,-1978. Т.48, № 11. — С. 2437−2442.
  59. Ettel V., Horak J. Uber die reaktion von phosphin und imterphosphoriger saure mit aldehyden II. Neve derivate der dibenzylunterphosphorigen saure und des tribenzylphosphinoxyds // Coll. Czech. Chem. Comm. -1961.- V. 26.- S. 1949 -1957.
  60. Buckler S. A. Derivatives of phosphine formed with pyruvic acid and benzaldehyde // J. Am. Chem. Soc. 1960. — V. 82. — P. 4215−4220.
  61. Пат. 2 927 945 США, 1959. Tertiaiy phosphine oxides / S.A. Buckler, N.E. Day. -C.A. -I960.- V.54.-N15316.
  62. Ettel V., Horak J. Reaction de 1 hydrogene phosphore et de 1'acidc hypophosphoreux avec les aldehydes I. Reaction de 1 hydrogene phosphore avec le aldehyde // Coll. Czech. Chern. Comm. -1960. V. 25. — S. 2191−2195 .
  63. Buckler S.A., Epstein M. Primary phosphine oxides // J. Am. Chem. Soc. 1960. -V. 82.- P. 2076.
  64. Свойства фосфинов. V. Реакции фосфинов с хлораминами, сульфенилхлори-дами и аминами / Петров К. А., Паршина В. А., Орлов Б. А. и др. ЖОХ. -1962. — Т.32, № 12. — С. 4017−4022.
  65. Kellner К., Seidel В., Tzschach А.: Organoarsin-Verbindungen. ХХХШ. Syntese und Reaktionsverhalten der a-aminomethylphosphine und -arsine // Z. Organo-met. Chem. 1978. — V.149, № 2. — P. 167−176.
  66. Thompson B.B. The mannich reaction mechanistic and technological considerations // J. pharmac. Sei. 1968. — V. 57. — S. 715 — 733.
  67. F.F., Shelton J.R. // J. org. Chemistry. 1960. — V. 25. — S. 419.
  68. Schreiber J., Maag II., Hashimoto N., Eschenmoser A.// Angew. Chem. -1971,-V. 93.-S. 356.
  69. К., Seidel В., Tzschach А. // J. organomet. Chem.- 1978. V. 149. — S. 345.
  70. P. Г., Эльнатанов Ю. И., Шихалиев Ш. М. П Аминометилиро-вание фосфинов алкоксиметиламинами и диаминометанами. Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1979. — № 7. — С. 1590 — 1596.
  71. Р. Г., Эльнатанов Ю. И., Шихалиев Ш. М. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. — № 4. — С. 972−973.
  72. Kellner К., Tzschach А. Die Mannich-Reaktion als Synthesekonzert in der Phosphinchemie // Z. Chem. 1984, — B.24, № 10. — S.365−375.
  73. DJ., Peppermann A.B., Vail S.L. // Heterocycl. Chem.-1974.-V. 11.-S. 407.
  74. Fluck F., Weibgraeber H.-J. 7-Methyl-1,3,5~triaza-7-phosphaadamantan-7-ium-jodid, 7-Methyl-phospha-urotropinium-jodid // Chemiker-Ztg.- 1977. V.101,6.- S.304.
  75. D.I., Peppermann A.B. // J. Chem. and End. Date, 1975. — V.20, № 4. -P.448.
  76. D.J., Peppermann A.B., Bondreaux G. // J. heterocycl. Chem.- 1974. -V.ll.-P. 1085.
  77. A.H., Романов Г. В., Пожидаев B.M. // ЖОХ.- 1978. Т.48, № 5. -С.1008−1013.
  78. Issleib К., Lischewski M., Zschunke A.// Z. Chem. -1974.-V.14.-C. 243.
  79. A.M., Романов Г. В., Карелов A.A. и др. // ЖОХ.-1978.-Т.51.- С. 2407.
  80. В.Е. Синтез фосфорсодержащих эпоксидных смол на основе ок-симетилфосфиноксидов и отверждение промышленных эпоксидных смол производными фосфинов. Дисс. канд. хим. наук.- Волгоград, 1975. 147 с.
  81. Свойства материалов, полученных при отверждении эпоксидной смолы
  82. ЭД-22 оксиметилфосфинами / Хардин А. П., Тужиков О. И., Ляпичев В. Е. и др. Химия и технология элементоорганических соединений и полимеров.-Казань, 1977. № 6. — С.28−32.
  83. Авт. свид. 455 129 СССР, 1972 /У Хардин А. П., Тужиков О. И., Ляпичев -Опублик. Б.И.-1974. № 8.
  84. Е.Л. Фосфорорганические мономеры и полимеры. М.: изд. АН СССР.-1960.-288 с.
  85. Sudanuma Sadao, Saito Kunio. Тегракис (оксимети л) фосфонийхлорид // Коbunshi Kako, Polym. Appl.- 1972, — B2L N6, — P.337−345. Опубл. в РЖХим.-1973.- 3H133.
  86. P.K. Перспективные антипирены на основе фосфористого водорода// В сб.: Межвузовский сборник научных трудов. Горючесть полимерных материалов. Волгоград. 1987. — С. 43−56.
  87. К.А., Паршина В. А., Петрова Г.М, Фосфорсодержащие полимерына основе оксиметилфосфинов и фенолов // Пластич. массы. 1967. — № 10.-С.26−28.
  88. Пат. 775 325 Англия. Полимеры из фенолов и метилольных фосфониевыхпроизводных. / Reeves W.A., Guthrie J.D. Опубл. в РЖХим. 1960.-75 504П.
  89. Пат. 2 846 413 США. Фосфорсодержащие оксиметилфенольные полимеры /
  90. W.A., Guthrie J.D. Опубл. в РЖХим. 1960, — 83 162П
  91. Н.И. // Горение полимеров и создание ограниченно горючих материалов: Тезисы докладов V Всесоюзной конференции Волгоград. -1983, — С. 53, 57, 90,100,158−160, 180.
  92. В кн.: Синтез и физико-химия полиуретанов / Валегдинов Р. К., Кузнецов
  93. Е.В., Хасанов Н. Х. и др. Киев: Наук, думка.- 1970. — С.68 -70.
  94. А.с. 197 178 СССР, 1966. Способ получения фосфорсодержащих полимеров / Валегдинов Р. К., Кузнецов Е. В., Михеева Т. Я. Опубл. в Б.П.- 1967.-№ 12.
  95. А.с. 239 774 СССР, 1966. Способ огнеупорной отделки целлюлозных материалов / Валетдинов Р. К., Кузнецов Е. В., Михеева Т. Я., Гумарова Р. З. Опубл. в Б.И.- 1968. -№ 35.
  96. А.И. Исследование взаимодействия карбоксил- и альдегидсодер-жащих производных целлюлозы с триоксиметилфосфином. Дисс. канд. хим. наук. Ташкент.-1979.- 145 с.
  97. Beninate J.V., Boylston Е.К., Drake J. et al. // Text. Industry. 1967. — V. 131. -P.l 10−114.
  98. Проти bom икробная активность некоторых производных фосфина и фенил-фосфина / Молодых Ж. В., Анисимова Н. Н., Кудрина А. М. и др. Химико-фармацевт. журнал. 1983. — № 3. — С.313−317.
  99. Levison М.Е., Josephson A.S., Kirschenbaum D.M. Reduction of Biological Sub stances by Water-Soluble Phosphines: Gamma-Globulin (Ig G) // Experimentia.1969.-V. 25.-Р. 126−127.
  100. Harnisch II. Zur Chemie einfasher Phosphor-Kohlenstoff-Verbindungen // Angew. Chem. 1976. — B.88, № 16. — S. 517−524.
  101. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переход ных металлов / Колхаун Х. М., Холтон Д., Томпсон Д. И др. М.: Химия, 1989. — 400 с.
  102. К. Гомогенный катализ переходными металлами. М.: Мир, 1983. -- 300 с.
  103. П. Комплексообразование и каталитическая активность. М.: Мир, 1975.-272 с.
  104. Мелвин-Хьюз Е. А. Равновесие и кинетика реакций в растворах. М.: Хи мия, 1975.-440 с.
  105. Р., Сапунов В.II. Неформальная кинетика. М.: Мир, 1985. — 263 с.
  106. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Д.: Химия, 1982. — 592 с.
  107. A.C., Темникова Т. Н. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1991. — 560 с.
  108. Т.Н. Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата: Наука, 1980. — 154 с.
  109. О.Н. Введение в металлокомгшексный катализ. Катализ и координационная химия. М.: Изд. МИТХТ, 1979. — 200 с.
  110. С.А. // Chem. Rev. 1977. — v.u. — Р. 313−318.
  111. С.А. /У J. Am. Chem. Soc. 1974. — V.96. — Р. 53−62.
  112. Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. Изучение комплексов металлов в растворе. М: Мир, 1971. — 592 с.
  113. Г. Реакционная способность и пути реакций. М.: Мир, 1977. -383 с.
  114. К.Б. // Тезисы докладов II Всесоюзного симпозиума по кинетике и механизму реакций комплексных соединений. Новосибирск: Изд.1. ИНХ, 1971.-С. 3−4.
  115. К.Б. // ТЭХ. 1972. — Т. 8. — С. 616−625.
  116. Чаркин O. I I. Стабильность и структура газообразных неорганических молекул, радикалов и ионов. М: Наука, 1980. — 280 с.
  117. E.H., Кабачник М.И./У Усп. химии. 1971. — Т. 40. В. 2, — С. 178−219.
  118. Заявка ФРГ 2 636 558 ФРГ, 1978 / Hestermann К., Vollneer Н., Shlosser Е. РЖХим.-1978.-20Н109П.
  119. К., Garming А. // Chem. Вег. 1969. — V.102, № 9. — S. 3029.
  120. М.М., Hechenblekner J. // J. Am. Chem. Soc.- 1959. V.81. — P. l 103.
  121. Я. Образование амминов металлов в водном растворе. Теория обратимых ступенчатых реакций. М: ИЛ., 1961. — 277 с.
  122. Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. -Л.: Химия, 1987.-300 с.
  123. А.Н., Романов Г. В., Пожидаев В. М. // ЖОХ. 1978. — Т. 48. В. 5. -С. 1008−1016.
  124. А.Н., Романов Г. В., Степанова Т. Я. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1982.-№ 6.- С. 1416−1424.
  125. А., Forster Н. // Monatsh. Chem. 1968.- V. 99, № 1.- S. 380−389.
  126. D.H., Ambrosius A.P. // Ree. trav. chim. 1980. — V. 99, № 11, — P. 344−352.
  127. P.K., Кузнецов E.B., Белола P.P. // ЖОХ. 1967. — Т. 37, В. 9. -С. 2269−2278.
  128. М.З., Хартли Д. В кн. Общая органическая химия. М: Химия, 1982.-Т. 3, 4.6.2.-С. 91−168.
  129. Л.Н., Юматов В. Д., Даленко Г. Н. Химия и применение фосфор-органических соединений. Л.: Наука, 1987. -105 с.
  130. Г. Н., Крунодёр СЛ., Мазалов Л. Н. //ЖСХ. 1979. — Т.20, № 2. -С.334−341.
  131. Р. Правила симметрии в химических реакциях. М.: Мир, 1979.592 с.
  132. А.Ф., Стасиневич Л. С. Химия гидридов. Л.: Химия, 1969. — 673 с.
  133. Р.Г., Эльнатанов Ю. И., Шихалиев Ш. М. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. — № 10. — С. 2354−2361.
  134. В.М., Монин В. Я., Беляков Б. П. Способы очистки печного газа от фосфора и фосфина. М.: НИИТЭХИМ, 1986. — 44 с.
  135. Технология фосфора. Под ред. Ершова O.A., Белова В. Н. Л.: Химия, 1979. 336 с.
  136. Очистка газов в производстве фосфора и фосфатных удобрений. Под ред. Тарата Э. Я. Л.: Химия, 1979. -208 с.
  137. Переработка фосфоритов в Каратау. Под ред. Позина М. Е., Копылёва Б. А., Белова В. Н. и др. Л.: Химия, 1975. — 275 с.
  138. Э.М., Авербух Т. Д. // ЖПХ. 1967. — Т. 40, № 2. — С. 274.
  139. Э.М., Авербух Т. Д. // ЖПХ. 1967. — Т. 40, № 12. — С. 1660.
  140. И.В., Моргунова Э. М., Глебова Е. Л. // ЖПХ. 1967. — Т.40, № 5. -С. 953.
  141. Ю.М. Сульфгидрильные и дисульфидные группы белков. М.: Наука, 1971.-230 с.
  142. В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980.-270 с.
  143. Полимерные материалы с пониженной горючестью / Копылов В. В., Нови ков С.Н., Оксентьевич Л. А. и др. М.: Химия, 1986. — 222 с.
  144. Л. Методы органического анализа. М.: Мир, 1986. — 570 с.
  145. Э.Е., Васянина Л. К. Спектроскопия ЯМР 31Р. М.: Изд. МШИ, 1986.- 150 с.
  146. К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965.-220 с.
  147. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. — 541 с.
  148. Май борода В.Д., Гергалов В. И., Петряев Е. П. Математическое моделирование химической кинетики. Минск: Университетское, 1989. — 168 с.
  149. Ф., Бёргес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983. -360 с.
  150. JI.B., Огородников С. К. Равновесие между жидкостью и паром в системе формальдегид-метанол-вода. // ЖПХ. 1980. — T. LIII, В.1.- С. 119−124.
  151. С.К. Формальдегид JI.: 1984.- 257 с.
  152. A.c. 1 145 022 СССР, 1984. Способ получения триоксиметилфосфина / Хардин А. П., Тужиков О. И., Греков Л. И. и др. Опубл. Б.И. — 1985. — № 10.
  153. Фосфорсодержащие реакционноспособиые антипирены / Греков Л. И., Тужиков О. И. // Тезисы докладов I Всероссийской конференции по полимерным материалам пониженной горючести. Волгоград, 1995, — С. 89−91.
  154. Я.А., Левина Л. В., Греков Л. И., Королёв A.B. Океиметилирование фосфина в присутствии аминов никеля (II) // Кинетика и катализ. 1989. -Т. 30, В. 3. — С. 662−667.
  155. Океиметилирование фосфина в присутствии гидрохлоридов аминов и аминов никеля / Дорфман Я. А., Левина Л. В., Греков Л. И. // Механизмы реакций нуклеофильного замещения и присоединения: всесоюзное совещание. -Донецк, 1991.-С. 71−72.
  156. Я.А., Левина Л. В., Греков Л. И. Океиметилирование фосфина в присутствии аминов // ЖОХ. 1994. — Т.64, В. 8. — С. 1266−1272.
  157. Кинетическое исследование синтеза триоксиметилфосфина / Дорфман Я. А., Левина Л. В., Греков Л. И. /У Тезисы докладов I Всероссийской конференции по полимерным материалам пониженной горючести. Волгоград, 1995.1. С. 86−89.
  158. Я.А., Левина Л. В., Греков Л. И. а-Гидроксиалкилирование, ß--цианэтилирование, ß--алкоксикарбонилэтилирование РН3 в присутствии фос-финовых комплексов переходных металлов // ЖОХ. 1995. — Т. 65, В. 9. -С. 1459−1466.
  159. Синтез тригидроксиметилфосфина в присутствии фосфиновых комплексов никеля / Греков Л. И. Литинский А.О., Симонов Б. В. // Полимерные материалы пониженной горючести: тезисы докладов IV Международной конференции. Волгоград, 2000. — С. 20−21.
  160. Синтез тригидроксиметилфосфина в присутствии комплексов никеля с первичными аминами / Греков Л. И. Литинский А.О., Симонов Б. В. // Полимерные материалы пониженной горючести: тезисы докладов IV Международ ной конференции. Волгоград, 2000. — С. 21−22.
  161. Кван 1 овохимическое исследование некаталитического синтеза гидрокси-метилфосфина методом MNDO-PM3 / Литинский А. О., Греков Л. И. /'/' Полимерные материалы пониженной горючести: тезисы докладов IV Международной конференции. Волгоград, 2000. — С. 18−19.
  162. Квантовохимическое исследование каталитического синтеза гидрокси-метилфосфина методом MNDO-PM3 / Литинский А. О., Греков Л. И. // Полимерные материалы пониженной горючести: тезисы докладов IV Международной конференции. Волгоград, 2000. — С. 19−20.
  163. Синтез I идроксиметильных производных на основе низкоконцентрированного фосфина / Греков Л. И., Литинский А. О., Дорфман Я. А // Полимерные материалы пониженной горючести: тезисы докладов IV Международной конференции. Волгоград, 2000. — С. 22−23.
  164. Триоксимегилфосфин препарат с антимикробными свойствами /' Греков Л. И., Андрус В. П. /7 Генетика и биохимия вирулентности особо опасных инфекций: материалы научной Российской конференции, — Волгоград, 1992.-С. 186.
  165. A.c. 1 643 073 СССР, 1990. Способ получения сорбента / Греков Л. И., Вла-димцева И.В., Ефременко В. И., Трофимов E.H., Столбин C.B. Опубл. Б.И.149−1991.-№ 15.
  166. A.c. 777 043 СССР, 1980. Фосфорсодержащие эпоксидные олигомеры в ка-качестве агрессивостойких связующих и клеёв и способ их получения / Хардин А. П., Тужиков О. И., Рахмангулова Н. И., Греков Л. И. и др. Опубл. Б.И.- 1980.-№ 41.
  167. Модификация промышленной новолачной смолы СФ-010 оксиме! ильными производными фосфористого водорода / Греков Л. И., Тужиков О. И. // Тезисы докладов I Всероссийской конференции по полимерным материалам пониженной горючести. Волгоград, 1995.- С.83−86.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!