Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Стереохимия присоединения некоторых электрофильных реагентов к алкилпроизводным 3-циклогексенкарбоновых кислот

Диссертация: Стереохимия присоединения некоторых электрофильных реагентов к алкилпроизводным 3-циклогексенкарбоновых кислот
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В данной работе поставлена цель изучения стереохимии процессов присоединения хлористого водорода, хлора, хлорноватистой кислоты и перекиси водорода к различным изомерам моно-и диметил-производных 3-циклогексенкарбоновых кислот, а также реакций, в которые вступают продукты присоединения. Поэтому большое значение имеют реакции хлорирования и гидрохлорирования 3-циклогексенкарбоновых кислот… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • I. Стереохимия и механизм электрофильного присоединения к алицикличеоким ненасыщенным соединениям
      • 1. 1. Гидрогалогенирование производных циклогексена и бициклических ненасыщенных соединений
      • 1. 2. Галогенирование циклогексеновых и бициклических ненасыщенных соединений
      • 1. 3. Внутримолекулярная циклизация ненасыщенных алициклических карбоновых кислот при взаимодействии с галогенводородами, галогенами, гидро-ксигалогенами и перекисью водорода
  • ГЛАВА II. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ К З-ЦИКЯОГЕКСЕН-1-КАРБОШВОЙ КИСЛОТЕ И ЕЕ МО
  • ГО- И ДИМЕТИЛПРОИЗВОДНЫМ
    • 2. 1. Синтез метил- и диметилпроизводных 3-цикло-гексенкарбоновой кислоты
    • 2. 2. Гидрохлорирование З-циклогексен-1-карбоновой кислоты T2. I) и ее метилпроивводных Х
    • 2. 4. )
    • 2. 3. Гидрохлорирование метил- и диметилпроизводных З-циклогексен-1-карбоновой кислоты (
    • 2. 9. )
    • 2. 4. Стереохимия хлорирования З-циклогексен-1-кар-боновой кислоты (2.1) и ее 2-, 3^ и 4-метил-произЕодных (2.2−2.4) и дегидрохлорирования полученных продуктов
    • 2. 5. Стереохимия хлорирования 1-метил-З-циклогек-сен-1-карбоновой кислоты (2.5), ее метилпро-изводных (2.6−2.9) и дегидрохлорирования полученных продуктов
    • 2. 6. Реакция З-циклогексен-1-карбоновой кислоты с перекисью водорода и реакции 3,4-эпокси-циклогексанкарбоновой кислоты
    • 2. 7. Раскрытие I-метил- -лактонов в условиях реакции Фриделя-Крафтса
  • ГЛАВА 3. ШЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЩШОГЕКСЕНА И ЦИКЛОГЕКСАНА
    • 3. 1. Определение рКа метил- хлор- и оксизамещенных 2- и 3-циклогексен- и циклогексанкарбоновых кислот и интерпретация полученных данных
    • 3. 2. Конформационные особенности хлорциклогексанкарбоновых кислот
  • ШАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Методика эксперимента
    • 4. 2. Синтез исходных соединений
    • 4. 3. Синтез моно- и диметилзамещенных цис- и транс-4-хлорциклогексанкарбоновых кислот, соответствующих — и -лактонов
    • 4. 4. Синтез моно- и диметилзамещенных дихлор-циклогексанкарбоноЕых кислот, хлорлактонов и хлорненасыщенных кислот
    • 4. 5. Синтез эпокси-, дигидроксициклогексан, 4-окси-2-циклогексен-1-карбоновых кислот, 4-окси- -лактона и продуктов раскрытия
  • -лактона
  • ВЫВОДЫ

Стереохимия присоединения некоторых электрофильных реагентов к алкилпроизводным 3-циклогексенкарбоновых кислот (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Одним из наиболее перспективных направлений органического синтеза является получение хлорпроизводных с заданной структурой и имеющих большое практическое значение. С этой точки зрения интересен тот факт, что значительное количество производимого во всем мире хлора (60−70 $) расходуется на получение хлорорганичес-ких продуктов. Примерно такое же количество хлора для этих целей используется и в Советском Союзе / I /.

Производные хлорорганических соединений используются как полимерные материалы, инсектициды, гербициды, лекарственные биологически-активные вещества и т. д.

Поэтому большое значение имеют реакции хлорирования и гидрохлорирования 3-циклогексенкарбоновых кислот и их производных, позволяющие получать ценные хлорорганические соединения, находящие самое широкое применение в различных отраслях народного хозяйства.

Для предсказания направления этих реакций электрофильного присоединения (часто осложненных внутримолекулярными циклизациями, перегруппировками и отщеплением) и структуры продуктов необходимо изучение реакционной способности 3-циклогексенкарбоновых кислот в зависимости от условий процесса и от наличия и расположения заместителей.

В данной работе поставлена цель изучения стереохимии процессов присоединения хлористого водорода, хлора, хлорноватистой кислоты и перекиси водорода к различным изомерам моно-и диметил-производных 3-циклогексенкарбоновых кислот, а также реакций, в которые вступают продукты присоединения.

Диссертационная работа состоит из четырех глав.

— 137 -ВЫВОДЫ.

1. Проведен синтез и исследованы реакции гидрохлорирования, хлорирования, гидроксихлорирования и эпоксидирования 3-цикяо-гексенкарбоновой кислоты и серии ее метили диметилпроизводных.

2. Выявлен ряд закономерностей электрофильного присоединения к таким соединениям:

— при гидрохлорировании хлор присоединяется к наиболее удаленному от карбоксила атому углерода и в продукте занимает предпочтительно аксиальное положение;

— при геминальном расположении карбоксила и метильной группы предпочтительно образуются продукты присоединения к конфор-меру с аксиальным карбоксилом, который меньше экранирует двойную связь, чем аксиальный метил в другом конформере;

— присутствие геминальной метильной группы вынуждает карбоксил занимать аксиальное положение и тем облегчает реакции лак-тонизациипри этом лактоны образуются непосредственно в ходе электрофильного присоединения;

— в присутствии метильной группы у одного из углеродных атомов двойной связи присоединение идет в соответствии с правилом Марковникова (т.е. предпочтительно с завершающей атакой нуклеофила — CI или СООН — по тому же углеродному атому) даже если все остальные факторы противодействуют этому;

— квазиаксильный карбоксил в положении 3 относительно двойной связи меньше экранирует ее от электрофильного присоединения и приводит к меньшему образованию лактонов, чем аксиальный карбоксил в положении 4;

— при наличии атома водорода, активированного двумя соседними анти-расположенными к нему электроотрицательными заместителями, реакция щелочного или термического дегидрохлорирования.

— 138 или расщепления лактонов идут предпочтительно с отщеплением этого атома водорода.

3. Присоединение хлорноватистой кислоты к ряду 3-циклогек-сен-1-карбоновых кислот приводит к тем же продуктам, что и экспонирование этих кислот перекисью водорода с последующим раскрытием эпоксида соляной кислотыприсоединение перекиси водорода в щелочной среде приводит к тем же продуктам, что и раскрытие эпоксидов действием щелочи.

4. Потенциометрическим методом определены рКа кислот. Показано, что индукционное влияние заместителей не всегда обладает свойством аддитивности. Нарушение аддитивности усиливается при перемещении заместителей от С4 к С*.

5. Свободные энергии конформационных равновесий транс-4-хлорциклогексанкарбоновых кислот, найденные методом ПМР, примерно на 3 КДд/моль меньше вычисленных по аддитивной схеме, что говорит о дополнительной стабилизации диаксильного конформера благодаря взаимодействию удаленных электроотрицательных заместителей.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Roberts I., Kimball G.E. The Halogenation of Ethylenes.-J. Am. Chem.Soe., 1937″ v.59, p. 947.
  2. Де Ла Map П., Болтон P. Злектрофильное присоединение к ненасыщенным системам. Пер. с англ. под ред. Соколова В. Н. Изд. «Мир», М., 1968, 4, 79 и 114 с.
  3. М.С. Пространственные эффекты в органической химии. Пер. с англ. под ред. акад. Несмеянова А. Н. Изд.ИН. Л., Москва, I960, 23,49,53 и 127 с.
  4. Winstein S, Holness N. J, Neighboring carbon and hydrogen. XIX. t-Butylcyclohexyl derivatives. Quantitative conformational analysis.- J.Amer.Chem.Soc, 1955″ v.77″ N 21, pp.5562−5578.
  5. Collins C.H., Hommond G.S. The steric course of Hydration of 1,2 Demitylcyclohexene.-J. Org. Chem., 1960, v.25,1. N 6, pp. 911−913.
  6. Goering H.L., Josephson R.R. Stereochemistry of Allylic Rearzangements.XII. Oxygen Exchange Associated with Acid-Catalyzed Reorrangement ot cos- and trans-s-Methyl-2-eyclohexenol.-J.Am. Chem.Soe., 1962, v. 84, pp. 2779−2785.
  7. Hammond G.S., Nevitt T.D. The Addition ot Deuterium Bromide to 1,3-cyclohexadiene.- J. Am. Chem. Soc, 1961, v. 83, pp. 2554−2559.
  8. Fahey Robert С., Mc-Pherson C.Allen. Kinetics and stereochemistry of the hydrochlorination of 1,2-dimethylcyclohexene.- J.Amer.Chem.Soc., 1971, v.93, N10, pp.244−5-24−53.
  9. Hommond George S., Collins C.H. Stereochemistry of hydrogen halide addition to 1,2-dimethylcyclopentene.- J.Amer.Chem. Soc., 1960, v.82, N 16, pp. 4323−4327.
  10. Vaughan W.R., Cravan R.L., Little R.Q., Schoenthaler A.C. Addition of Hydrogen Halides to ck «J& Unsaturated Acids.-J.Anui Chem.Soc., 1955, v.77, p.1594.
  11. Balasubrahmanyam S.IT., Nagaraja Rao K.R. Stereoselectivity in the addition of hydrogen chloride to 6-methylcyclohexene-1-carbonitrile. Indian J.Chem., 1972, v.10, N 11, pp. 1047−1051.
  12. Pasto Daniel J., Gontarz John A. Studies on the mechanism of the oxymercuration of substituted cyclohexenes, — J.Amer. Chem.Soc., 1971, v.93, N 25, pp. 6902−6908.
  13. Pasto Daniel J., Klein Francis M. Evaluation of steric effects in additions to substituted cyclohexenes.- J.Organ. Chem., 1968, v.33, N 4, pp. 1468−1476.
  14. B.H., Меликян В.P., Шуенъ Мань Хунг. Гидрохлорирование 4-винилцикдогексвна-1. Нефтехимия, 1972, т. 12, № 4, с.593−595.
  15. В.Р. Некоторые химические превращения 4-винилциклогек-сена-1. Докл.Нефтехим.секции Башкир.респ.правл.Всес.хим. о-ва им. Д. И. Менделеева, 1973, вып.9, с.119−120.
  16. Fahey R.C., Smith R.A. The polar addition of hydrogen bromide of cyclochexene.- J.Amer.Chem.Soc., 1964, v.86, N 22,1. PP. 5035−5036.
  17. Nevitt Thomas D. Stereochemistry of hydrogen bromide addition to olefins.- Abstr.Doct.Thos. Chem., Iowa State Coll., 1953 1954″ Lowa State Coll. J.Sci., 1955, v. 29, N 3, pp. 471−472.
  18. Vaughan W.R., Caple R. p bromo acids. I. Stereochemistry and mechanism of the hydromination of dL, p -unsaturated cychexenecarboxylic acids.- J. Amer#Ohem.Soc., 1964, v.86,1. 22, pp. 4928−4937.
  19. Barstow Leon E., Wiley George A. Deuteriobromination of benzo-norbornadiene, — Evidence for a nonclassical ion.- Tetrahedron betters, 1968, N 60, pp. 6309−6312.
  20. Fahey Robert C., Lee Do Jac. Polar additions to olefins and acetylenes. III. The kinetics and stereochemistry of addition in the system 1-phenylpropyne-hydrogenchloride-acetic acid.-J.Amer.Chem.Soc., 1966, v. 88, N 23, pp. 5555−5560.
  21. Rigo Adelio, Viglino Paolo, Gurato Giorgio. Stereochemistry of the addition of DC1 to acetylene. 2, Chim. e ind. (Ital.)t 1975, v.57, H 2, pp. 90−92.
  22. Fahey Robert 0., Rayne Michael Т., Lee Do-Jac. Reaction of acetylenes with hydrogen chloride in acetic acid. Effect of structure upon AdE2 and reaction rates.- J.Org.Chem., 1974, v. 39″ N 8, pp. 1124−1130.
  23. Cousseau Jack, Gouin Lucien. Sur 1*addition de HCI a la triple liaison CsC — d’amines tertiares-acetyleniques par 1"intermediaire de 1"anion HClg.- Tetrahedron Lett., 1974, N 33, PP. 2889−2892.
  24. Jacobe T.L., Johnson R.N. The addition of hydrogen chloride of aliphatic ollenic hydrocarbons, J.Amer.Chem.Soc., 1960, v. 81, N 24, pp, 6397−6407.
  25. Fahey Robert 0., Lee Do-Jac. Polar additions to olefins and acetylenes. V. Bimolecular and termolecular mechanisms in the hydrochlorination of acetylenes, — J.Amer.Chem.Soc., 1968, v, 90, N 8, pp. 2124−2131.
  26. P.M., Павлов B.H. Симметричная мостиковая водородная смесь в органических соединениях. -Ж.орган.химии, 1982, т.18, $ 8, с.1595−1603.
  27. Fahey Robert С., Lee Do-Jac. Polar additions to olefins and acetylenes, IV. Evidence for synchronous C-H and C-Cl bond formation in the trans-addition of hydrogen chloride to 3-hexyne.- J.Amer.Chem.Soc., 1967, v.89, N 8, pp.2780−2781.
  28. В.И., Троицкая 1.Л., Реутов О. А. О стереохимии электро-фильного присоединения к аценафтилену. 1.орган.химии, 1969, т.5, № I, с, 174−175.- 143
  29. Е.М., Толопко Д. К., Яворский Е. Н. Механизм гидрохлорирования ненасыщенных карбоновых кислот и их производных. „Вестник Львовского политехи. ин-та“, 1968, № 30, с.21−26.
  30. К.А., Гинак А. И. Механизм алектрофильного присоединения галогенов к краткой связи.-Усп. химии, 1981, т.50, № 2, с.273−295.
  31. Н.В. Влияние растворителей в реакциях галогенирова-ния олефинов. -Ж.Всес. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева, 1966, т. II, J® 6, с.708−709.
  32. Heublein Gunther, Umbreit P. Direkter Nachweis der ionaron Zwischenstufe bei-der elektrophilen Bromaddition an Blefine.-Tetrahedron, 1968, v.24, N13, pp. 4733−4740.
  33. Vails I., Toromanott E., Sur guelques facteurs dforientation dans les additions en serie cyclohexenique.-Bull. Soc.Chim. France, 1961, f.4, pp. 758−764.
  34. Wolfe Soul, Campbell John R. The nature of the constraining effect of a t-butyl group upon some cyclohexane compounds.-Chem.Communs., 1967, N17, PP. 872−874.
  35. Мовсум-заде M.M., Кязимов А. С., Петров Н. В., Умудов Т. А. Синтез и бромирование диэфиров 4-метил-4-циклогексен-цис-1,2-ди-карбоновой кислоты.-Докл.АН Аз. ССР, 1980, t.36.j6 4, с.46−50.
  36. Мовсум-заде М.М., Кязимов А. С., Шабанов А. Л., Агаев Ф. А. Стереохимия эпоксидирования и бромирования ангидрида-цис-3,6-дифенил- Д -цис-тетра-гидрофталевой кислоты (I). Азерб. хим.журн., 1968, № 5, с.60−63.
  37. Pasto Daniel J., Klein Francis M. Evaluation of steric effects in additions to substituted cycloxenes.- J.Organ.Chem», 1968, v. 33, N 4, pp. 1468−1476.- 144
  38. Barili Pier L., Bellucci Giuseppe, Marioni Franco, Morelli Ivano, Scartoni Valerio. Influence of solvent and brominating agent on the steric course of bromine addition to substituted cyclohexenes.-J.Org.Chenu, 1972, v.37fN 26, pp.4553−4357.
  39. И.В., Спиридонова С. В., Смолян S.C. аяектрофильное галогенирование олефжнов. УШ. Влияние положения брома в алке-нах на форму взаимодействия с реакционным центром в SN 2-ре-акциях. -S.орган.химии, 1977, т.13, № 3, с.486−493.
  40. Stevens C.L., Valicenti J.A. The stereochemistry of a bromi-nation-debromination sequence using radioactive bromine-82 trancer.- J.Amer.Chem.Soc., 1965, v.87, IT 4, pp.838−842.
  41. Summerbell R.U., Berger D.R. Rearrangements of ck-halogenated ethers.II.The preparation and some reactions of 2,3-diphenyl-p-dioxene.~J.Amer"Chem.Soc., 1959, v.81, N 3″ pp.633−639.
  42. Н.С., Кадзяуская П. П., Юрьев Ю. К., Базанова В. Н. Стереохимия хлорирования 5-хлормеркурпроизводных диметилового эфира 7-оксабицикло-/2,1,1/-гектадикарбоновой-2,3-кислот.
  43. Ж.общ.химии, 1965, т.35, JB 8, с.1489−1500.
  44. Н.С., Давыдов А. Ф., Юрьев Ю. К. 3−6-эндоксоциклогексаны и -циклогексены.XXI. Стереохимия бромирования 3,6-эндокеодигидрофталевой кислоты и ее диметилового эфира.-I.общ.химии, 1965, т.35, № 5, с.814−822.
  45. С.М., Райфельд Ю. Е., Федоровская М. А., Зефиров Н.С.
  46. Исследование стереохимии реакций бромалкоксилирования 6-заме-2щенных- А дигидропиранов и дегидробромирования 2-алкокси-3-бромтетрагидропиранов.-Вопр.стереохимии. Респ.межвед.науч. сб., 1976, вып.5, с.18−22.
  47. Weinkes К., Toribio P., Paulus Е. Die Konformation ols Ursache stereoselektiver Reaktionen.- Liebigs Ann.Chem., 1965, v.688, pp. 127−133.- 146
  48. Tsuchida Shoichi, Numata Terkyoshi, Hamanaka Sawako, Ogawa Masays. The bromination of 4-vinylcyclochexene, — Technol. Repts. Kansai Univ., 1972, N 13, pp.19−24, РЖХИ972. 18ж185.
  49. И.В., Поберезина А. С. К вопросу о бромировании циклических кетонов с помощью диоксандибромида. Ж.общ.химии, 1958, 28, № 6, с.1501−1503.
  50. Bellucci G., Berti G., Morioni F., Marsili A. Applicationsof asymmetric bromination to the assignment of configurations in 3- and 4-substituted cyclohexenes and the corresponding dibromides.- Tetrahedron, 1970, v.26, N 19, РР.4627−4633.
  51. Buckles R.E., Forrester J.L., Burham R.L., McGee T.W. Addition reaction of mixtures of bromine and chlorine.-J.Org. Ohem., 1967, v.32, p. 888.
  52. Rolston John H., Yates Keith. Polar addition to the styrene and 2-butene systems.I. Distribution and stereochemistrt of bromination products in acetic acid, — J.Amer.Chem.Soc., 1969, v.91, N 6, pp. 1468−1476.
  53. Berson J.A., Swidler R. Cis-Addition in the bromination of abicycling olefin.- J.Amer.Chem.Soc., 1953, v.75, N 17, pp. 4366−4367.
  54. BettahorM., Charpetier-Marize Ef. Sterochimie d’halogenation d*enols en serie exocyclique du cyclohexene.- Tetrahedron, 1974, v.30, N11, pp. 1373−1378.
  55. Mara P.B.D. de la, O’Connor Charmiam J., Rosser M.J., Wilson M.A. Cyclic transition states in cis- and trans-addition of chlorine acetate to olefinic substances.- Chem. Communs., 1970, N 12, pp. 731−732.
  56. А.Л., Мовсумзаде M.M., Кязимов А. С., Сафарова З.А., 4
  57. С.М. Сопряженное бромирование Д -цис-тетрагид-рофталевой кислоты и ее ангидрида с оксираном. Докл. АН Аз. ССР, 1972, т.28, № 11−12, с.23−26.
  58. Arnold Richard Т., Lee Willian W. The low temperature halo-genation of isobutylenes.- J.Amer.Chem.Soc., 1953″ v.75"1. N 21, pp. 5396−5400.
  59. Ali Mubarik, Crossland Noelle M., Lee Thomas V., Roberts Stanley M., Newton Roger F. Some stereocontrolled reactions of bicyclo 3*2.0 heptan-6-ones and 2-oxobicyclo 3*3*0 octan-3-ones.-J.Chem.Soc.Perkin Trans., Part 1, 1979, N 1, pp. 122−125*
  60. Andre Casadevall, Moner E.C.M. Conformation et reactivite de systemes (u.n.o.) bicycliques a fonction trans.- Bull.Soc. Chim. France, 1973″ N 2, p. 657*
  61. Н.П. Бромирование непредельных соединений-Х. Кинетика и механизм бромирования этиленмульфонатиона бромноватистой кислотой. Изв.высш.учебн.заведений. Химия и хим.технол., 1961, т.4, 2, с, 225−228.- 148
  62. Н.С., Давыдова А. Ф., Юрьев Ю. К. Цис-бромирование ди-метилового эфира 3,6-эндоксодигидрофталевой кислоты. Ж.общ. химии, 1964, т.34, & 5, с. 1681.
  63. А.Л., Мовсумзаде М. М., Бабаханов P.M., Мовсум-заде Р.Г. Структурная и пространственная направленность реакции присоединения хлористого брома к олефинам в среде альфа-окисей. Азерб.хим.ж., 1973, № 4, с.87−90.
  64. А.С., Шабанов А.1., Кучеров В. Ф. Исследование в области стереохимии циклических соединений. Сооб.68. Стереохимия бромирования цис-3-метип-циклогексен-цис-1,2-дикарбоновой кислоты.-Изв. АН СССР, сер.хим., 1967, № I, с.127−132.
  65. Cabaleiro Mercades, Johnson M.D. Chlorination o (, Jb -unsaturated carbonyl compounds. Part I. The addition of chlorine to methyl trans-cinnamate in acetic acid.- J.Chem. Soc, 1967, B, N 6, pp. 565−570.
  66. Barili P.L., Bellucel G. B, Marioni F., Morelli I., Searto-ni V. Influence of Solvent and Brominating Agent on the Steric Course of the Bromine Addition to 1-Phenylcyclohexene and 2-Phenyl-3-Bromocyclohexene.- J.Org.Chem., 1973″ v.?8,1. N 20, p. 3472.
  67. Г. Ф., Коломиец А. Ф., Сокольский Г. А. Реакция циклопен-тадиена с 3,3,3-трифторщюпиленсульфонилфторидом. Ж. орган, химии, 1982, т.17, № 8, с.1779−1780.
  68. Boguslavskaya L.S., Melnikova N.B., Voronin A.P., Kartashov V.R. Regio- and stereospecific halogenation of halogenoalke-nes in liquid hydrogen floride. J.Fluor.Chem., 1978, v.12, IT 4, pp. 802−811.
  69. H.C., Содовая H.K., Кирин B.H., Козьмин А. С., Бодриков Н. В. Лактонизация и цис-присоединение в реакции арилсульо кфенхлоридов с диметиловым эфиром трицикло /2.2.4.0'/ дека-диен-3,7-дикарбоновой-9,Ю кислоты. Ж.орган.химии, 1977, т.13, В I, 228 с.
  70. Н.С., 1Урвич Л.Г., Шашков А. С., Смит В. А. Стереохимия присоединения фенилееленшшюрида к циклогексену. Ж. орган, химии, 1974, т.10, J6 8, с. 1786.
  71. Cambie By Richard 0., Rutledge Peter S., Smith-Palmer Truis, Woodgate Paul S. Addition of iodine (I) azide to 3-t-butyl-cyclohexane and 3-methocyclohexene.- J.Chem.Soc.Perkin Trans., 1978, Part 1, N 9, PP. 987−1001.
  72. H.C., Чекулаева B.H., Антонова Н. Д., 1Урвич Л.Г. Стереохимия злектрофильного присоединения к диметиловому эфиру транс- Д -циклогексендикарбоновой кислоты. Докл. АН СССР, 1970, т.192, J& 3, с.567−569.
  73. С.Д., Юрченко А. Г., Чернова Ю. С., Мраморнова С. А. Изучение стереохимии хлорирования эфиров фумаровой и малеиновой кислоты. Ж.орган.химии, 1972, т.8, № 10, с.2054−2057.- 150
  74. Arumygan N., Shenbagamurthi P., Sivasubramanians S. Stereochemistry of the nitrosyl chlorode adduct from 1-phenylcyc-lohexene.- Indian J.Chem., 1974, v.12, N 3, PP.323−325,
  75. Bowers A., Ibanez L.C., Denot E., Becerra R. Steroids. CXXXIX, New fluoridation procedures. Part 1. The addition of Br-F and I-F to cyclohexene and a variety of unsaturated steroids.- J.Amer.Chem.Soc., 1960, v.82, N15, pp.4001−4007.
  76. Tobler Е., Battin D.E., Foster D.J. The reaction of norbor-nene with t-butyl hypochlorite and stereoisomerie 2,3-chloro-hydroxybicyclo 2.2.l"J heptanes.- J.Org.Chem., 1964, v.29,1. N 10, pp. 2834−2838.
  77. Madsen J.O., Lawesson S, 0. Contributions to the chemistryof p^ -substituted sulphides. XI. Addition of trichlorometha-nesulphenyl chloride to bridged bicyclic olefins. Arkiv. kemi., 1968, v.28, N 5, pp. 389−394.
  78. H.C., 1урвич Л.Г., Шашков А. С., Самит В. А., Стереохимия присоединения фенилееленилхлорида к циклогексену.
  79. Ж.орган.химии, 1974, т.10, № 8, 1786 с.
  80. Mousseron М., Mousseron-Canet M. f Granier М. Influence dessubstitutions dans la formation de)(*- lactones en serie cyclohexenique et octalinique.- C.r.Acad.sci., 1958, v.247, N 4, pp.382−386.
  81. Brown G.M., Dubreuil P., Demers E.P. Etude de quelques deri4ves Д -cyclohexeniques.-Canad. J.Chem., 1968, v.46, N11, pp. 1849−1853.- 151
  82. Klein J. Preparation of cis-2-hydroxycyclohexaneacetic acid lactone,-J.Organ.Chem., 1958, v.23, N8, pp. 1209−1210.
  83. M.M., Шабанов А. Л. Вопросы лактонизации в ряду4,5-дибромциклогексанкарбоновых кислот и дальнейшее превращение получения бром- ^ -лактонов. Тр.Азерб.Ин-та нефти и химии, 1969, вып.27, с.38−49.
  84. Н.Н., Кучеров В. Ф., Сегаль Г. М. Исследование в области стереохимии циклических соединений. Сооб.9. Конденсация 1-вигнил- А -циклогексена с метиловым эфиром акриловой кислоты. Изв. АН СССР, отд.хим.н., 1956, № 5, с.559−568.
  85. И.Н., Кучеров В. Ф., Андреев В. М. Исследование в области стереохимии циклических соединений. Сооб.6. Лактониза-ция цис- и транс- Л -окталин-1,2-дикарбоновая кислота.-Изв.АН СССР, отд.хим.наук, 1955, № 2, с.289−297.
  86. Lardon A., Schinder О., Reichstein Т. Eine weitere Synthese Von d, l-Aldosteron. Uber Bestandteile der Nebeuniereurinde und verwandte Stoffe.95,Mitteilung.- Helv.chim.Acta, 1957, v.40, N 3, PP. 666−704.
  87. H.H., Кучеров В. Ф., Андров B.M., Сегаль Г. М. Стереохимия диеновой конденсации I- ск -ацетоксивинип- А -циклогексена с малеиновым ангидридом. Докл. АН СССР, 1958, 119, № 5, с.945−948.
  88. Mousseron М., Mousseron М., Brown G. Interaction 1,3-en scrie cyclohexanique.- Rev, chim, Acad, RPR, 1962, v, 7, N 2, pp. 1089−1Ю1.
  89. M.M., Кязимов A.C., Шабанов А. Л., Сафарова З. А. Сопряженная циклизация производных Д^ -щшюгексен-цис-1,2-дикарбоновых кислот.-Докл.АН Аз. ССР, 1974, т.30, № 6,с.40−44.
  90. Jonge A.P. Conversion of 8 -lactones into «Jf1-lactones: extension of the scope of the fitting reaction. Recueil trav.chim., 1965, v.84, N 5, pp. 668−674.
  91. Edward J.T., Coone E., Paradellis Т.О. Stereochemical studies. IX. Acid9catalyzed rearrangement of 8 -to Y-lactones.- Can.J.Chem., 1981, v.59, N 3, pp. 597−600.
  92. Edward John Т., Cooke Ellen, Paradellis Themistocles C. Stereochemical studies. IX. Acid-catalyzed rearrangement of to Y-lactones.-Can.J.Chem., 1981, v.59, N3, pp.597−600.
  93. Barnett William E., Needham Larry L. Halolactones from 1,4 dihydrobenzoic acids.- J. Org.Chem., 1975, v. 40, N 19, pp. 2843−2844.
  94. Mah Т., Sirat H.M., Thomas E.J. Aspects pf bromo-lactone chemistry. On the use of bromo-lactones in stereospecific synthesis of cyclohexene derivatives.- J.Chem.Res.Synop., 1979, v. 392, N 12, J. Microfiche, pp. 4662−4676.
  95. Д.А., Шабанов A.JI., Керимов M.M., Яснопольский В. Д. Синтез на основе ангидрида Д -циклогексен-цис-1,2-дикар-боновой кислоты. Азерб.хим.ж., 1967, № 6, с.47−51.
  96. Н.С., Филатова Р. С., Ярцева И. В. 3,6-эндоциклогекса-ны и циклогексены. ХШ. Влияние пространственных факторовна циклизацию V -оксикислот. Синтез производных 7-оксатри-цикло /2,2,1,02"6/ гектана. Ж.общ.химии, 1969,3,с.694−697.
  97. А.Л., Мовсумзаде М. М., Казимов А. С. Стереохимия эпокьсидирования 1,2-ангидрид- д -циклoreксен-цис, цис-1,2,3-трикарбоновой кислоты. Докл. АН Аз.ССР, 197I, т.27, № 11−12, с.47−50.
  98. Мовсум-заде М.М., Кязимов А. С., Шабанов А. Л., Агаев Ф. Х. Стереохимия эпоксидирования и бромирования ангидрида-цисА3,6-дифенил- Д -цис-тетра-гидрофталевой кислоты (I).-Азерб.хим.ж., 1968, № 5, с.60−63.
  99. Gorey E.J., Sachdev Harbans S. 2,4-dinitrobenzenesulfonylhyd-razine, a useful reagent for the Eschenmoser, p -cleavage of ck t p -epoxy ketones. Conformational control of halolac-tonization.- J.Org.Chem., 1975, v.40, N 5, pp.579−581.
  100. Н.П., Галеева M.B., Левина P.Я. 0 конфигурации адцукта пирона-2 с малеиновым ангидридом. S.общ.химии, 1970, т.40, вып.6, 1418 с.
  101. В.Н., Шилов Е. А., Коряк Э. Б. Динамическая стереохимия и реактивность анионов циклогексеркарбоновых кислот в реакциях Додлактонизации. Вопр. стереохимии. Исвод. респ. сб., 197I, В I, с.105−109.
  102. ИЗ. Малиновский М. С., Касьян Л. И., Хислевская Н. Д., Овсяник В. Д. 0 лактонизации некоторых замещенных норборненов. Вопр. стереохимии. Межвед. научн.сб., 1974, вып.4, с.78−82.- 154
  103. Р.Э. Электронные и пространственные эффекты в гетеро-литических реакциях внутримолекулярной циклизации. Успехи химии, 1982, т.51, — № 5, с.1374−1397.
  104. Э.Б., Геваза Ю. И., Станинец В. Н. Участие иодоний-кати-он в гетероциклизации замещенных норборненов. Укр.хим.ж., 1980, т.46, J* 2, с.178−180.
  105. Е.П., Петровская Л. Н., Миронов В. А. Циклические непредельные соединения. Сообщ.51. Направленность лактонизации бицикло/2,2,1/-гептен-2-дикарбоновых-5,6-кислот. Изв. АН СССР, сер.хим., 1973, В 6, с.1284−1287.
  106. А.С. Диеновый синтез. Изд-во АН СССР, 1963, с. 27. Титов Ю. А., Кузнецова А. И. Диеновые конденсации изопрена с несимметричными денофилами. — Изв. АН СССР. Отд.хим.н., I960, J& 7, с.1297−1298.
  107. Ю.А., Кузнецова А. И. Электронная природа заместителей в диене и диенофиле и структурная направленность диенового синтеза. Докл. АН СССР, 1959, т.126, й 3, с.586−588.
  108. .А., Метляева С. Я., Кучеров В. Ф. О структурной и пространственной направленности диеновой конденсации транс-пиперилена с метакриловой кислотой и ее эфиром. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1972, № II, с.2500−2505.
  109. Inukai Т., Kasai М. Diels-Alder reactions of acrylic acididerivatives catalysed by aluminium chloride.- J.Organ.Chem., 1965, v.30, N» 10, pp.3567−3569.
  110. Ceder Olo, Hansson B.O. On the absolute configuration of 3-cyclohexene-1-carboxylic acid.-Acta Chem.Scand., 1970, v. 24, N 8, pp. 2693−2698.
  111. А.Г. О реакционной способности хлорангидридов али-циклических карбоновых кислот и синтеза на их основе. Док. дисс., Баку, 1967, с. 77.
  112. Inukai Т., Kojima Т. Catalytic actions of aluminum chloride on the isoprenemethyl acrylate Diels-Alder reaction.-J.Org. Chem., 1966, v.31, N 4, pp. 1121−1123.
  113. Lutz E.F., Bailey Q.M. Regulation of structural isomerism in simple Diels-Alder adducts.- J.Amer.Ohem.Soc., 1964, v.86, N 18, pp. 3899−3901.
  114. ITicolescu I.V., Angelescu Em. Noi aplicattii ale sintezei «dien» in petrochimie.IV.Sinteze de esteri nesaturuti si es-teri epoxidati.-An.Univ.Bucuresti.Ser.Stint.natur., 1963, v.13, N 41, pp. 149−154.
  115. Weinberg N.L., Wright George F. The oxymercuration of 4-me-thylene-cyclohexanemethanol.- Canad. J.Chem., 1965, v.43"1. N 1, pp. 24−29.
  116. Jensen F.R., Bushweller G.H. Conformational preferencesand interconversion barriers in cyclohexene and derivatives. -J.Amer.Ohem.Soc., 1969, v.91″ N 21, pp.5774−5782.
  117. Rickborn В., Lwo S.-Y. Conformational effects in cyclic olefins. Kinetics and stereochemistry of epoxidation of some alkyl-substituted cyclohexenes.-J.Org.Chem., 1965, v.30,1. N 7, pp.2212−2216.
  118. Zefirov N.S., Chekulaeva V.N., Belozerov A.F. The conformational analysis of 4-mono- and 4,5-disubstituted cyclohexe-nes.- Tetrahedron, 1969, v.25, N 9, pp.1997−2003.
  119. Schneider H.J., Freitag W, Konformationsanderungen durch Reflexeffekte an 2,2 Dimethyl und 2,2,6,6 -Tetramethyl cyc-lohexanen.- Chem.Ber., 1979, Bd. 112, N1, s.16−27.- 156
  120. А.Г., Гашимов Г. А., Рустамов М. А. Стереохимия реакции гидрохлорирования кислот циклогексен-3-карбонового ряда. Азерб.хим.жур., 1979, № 6, с.58−61.
  121. Н.С., Чекулаева В. Н., Белозеров А. Н. Конформации производных циклогексенкарбоновых кислот. Ж.орган.химии, 1968, т.4, № 5, с.918−919.А
  122. Э.П., Кучеров В. Ф. Родонирование Л -циклогек-сен-1,2-дикарбоновых кислот и их диэфиров к вопросу о природе «Супрааннулярного эффекта». Ж.орган.химии, 1970, т.6,5, с.950−955.
  123. Н.С. Об электронных и конформационных эффектах в шес-тичленных циклах. Докл. АН СССР, сер.хим., 1975, т.220, $ I, с.96−98.- 157
  124. Н.С., Гурвич Л. Г. К вопросу о предварительной координации атакующего агента в реакциях электрофильного присоединения. Ж.орган.хим., 1974, т.10, № I, 127 с.
  125. А.Г., Гашимов Г. А., Рустамов М. А. Стереохимия электрофильного присоединения CIg, HgOg и H0CI к циклогексен-3-карбоновым кислотам. «Докл.АН Аз. ССР», 1980, т.36,№ 5,с.45−49.
  126. А.Г., Гашимов Г. А., Рустамов М. А. Стереохимия хлорирования 3-циклогексенкарбоновых кислот и дегвдрохлорирова-ния полученных дихлорциклогексанкарбоновых кислот. Ж. орган, хим., 1981, т.17, № 6, с.1230−1235.
  127. А.П., Быкова Л. Н., Казарян Н. А. Кислотно-основное титрование в неводных растворах. М., «Химия», 1967, с. 47.
  128. Л. Основы физической органической химии. Пер. с англ. под ред. Эфроса Л. С. Изд. «Мир», М., 1972, 460 и 495 с.
  129. McCurry Patrick М. Stereochemical factors in the epoxidation of substituted cycloxenes.- Tetrahedron Lett., 1971″ N 21, pp. 1841−1843.
  130. Davies Stephen G., Whitham Gordon H. Stereoselectivity in the epoxidation of p, у unsaturated carboxylic acid.-J.Chem. Soc. Perkin Trans., 1977, Part 1, N 3, pp.372−575.
  131. Hanselaer R., Samson M., Vandewalle M. Hydroxy! at ion and epo-xidation studies of some 3,4-dialkylcyclopentens. -Tetrahedron, 1978, v. 34, N 15, pp. 2393−2397.
  132. Kagan Jacques, Firth Bruce E., Shih Neng Y., Boyaijian Charles G., Ferric chloride in ether. A convenient reagent for the conversion of epoxides into chlorohydrins,-J.Org.Chem., 1977, v. 42, N 2, pp.343−344.
  133. А.Г., Рустамов M.A., Ахмедов A.A. 0 взаимодействии-лактона I-метил-1-циклогексанкарбоновой кислоты с бензолом и его производными. «Азерб.хим.ж.», 1976, № 2, с.66−70.
  134. А.Г., Рустамов М. А., Ахмедов А. А., Касимова Ф. А. Синтез хлорангидридов 3- и 4-арилзамещенных циклогексанкарбоновых кислот. Уч, зап.Азерб.ун-та, сер.хим.н., 1977, № 2,с.36−40.
  135. М.А., Исмайлов А. Г., Ахмедов А. А. 0 взаимодействии <9 и f -лактонов 1-метил-1-циклогвксилкарбоновой кислоты с производными бензола. Уч.зап.Азерб.ун-та, сер.хим.н., 1977, В 2, с.31−35.
  136. М.А., Исмайлов А. Г., Ахмедов А. А., Абдуллаева А. Б. Стереохимия циклоалкилирования бензола К1 -лактоном 3-окси-циклогексанкарбоновой кислоты и циклогексен-3-карбоновой кислотой. Азерб.хим.ж., 1981, J& 5, с.56−59.
  137. М.С., Исрафилов А. И., Шамилов Т. О., Гусейнов М. М., Кучеров В. Ф. 0 связи константы кислотной ионизации некоторых изомерных Д -циклогексен-I, 2-дикарбоновых кислот с их структурой. Хур.орган.химии, I971, т.7, № 12, с.2535−2538.
  138. Ю.А., Минкин В. Н. Корреляционный анализ в органической химии. Изд. Ростовского унив., 1966, 15 с.
  139. Л.И. Теоретическая электрохимия. М., «Высш.школа», 1975, с. 51.- 159
  140. Г. А. Потенциометрическое исследование ряда циклогек-сен-3- и циклогексанкарбоновой кислоты. Тез.докл. Ш научно-технической конференции аспирантов ВУЗов Азербайджана. Баку, 1981, с.418−420.
  141. Bekkum Н. van, Verkade Р.Е., Wepster В.М. Rotational orientation of carboxyl groups in cyclohexane systems revision of Simon’s pKa-rule.-Tetrahedron Letters, 1966, N13, pp.1401−1407″
  142. Tichy M., Sicher J. Stereochemical studies.XLV.Epimerisation equilibria inconformationally biased 2-methylcyclohexanecar-boxylates and cyanides.- Collect.Czechosl.Chem.Communs., 1968, v.33, N1, pp. 68−75.
  143. Bekkum H. van, Verkade P.E., Wepster B.M. Dissociation constants of alkyl-substituted cyclohexanecarboxylic acids and cyclohexane-acetic acids.-Proc.Konikl.nederl.akad.wet., 1961, В 64, N 1, pp.161−164.
  144. Christol Henri, Moers Daniel, Pietrasanta Yves. Constantes de dissociation et structure (2e memoira). Acids cyclohexe- 160 ne-3-carboxyliques.- J.Chim.Phys. et phys.-chim.biol., 1970, v. 67, N 6, pp.1189−1197.
  145. TichyM., Joxios J., Sicher J. Stereochemical studies.XVII. Dissociation constants of cyclohexanecarboxylic acids and cyclohexylamines and conformational equilibria.-Collect. Czechosl.Chem.Communs., 1959, v.24, IT 10, ppi3434−3441.
  146. Sigel Samuel, Кomarmy J.M. Quantitative relationships in the reactions of trans-4-x-cyclohexanecarboxylic acids and their methyl esters, — J.Amer.Chem.Soc, 1960, v.82, N 10, pp.2547−2553.
  147. H.C., Самошин В. В., Никулин А. В., Зык Н.В. Конформа-ционная особенность транс-1,4-дизамещенных циклогексана. -Ж.орган.химии, 1978, т.14, № 12, 2617 с.
  148. Э., Алинжер Н., Энжиал С., Моррисон Г. Конформационный анализ. Пер. с анг. под ред. Ахрема А. А. Изд. «Мир», М., 1969, 67, 180, 225 и 352 с.
  149. В.Г. Конформации органических молекул. Изд."Химия", М., 1974, с. 159 и с.265−269.
  150. Stolow R.D. Recent applications of nuclear magnetic resonance spectrometry in conformational studies of cyclohexane derivatives. -In: Conformational analysis: scope and present limitations.- New York, London, Academic Press, 1971, pp. 251−258.
  151. BurfordR.R., Hewqill F.R., Jefferies R.P. Stereochemistry of cyclohexane derivatives. Part VI. The 3-aminocyclohexanols, -J.Chem.Soc., 1957, July, pp.2937−2942.
  152. H.C., Чекулаева B.H. Конформация и конфигурация 1-хлор-2- SR -тиоциклогексанов. Ж.орган.химии, 1969, т.5, № 8, 1512 с.- 161
  153. О.А., Сергеев Н. М., Зефиров Н. С., Гурвич Л. Г. Изучение конформаций I, 2-транс-дизамещенных циклогексанов с помощью ЯМР I3q. Жур.орган.химии, 1975, т. II, № II, с.2233--2237.
  154. Jensen Frederick R., Bushweller С. Separation of comformers. II. Axial and equatorial isomers of chloro cyclohexane and trideuterimetoxycyclohexane.-J.Amer.Chem.Soc., 1969″ v.91,1. N 12, pp. 3223−3225.
  155. Eliel Ernest L., Martin Robert J.L. Conformational analysis, XIV. Conformations equilibria of cyclohexyl halides.-J.Amer. Chem. Soc, 1968, v.90, N3″ pp.689−697″
  156. Allinger Norman L., Liang C.D. Conformational analysis.LVI. Chlorocyclohexane and 1 -chloro-1 -1 methyl cyclohexane. -J • Organ.
  157. Chem., 1967, v.32, N 8, pp.2391−2394.
  158. Hall J.R., Wilson M.Kent. Infrared intensities of C-Cl stretching vibrations in cis and trans-4-t-butyl-cyclohexylchlori-de.-Spectro chim.acto., 1966, v.22, N 10, pp.1729−1732.
  159. Abraham R.I., Rossetti Z.L. Rotational isomerism. Part XV. The solvent dependence of the conformational equilibria in trans-1,2- and trans-1,4- dihalogenocyclohexanes.-J.Chem. Soc. Perkin II, 1973, N 5, PP. 582−587.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!