Взаимодействие с карбоновыми кислотами

В большинстве случаев, прямая этерификация фенолов карбоновыми кислотами не употребляется, ибо для сдвига равновесия между первоначальными и итоговыми реагентами в сторону последних и исхода реакции очень важно применять большое количество реагентов или устранять воду из сферы реакции. Впрочем, эти процессы выполнить можно, для этого предварительно проактивировать карбоксильную группу, проделывая реакцию, например, при дегидратирующих веществ, таких как карбодиимиды. Эти процессы проходят достаточно протяжно, потому что скорость ацилирования существенно увеличивается, если добавить в реакционную смесь 4-диметиламинопиридина (ДМАП) как сокатализатор. Выявлено, что реакции с применением ДМАП сопутствуются рацемизацией кислоты (при условии, что есть хиральный центр) или передвижением кратной связи (при её наличии). Для уменьшения рацемизации применяют гидроксибензотриазол HOBt. Его наличия хватит, чтобы реакция проходили хоть и протяжно, но без применения ДМАП.

Не так давно, научными исследователями из Индии, при влиянии на грамотрицательные и грамположительные микроорганизмы конденсацией с применением гидрохлорида 1-(3-диметиламинопропил) — 3-этилкарбодиимида (ДАЭК) и гидроксибензотриазола (HOBt) в смеси диметилформамида и хлористого метилена выявили ацильные производные ороксилина A (23a-j) [51]. При этом замещение протекало по 7-OH группе, не задействуя гидроксил в 5-ом положении.

Строение всех синтезированных соединений утверждено методом спектроскопии ЯМР 1Н и ИК-спектроскопии.

Давно выявлено, что и амиды, и эфиры фосфорной кислоты имеют большое значение во множестве биологических процессах и возможна их гидролизация в соединениях, близких по составу и строению к соединениям, которые присутствуют в живых организмах. В медицине фосфорные эфиры разных модификаций часто применяются, как предшественники в синтезе для усиделния растворимости в воде, и, следовательно, биологической доступности реагентов [52].

Большинство авторов резюмируют сильную реакционную способность гидроксильной группы в положении 7, в сравнении с другими гидроксильными группами молекулы флавоноида и довольно пониженную реакционную способность 5-ОН группы, так как атом водорода этой группы образует прочную водородную связь с атомом кислорода карбонильной группы.

Стоит отметить тот факт, что в существующих литературных источниках присутствуют не доказанные данные о природе полученных продуктов, нет доказывающих факт их строения, мала сфера используемых методов физико-химического анализа, к тому же отсутствуют факты по синтезу перацильных флавоноидов (за исключением пентаацетатов). Посему, исследование дальнейшего изучения ацилирования флаваноидов, таких как дигидрокверцетини и катехин, представляется важным и значимым.