Π”ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, курсовая, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°
ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² написании студСнчСских Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚

Π’Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи ΠΈ Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ баланс валСнтности

Π Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

Π’Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи (Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΠ΅ усилиС, Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹ΠΉ ΠΏΠ°ΠΉ) — это доля стСпСни окислСния (Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ валСнтности) ZA ΠΈΠΎΠ½Π° A, приходящаяся Π½Π° ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π΅Π³ΠΎ сосСда. Если сосСди X ΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΊΠΎΠ²Ρ‹ ΠΈ Π½Π°Ρ…одятся Π½Π° ΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΊΠΎΠ²Ρ‹Ρ… расстояниях, Ρ‚Π°ΠΊ Ρ‡Ρ‚ΠΎ связи Ρ€Π°Π²Π½ΠΎΡ†Π΅Π½Π½Ρ‹, Ρ‚ΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π΄Π΅Π»ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΏΠΎΡ€ΠΎΠ²Π½Ρƒ. Π’ΠΎΠ³Π΄Π° Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи связи ΠΠ₯: Π“Π΄Π΅ sij — Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи Π΄Π»ΠΈΠ½ΠΎΠΉ Lij ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ i ΠΈ j, L1 — Π΄Π»ΠΈΠ½Π° ΠΎΡ€Π΄ΠΈΠ½Π°Ρ€Π½ΠΎΠΉ (с ΠΏΠΎΡ€ΡΠ΄ΠΊΠΎΠΌ ΠΎΠ΄ΠΈΠ½… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

Π’Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи ΠΈ Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ баланс валСнтности (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

3.2.1 Π’Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи (Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΠ΅ усилиС, Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹ΠΉ ΠΏΠ°ΠΉ) — это доля стСпСни окислСния (Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ валСнтности) ZA ΠΈΠΎΠ½Π° A, приходящаяся Π½Π° ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π΅Π³ΠΎ сосСда. Если сосСди X ΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΊΠΎΠ²Ρ‹ ΠΈ Π½Π°Ρ…одятся Π½Π° ΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΊΠΎΠ²Ρ‹Ρ… расстояниях, Ρ‚Π°ΠΊ Ρ‡Ρ‚ΠΎ связи Ρ€Π°Π²Π½ΠΎΡ†Π΅Π½Π½Ρ‹, Ρ‚ΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π΄Π΅Π»ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΏΠΎΡ€ΠΎΠ²Π½Ρƒ. Π’ΠΎΠ³Π΄Π° Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи связи ΠΠ₯:

sAX = ZA /КЧА.

Если связи Π½Π΅Ρ€Π°Π²Π½ΠΎΡ†Π΅Π½Π½Ρ‹ (ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ Ρ€Π°Π·Π½ΡƒΡŽ Π΄Π»ΠΈΠ½Ρƒ ΠΈ/ΠΈΠ»ΠΈ сосСди Π½Π΅ΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΊΠΎΠ²Ρ‹), Ρ‚ΠΎ, разумССтся, Π΄Π΅Π»ΠΈΡ‚ΡŒ Π½ΡƒΠΆΠ½ΠΎ Π½Π΅ ΠΏΠΎΡ€ΠΎΠ²Π½Ρƒ. Но ΠΊΠ°ΠΊ Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π»ΠΈΡ‚ΡŒ? Π’ Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ ΠΏΡ€Π΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΎ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π°Ρ€ΠΈΠ°Π½Ρ‚ΠΎΠ² зависимости ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ Π΄Π»ΠΈΠ½ΠΎΠΉ связи ΠΈ Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒΡŽ связи (СстСствСнно, для ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠΉ ΠΏΠ°Ρ€Ρ‹ элСмСнтов ΠΠ₯ Π² ΡΡ‚ΠΈΡ… зависимостях ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ свои ΠΏΠ°Ρ€Π°ΠΌΠ΅Ρ‚Ρ€Ρ‹, ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Ρ€Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΏΠΎ ΠΎΠΏΡ‹Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹ΠΌ).

НаиболСС ΡƒΠΏΠΎΡ‚Ρ€Π΅Π±ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Π° Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒΠ»Π° Полинга-Π‘Ρ€Π°ΡƒΠ½Π°.

sij=exp[(L1-Lij)/B],.

Π³Π΄Π΅ sij — Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи Π΄Π»ΠΈΠ½ΠΎΠΉ Lij ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ i ΠΈ j, L1 — Π΄Π»ΠΈΠ½Π° ΠΎΡ€Π΄ΠΈΠ½Π°Ρ€Π½ΠΎΠΉ (с ΠΏΠΎΡ€ΡΠ΄ΠΊΠΎΠΌ ΠΎΠ΄ΠΈΠ½) связи ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ Ρ‚Π΅ΠΌΠΈ ΠΆΠ΅ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ, Π° B — константа, ΠΎΠ±Ρ‹Ρ‡Π½ΠΎ принимаСмая Π·Π° 0,37. ЗначСния L1 Ρ‚Π°Π±ΡƒΠ»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Ρ‹ Π² ΠŸΡ€ΠΈΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ 3 Π·Π°Π΄Π°Ρ‡Π½ΠΈΠΊΠ° [2].

3.2.2 ΠŸΡ€ΠΈΠ½Ρ†ΠΈΠΏ локального баланса валСнтности (Π›Π‘Π’). Π˜Π½Π°Ρ‡Π΅ этот ΠΏΡ€ΠΈΠ½Ρ†ΠΈΠΏ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π½Π°Π·Π²Π°Ρ‚ΡŒ ΠΏΡ€ΠΈΠ½Ρ†ΠΈΠΏΠΎΠΌ локальной ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½Π΅ΠΉΡ‚Ρ€Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΠΈ. Он Ρ‚Ρ€Π΅Π±ΡƒΠ΅Ρ‚, Ρ‡Ρ‚ΠΎΠ±Ρ‹ структура Π±Ρ‹Π»Π° элСктричСски Π½Π΅ΠΉΡ‚Ρ€Π°Π»ΡŒΠ½Π° Π½Π΅ Ρ‚ΠΎΠ»ΡŒΠΊΠΎ Π² Ρ†Π΅Π»ΠΎΠΌ ΠΏΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΌΡƒ ΠΎΠ±ΡŠΠ΅ΠΌΡƒ (условиС баланса стСпСнСй окислСния), Π½ΠΎ ΠΈ Π² ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ½ΠΊΡ€Π΅Ρ‚Π½ΠΎΠΌ ΠΌΠΈΠΊΡ€ΠΎΠΎΠ±ΡŠΠ΅ΠΌΠ΅ Ρ‚ΠΎΠΆΠ΅, ΠΈΠ½Π°Ρ‡Π΅ Π΅Π΅ ΡΠ½Π΅Ρ€Π³ΠΈΡ Π±ΡƒΠ΄Π΅Ρ‚ слишком высока. Π’ΠΎ Π²ΡΡΠΊΠΎΠΉ структурС, Π³Π΄Π΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½Ρ‚Π°ΠΌ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈΠΏΠΈΡΠ°Ρ‚ΡŒ ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ стСпСни окислСния, сумма валСнтностСй всСх связСй, сходящихся Π½Π° Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΌ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ΅, Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Π° Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ Ρ€Π°Π²Π½Π° Π΅Π³ΠΎ стСпСни окислСния.

Если Π² ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΈ всС «Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Ρ‹» ΠΈΠ»ΠΈ всС «ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½Ρ‹» ΠΈΠ΄Π΅Π½Ρ‚ΠΈΡ‡Π½Ρ‹ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΠΎ ΠΏΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Π΅, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΈ ΠΏΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡŽ, Ρ‚ΠΎ Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ баланс совпадаСт с Π³Π»ΠΎΠ±Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ ΠΈ Π΅Π³ΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π½Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Ρ€ΡΡ‚ΡŒ. Π’ ΠΎΡΡ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… случаях Π½Π΅ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹Π΅ «ΠΈΠΎΠ½Ρ‹» ΠΌΠΎΠ³ΡƒΡ‚ ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΈΠ·Π±Ρ‹Ρ‚ΠΎΠΊ Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹Ρ… усилий Π·Π° ΡΡ‡Π΅Ρ‚ нСдостатка Ρƒ Π΄Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΡ…. Π’ Π½Π°Π΄Ρ‘ΠΆΠ½ΠΎ Ρ€Π°ΡΡˆΠΈΡ„Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹Ρ… структурах это ΠΎΡ‚ΠΊΠ»ΠΎΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π½Π΅ ΠΏΡ€Π΅Π²Ρ‹ΡˆΠ°Π΅Ρ‚ ΠΏΠΎΠ³Ρ€Π΅ΡˆΠ½ΠΎΡΡ‚ΠΈ расчёта (5−10%).

3.2.3 Π’Π°Ρ€ΠΈΠ°Π½Ρ‚Ρ‹ использования валСнтности связи. Если Π΄Π»ΠΈΠ½Ρ‹ связСй ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ‹ ΠΈΠ· ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°, Ρ‚ΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π½Π°ΠΉΡ‚ΠΈ ΠΈΡ… Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚ности ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Ρ€ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΏΡ€Π°Π²ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π°ΡΡˆΠΈΡ„Ρ€ΠΎΠ²ΠΊΠΈ ΠΏΠΎ Π»ΠΎΠΊΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌΡƒ балансу валСнтности, ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Ρ€ΠΈΡ‚ΡŒ стСпСни окислСния элСмСнтов Π² ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½Ρ‹Ρ… структурах, Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ‚Ρ€ΡƒΠ΄Π½ΠΎ Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠΌΡ‹Π΅ ΠΏΡ€ΠΈ рСнтгСноструктурном Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π΅ ΠΈΠΎΠ½Ρ‹, Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€, изоэлСктронныС O2-, OH-, F-: ΠΈΠ»ΠΈ Mg2+ ΠΈ Al3+. Если Π½ΠΈΠΊΠ°ΠΊΠΈΡ… свСдСний ΠΎ ΡΡ‚Ρ€ΡƒΠΊΡ‚ΡƒΡ€Π΅ Π½Π΅Ρ‚, Ρ‚ΠΎ Π½Π° Π½Π°Ρ‡Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌ этапС Π΅Ρ‘ ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΈΡ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ всС связи Ρ€Π°Π²Π½ΠΎΡ†Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΌΠΈ, Π° ΠΏΠΎΡ‚ΠΎΠΌ ΠΏΡ€ΠΈ нСобходимости ΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΈΡ‚ΡŒ ΠΏΡ€ΠΎΠ³Π½ΠΎΠ·. Если Π²Π΅Ρ€Π½ΡƒΡ‚ΡŒΡΡ ΠΊ Ρ€Π°ΡΡΠΌΠΎΡ‚Ρ€Π΅Π½Π½ΠΎΠΌΡƒ Π² ΠΏ. 1.4.1 ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€Ρƒ Nb2O5, Π³Π΄Π΅ ΠΌΡ‹ ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»ΠΈΠ»ΠΈ Π΄Π²Π° сорта кислорода с ΠšΠ§ 2 ΠΈ 3, Ρ‚ΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΡ‡ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ для ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи с Π½ΠΈΠΎΠ±ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ€Π°Π²Π½ΠΎΠΉ Π΅Π΄ΠΈΠ½ΠΈΡ†Π΅, Π° Π΄Π»Ρ Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ³ΠΎ — 2/3, ΠΈ ΠΎΡ‚ΡΡŽΠ΄Π° Π²Ρ‹Ρ‡ΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚ΡŒ Π΄Π»ΠΈΠ½Ρ‹ связСй O-Nb.

Π­Ρ‚ΠΈΠΌ ΠΆΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ³Π½ΠΎΠ·Π΅ структур Π·Π°Ρ€Π°Π½Π΅Π΅ ΠΎΡ‚Π±Ρ€ΠΎΡΠΈΡ‚ΡŒ Π½Π΅Ρ€Π΅Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅ Π²Π°Ρ€ΠΈΠ°Π½Ρ‚Ρ‹. Если, Π½Π°ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€, Ρ€Π°ΡΡΠΌΠΎΡ‚Ρ€Π΅Ρ‚ΡŒ ΠΎΠΆΠΈΠ΄Π°Π΅ΠΌΡ‹Π΅ структуры Sn (OH)4 ΠΈ H2SnO3, зная, Ρ‡Ρ‚ΠΎ для Sn (4+), Π² ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ Nb (5+), Ρ…Π°Ρ€Π°ΠΊΡ‚Π΅Ρ€Π½Π° нСискаТённая октаэдричСская координация, Ρ‚ΠΎ Π²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ связи Sn-O Π΄ΠΎΠ»ΠΆΠ½Π° Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ 2/3. Для Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ кислорода ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Ρ‚Π°ΠΊΠΎΠΉ связи ΠΌΠ°Π»ΠΎ (1 ΠΎΡ‚ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π° + 2/3 ΠΎΡ‚ ΠΎΠ»ΠΎΠ²Π° = 1,67 вмСсто 2), Π° Π΄Π²ΡƒΡ… Ρ‚Π°ΠΊΠΈΡ… связСй слишком ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ (1 + 22/3 = 2,33). Π’Ρ‹Π²ΠΎΠ΄: гидроксиды ΠΎΠ»ΠΎΠ²Π° (4+) нСустойчивы. И Π΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ, ΠΎΠ½ΠΈ быстро Ρ‚Π΅Ρ€ΡΡŽΡ‚ Π²ΠΎΠ΄Ρƒ, ΠΏΡ€Π΅Π²Ρ€Π°Ρ‰Π°ΡΡΡŒ Π² SnO2, Π³Π΄Π΅ Π›Π‘Π’ выполняСтся идСально.

ΠŸΠΎΠ΄ΡΡ‡Ρ‘Ρ‚ валСнтностСй связСй Π­-О ΠΈ Πž-Н Π² Π°ΠΊΠ²Π°ΠΊΠ°Ρ‚ΠΈΠΎΠ½Π°Ρ… позволяСт ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ ΠΈ ΡƒΠ±Π΅Π΄ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ ΠΈΡ… Ρ€Π°Π·Π½ΡƒΡŽ ΡΡ‚Π΅ΠΏΠ΅Π½ΡŒ Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΠ»ΠΈΠ·Π° ΠΈ Ρ€Π°Π·Π½ΡƒΡŽ Ρ‚Π΅Π½Π΄Π΅Π½Ρ†ΠΈΡŽ ΠΊ ΠΊΠΎΠ½Π΄Π΅Π½ΡΠ°Ρ†ΠΈΠΈ Ρ‡Π΅Ρ€Π΅Π· мостиковыС гидроксилы.

ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ