Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез и свойства градиентных сополимеров стирола с алкилакрилатами, образующихся в условиях псевдоживой радикальной полимеризации в присутствии нитроксила ТЕМПО

Диссертация: Синтез и свойства градиентных сополимеров стирола с алкилакрилатами, образующихся в условиях псевдоживой радикальной полимеризации в присутствии нитроксила ТЕМПО
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Контролируемый синтез полимеров с регулируемой молекулярной массой, узким ММР, а также с заданным строением цепи — одна из важных и актуальных задач современной полимерной химии. Среди достаточно большого разнообразия полимерных структур существует относительно новый класс полимеров, обладающих рядом уникальных свойств, -градиентные сополимеры. Макромолекулы таких сополимеров обычно состоят… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Литературный обзор. Способы синтеза и свойства градиентных сополимеров
    • 1. 1. Механизмы образования градиентных сополимеров
      • 1. 1. 1. Получение градиентных сополимеров живой анионной полимеризацией
      • 1. 1. 2. Получение градиентных сополимеров методами псевдоживой радикальной полимеризации
      • 1. 1. 3. Особые случаи градиентной радикальной сополимеризации
    • 1. 2. Характеристика и структура градиентных сополимеров
      • 1. 2. 1. Градиентность и композиционная неоднородность
      • 1. 2. 2. Структура градиентных сополимеров
    • 1. 3. Физико-химические свойства градиентных сополимеров
  • Глава II. Экспериментальная часть
  • Исходные вещества и их очистка
  • Проведение полимеризации и выделение ее продуктов
  • Получение сополимеров стирола с трет-бутилакрилатом
  • Синтез сополимеров стирола с метилакрилатом
  • Кислотный гидролиз сополимеров стирола с трет-бутилакрилатом и выделение продуктов реакции
  • Приготовления пленок сополимеров для механических исследований и определения оптической плотности
  • Методика приготовления тонких пленок сополимеров для АСМ-анализа
  • Приготовление пленок сополимеров стирола с акриловой кислотой
  • Калориметрическое исследование кинетики сополимеризации
  • ЭПР-анализ содержания ТЕМПО
  • Исследование сополимеров методом ЯМР
  • Определение молекулярно-массовых характеристик методом ГПХ
  • Исследование методом атомно-силоеой микроскопии
  • Определение контактного угла смачивания
  • Исследование сополимеров методом ДСК
  • Исследование механических свойств
  • Определение оптической плотности сополимеров
  • Турбидиметрическое титрование сополимеров стирола с метилакрилатом
  • Глава III. Результаты и обсуждение
    • 3. 1. Синтез градиентных сополимеров
      • 3. 1. 1. Теоретическое рассмотрение
      • 3. 1. 2. Сополимеризация стирола с трет-бутилакрилатом
        • 3. 1. 2. 1. Сополимеризация стирола с трет-бутилакрилатом в присутствии нитроксила ТЕМПО
        • 3. 1. 2. 2. Сополимеризация стирола с трет-бутилакрилатом под действием ускоряющей добавки ГПК
        • 3. 1. 2. 3. Сополимеризация стирола с трет-бутилакрилатом под действием аддуктов пСт-ТЕМПО
      • 3. 1. 3. Сополимеризация стирола с метилакрилатом
        • 3. 1. 3. 1. Сополимеризация стирола с метилакрилатом в присутствии нитроксила ТЕМПО
        • 3. 1. 3. 2. Сополимеризация стирола с метилакрилатом под действием ускоряющей добавки ГПК
    • 3. 2. Свойства и структура градиентных сополимеров
      • 3. 2. 1. Структура и свойства градиентных сополимеров стирола с трет-бутилакрилатом и стирола с метилакрилатом
      • 3. 2. 2. Возможность получения градиентных амфифильных сополимеров стирола с акриловой кислотой
  • ВЫВОДЫ

Синтез и свойства градиентных сополимеров стирола с алкилакрилатами, образующихся в условиях псевдоживой радикальной полимеризации в присутствии нитроксила ТЕМПО (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Контролируемый синтез полимеров с регулируемой молекулярной массой, узким ММР, а также с заданным строением цепи — одна из важных и актуальных задач современной полимерной химии. Среди достаточно большого разнообразия полимерных структур существует относительно новый класс полимеров, обладающих рядом уникальных свойств, -градиентные сополимеры. Макромолекулы таких сополимеров обычно состоят из двух типов звеньев, при этом состав сополимера плавно меняется вдоль цепи, чем и обусловлено название этого класса — градиентные сополимеры. Одним из ключевых условий получения макромолекул с такой структурой является проведение процесса полимеризации в условиях, при которых макромолекулы растут на протяжении всего процесса полимеризации, поэтому синтезировать градиентные сополимеры в рамках обычной радикальной или обычной ионной сополимеризации нельзя.

Ранее градиентные сополимеры получали с помощью живой ионной полимеризации. Однако ионные процессы имеют ряд недостатков, — прежде всего весьма узкий круг мономеров, способных к живой сополимеризации, что обусловило поиск новых путей решения данной проблемы. Поэтому в настоящее время для синтеза градиентных сополимеров преимущественно используются подходы псевдоживой радикальной полимеризации, сущность которой заключается в замене реакции необратимой гибели макрорадикалов процессами обратимой передачи (КАРТ, полимеризация под действием 8 еи Те-органических соединений) или обратимого обрыва (полимеризация с использованием нитроксилов, АТИР-полимеризация и т. д.) цепи.

А Одним из способов проведения полимеризации в контролируемом режиме является псевдоживая радикальная полимеризация в присутствии обратимых ингибиторов — нитроксилов. В англоязычной литературе этот процесс получил название stable free radical polymerization (SFRP). Основной принцип, положенный в основу этого процесса, — замена необратимого квадратичного обрыва цепей обратимым обрывом на нитроксильных радикалах. В результате этого полимеризация протекает в режиме оживляемых цепей. По ходу реакции происходит активация макромолекул (реинициирование) с регенерацией радикалов роста, присоединение очередной порции мономера к активному центру и обратимое взаимодействие вновь образовавшегося радикала с нитроксилом. В результате многократно повторяющихся актов реинициирования-прироста-обрыва происходит ступенчатый дискретный рост макромолекул на протяжении всей полимеризациитакой псевдоживой радикальный процесс по своим свойствам становится аналогичным живой ионной полимеризации.

Стоит, однако, отметить, что такой «идеальный» режим редко реализуется на практике. Даже самый близкий к идеальному — процесс полимеризации стирола в присутствии нитроксила ТЕМПО — осложняется протеканием побочных процессов. Для реализации оживляемой полимеризации мономеров другой природы, в частности, акриловых, необходимо использовать другие нитроксилы существенно более сложного строения. Для ряда мономеров (ММА, винилпирролидон) до сих пор не найдено подходящего агента обратимого ингибирования, так как между радикалами роста и нитроксилом протекает необратимая реакция диспропорционирования.

В нашей лаборатории был предложен подход, позволяющий вовлечь в псевдоживой процесс даже те мономеры, которые не полимеризуются в присутствии нитроксилов путем их сополимеризации со стиролом, и сформулированы критерии получения градиентных сополимеров данным методом. Установление кинетических закономерностей сополимеризации в таких процессах, и исследование свойств образующихся градиентных сополимеров представляет большой научный и практический интерес. Однако подробных исследований псевдоживой сополимеризации в градиентном режиме до сих пор не проводилось.

В данной работе впервые поставлена цель на примере систем стирола с алкилакрилатами провести систематическое исследование механизма и кинетических закономерностей образования градиентных макромолекул в условиях обратимого ингибирования, структуры образующихся продуктов и их физико-химических свойств.

ВЫВОДЫ:

1. Впервые систематически изучен механизм сополимеризации стирола с тярет-бутилакрилатом и стирола с метилакрилатом в условиях обратимого ингибирования в присутствии нитроксила ТЕМПО. Установлено, что полимеризация протекает по псевдоживому радикальному механизму. Такой механизм подтверждается следующими фактами: полимеризация протекает на фоне ощутимой концентрации ТЕМПО, константа псевдоживого равновесия имеет значение, типичное для псевдоживых процессов в присутствии ТЕМПО, молекулярная масса образующихся сополимеров растет с конверсией.

Введение

добавок гидроперекиси кумола не нарушает псевдоживого механизма процесса.

2. Определены оптимальные условия синтеза градиентных сополимеров стирола с гарет-бутилакрилатом и стирола с метилакрилатом методом псевдоживой радикальной сополимеризации в присутствии ТЕМПО и ускоряющей добавки гидроперекиси кумола. Полученные сополимеры имеют градиентное строение, что доказано изменением состава по ходу роста цепи. Градиентные сополимеры композиционно однородны, что доказано методом турбидиметрического титрования. Химической модификацией сополимеров стирола с трет-бутилакрилатом впервые были получены градиентные сополимеры стирола с акриловой кислотой.

3. Показано, что градиентные сополимеры характеризуются структурой с микрофазовым разделением с небольшим размером доменов (менее 100 нм), что показано методом атомно-силовой микроскопии. Данный факт обуславливает низкую оптическую плотность этих сополимеров. Неоднородные статистические сополимеры того же состава проявляют значительное макрофазовое разделение (более 500 нм), что определяет их высокую оптическую плотность.

4. Установлено, что температура стеклования и механические характеристики неоднородных статистических сополимеров, полученных обычной радикальной сополимеризацией, и градиентных сополимеров, полученных псевдоживой радикальной сополимеризацией, практически одинаковы и определяются свойствами матрицы, содержащей 40−45% стирола.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М. //Polym. Adv. Technol. 1997. V. 8. P. 244.
  2. Koike Y High-bandwidth graded-index polymer optical fibre // Polymer. 1991. V. 32. P. 1737.
  3. СемчиковЮ.Д. И Высокомол. соед. М.: Академия, 2005. 368 С.
  4. Kennedy J.P., Ivan В. Designed Polymers by Carbocationic Macromolecular Engineering: Theory and Practice. Munich: Hanser PubL, 1992.
  5. Hsieh H.L., Quirk R.P. Anionic Polymerization. Principles and Practice Applications. New York- Basel- Hong Kong: Marcel Dekker, 1996.
  6. A.B. Механизмы «живущей» полимеризации виниловых мономеров//Высокомолек.соед. С. 2005. Т. 47. № 7. С. 1241.
  7. Г. В., Марченко А.П. II Успехи химии. 2000. Т. 69 № 5. С. 447.
  8. Е.В. // Пластмассы со специальными свойствами. Межвузовский сборник трудов. Санкт-Петербург, 2006. С. 17.
  9. Matyjaszewski К, Ziegler M.J., Arehar S.V., Greszta D., Pakula Т. Gradient copolymers by atom transfer radical copolymerization // J. Phys. Org. Chem. 2000. V. 13. P.775.
  10. М.Ю., Голубев В. Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации (обзор) //Высокомолек. соед. С. 2001. Т. 43. № 9. С. 1689.
  11. Dettmer С.М., Gray М.К., Torkelson J.M., Nguyen S.T. Synthesis and Functionalization of ROMP-Based Gradient Copolymers of 5-Substituted Norbornenes // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 5504.
  12. Sun X., Luo Y., Wang R, Li B-G., Liu В., Zhu S. Programmed Synthesis of Copolymer with Controlled Chain Composition Distribution via Semibatch RAFT Copolymerization // Macromolecules. 2007. V. 40. P. 849.
  13. Arehart S. V., Greszta D., Matyjaszewski K. Gradient copolymers of styrene and n-butyl acrylate through atom thansfer radical polymerization // Am.Chem. Soc., Polym. Prepr. 1997. V. 38. P. 705.
  14. S. V., Matyjaszewski K. //Polym. Prepr. Am. Chem. Soc. 1999. V. 40. P. 458.
  15. Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Living Random Copolymerization of Styrene and Methyl Methacrylate with a Ru (II) Complex and Synthesis of ABC-Type «Block-Random» Copolymers//Macromolecules. 1998. V. 31. P. 5582.
  16. Kraus G., Stacy C. J. Molecular weight and long-chain branching distributions of some polybutadienes and styrene-butadiene rubbers. Determination by GPC and dilute solution viscometry // J. Polym. Sci., Polym. Phys.Ed. 1972. V. 10. P. 657.
  17. Kraus, G., Rollmann. W. Dynamic viscoelastic behavior of ABA block polymers and the nature of the domain boundary I I J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1976. V.14.P. 1133.
  18. Tsukahara Y., Tsutsumi K., Yamashita Y., Shimada S. Radical polymerization behavior of macromonomers. 2. Comparison of styrene macromonomers having a methacryloyl end group and a vinylbenzyl end group // Macromolecules. 1990. V. 23. P. 5201.
  19. Tsukahara Y, Watanabe C., Tsuge S. J. II Bull. Korean Chem. Soc. 2001. V. 22. № 10. P. 1145.
  20. AnnighoF., Gronski W. //Colloid Polym. Sei. 1983. V. 15. P. 261.
  21. Gronski W., Annigho F., Stadler R. Structure and properties of phase boundaries in block copolymers // Makromol. Chem. 1984, V. 6. P. 141.
  22. Horiie S., Asai S., Kurematsu S., Satio С. II Pat. 3 853 978. USA. 1974.
  23. Sardelis K.M., Michaels H.J., Allen G. Graded block and randomized copolymers of butadiene-styrene // Polymer. 1984. V. 25. P. 1011.
  24. Sardelis K.M., Michaels H.J., Allen G. Toughened polystyrene containing block, graded block and randomized copolymers of butadiene-styrene // Polymer. 1987. Y. 28. P. 244.
  25. Tsukahara Y., Nakamura N., Hashimoto Т., Kawai H. Structure and Properties of Tapered Block Polymers of Styrene and Isoprene // Polymer J. 1980. V. 12. P. 455.
  26. Korotkov A.A. On the mechanism of copolymerization of styrene and methyl methacrylate with metallic lithium // J. Polymer Sei.: Part B, 1966, V.4, P.809
  27. A.A., Чеснокова H.H. //Высокомолек. соед. 1960. Т. 2. N3. С. 365.
  28. A.A., Мщенгендлер С. П., Алеев KM. II Высокомолек.соед. 1960. Т. 2. N12. С. 1811.
  29. РаковаГ.А., Короткое A.A. II Химия полимеров. 1962. Т. 3. С. 990.
  30. Kuntz I. The copolymerization of 1,3-butadiene with styrene by butyllithium initiation//J. Polym. Sei. 1961. V. 54. P. 569.
  31. Spirin Yu.L., Arest-Yakubovich A.A., Polyakov D.K., Gantmakher A.G., Medvedev S.S. Polymerization catalyzed by lithium and lithium alkyl // J. Polym. Sei. 1962. V. 58. P. 1181.
  32. Morton M., Ells F.R. Absolute rates in anionic copolymerization // J. Polym. Sei. 1962. V.61. P.25.
  33. Spirin Yu.L., Polyakov D.K., Gantmakher A.G., Medvedev S.S. Polymerization catalyzed by lithium and lithium alkyl // J. Polym. Sei. 1961. V. 53. P. 233.
  34. Arest-Yakubovich A. A., Litvinenko G. I., Basova Я. V. I I Am. Chem. Soc., Polym. Prepr. 1994. V. 35. P. 544.
  35. Nakhmanovich В. I., Arest-Yakubovich A. A., Prudskova T. N., Litvinenko G. 1. H Macromol. Rapid Commun. 1996. V. 17. P. 31.
  36. Aggarwal S.L., Livigni R.A., Marker L.F., Dudek T.J. in Block and Graft Copolymers. Syracuse Univ. Press: Syracuse, 1973. P. 157.
  37. Kelley D.J., Tobolsky A. V. Anionic Copolymerization of Isoprene and Styrene // J. Am. Chem. Soc. 1959. V. 81. P. 1597.
  38. Bawn C.E.H. II Rubber Plastic Age. 1961. V. 42. P. 267.
  39. Spirin Yu.L., Polyakov D.K., Gantmakher A.R., Medvedev S.S. A study of the nature of the active centres in anionic polymerization // J. Polym. Sei. 1972. V.152. P.l.
  40. Worsfold D. J. Anionic copolymerization of styrene and isoprene in cyclohexane I I J. Polym. Sei, A-l 1967. V. 5. P. 2783.41 .ZelinskiR., Chuders C. W. //Rubber Chem. Technol. 1968. V. 41. P. 161.
  41. Hsieh H.L. in Block and Graft Copolymers. Syracuse Univ. Press: Syracuse, 1973. P. 51.
  42. РаковаГ.В., Короткое A.A. //Докл. АН СССР 1958. Т. 119. С. 982.
  43. Johnson А. F., Worsfold D. J. Anionic copolymerization of styrene and butadiene // Makromol. Chem. 1965. B. 85. S. 273.
  44. Wofford C. F., Hsieh H. L. Copolymerization of butadiene and styrene by initiation with alkyllithium and alkali metal tert-butoxides // J. Polym. Sei. A-l. 1969. V. 7. P. 461.
  45. Oberster A. E., R. L. Solution styrene butadiene copolymers with lithium alkyl initiators//Angew. Makrom. Chem. 1971. B. 16/17. S. 297.
  46. Kraus G., Childers C. W., GruverJ. T. Properties of random and block copolymers of butadiene and styrene. I. Dynamic properties and glassy transition temperatures // J. Appl. Polym. Sei. 1967. V. 11. P. 1581.
  47. Kraus G., Rollmann К. W. Some effects of monomer sequence on the viscoelastic behavior of random copolymers of butadiene and styrene // Angew. Makromol. Chem. 1971. V. 16/17. P. 271.
  48. Ohlinger R., Bandermann F. Kinetik der Wachstumsreaktionen der Copolymerisation von Butadien und Styrol mit Lithiumorganylen // Makromol. Chem. 1980. V. 181. P. 1935.
  49. Hoogenboom R., Martim W. M., Fijten S. W., Antje M. J. van den Berg, Hanneke M. L., Urlich S. S. High-Throughput Synthesis and Screening of a Library of Random and Gradient Copoly (2-oxazoline)s // J. Comb. Chem. 2006. V. 8. P. 145.
  50. GressA., VollkelA., SchlaadH. Thio-Click Modification of Poly2-(3-butenyl)-2-oxazoline // Macromolecules. 2007. V. 40. P. 7928.
  51. ParkJ-S, Kataoka K. Precise Control of Lower Critical Solution Temperature of Thermosensitive Poly (2-isopropyl-2-oxazoline) via Gradient Copolymerization with 2-Ethyl-2-oxazoline as a Hydrophilic Comonomer // Macromolecules. 2006. V. 39. P. 6622.
  52. ParkJ-S, Kataoka К. Comprehensive and Accurate Control of Thermosensitivity of Poly (2-alkyl-2-oxazoline)s via Well-Defined Gradient or Random Copolymerization // Macromolecules. 2007. V. 40. P. 3599.
  53. Hoogenboom R., Thijs H.M.L., Wouters D., Hoeppener S., Schubert U.S. II Macromolecules. (in print)
  54. Rejsek V., Sauvanier D., Billouard C., Desbois Ph., Deffieux A., Carlott S. Controlled Anionic Homo- and Copolymerization of Ethylene Oxide and Propylene Oxide by Monomer Activation // Macromolecules. 2007. V. 40. P. 6510.
  55. .Р. Обратимое ингибироваиие радикальной полимеризации // Высокомолек. соед.А. 1990. Т. 32. № 3. С. 583.
  56. Кучанов С. К, Оленин A.B. //Высокомолек. соед. Б. 1991. Т. 33. № 8. С. 563.
  57. Kuchanov S.I., Olenin А. V. II Polym. Bull. 1992. V. 28. P. 449.
  58. М.Ю., Лузин A.A., Гарина E.C., Голубев В. Б., Лачинов М.Б.П Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 8. С. 1286.
  59. Qin S., Saget J., Pyun J., Matyjaszewski K. Synthesis of Block, Statistical, and Gradient Copolymers from Octadecyl (Meth)acrylates Using Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2003. V. 36. P. 8969.
  60. Lee S.B., Russell A.J., Matyjaszewski K. ATRP Synthesis of Amphiphilic Random, Gradient, and Block Copolymers of 2-(Dimethylamino)ethyl Methacrylate and n-ButylMethacrylate in Aqueous Media//Biomacromolecules. 2003. V. 4. P. 1386.
  61. Min К., Li M., Matyjaszewski К. Preparation of Gradient Copolymers via ATRP Using a Simultaneous Reverse and Normal Initiation Process. I. Spontaneous Gradient // J. Polym. Sei., Polym. Chem. 2005. V. 43. P. 3616.
  62. Lord S.J., Sheiko S.S., LaRue I., Lee H.I., Matyjaszewski K. Tadpole Conformation of Gradient Polymer Brushes // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 4235.
  63. Matyjaszewski K., Xia J. Atom Transfer Radical Polymerization // Chem. Rev. 2001. V. 101. P. 2921.
  64. Lee H., Matyjaszewski K., Sherryl Yu, Sheiko S.S. Molecular Brushes with Spontaneous Gradient by Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2005. V. 38. P. 8264.
  65. Neugebauer D., Theis M., Pakula Т., Wegner G. Densely Heterografted Brush Macromolecules with Ciystallizable Grafts. Synthesis and Bulk Properties // Macromolecules. 2006. V. 39. P. 584.
  66. Borner H.G., Duran D., Matyjaszewski K, da Silva M., Sheiko S.S. Synthesis of Molecular Brushes with Gradient in Grafting Density by Atom Transfer Polymerization //Macromolecules. 2002. V. 35. P. 3387.
  67. Kim J., MokM.M., Sandoval R. W., Woo D.J., Torkelson J.M. Uniquely Broad Glass Transition Temperatures of Gradient Copolymers Relative to Random and Block Copolymers Containing Repulsive Comonomers // Macromolecules. 2006. V. 39. P. 6152.
  68. KarakyK, Billon L., Pouchan C., Desbrie «res J. Amphiphilic Gradient Copolymers Shape Composition Influence on the Surface/Bulk Properties // Macromolecules. 2007. V.40. P. 458.
  69. Zaremski M. Yu, Stoyachenko Yu.I., Hrenov V.A., Kononenko O.A., Alexeev N.V., Garina E.S., Golubev V.B.I I Abstr. IUPAC Int. Symp. «New Approaches in Polymer Synthesis and Macromolecular Formation. 1997. Saint-Petersburg, P. 010.
  70. Zaremski M.Yu. Plutalova A.V., Garina E.S., Lachinov M.B., Golubev KB. On the Mechanism and Kinetics of TEMPO-Mediated Radical Copolymerization // Macromolecules. 1999. V. 32. № 19. P. 6359.
  71. М.Ю., Плуталова A.B., Морозов A.B., Ефимов А.В. II Тез.докл. VI Междунар. конф. «Наукоемкие химические технологии» М., 1999. С. 301.
  72. Zaremski M.Yu., Plutalova A.V., Lachinov M.B., Golubev V.B. A Concept for Quasiliving Nitroxide-Mediated Radical Copolymerization // Macromolecules. 2000. V. 33. N12. P. 4365.
  73. М.Ю., Морозов A.B., Плуталова A.B., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. П Высокомолек. соед. Б. 2000. Т. 42. № 8. С. 1441.
  74. М.Ю., Морозов A.B., Плуталова A.B., Сурдина A.B., Гарина Е.С. II Тез.докл. Украинско-Российского симп. по высокомолекулярным соединениям. Донецк, 2001. С. 54.
  75. М.Ю., Коссов А.А.,.Ердяков С. Ю, Большакова A.B., Орлова А. П., Плуталова A.B., Гарина, Е.С., Гурский М. Е., Мельник O.A., Выгодский Я. С., Бубнов Ю. Н. II «Пластмассы со специальными свойствами» Межвуз. сб. науч. трудов С-Пб. 2006. С. 39.
  76. Е.В., Тарасенко A.B., Гарина Е. С., Голубев В. Б. // Высокомолек. соед. А. 2006. Т. 48. № 10. С. 1787.
  77. B.B., Гарина E.C., Черникова E.B., Голубев В. Б. // Тезисы докл. четвертой Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку». М., 2007. Т. 2. С. 303.
  78. Terpugova P., Chernikova Е., Philippov A., Pavlov А., Garina Е., Golubev V., Wegner G., Minch В., Hess S. II 4 IUP AC Int. Symp. on Radical Polymerization: Kinetics and Mechanism. Italy, 2006. P. 62.
  79. Morozov A., Tarasenko A., Kaziev M., Garina E., Golubev V., Chernikova E., Bui C., CharleuxB. II Proc. European Polymer Congress EPF2005. Moscow. 2005. P. 1.237.
  80. Polymer Handbook/ Ed. by J. Brandup, E.H.Immergut, E.A.Grulke. New York. Wiley, 1999.
  81. М.Ю., Резниченко A.JI., Гриневич Ю. В., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. // Высокомолек. соед. А. 2005. Т. 47. № 3. С. 898.
  82. Lefebvre M.D., Deitmer С.М., McSwain R.L., Xu С., Davila J.R., Composto R.J., Nguyen S.T., Shull K.R. Effect of Sequence Distribution on Copolymer Interfacial Activity//Macromolecules. 2005. V. 38. P. 10 494.
  83. Semchikov Yu.D. II Macromol. Symp. 1996. V. 111. P. 317.
  84. Ю.Д., Смирнова Л. А., Копылова H.A., Свешникова Т.Г. II Высокомолек.соед. Б. 1995. Т. 37. № 6. С. 542.
  85. Berezkin A.V., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. Simulation of Gradient Copolymers Synthesis via Conformation-Dependent Graft Copolymerization near a Uniform Adsorbing Surface // Macromolecules. 2006. V. 39.№ 25. P. 8808.
  86. Jouenne S., Gonzalez-Leon J.A., Ruzette A-V., Lodefier Ph, Tence-Girault S., Leibler L. Styrene/Butadiene Gradient Block Copolymers: Molecular and Mesoscopic Structures // Macromolecules. 2007. V. 40. P. 2432.
  87. Ishizu K., Sunahara K, Asai S-I. Synthesis and solution properties of gradient-modulus star copolymers I I Polymer. 1998. V. 39 № 4. P. 953.
  88. Ishizu K, Uchida S. Ordered lattice formation of (AB)n type star copolymers // Polymer. 1994. V. 35. P. 4712.
  89. В.Б. //Высокомолек.соед. A. 1994. T.36. № 2. С. 298.
  90. Mignard E., Leblanc Т., Bertin D., Guerret О., Wayne F. R. Online Monitoring of Controlled Radical Polymerization: Nitroxide-Mediated Gradient Copolymerization // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 966.
  91. Lefebvre M.D., Olvera M., Shull K.R. Phase Segregation in Gradient Copolymer Melts // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 1118.
  92. A.B., Борисова O.B., Коссов A.A., Резниченко A.JI., Казарин Л. А., Плуталова A.B., Заремский М.Ю. II IV Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку» М., 2007. Т. 2. С. 63.
  93. Tsukahara Y., Nakamura N., Hashimoto Т., Kawai H, Nagaya Т., Sugimura Y., Tsuge S. Structure and Properties of Tapered Block Polymers of Styrene and Isoprene II Polym. J. 1980. V. 12. P. 455.
  94. HashimotoЯ, Tsukahara Y, KawaiH. //Polym. J. 1983. V. 15. P. 699.
  95. Kuchanov S. Molecular Inhomogeneity and Scattering Properties of Products of «Living» Anionic Copolymerization//Macromolecules. 2002. V. 35. P. 7804.
  96. Kim J., Grey M.K., Zhou H, Nguyen S.T., Torkelson J.M. Polymer Blend Compatibilization by Gradient Copolymer Addition during Melt Processing: Stabilization of Dispersed Phase to Static Coarsening // Macromolecules. 2005. V. 38. № 4.
  97. Shull K.R. Interfacial Activity of Gradient Copolymers // Macromolecules. 2002. V.35.P. 8631.
  98. М.Ю., Мельников C.M., Юдаков E.H., Гарина E.C., Оленин A.B., Лачинов М. Б. // Химия. Сб. статей (Программа Университеты России) М.: МГУ, 1994. С. 147.
  99. Zar ems ki М. Yu., Olenin A.V., Udakov E.N., Garina E.S., Lachinov M.B. //Abstr. 35 IUPAC Int. Symp. on Macromolecules. Akron, Ohio, USA. 1994. P. 202.
  100. Imoto M., Otsu Т., Yonezawa J. Preparation and properties of styrene-vinyl alcohol block copolymers. Vinyl polymerization XLII. // Makromol. Chem. 1960. В. 36. S. 93.
  101. Okabe S., Seno K., Kanaoka S., Aoshima S., Shibayama M. Micellization Study on Block and Gradient Copolymer Aqueous Solutions by DLS and SANS // Macromolecules. 2006. V. 39. P. 1592.
  102. Wong C.L.H., Kim J., Roth C.B., Torkelson J.M. Comparison of Critical Micelle Concentrations of Gradient Copolymer and Block Copolymer in Homopolymer: Novel Characterization by Intrinsic Fluorescence // Macromolecules. 2007. V. 40. P. 5631.
  103. Buzin A.I., Pyda M., Costanzo P., Matyjaszewski K., Wunderlich B. Calorimetric study of block-copolymers of poly (n-butyl acrylate) and gradient poly (n-butyl aery late-co-methyl methacrylate) // Polymer. 2002. V. 43. P. 5563.
  104. Michail Yu. Zaremski, Anna V. Plutalova, Michail B. Lachinov, and Vladimir B. Golubev A Concept for Quasiliving Nitroxide-Mediated Radical Copolymerization // Macromolecules, 2000,33 (12), pp 4365−4372
  105. Lessard В., Scott C., Marie M. Styrene/Acrylic Acid Random Copolymers Synthesized by Nitroxide-Mediated Polymerization: Effect of Free Nitroxide on Kinetics and Copolymer Composition // Macromolecules, 2008, V.41, № 10, P.3446
  106. M.Yu., Plutalova A. V., Garina E.S., Lachinov M.B. / On the mechanism and kinetics of TEMPO mediated Free Radical Polymerization // Macromol. 1999, 32, 6359
  107. Hui A. W., Hamielec A.E. Thermal polymerization of styrene at high conversions and temperatures. An experimental study // J.Appl.Polym.Sci. 1972. 16, P.749
  108. Fisher H. The Persistent Radical Effect: A Principle for Selective Radical Reactions and Living Radical Polymerizations // Chem. Rev., 2001, V.101, № 12, P.3581.
  109. Ченъ Синь «Кинетические особенности псевдоживой радикальной полимеризации стирола и 4-винилпиридина в присутствии нитроксила ТЕМПО» // Дисс. к.х.н., Москва-2010
  110. М.Ю. «Псевдоживая радикальная полимеризация под действием нитроксилов» // Дисс. д.х.н., Москва-2008
  111. Atsushi Goto, Takeshi Fukuda Kinetics of living radical polymerization // Prog. Polym. Sci., 2004, Vol.29, P.329−385
  112. С.И. «Методы кинетических расчетов в химии полимеров» М.: Химия, 1978
  113. Lessard В., Graffe A. Styrene/feri-Butyl Acrylate Random Copolymers Synthesized by Nitroxide-Mediated Polymerization: Effect of Free Nitroxide on Kinetics and Copolymer Composition // Macromolecules, 2007 V.40, № 26, P.9984
  114. А.Г., СмирновБ.Р., ИоффеH.T., Ениколопян H.C. //Докл. АН СССР. 1983. Т.268. № 4. С. 917.
  115. А.Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н. С. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. № 9. С. 2036.
  116. Stenzel М., Schmidt-Naake G. Studium der radikalischen Polymerisation mit der Differential Scanning Calorimetry II Angew. Makromol. Chem. 1998. B. 254. № 4414. S. 55.
  117. Georges M.K., Listgovers N.A., Odell P.G., Hamer G.K., Quinlan M., Veregin R.P.N. Stable free radical polymerizations of acrylates using macroinitiator I I J. Am. Chem. Soc, Polym. Prepr. 1997. V. 38. № 1. P. 454
  118. Pradel J.-L., Ameduri В., Boutevin B. Controlled radical polymerization of 1,3-butadien. I. //Macromo 1. Chem. Phys. 1999. V. 200. № 10. P. 2304.
  119. Chong (B.)Y.K., Ercole F., Moad G., Rizzardo E., Thang S.H., Anderson A.G. Imidazolidinone nitroxide-mediated polymerization // Macromolecules. 1999. V. 32. № 21. P. 6895.
  120. Moad G., Ercole F., Krstina J., Moad C.L., Rizzardo E., Thang S.H. II J. Am. Chem. Soc, Polym. Prepr. 1997. V. 38. № 1. P. 744.
  121. Goto M., Fukuda T. Kinetic Study on Nitroxide-Mediated Free Radical Polymerization of tert-Butyl Acrylate // Macromolecules. 1999. V. 32. № 3. P. 618.
  122. Keoshkerian В., Georges M.K., Quinlan M., Veregin R.P.N., Goodbrand B. Polyacrylates and Polydienes to High Conversion by a Stable Free Radical Polymerization Process: Use of Reducing Agents // Macromolecules. 1998. V. 31. № 21. P. 7559.
  123. Steenbock M., Klapper M., Mullen K. Decomposition of stable free radicals as «self-regulation» in controlled radical polymerization // Macromolecules. 1998. V. 31. № 16. P. 5223.
  124. Matyjaszewski K, Woodworth BE., Zhang X., Gaynor S.G., Metzner Z. Simple and efficient synthesis of various alkoxyamines for stable free radical polymerization //. Macromolecules. 1998. V. 31. № 17. P. 5955.
  125. Moad G., Rizzardo E. Alkoxyamine-initiated radical polymerization // Prepr. 3 Pacific Polymer Conf. Gold Coast, Australia, 1993. P. 651.
  126. Moad G., Rizzardo E. Alkoxyamine-initiated living radical polymerization: factors affecting alkoxyamine homolysis rates // Macromolecules. 1995. V. 28. № 26. P. 8722.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!