Теория эффектов, связанных с ионной ассоциацией в полиэлектролитных системах
![Диссертация: Теория эффектов, связанных с ионной ассоциацией в полиэлектролитных системах](https://niscu.ru/work/5299163/cover.png)
Материал диссертации излагается в следующей последовательности. В первой главе представлен обзор литературы, в котором изложены теоретические подходы для исследования полиэлектролитных систем и основные экспериментальные данные по набуханию и коллапсу полиэлектролитных гелей и структуре и свойствам полиэлектролитных комплексов. Во второй главе исследуется полиэлектролит-иономерное поведение… Читать ещё >
Содержание
- Введение,
- 1. Обзор литературы
- 1. 1.1 Основные понятия
- 1. 2. Фазовое поведение полиэлектролитных растворов
- 1. 2. 1. Бессолевой раствор
- 1. 2. 2. Влияние низкомолекулярной соли
- 1. 2. 3. Противоионы различной химической природы
- 1. 2. 4. Двухвалентные коионы соли
- 1. 2. 5. Микрофазное расслоение полиэлектролитных растворов
- 1. 3. Набухание и коллапс полиэлектролитных гелей
- 1. 3. 1. Коллапс гелей в бессолевых средах
- 1. 3. 2. Влияние низкомолекулярной соли на коллапс полиэлектролитных гелей
- 1. 3. 3. Взаимодействие полиэлектролитных гелей с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами
- 1. 4. Интерполимерные полиэлектролитные комплексы
- 1. 4. 1. Блок-иономерные комплексы
- 1. 4. 2. Теоретическое описание полиэлектролитных комплексов
- 1. 4. 3. Комплексы гелей и линейных макромолекул
- 1. 2. Фазовое поведение полиэлектролитных растворов
- 2. 1. Влияние ионной ассоциации на набухание и коллапс полимерных гелей
- 2. 1. 1. Модель полиэлектролитного геля и основные уравнения
- 2. 1. 2. Новое суперсколлапсированное состояние геля
- 2. 1. 3. Коллапс геля, вызванный его ионизацией
- 2. 1. 4. Выводы
- 2. 2. Влияние ионной ассоциации на конформационное поведение одиночных макромолекул и микрогелей разной молекулярной массы в разбавленных растворах
- 2. 2. 1. Модель разбавленного раствора микрогелей
- 2. 2. 2. Набухание и коллапс одиночных цепей в разбавленных растворах
- 2. 2. 3. Набухание и коллапс микрогелей
- 2. 2. 4. Выводы
- 2. 3. Конформационное поведение полиамфолитных цепей
- 2. 3. 1. Модель полиамфолитной цепи с ионными парами
- 2. 3. 2. Набухание и коллапс электронейтральной цепи полиамфолита
- 2. 3. 3. Набухание и коллапс заряженной полиамфолитной цепи
- 2. 3. 4. Выводы
- 3. 1. Модель полуразбавленного полиэлектролитного раствора с учетом ионной ассоциации
- 3. 2. Фазовые диаграммы бессолевого полиэлектролитного раствора при фиксированном значении диэлектрической проницаемости среды
- 3. 2. 1. Влияние образования ионных пар на фазовое поведение полиэлектролитных растворов
- 3. 2. 2. Влияние образования мультиплетов на фазовое поведение полиэлектролитных растворов
- 3. 3. Зависимость диэлектрической проницаемости раствора от объемной доли полимера
- 3. 4. Влияние образования ионных пар и мультиплетов на спинодальную устойчивость солевого полиэлектролитного раствора
- 3. 4. 1. Свободная энергия солевого полиэлектролитного раствора
- 3. 4. 2. Условия спинодальной устойчивости солевого полиэлектролитного раствора
- 3. 4. 3. Образование ионных пар
- 3. 4. 4. Образование ионных пар и мультиплетов
- 3. 4. 5. Зависимость константы ассоциации от температуры
- 3. 5. Выводы
- 4. 1. Термодинамика комплексо- и мицеллообразования противоположно заряженных полиионов
- 4. 1. 1. Модель комплексо- и мицеллообразования противоположно заряженных полиионов
- 4. 1. 2. Поведение системы в зависимости от композиции смеси
- 4. 2. Полиэлектролит/иономерное поведение стехиомет-ричных блок-иономерных комплексов
- 4. 2. 1. Модель и основные уравнения
- 4. 2. 2. Свойства ПЭК и блок-иономерных мицелл в случае бессолевого раствора
- 4. 2. 3. Влияние низкомолекулярной соли на свойства ПЭК и блок-иономерных мицелл
- 4. 3. Внутримолекулярный стехиометрический полиэлектролитный комплекс как гребнеобразный полимер
- 4. 3. 1. Модель стехиометрического блок-иономерного комплекса и метод моделирования
- 4. 3. 2. Конформационное поведение гребнеобразного полимера с притягивающимися мономерными звеньями основной цепи
- 4. 3. 3. Конформационное поведение гребнеобразного полимера с ассоциирующими группами в боковых цепях
- 4. 3. 4. Выводы
- 4. 4. Коллапс полимерных сеток при комплексообразо-вании с линейным полимером
- 4. 4. 1. Свободная энергия геля
- 4. 4. 2. Коллапс геля при комплексообразовании
- 4. 4. 3. Выводы
- 4. 5. Конформационное поведение комплекса одиночной макромолекулы с короткими цепями
- 4. 5. 1. Модель
- 4. 5. 2. Результаты и обсуждение
- 4. 5. 3. Выводы
- 5. 1. Набухание полиэлектролитных гелей в растворах противоположно заряженных ПАВ
- 5. 1. 1. Модель и свободная энергия системы
- 5. 1. 2. Критическая концентрация мицеллообразо-вания
- 5. 1. 3. Режимы набухания геля в растворе ионогенных ПАВ
- 5. 1. 4. Выводы
- 5. 2. Набухание полиэлектролитного геля в растворе неионных и ионогенных ПАВ
- 5. 2. 1. Свободная энергия системы
- 5. 2. 2. Критическая концентрация мицеллообразо-вания в смеси ионогенных и неионных ПАВ
- 5. 2. 3. Режимы набухания
- 5. 2. 4. Выводы
- 5. 3. Взаимодействие двух полиэлектролитных гелей в растворе противоположно заряженного ПАВ
- 5. 3. 1. Свободная энергия системы двух сеток в растворителе, содержащем противоположно заряженное ПАВ
- 5. 3. 2. Режимы поведения системы двух сеток в растворителе, содержащем противоположно заряженное ПАВ
Теория эффектов, связанных с ионной ассоциацией в полиэлектролитных системах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Диссертационная работа посвящена теоретическому изучению явлений, обусловленных ассоциацией противоположно заряженных ионов в полиэлектролитных системах. К полиэлектролитам относятся как целый ряд синтетических полимеров, широко применяемых в промышленности, так и такие важные биологически активные макромолекулы, как ДНК и белки, что делает исследование полиэлектролитных систем чрезвычайно актуальным.
Полиэлектролитами называются макромолекулы, содержащие (в растворе) заряженные звенья. Заряды на полимерных цепях появляются в результате диссоциации ионогенных групп с освобождением в раствор низкомолекулярных противоионов. Про-тивоионы обладают энтропией независимого трансляционного движения, что играет важную роль в поведении полиэлектролитных систем. В частности, именно осмотическое давление подвижных противоионов приводит к тому, что степень набухания полиэлектролитных гелей оказывается на несколько порядков выше степени набухания аналогичных незаряженных сеток, благодаря чему полиэлектролитные гели широко применяются как суперабсорбенты воды. Наличие противоионов в полиэлектролитных системах приводит к тому, что заряженные полимеры гораздо лучше растворяются в воде, чем незаряженные, а введение небольшой доли зарядов в полимерные цепи приводит к улучшению совместимости полимерных смесей.
Как правило, диссоциация ионогенных групп с освобождением противоионов происходит при растворении макромолекул в сильно полярных растворителях, важнейшим из которых является вода. В малополярных растворителях преобладают силы электростатического притяжения между ионами, и противоионы конденсируются на противоположно заряженных звеньях полимерной цепи с образованием ионных пар. Такой режим поведения ион-содержащих полимеров называется иономерным, а макромолекула с редко расположенными вдоль цепи ионными парами — иономером. В иономерном режиме ионные пары могут объединяться в мультиплеты благодаря диполь-дипольному притяжению.
Несмотря на интенсивное экспериментальное и теоретическое исследование как полиэлектролитных, так и иономерных систем, многие фундаментальные вопросы, связанные с влиянием электростатических взаимодействий на их свойства, остаются пока открытыми. Кроме того, наряду с чисто полиэлектролитным и иономерным режимами поведения, при определенных условиях ион-содержащие полимеры демонстрируют смешанное полиэлектролит-иономерное поведение, когда часть противоио-нов находится в свободном состоянии, а часть — в связанном. При изменении внешних условий, в частности, температуры и полярности растворителя, система может переключаться из одного режима в другой. Исследование такого рода переходов начато только недавно, однако полученные экспериментальные данные свидетельствуют о чрезвычайной важности процессов ассоциации ионов в полиэлектролитных системах. В частности, образование ионных пар уменьшает количество подвижных про-тивоионов и создаваемое ими осмотическое давление, что существенно влияет на степень набухания ион-содержащих гелей. Кроме того, мультиплеты могут играть роль физических сшивок, и их появление может приводить к гелеобразованию. Эти эффекты практически не исследованы и впервые рассматриваются в настоящей работе.
Процессы ионной ассоциации играют также важную роль в стабилизации так называемых полиэлектролитных комплексов.
ПЭК), которые образуются при смешении растворов противоположно заряженных полимеров. Противоположно заряженные полиэлектролитные цепи ассоциируют благодаря электростатическим взаимодействиям. Интерес к ПЭК не ослабевает со времени их открытия в середине прошлого столетия благодаря их фундаментальной важности и широким возможностям практического применения. В частности, растворимые ПЭК перспективны для различных применений, например, в области биомедицины, включая доставку лекарств и направленный транспорт ДНК.
Недавно было обнаружено, что предотвратить выпадение ПЭК в осадок можно, если пришить к одному из полиионов гидрофильный неионный блок. Наличие этого блока приводит к тому, что в растворе образуются мицеллярные агрегаты со структурой ядро-оболочка: ядро образовано комплексом, а оболочка — гидрофильными блоками. Такие комплексы сохраняют свойства обычных ПЭК, в частности, их стабильность зависит от кислотности среды и концентрации соли. Кроме того, они могут принимать участие в реакциях полиионного обмена. Растворимость этих комплексов является одним из основных их преимуществ по сравнению с другими катионными системами, используемыми для направленного транспорта ДНК, которые обычно имеют тенденцию выпадать в осадок.
Наряду с комплексами противоположно заряженных полиэлектролитов широко исследуются комплексы полиэлектролитов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами (ПАВ). Такого рода комплексы дополнительно стабилизируются за счет гидрофобных взаимодействий между углеводородными «хвостами» поверхностно-активного вещества. Было показано, что комплексообразование сетчатых полиэлектролитов с ПАВ приводит к коллапсу гелей. Было предложено использовать такого рода комплексы для очистки воды от вредных органических примесей, которые эффективно сорбируются гидрофобными агрегатами ПАВ в геле.
Таким образом, теоретическое изучение эффектов, связанных с ассоциацией ионов в полиэлектролитных системах, представляется актуальным как в плане создания новых функциональных полимерных систем, так и дальнейшего развития фундаментальной науки о полимерах.
Целью настоящей работы является теоретическое изучение эффектов, связанных с процессами ионной ассоциации в различных полиэлектролитных системах, таких как полиэлектролитные гели, разбавленные и полуразбавленные полиэлектролитные растворы, полиэлектролитные комплексы и комплексы полиэлектролитов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами.
В диссертационной работе рассмотрены следующие основные задачи:
1. Изучение особенностей полиэлектролит-иономерного поведения ион-содержащих полимерных гелей и микрогелей различной молекулярной массы.
2. Изучение влияния ионной ассоциации на фазовое поведение полуразбавленных солевых и бессолевых полиэлектролитных растворов.
3. Изучение процессов комплексои мицеллообразования в разбавленных растворах блок-иономеров и противоположно заряженных гомополимеров.
4. Изучение явления коллапса гелей при комплексообразова-нии с линейными полимерами и поверхностно-активными веществами.
5. Изучение явления фазового расслоения в полиэлектролитных гелях и комплексах гель-ПАВ.
Автором впервые получены и выносятся на защиту следующие основные теоретические результаты, большинство из которых уже нашли экспериментальное подтверждение:
1. Возможность существования суперсколлапсированного состояния полиэлектролитных гелей с иономерной муль-типлетной структурой. Было впервые показано, что его возникновение является проявлением лавинообразной ассоциации ионов, вызванной уменьшением диэлектрической проницаемости внутри коллапсирующего геля. Суперскол-лапсированное состояние стабилизируется дополнительным энергетическим выигрышем от объединения ионных пар в мультиплеты.
2. Впервые обнаружено явление коллапса геля, вызванного увеличением его степени ионизации. Показано, что коллапс геля связан с энергетическим выигрышем от ионной ассоциации и переходом сетки в суперсколлапсированное состояние с иономерной мультиплетной структурой.
3. Предсказана возможность двухступенчатого коллапса гелей при ухудшении качества растворителя, обусловленая наличием трех возможных состояний геля: набухшего, сколлап-сированного и суперсколлапсированного.
4. Немонотонная зависимость степени набухания микрогелей от их степени полимеризации, связанная с ростом количества связанных противоионов.
5. Изменение характера фазового поведения полиэлектролитных растворов за счет ионной ассоциации. Ионные мультиплеты играют роль физических сшивок между полимерными цепями, и их появление вызывает гелеобразование в растворе. Притяжение между ионными парами с формированием мультиплетной структуры приводит к возникновению эффективного притяжения между мономерными звеньями.
В результате фазовое расслоение может происходить и в хорошем растворителе.
6. Изменение морфологии фазовых диаграмм полиэлектролитных растворов за счет ионной ассоциации. Выявлены возможность существования тройной точки на фазовых диаграммах полиэлектролитных растворов и возможность фазового расслоения в условиях хорошего растворителя при высоких концентрациях полимера. Это явление обусловлено усилением тенденции к ионной ассоциации с ростом концентрации малополярного полимерного компонента.
7. Впервые рассчитаны спинодальные кривые солевого полиэлектролитного раствора с учетом возможности образования ионных пар и мультиплетов ионами на полимерных цепях и противоположно заряженными одновалентными ионами соли. С увеличением концентрации соли усиливается тенденция к образованию ионных пар и иономерное состояние становится термодинамически более выгодным, чем полиэлектролитное. Ионная ассоциация приводит к увеличению области спинодальной неустойчивости однородного состояния полиэлектролитного раствора.
8. Впервые разработана теория комплексои мицеллообразо-вания в разбавленном растворе макромолекул двух типов: диблок-сополимера, содержащего полиэлектролитный и неионный гидрофильный блоки, и противоположно заряженного гомополимера. Полиэлектролитный комплекс противоположно заряженных полиионов образует ядро мицелл, а корона состоит из гидрофильных блоков. Определены критическая концентрация мицеллообразования, агрегационное число и заряд мицелл как функции концентрации полимерных компонентов. Предсказано явление диспропорционирования в растворе, когда мицеллы, образованные практически полностью нейтрализованными цепями блок-сополимера, сосуществуют с одиночными молекулами блок-сополимер, а с небольшой степенью нейтрализации. Впервые обнаружена возможность существования нового типа ожерельеподобных конформаций таких комплексов, образованных длинной полиэлектролитной цепью и блок-сополимером с короткими блоками.
9. Разработана модель стехиометрического полиэлектролитного комплекса с частичной ассоциацией ионов, позволяющая учесть влияние как электростатического притяжения корреляционного происхождения, так и эффекта образования ионных пар на стабильность и свойства полиэлектролитных комплексов, и проанализировано поведение комплексов в средах различной полярности.
10. Впервые получена зависимость поверхностного натяжения полиэлектролитного комплекса от концентрации низкомолекулярной соли в растворе. На ее основе вычислено среднее агрегационное число мицелл блок-сополимеров и показано, что мицеллы разрушаются при увеличении концентрации соли.
11. Впервые построена теория взаимодействия полиэлектролитных сеток с противоположно заряженными мицеллообразу-ющими ПАВ: дано объяснение эффективной сорбции ПАВ гелем и его коллапсавпервые показано, что критическая концентрация агрегации внутри сетки значительно меньше, чем критическая концентрация мицеллообразования во внешнем растворителе.
12. Предсказано явление диспропорционирования при набухании двух одноименно заряженных гелей в растворе противоположно заряженного ПАВ, обусловленное недостатком ПАВ для образования эквимолярного комплекса сразу с двумя гелями.
13. Впервые теоретически изучены условия фазового расслоения полиэлектролитного геля. Показано, что в двухкомпо-нентной системе гель-растворитель расслоение геля на две фазы, различающиеся степенью набухания, возможно при недостатоке растворителя в системе для обеспечения свободного набухания сеткив случае набухания полиэлектролитного геля в растворе ПАВ двухфазная структура внутри геля образуется при недостатке ПАВ в системе для образования эквимолярного комплекса во всем объеме геля.
14. Впервые теоретически изучено явление коллапса гелей при комплексообразовании с линейным полимером. Показано, что комплекс гель-линейный полимер может набухать в. растворе полимера.
Практическая значимость работы обусловлена прежде всего тем, что ее результаты уже применяются и имеют перспективу дальнейшего использования при интерпретации и систематизации данных по коллапсу полиэлектролитных гелей, определению условий комплексои мицеллообразования в растворах блок-иономеров и противоположно заряженных полиионов, фазовому поведению полиэлектролитных растворов. Проведенные теоретические исследования позволили не только объяснить большую совокупность экспериментальных данных, но и предсказать ряд новых эффектов, большинство из которых уже получили экспериментальные подтверждения.
Результаты работы перспективны и с точки зрения непосредственного практического использования при создании новых функциональных и композиционных полимерных материалов. Возможность существования суперсколлапсированного состояния геля, которая была предсказана в работе теоретически и впоследствии подтвердилась экспериментально, важна для создания новых «интеллектуальных» материалов, высокочувствительных к внешним воздействиям. Разработанная теория комплексои мицеллообразования в разбавленных растворах блок-иономеров и противоположно заряженных гомополи-меров указывает на принципиальную возможность создания систем для направленного транспорта ДНК и других биологически активных макромолекул. Комплексы гель-ПАВ перспективны для создания сенсоров и многофункциональных фильтров для очистки воды от ПАВ и гидрофобных загрязнений.
Материал диссертации излагается в следующей последовательности. В первой главе представлен обзор литературы, в котором изложены теоретические подходы для исследования полиэлектролитных систем и основные экспериментальные данные по набуханию и коллапсу полиэлектролитных гелей и структуре и свойствам полиэлектролитных комплексов. Во второй главе исследуется полиэлектролит-иономерное поведение одиночных ион-содержащих макромолекул в растворителе, включая полиэлектролитные гели. В третьей главе исслезуется влияние ионной ассоциации на фазовое поведение бессолевых и солевых полуразбавленных полиэлектролитных растворов. В четвертой главе изложены теоретические подходы и результаты исследований разных аспектов комплексообразования между противоположно заряженными цепями. Глава содержит изложение термодинамического подхода для описания процессов комплексои мицеллообразования в растворах блок-иономеров и противоположно заряженных цепей, а также теоретической модели комплекса с частичной ионной ассоциацией и найденными на ее основе зависимостями параметров мицелл от степени заряженности полиионов, качества и полярности растворителя. В этой же главе изложена теория коллапса полимерных гелей при комплексовбра-зовании с линейными макромолекулами. Пятая глава посвящена изучению комплексов полиэлектролитов с противоположно-заряженными поверхностно-активными веществами. В заключение кратко формулируются основные выводы диссертации.
Выводы.
Таким образом, показано, что если в растворе недостаточно ПАВ для выигрыша энергии при мицеллообразовании во всем объеме геля, то оказывается более выгодным ионам ПАВ сконцентрироваться в части геля, образую там практически экви-молярный комплекс, в то время как другая часть геля остается набухшей. С увеличением концентрации ПАВ в растворе доля сколлапсированной фазы растет до тех пор, пока набухшая фаза не исчезает, и гель становится однородно сколлапсированным.
Мы показали, что двухфазная структура геля термодинамически стабильна, что может быть объяснено следующим образом.
Свободная энергия геля в растворе ПАВ имеет два минимума. Первый минимум соответствует набухшему состоянию геля, в котором концентрация ПАВ в геле мала, и они не агрегируют. Второй минимум, появляющийся при больших концентрациях ПАВ в растворе, отвечает сколлапсированному состоянию геля с большой долей ПАВ в мицеллах, нейтрализующих заряд сетки. Это сколлапсированное состояние стабилизировано энергетическим выигрышем от мицеллообразования. Если в системе есть недостаток ПАВ, то есть по концентрации ПАВ система находится в состоянии между минимумами, то для того чтобы уменьшить свободную энергию, оказывается выгодным расслоение геля на две фазы. В первой набухшей ионы ПАВ не агрегируют и выигрывают энергию трансляционного движения, в то время как во второй сколлапсированной фазе достигается максимальный выигрыш от мицеллообразования.
Показано, что область фазового расслоения расширяется с увеличением степени заряженности геля и уменьшением относительного размера растворителя.
Результаты настоящего теоретического рассмотрения находятся в согласии с экспериментальными наблюдениями, описанными в первой главе диссертации.
Заключение
.
В заключение еще раз сформулируем основные результаты работы:
1. Впервые была развита теория конформационного поведения полиэлектролитных гелей, микрогелей и одиночных полиэлектролитных и полиамфолитных цепей с учетом ассоциации ионов на полимерных цепях и противоионов. В рамках этой теории был впервые предсказан ряд новых эффектов:
• Возможность существования суперсколлапсированного состояния полиэлектролитов с иономерной мультиплетной структурой. Было показано, что его возникновение является проявлением лавинообразной ассоциации ионов, вызванной уменьшением диэлектрической проницаемости внутри коллапсирующего полимера и образованием иономерной мультиплетной структуры.
• Немонотонное поведение степени набухания гелей и полиэлектролитных цепей при увеличением их степени ионизации: начальное набухание связано с ростом осмотического давленияподвижных противоионов в геле (полиэлектролитный режим), а последующий коллапс — с энергетическим выигрышем от ионной ассоциации и переходом сетки в суперсколлапсированное состояние (иономерный режим).
• Двухступенчатый коллапс полиэлектролитов при ухудшении качества растворителя, возможность которого обусловлена наличием трех состояний геля: набухшего, сколлапсированного и суперсколлапсированного.
• Немонотонная зависимость степени набухания микрогелей от их степени полимеризации, связанная с ростом количества связанных противоионов.
2. Впервые была развита теория фазового поведения полу разбавленных бессолевых и солевых полиэлектролитных растворов. В рамках этой теории был предсказан ряд новых эффектов:
• Изменение морфологии фазовых диаграмм полиэлектролитных растворов за счет ионной ассоциации. Мультиплеты играют роль физических сшивок между полимерными цепями, и их появление вызывает гелеобразование в растворе. Притяжение между ионными парами с формированием мульти-плетной структуры приводит к возникновению эффективного притяжения между мономерными звеньями. В результате фазовое расслоение может происходить в хорошем растворителе.
• Впервые выявлена возможность существования тройной точки на фазовых диаграммах полиэлектролитных растворов и возможность фазового расслоения в условиях хорошего растворителя при высоких концентрациях полимера. Это обусловлено увеличением числа ионных пар и мультиплетов с ростом концентрации малополярного полимерного компонента.
• Впервые показано, что с увеличением концентрации соли усиливается тенденция к образованию ионных пар, и ионо-мерное состояние становится более термодинамически выгодным, чем полиэлектролитное.
3. Теоретически изучены явления комплексои мицеллообразования в разбавленном растворе диблок-сополимера с полиэлектролитным и неионным гидрофильным блоками и противоположно заряженного гомополимера. Цепи гомополимера образуют ПЭК с полиэлектролитным блоком блок-сополимера, вследствие чего могут агрегировать с образованием мицелл. Ядро мицелл формируется полиэлектролитным комплексом, а корона состоит из гидрофильных блоков. Рассчитаны критическая концентрация мицеллообразования, агрегационное число и заряд мицелл как функции концентрации полимерных компонентов. Предсказано явление диспропорционирования в растворе, когда мицеллы, образованные практически полностью нейтрализованными цепями блок-сополимера сосуществуют с одиночными молекулами блок-сополимера с небольшой степенью нейтрализации. Найдены зависимости агрегационного числа мицелл от степени заряженности полиионов, качества и полярности растворителя. Показано, что мицеллы могут разрушаться при увеличении концентрации низкомолекулярной соли.
4. Впервые построена теория взаимодействия полиэлектролитных сеток с противоположно заряженными мицеллообразу-ющими ПАВ. В рамках этой теории был предсказан ряд новых эффектов:
• дано объяснение эффективной сорбции ПАВ гелем и его коллапса;
• показано, что критическая концентрация агрегации внутри сетки значительно меньше, чем ККМ во внешнем растворителе;
• эффективность сорбции ПАВ и амплитуда коллапса увеличиваются с ростом заряженности цепей сетки, а также увеличивается критическое значение концентрации ПАВ, при которой происходит коллапс;
• в случае набухания сеток в смешанном растворе нейтральных и заряженных ПАВ коллапс сетки может быть вызван увеличением концентрации неионных ПАВ.
5. Впервые предсказано явление диспропорционирования при набухании двух одинаково заряженных гелей в растворе ПАВ, обусловленное недостатком ПАВ для образования эквимолярно-го комплекса сразу с двумя гелями.
6. Впервые теоретически изучены условия фазового расслоения полиэлектролитного геля. Показано, что в двухкомпонент-ной системе гель-растворитель расслоение геля на две фазы, различающиеся степенью набухания, возможно при недостатке растворителя в системе для обеспечения свободного набухания сетки. В случае набухания полиэлектролитного геля в растворе ПАВ двухфазная структура внутри геля образуется при недостатке ПАВ в системе для образования эквимолярного комплекса во всем объеме геля.
В заключение мне хочется выразить глубокую признательность моему Учителю — Алексею Ремовичу Хохлову, который руководил моими первыми шагами в науке о полимерах, всегда проявлял интерес к моей работе, за постоянную поддержку, ценные советы и созданную им атмосферу сотрудничества и взаимопонимания, которая во многом способствует активному научному творчеству.
Мне посчастливилось работать в тесном сотрудничестве с сотрудниками экспериментальных лабораторий под руководством С. Г. Стародубцева, О. Е. Филипповой и Е. Е. Махаевой, которым я благодарна за помощь и плодотворное обсуждение полученных результатов. Я признательна своим соавторам И.Я. Ерухимови-чу, П. Г. Халатуру, В. В. Василевской, И. И. Потемкину за интересную совместную работу, а также аспирантам и студентам, совместно с которыми получены многие результаты этой диссертации. Хотелось бы поблагодарить весь коллектив кафедры физики полимеров и кристаллов физического факультета МГУ, а также сотрудников лаборатории физической химии полимеров ИНЭОС РАН за поддержку и доброе отношение.
Список литературы
- De Gennes P.G. Scaling Concepts in Polymer Physics- Cornell University, 1. haca, 1979.
- Гросберг А.Ю., Хохлов A.P. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука, 1989. English translation: AIP Press, NY, 1994.
- Tanford C. Physical Chemistry of Macromolecules, Wiley, New York, 1961.
- Oosawa F. Poly electrolytes, Marcel Dekker, New York, 1971.
- Barrat J.L., Joanny J.F. Theory of polyelectrolyte solutions. // Advances in Chemical Physics. 1996, v. 94, p. 1.
- De Gennes P.-G., Pincus P., Velasco R.M., Brochard E. Remarks on polyelectrolyte conformation. // J. de Phys. France, 1976, v. 37, n. 12, pp. 1461−1473.
- Pfeuty P. Conformation des poly electrolytes ordre dans les solutions de polyelectrolyte. // J. Phys., Colloq. 1978, pp. 149 160.
- Khokhlov A.R. On the collapse of weakly charged poly electrolytes. // J. Phys. A: Math. Gen. 1980, v. 13, pp. 979 987.
- Dobrynin A.V., Rubinstein M., Obukhov S.P. Cascade of transitions of poly electrolytes in poor solvents. // Macromolecules, v. 29, n. 8, pp. 2974−2979.
- Stevens M.J., Кгешег К. The nature of flexible linear polyelectrolytes in salt free solution: a molecular dynamics study. // J. Chem. Phys. 1995, v. 103, n. 4, pp. 1669−1689.
- Odijk P. Polyelectrolytes near the rod limit. // J. Polym. Sci., 1977, v. 15, № 4, pp. 477−483.
- Skolnick J., Fixman M. Electrostatic persistence length of a wormlike polyelectrolyte. // Macromolecules, 1977, v. 10, № 5, p. 944−948.
- Khokhlov A.R., Khachaturian, K.A. On the theory of weakly charged polyelectrolytes. // Polymer, 1982, v. 23, pp. 1742−1750.
- Barrat J.-L., Joanny J.-F. Persistence length of polyelectrolyte chains. // Europhys. Lett., 1993, v. 24, n. 5, pp. 333−338.
- Borue V.Yu., Erukhimovich I.Ya. A statistical theory of weakly charged polyelectrolytes: fluctuations, equation of state, and microphase separation. // Macromolecules, 1988, v. 21, № 11, pp. 3240−3249.
- Василевская В.В., Стародубцев С. Г., Хохлов А. Р. Улучшение совместимости в полимерных системах посредством заряжения одного из компонентов. // Высокомолек. соед. Б, 1987, т. 29, № 12, с. 930−933.
- Warren Р.В. Simplified mean field theory for polyelectrolyte phase behaviour. // J. Phys. II France, 1997, v. 7, pp. 343−361.
- Flory P.J. «Principles of Polymer Chemistry», Cornell University Press, Ithaca NY, 1953.
- Wittmer J., Johner A., Joanny J.F. Precipitation of polyelectrolytes in the presence of multivalent salts// J. Phys. II France. 1995. v. 5. n. 4, pp. 635−654.
- Хохлов A.P., Дормидонтова E.E. Самоорганизация в ион-содержащих полимерных системах. // Усп. физ. наук 1997, т. 167, № 2, с.113−128.
- Ерухимович И .Я., Хохлов А. Р. Микрофазное расслоение в полимерных системах: новые подходы и новые объекты. // Высокомолек. соедин. 1993, т. 35, № 11, с. 1808−1818.
- Leibler L. Theory of microphase separation in block copolymers. // Macromolecules 1980, v. 13, n. 6, pp. 1602−1617.
- Ерухимович И.Я. Флуктуация и образование микродоменной структуры в гетерополимерах. // Высокомолек. соед. А, 1982, т. 24, № 9, с. 1942−1949.
- Семенов А.Н. К теории микрофазного расслоения в расплавах блок-сополимеров. // ЖЭТФ, 1985, т. 88, с. 1242−1256.
- Борю В.Ю., Ерухимович И. Я. Структурные фазовые переходы в растворах слабозаряженных полиэлектролитов. // ДАН СССР 1986, т. 286, с. 1373−1381.
- Joanny J.F., Leibler L. Weakly charged polyelectrolytes in a poor solvent. // J. Phys. France 1990, v. 51, № 6, pp. 545−557.
- Khokhlov A.R., Nyrkova I.A. Compatibility enhancement and microdomain structuring in weakly charged polyelectrolyte mixtures. // Macromolecules 1992, v. 25, № 5, pp. 1493−1502.
- Ныркова И.А., Хохлов A.P., Крамаренко Е. Ю. О возможности микрофазного расслоения в полиэлектролитных системах. // Высокомолек. соед., Сер. А 1990, т. 32, № 5, с. 918−926.
- Kudlay A.N., Erukhimovich I.Ya., Khokhlov A.R. Microphase separation in weakly charged annealed gels and associatingpolyelectrolyte solutions. // Macromolecules. 2000, v. 33, № 15, pp. 5644−5654.
- Добрынин A.B., Ерухимович И. Я. Слабая кристаллизация и структурные фазовые переходы в слабозаряженных полиэлектролитных системах. // ЖЭТФ 1991, т. 99, вып. 4, с. 1344−1359.
- Nyrkova I.A., Khokhlov A.R., Doi М. Microdomain structures in polyelectrolyte systems: calculation of the phase diagrams by direct minimization of the free energy.// Macromolecules, 1994, v. 27, № 15, pp. 4220−4230.
- Dormidontova E.E., Erukhimovich I.Ya., Khokhlov A.R. Microphase separation in poor-solvent polyelectrolyte solutions: phase diagram. // Macromol. Theory Simul. 1994, v. 3, № 4, pp. 661−675.
- Zeldovich K.B., Dormidontova E.E., Khokhlov A.R., Vilgis T.A. Microphase separation transition for polyelectrolyte gels in poor solvents. // J. Phys. II France 1997, v. 7, № 4, pp. 627−635.
- Dusek K., Patterson D. Transitions in swollen polymer networks induced by intramolecular condensation. // J. Polym. Sci., Part A-2. 1968, v. 6, № 7, pp. 1209−1216.
- Dusek K., Prins W. Structure and elasticity of non-crystalline polymer networks. // Adv. Polym. Sci. 1969, v. 6, № 1, pp. 1102.
- Flory P.J., Rehner J. Statistical mechanics of cross-linked polymer network II. // J. Chem. Phys., 1943, v. 11, № 11, pp. 521−526.
- Flory P.J. Statistical mechanics of swelling of network structure. // J. Chem. Phys., 1950, v. 18, № 1, pp. 108−111.
- Tanaka Т. Collapse of gels at critical endpoint. // Phys. Rev. Lett. 1978, v. 40, № 12, pp. 820−823.
- Tanaka T. Phase transitions in gels and a single polymer. // Polymer, 1979, v. 20, pp. 1404−1412.
- Tanaka Т., Fillmore D., Sun S.-T., Nishio I., Swislow G., Shah A. Phase transitions in ionic gels. // Phys. Rev. Lett. 1980, v. 45, № 20, pp. 1636−1639.
- Ilavsky M. Effects of electrostatic interactions in phase transition in swollen polymeric networks. // Polymer, 1981, v. 22, № 3, pp. 1687−1691.
- Khokhlov A.R., Starodubtzev S.G., Vasilevskaya V.V. Conformational transitions in polymer gels: theory and experiment. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 109, pp. 123−171.
- Khokhlov A.R. Swelling and collapse of polymer networks. // Polymer, 1980, v. 21, pp. 376−380.
- Василевская В.В., Хохлов А. Р. К теории заряженных полимерных сеток. В кн.: Математические методы для исследования полимеров. Пущино. НЦБИ АН СССР, 1982, с. 45−52.
- Бирштейн Т.М., Прямицин В. А. Теория перехода клубок-глобула. // Высокомолек. соед. А. 1987. т. 29, № 9. с. 18 581 864.
- Лифшиц И.М., Гросберг А. Ю., Хохлов А. Р. Объемные взаимодействия в статистической физике полимерной макромолекулы // УФН, 1979, т. 127, вып. 3, с. 353−389.
- Hirokawa Y., Tanaka Т., Sato Е. Phase transitions of positively ionized gels. // Macromolecules. 1985, v. 18, № 12, pp. 27 822 784.
- Ilavsky M. Phase transition in swollen gels. 2. Effect of charge concentration on the collapse and mechanical behavior ofpolyacrylamide networks. // Macromolecules, 1982, v. 15, № 3, pp. 782−788.
- Ohmine I., Tanaka T. Salt effects on the phase transition of ionic gels. // J. Chem. Phys. 1982, v. 77, № 11, pp. 5725−5729.
- Tanaka Т., Nishio I., Sun S.-T., Ueno-Nishio S. Collapse of gels in an electric field. // Science. 1982, v. 218, № 4571, pp. 467 469.
- Ilavsky M., Hrouz J. Phase transition in swollen gels. 5. Effect of the amount of diluent at network formation on the collapse and mechanical behavior of polyacrylamide networks. // Polym. Bull. 1983, v. 9, pp. 159−166.
- Katayama S., Hirokawa Y., Tanaka T. Reentrant phase transition in acrylamide-derivative copolymer gels. // Macromolecules. 1984, v. 17, № 12, pp. 2641−2643.
- Hirotsu S., Hirokawa Y., Tanaka T. Volume-phase transitions of ionized N-isopropylacrylamide gels. // J. Chem. Phys. 1987, v. 87, № 2, pp. 1392−1395.
- Amiya Т., Hirokawa Y., Hirose Y., Li Y., Tanaka T. Reentrant phase transition of N-isopropylacrylamide gels in mixed solvents. // J. Chem. Phys. 1987, v. 86, № 4, pp. 2375−2379.
- Shibayama M., Tanaka Т., Han C.C. Small-angle neutron scattering study on weakly charged temperature sensitive polymer gels. // J. Chem. Phys. 1992, v. 97, № 9, pp. 68 426 854.
- Wada N., Yagi Y., Inomata H., Saito S. Swelling behavior of N-isopropylacrylamide-based amphoteric gels. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1993, v. 31, № 10, pp. 2647−2651.
- Shibayama M., Ikkai F., Inamoto S., Nomura S., Han C. pH and salt concentration dependence of the microstructure of poly (Nisopropylacrylamide-co-acrylic acid) gel. // J. Chem. Phys. 1996, v. 105, № 10, pp. 4358−4366.
- Philippova O.E., Hourdet D., Audebert R., Khokhlov A.R. pH-Responsive gels of hydrophobically modified poly (acrylic acid). // Macromolecules, 1997, v. 30, № 26, pp. 8278−8285.
- Katayama S., Ohata A. Phase transition in a cationic gel. // Macromolecules, 1985, v. 18, № 12, pp. 2781−2782.
- Siegel R.A., Firestone B.A. pH-Dependent equilibrium swelling properties of hydrophobic polyelectrolyte copolymer gels. // Macromolecules, 1988, v. 21, № 11, pp. 3254−3259.
- Kudo S., Kosaka N., Konno M., Saito S. Volume-phase transitions of cationic polyelectrolyte gels. // Polymer, 1992, v. 33, № 23, pp. 5040−5043.
- Siegel R.A. Hydrophobic weak polyelectrolyte gels: studies of swelling equilibrium and kinetics. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 109, pp. 233−267.
- Khokhlov A.R., Makhaeva E.E., Philippova O.E., Starodubtzev S.G. Supramolecular structures and conformational transitions in polyelectrolyte gels. // Makromol. Chem., Macromol. Symp.1994, v. 87, pp. 69−91.
- Khokhlov A.R., Philippova O.E., Sitnikova N.L., Starodubtsev S.G. Supramolecular structures in polyelectrolyte gels. // Faraday Disc. 1995, v. 101, pp. 125−131.
- Zaroslov Yu.D., Philippova O.E., Khokhlov A.R. // Change of elastic modulus of strongly charged hydrogels at the collapse transition. Macromolecules, 1999, v. 32, № 5, pp. 1508−1513.
- Annaka M., Tanaka T. Multiple phases of polymer gels. // Nature, 1992, v. 355, № 6359, pp. 430−432.
- Стародубцев С.Г., Рябина В. Р. Набухание и коллапс полиам-фолитных сеток сополимеров акриламида с метакриловой кислотой и 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфатом. // Высокомолек. соед. А. 1987, Т. 29, № 11, с. 2281−2285.
- Katayama S., Myoga A., Akahori Y. Swelling behavior of amphoteric gel and the volume phase transition. // J. Phys. Chem. 1992, v. 96, № 11, pp. 4698−4701.
- Le Thi Minh Thanh, Makhaeva E.E., Khokhlov A.R. Polyampholyte gels: swelling, collapse and interaction with ionic surfactants. // Polymer Gels and Networks, 1997, v. 5, № 4, pp. 357−367.
- Kawasaki H., Nakamura Т., Miyamoto K., Tokita M., Komai T. Multiple volume phase transition of nonionoc thermosensitive gel. // J. Chem. Phys. 1995, v. 103, № 14, pp. 6241−6247.
- Ilavsky M., Hrouz J., Ulbrich K. Phase transition in swollen gels. 3. The temperature collapse and mechanical behavior of poly (N, N-diethylacrylamide) networks in water. // Polym. Bull. 1982, v. 7, № 2−3, pp. 107−113.
- Hirokawa Y., Tanaka T. Volume phase transition in a nonionic gel. // J. Chem. Phys. 1984, v. 81, № 12, pp. 6379−6380.
- Hirotsu S. Critical points of the volume phase transition in N-isopropylacrylamide gels. // J. Chem. Phys. 1988, v. 88, № 1, pp. 427−431.
- Suzuki A., Tanaka T. Phase transition in polymer gels induced by visible light. // Nature, 1990, v. 346, № 6282, pp. 345−347.
- Otake K., Inomata H., Konno M., Saito S. Thermal analysis of the volume phase transition with N-isopropylacrylamide gels. // Macromolecules, 1990, v. 23, № 1, pp. 283−289.
- Hirasa O., Ito S., Yamauchi A., Fujishige S., Ichijo H. // Polymer Gels. Fundamentals and Biomedical Applications / Ed. by DeRossi D., Kajiwara K., Osada Y., Yamauchi A. New York- London: Plenum Press, 1991. P. 247.
- Saito S., Konno M., Inomata H. Volume phase transition of N-alkylacrylamide gels. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 109, pp. 207 232.
- Irie M. Stimuli-responsive poly (N-isopropylacrylamide). Photo-and chemical-induced phase transitions. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 110, pp. 49−65.
- Hirotsu S. Coexistence of phases and the nature of first-order transition in poly-N-isopropylacrylamide gels. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 110, pp. 1−26.
- Mukae K., Sakurai M., Sawamura S., Makino K., Kim S.W., Ueda I., Shirahama K. Swelling of poly (N-isopropylacrylamide) gels in water-alcohol (C1-C4) mixed solvents. // J. Phys. Chem. 1993, v. 97, № 3, pp. 737−741.
- Ishidao Т., Hashimoto Y., Iwai Y., Arai Y. Solvent concentrations of dimethylsulfoxide-water and 1-propanol-water solutionsinside and outside poly (N-isopropylacrylamide) gels. // Colloid Polym. Sci. 1994, v. 272, № 10, pp. 1313−1316.
- Ichijo HM Kishi R., Hirasa O., Takiguchi Y. Separation of organic substances with thermoresponsive polymer hydrogel. // Polymer Gels and Networks. 1994, v. 2, № 3−4, pp. 315−322.
- Shibayama M., Tanaka T. Volume phase transition and related phenomena of polymer gels. // Adv. Polym. Sci. 1993, v. 109, pp. 1−62.
- Tanaka T. // Polyelectrolyte gels. Properties, Preparation, and Applications / Ed. by Harland R.S., Prud’homme R.K. ACS Symp. Ser. 480. Washington: American Chemical Society, 1992, P. 1.
- Amiya Т., Tanaka T. Phase transitions in cross-linked gels of natural polymers. // Macromolecules, 1987, v. 20, № 5, pp. 1162−1164.
- Стародубцев С.Г., Хохлов А. Р., Василевская В. В. Коллапс по-лиакриламидных сеток: влияние механической деформации образца и типа растворителя. // ДАН, 1985, т. 282, № 2, с. 392−395.
- Стародубцев С.Г. Синтез и физико-химические свойства гелей гидрофильных полимеров. // Дис. к.х.н., Москва, 1986.
- Siegel R.A., Falamarzian М., Firestone В.A., Moxley B.C. рН-Controlled release from hydrophobic/polyelectrolyte copolymer hydrogels. // J. Control. Release. 1988, v. 8, № 2, pp. 179−182.
- Zeldovich K.B., Khokhlov A.R. Osmotically active and passive counterions in inhomogeneous polymer gels// Macromolecules, 1999, v. 32, № 10, pp. 3488−3494.
- Zeldovich K.B., Philippova O.E., Khokhlov A.R. // The Wiley Polymer Networks Group Review Series / Ed. by Stokke B.T., Elgsaeter A. Chichester: Wiley, 1999, v. 2, Ch. 13, p. 159.
- Василевская В.В., Хохлов А. Р. О влиянии низкомолекулярной соли на коллапс заряженных полимерных сеток. // Вы-сокомолек. соед. А. 1986, т. 28, № 2, с. 316−320.
- Jeon С.Н., Makhaeva Е.Е., Khokhlov A.R. Swelling behavior of polyelectrolyte gels in the presence of salts. // Macromol.Chem. Phys. 1998, v. 199, № 12, pp. 2665−2670.
- Ricka J., Tanaka T. Swelling of ionic gels: quantitative performance of the Donnan theory. // Macromolecules. 1984, v. 17, № 12, pp. 2916−2921.
- Kudo S., Konno M., Saito S. Phase transition behavior of polyelectrolyte gels in aqueous solution of СаС12. // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1992, v. 13, № 12, pp. 545−547.
- Smirnov V.A., Philippova O.E., Sukhadolski G.A., Khokhlov A.R. Multiplets in polymer gels. Rare earth metal ions luminescence study. // Macromolecules. 1998, v. 31, № 4, pp. 1162−1167.
- Смирнов В.А., Сухадольский Г. А., Филиппова O.E., Хохлов А. Р. Перенос энергии в гелях на основе полиметакрилатов редкоземельных металлов. // Журн. физ. химии. 1998, т. 72, № 4, С. 710−713.
- Smirnov V.A., Sukhadolski G.A., Philippova О.Е., Khokhlov A.R. Use of luminescence of europium ions for the study of the interaction of polyelectrolyte hydrogels with multivalent cations. // J. Phys. Chem. B. 1999, v. 103, № 36, pp. 7621−7626.
- Philippova O.E., Khokhlov A.R. Ion aggregation in polymer gels. // Macromol. Symp. 1999, v. 146, pp. 207−213.
- Liu L., Li P., Asher S.A. Entropic trapping of macromolecules by mesoscopic periodic voids in a polymer hydrogel. //Nature. 1999, v. 397, № 6715, pp. 141−144.
- Vasilevskaya V.V., Khokhlov A.R. Swelling and collapse of swiss-cheese polyelectrolyte gels, in salt solutions. // Macromol. Theory Simul. 2002, v. 11, № 6, pp. 623−629.
- Vasilevskaya V.V., Aerov A.A., Khokhlov A.R. «Swiss-cheese» polyelectrolyte gels as media with extremely inhomogeneous distribution of charged species // J. Chem. Phys. 2004, v. 120, № 19, pp. 9321−9329.
- Рябина B.P., Стародубцев С. Г., Хохлов А. Р. // Взаимодействие полиэлектролитных сеток с противоположно заряженными мицеллообразующими ПАВ Высокомолек. соед. А.1990, Т. 32, № 5, С. 969−974.
- Стародубцев С.Г. Влияние топологического строения полиэлектролитных сеток на их взаимодействие с противоположно заряженными мицеллообразующими поверхностно-активными веществами // Высокомолек. соед. Б. 1990, Т. 32, № 12, С. 925−930.
- Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu., Starodubtzev S.G., Vasilevskaya V.V. Swelling and Collapse of Polyelectrolyte Networks in the Solvents Containing Linear Polymers and Surfactants. // Polymer Preprints, 1993, v. 34, № 1, p. 1052−1053.
- Василевская В.В., Крамаренко Е. Ю., Хохлов А. Р. Теория коллапса полиэлектролитных сеток в растворах ионогенных поверхностно-активных веществ. // Высокомолек. соед. А.1991, Т. 33, № 5, С. 1062−1069.
- Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu., Makhaeva E.E., Starodubtzev S.G. Collapse of polyelectrolyte networks inducedby their interaction with oppositely charged surfactants. Theory. // Makromol. Chem. Theory Simul. 1992, v. 1, № 3, pp. 105−118.
- Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu., Makhaeva E.E., Starodubtzev S.G. Collapse of polyelectrolyte networks induced by their interaction with oppositely charged surfactants. // Macromolecules. 1992, v. 25, № 18, pp. 4779−4789.
- Тарарышкин Д.В., Крамаренко Е. Ю., Хохлов A.P. Взаимодействие двух полиэлектролитных гелей в растворе противоположно заряженного поверхностно-активного вещества. // Высокомолек. соед. А., 2007, т. 49, № 10, с. 1129−1136.
- E.Yu. Kramarenko, A.R. Khokhlov. Intranetwork Phase Separation .for Polyelectrolyte Gels. // Polymer Gels and Networks. 1998, v. 6, pp. 45−56.
- D. Tararyshkin, E. Kramarenko, A. Khokhlov. Two-phase structure of polyelectrolyte gel/surfactant complexes. // J. Chem. Phys., 2007, v. 127, p. 164 905 (6 pages).
- Хандурина Ю.В., Рогачева В. Б., Зезин А. Б., Кабанов В. А. Взаимодействие сетчатых полиэлектролитов с противоположно заряженными поверхностно-активными веществами. // Высокомолек. соед. 1994, Т. 36, № 2, С. 229−234.
- Бисенбаев А.К., Махаева Е. Е., Салецкий A.M., Стародубцев С. Г. Исследование комплексов сеток полиакрилата натрия с цетилтриметиламмоний бромидом методом флуоресцентного зонда. // Высокомолек. соед. А. 1992, Т. 34, № 12, С. 92−97.
- Ле Тхи Минь Тхань, Махаева Е. Е., Стародубцев С. Г. Взаимодействие додецилсульфата натрия и солей органических кислот от С11 до С17 с гелем полидиаллилдиметиламмоний бромида. // Высокомолек. соед. А. 1993, Т. 35, № 4, С. 408 412.
- Makhaeva E.E., Starodubtzev S.G. Swelling of a polyelectrolyte network of sodium methacrylate/acrylamide copolymer in water-2-propanol mixtures in the presence of cetylpyridinium bromide. // Makromol. Chem. Rapid Commun. 1993, v. 14, № 2, pp. 105−107.
- Machaeva E.E., Starodubtzev S.G. Reentrant conformational transition of polyelectrolyte network in water alcohol mixtures in the presence of oppositely charged surfactant. // Polym. Bull. 1993, v. 30, № 3, pp. 327−331.
- Хандурина Ю.В., Рогачева В. В., Зезин А. Б., Кабанов В. А. Стабильность поликомплексов сетчатый полиэлектролит -поверхностно-активное вещество в водно-солевых и водно-органических средах. // Высокомолек. соед. 1994, Т. 36, № 2, С. 241−246.
- Okuzaki Н., Osada Y. Effects of hydrophobic interaction on the cooperative binding of a surfactant to a polymer network. // Macromolecules. 1994, v. 27, № 2, pp. 502−506.
- Okuzaki H., Osada Y. Ordered-aggregate formation by surfactant-charged gel interaction. // Macromolecules. 1995, v. 28, № 1, pp. 380−382.
- Sasaki S., Fujimoto D., Maeda H. Effects of salt concentration and degree of ionization on the hydrophobic counterion binding to ionic gel and the contraction of the gel volume. // Polymer Gels and Networks. 1995, v. 3, № 2, pp. 145−158.
- Chu В., Yeh F., Sokolov E.L., Starodoubtsev S.G., Khokhlov A.R. Interaction of slightly cross-linked gels of poly (diallyldimethylammonium chloride) with surfactant. // Macromolecules. 1995, v. 28, № 24, pp. 8447−8449.
- Yeh F., Sokolov E.L., Khokhlov A.R., Chu B. Nanoscale supramolecular structures in the gels of poly (diallyldimethylammonium chloride) interacting with sodium dodecyl sulfate. // J. Amer. Chem. Soc. 1996, v. 118, № 28, pp. 6615−6618.
- Sokolov E.L., Yeh F., Khokhlov A.R., Chu B. Nanoscale supramolecular ordering in gel-surfactant complexes: sodium alkyl sulfates in poly (diallyldimethylammonium chloride). // Langmuir, 1996, v. 12, № 26, pp. 6229−6234.
- Mironov A.V., Starodoubtsev S.G., Khokhlov A.R., Dembo A.T., Yakunin A.N. Ordered nonstoichiometric polymer gel surfactant complexes in aqueous medium with high ionic strength. // Macromolecules, 1998, v. 31, № 22, pp. 7698−7705.
- Филиппова O.E., Махаева E.E., Стародубцев С. Г. Взаимодействие слабосшитого геля диаллилдиметиламмонийбромида с додецилсульфатом натрия. // Высокомолек. соед. А, 1992, Т. 34, № 7, С. 82−90.
- Philippova O.E., Hourdet D., Audebert R., Khokhlov A. Interaction of hydrophobically modified poly (acrylic acid) hydrogels with ionic surfactants. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 8, pp. 2822−2830.
- Осада Й., Окудзаки Г., Гонг Дж. П., Нитта Т. Электро-управляемая подвижность полимерного геля на основе кооперативной агрегации молекулярных ансамблей (обзор). // Высокомолек. соед. А. 1994, Т. 36, № 2, С. 340−351.
- Kabanov A.V., Kabanov V.A. DNA complexes with poly cations for the delivery of genetic material into cells. // Bioconjug. Chem. 1995, v. 6, pp. 7−20.
- Зезин А.Б., Кабанов В. А. Новый класс комплекстых водорастворимых полиэлектролитов. // Успехи химии. 1982, Т. LI, № 9, С. 1447−1483.
- Kabanov V. Fundamentals of polyelectrolyte complexes in solution and the bulk. In: Multilayer thin films. Eds. G. Decher, J.B. Schlenoff. Wiley-VCH Verlag. Weinheim, 2003, pp. 47−86.
- Decher G. Fuzzy nanoassemblies: toward layered polymeric multicomposites. // Science, 1997, v. 277, pp. 1232−1237.
- Decher G. Polyelectrolyte multilayers, an overview. Multilayer thin films. Eds. G. Decher, J.B. Schlenoff. Wiley-VCH Verlag. 2002, pp. 1−46.
- Joanny J.-F., Castelnovo M. Polyelectrolyte adsorption and multilayer formation. In: Multilayer thin films. Eds. G. Decher, J.B. Schlenoff. Wiley-VCH Verlag. 2002, pp. 87−97.
- Sukhishvili S.A., Kharlampieva E., Izumrudov V. Where polyelectrolyte multilayers and polyelectrolyte complexes meet. // Macromolecules, 2006, v. 39, n. 26, pp. 8873−8881.
- Kabanov A.V., Bronich Т.К., Kabanov V.A., Yu K., Eisenberg A. Soluble stoichiometric complexes from poly (N-ethyl-4-vinylpyridinium) cations and poly (ethylene oxide)-block-poly methacrylate anions. // Macromolecules, 1996, v. 29, pp. 6797−6802.
- Harada A., Kataoka K. Formation of polyion complex micelles in an aqueous milieu from a pair of oppositely-charged block copolymers with poly (ethylene glycol) segments. // Macromolecules, 1995, v. 28, pp. 5294−5299.
- Harada A., Kataoka K. Chain length recognition: core-shell supramolecular assembly from oppositely charged block copolymers. // Science, 1999, v. 283, pp. 65−67.
- Gohy J.-F., Varshney S.K., Jerome R. Water-soluble complexes formed by poly (2-vinylpyridinium)-block-poly (ethylene oxide) and poly (sodium methacrylate)-bloc-poly (ethylene oxide) copolymers. // Macromolecules, 2001, v. 34, № 10, p. 33 613 366.
- Andersson Т., Aseyev V., Tenhu H. Complexation of DNA with poly (methacryl oxiethyl trimethylammonium chloride) and its poly (ethylene oxide) grafted analogue. // Biomacromolecules, 2004, v. 5, № 5, pp. 1853−1861.
- Bronich Т.К., Kabanov A.V., Kabanov V.A., Yu K., Eisenberg A. Soluble complexes from poly (ethylene oxide)-block-polymethacrylate anions and N-alkylpyridinium cations. // Macromolecules 1997, v. 30, pp. 3519−3525.
- Kabanov A.V., Bronich Т.К., Kabanov V.A., Yu K, Eisenberg A. Spontaneous formation of vesicles from complexes of block ionomers and surfactants. // J. Am. Chem. Soc. 1998, v. 120, pp. 9941−9942.
- Bronich Т.К., Popov A.M., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Effects of block length and structure of surfactanton self-assembly and solution behavior of block ionomer complexes // Langmuir, 2000, v. 16, pp. 481−489.
- Bronich Т.К., Nehls A., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Novel drug delivery systems based on the complexes of block ionomers and surfactants of opposite charge. // Colloids Surf. B, 1999, v. 16, pp. 243−251.
- Dautzeberg H., Zintchenko A., Konak C., Reschel Т., Subr V., Ulbrich K. Polycationic graft copolymers as carriers for olygonucleotide delivery. Complexes of oligonucleotides with cationic graft copolymers. // Langmuir, 2001, v. 17, pp. 30 963 102.
- Bronich Т.К., Cherry Т., Vinogradov S. V., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Self-assembly in mixtures of poly (ethylene oxide)-graft-poly (ethyleneimine) and alkyl sulfates. // Langmuir, 1998, v. 14, pp. 6101−6106.
- Harada A., Kataoka K. Effect of charged segment length of physicochemical properties of core-shell type polyion complex micelles from block ionomers. // Macromolecules, 2003, v. 36, № 13, pp. 4995−5001.
- Liu S., Armes S.P. Polymeric surfactant for the new millenium a pH-responsive, zwitterionic schizophrenic diblock copolymer. // Angew. Chem. Int. Ed. 2002, v. 41, № 8, pp. 1413−1416.
- Cai Y., Armes, S.P. A Zwitterionic ABC Triblock Copolymer That Forms a «Trinity» of Micellar Aggregates in Aqueous Solution. // Macromolecules, 2004, v. 37, № 19, pp. 7116−7122.
- Dufresne M.-H., Leroux J.-C. Study of the micellization behavior of different order amino block copolymers with heparin. // Pharmaceutical Research, 2004, v. 21, № 1, pp. 160 169.
- Gohy J.-F., Varshney S.K., Antoun S., Jerome R. Water-soluble complexes formed by sodium poly (4-styrenesulfonate) and a poly (2-vinylpyridinium)-block-poly (ethyleneoxide) copolymer. // Macromolecules, 2000, v. 33, № 25, p. 9298−9305.
- Gohy J.-F., Creutz S., Garcia M., Mahltig В., Stamm M., Jerome R. Aggregates formed by amphoteric diblock copolymers in water // Macromolecules, 2000, v. 33, № 33, pp. 6378−6387.
- Kabanov A.V., Vinogradov S.V., Suzdaltseva Y.G., Alakhov V.Y. Water-soluble block- polycations as carriers for oligonucleotide delivery. // Bioconjug. Chem. 1995, v. 6, pp. 639−643.
- Wolfert M.A., Schacht E.H., Toncheva V., Ulbrich K., Nazarova O., Seymour L.W. Characterization of vectors for gene therapy formed by self-assembly of DNA with synthetic block co-polymers. // Hum Gene Ther, 1996, v. 7, pp. 2123−2133.
- Nguyen H.K., Lemieux P., Vinogradov S.V., Gebhart C.L., Guerin N., Paradis G., Bronich Т.К., Alakhov V.Y., Kabanov A.V. Evaluation of polyether-polyethyleneimine graft copolymers as gene transfer agents. // Gene Ther. 2000, v. 7, pp. 126−138.
- Bronich Т.К., Kabanov A.V., Marky L.A. A thermodynamic characterization of the interaction of a cationic copolymer with DNA. // J. Phys. Chem. B, 2001, v. 105, № 25, pp. 6042−6050.
- Harada A., Kataoka K. On-off control of enzymatic activity synchronizing, with reversible formation of supramolecular assembly from enzyme and charged block copolymers. // J. Am. Chem. Soc. 1999, v. 121, pp. 9241−9242.
- Harada A., Kataoka K. Novel polyion complex micelles entrapping enzyme molecules in the core. 2. Characterization of the micelles prepared at nonstoichiometric mixing ratios. // Langmuir, 1999, v. 15, pp. 4208−4212.
- Kabanov A.V., Bronich Т.К., Eisenberg A., Kabanov V.A. Novel nanocomposite materials based on block ionomer complexes. // Proc. Am. Chem. Div. Polym. Mater. Sci. Eng. 2000, v. 82, pp. 303−304.
- Bronich Т.К., Ouyang M., Kabanov V.A., Eisenberg A., Szoka F.C., Kabanov A.V. Synthesis of vesicles on polymer template // J. Am. Chem. Soc. 2002, v. 124, pp. 11 872−11 873.
- Bronich Т., Vinogradov S., Kabanov A.V. Interaction of nanosized copolymer networks with oppositely charged amphiphilic molecules. // Nano Letters 2001, v. 1, pp. 535−540.
- Zintchenko A., Dautzeberg H., Tauer K., Khrenov V. Polyelectrolyte complex formation with double hydrophilic block polyelectrolytes: effect of the amount and length of the neutral block. // Langmuir, 2002, v. 18, pp. 1386−1393.
- Solomatin S.V., Bronich Т.К., Kabanov V.A., Eisenberg A., Kabanov A.V. Environmentally responsive nanoparticles from block ionomer complexes: effect of pH and ionic strength. // Langmuir, 2003, v. 19, pp. 8069−8076.
- Harada A., Kataoka K. Switching by pulse electric field of the elevated enzymatic reaction in the core of polyion complex micelles. // J. Am. Chem. Soc. 2003, v. 125, pp. 15 306−15 307.
- Pispas S. Complexes of polyelectrolyte-neutral double hydrophilic block copolymers with oppositely charged surfactant and polyelectrolyte. // J. Phys. Chem. B, 2007, v. Ill, n. 29, pp. 8351−8359.
- Bronich Т.К., Nguyen H.-K., Eisenberg A., Kabanov A.V. Recognition of DNA topology in reactions between plasmid DNA and cationic copolymers. // J. Am. Chem. Soc. 2000, v. 122, pp. 8339−8343.
- Pergushov D.V., Remizova E.V., Feldthusen J., Zezin A.B., Muller A.H.E., Kabanov V.A. Novel water-soluble micellar interpolyelectrolyte complexes. // J. Phys. Chem. B. 2003, v. 107, n. 32, pp. 8093−8096.
- Schindler Т., Nordmeier E. The stability of polyelectrolyte complexes of calf-thymus DNA and synthetic polycations. Theoretical and experimental investigations. // Macromol. Chem. Phys. 1997, v. 198, pp. 1943−1972.
- Nordmeier E. f Beyer P. Nonstoichiometric polyelectrolyte complexes: a mathematical model and some experimental results. // J. Polym. Sci.: Part B: Polymer Phys. 1999, v. 37, pp. 335−348.
- Zhang R., Shklovskii B.I. Phase diagram of solution of oppositely charged polyelectrolytes. // Physica A, 2005, v. 352, p. 216.
- Grosberg A.Yu., Nguyen T.T., Shklovskii B.I. Colloquium: the physics of charge inversion in chemical and biological systems. // Rev. Mod. Phys. 2002, v. 74, pp. 329−349.
- Borue V.Y., Erukhimovich I.Y. A statistical theory of globular polyelectrolyte complexes. // Macromolecules 1990, v. 23, № 15, pp. 3625−3632.
- Kudlay A., Olvera de la Cruz M. Precipitation of oppositely charged poly electrolytes in salt solutions. // J. Chem. Phys. 2004, v. 120, № 1, pp. 404−412.
- Castelnovo M., Joanny J.F. Complexation between oppositely charged poly electrolytes: Beyond the Random Phase Approximation. // Eur. Phys. J. E, 2001, v. 6, pp. 377−386.
- Castelnovo M., Joanny J.F. Phase diagram of diblock polyampholyte solutions. // Macromolecules. 2002, v. 35, № 11, pp. 4531−4538.
- Shusharina N.P., Dobrynin A.V., Zhulina E.B., Rubinstein M. Scaling theory of diblock polyampholyte solutions. // Macromolecules, 2005, v. 38, № 21, pp. 8870−8881.
- Castelnovo M., Thermodynamics of micellization of oppositely charged polymers.// Europhys. Lett., 2003, v. 62, № 6, pp. 841 877.
- Potemkin I.I. Overcharging of complexes formed by oppositely charged, interpenetrable macroions. // Europhys. Lett., 2004, v. 68, № 4, pp. 487−493.
- Oskolkov N.N., Potemkin I.I. Spontaneous charge inversion of a microgel particle by complexation with oppositely charged poly electrolytes. // Macromolecules, 2006, v. 39, № 10, pp. 3648−3654.
- Oskolkov N.N., Potemkin I.I. Complexation in asymmetric solutions of oppositely charged polyelectrolytes: phase diagram. // Macromolecules, 2007, v. 40, № 23, pp. 8423−8429.
- Srivastava D., Muthukumar M. Interpenetration of interacting polyelectrolytes. // Macromolecules, 1994, v. 27, № 6, pp. 14 611 465.
- Winkler R.G., Steinhauser M.O., Reineker P. Complex formation in systems of oppositely charged polyelectrolytes: a molecular dynamics simulation study. // Phys. Rev. E, 2002, v. 66, p. 21 802 (7 pages).
- Winkler R.G. Universal properites of complexes formed by two oppositely charged flexible polyelectrolytes. // New Journal of Physics, 2004, v. 6, pp. 11−19.
- Wang Z., Rubinstein M. Regimes of conformational transitions of a diblock polyampholyte. // Macromolecules. 2006, v. 39, № 17, pp. 5897−5912.
- Feng J., Ruckenstein E. Self-recognition and aggregation between diblock (charged/neutral) polyelectrolytes by Monte Carlo simulations. // J. Chem. Phys. 2006, v. 124. p. 124 913.
- De Vries R., Cohen Stuart M. Theory and simulations of macroion complexation. // Current Opinion in Colloid and Interface Science, 2006, v. 11, pp. 295−301.
- Кабанов B.A., Зезин А. Б., Рогачева В. Б., Литманович Е. А. Взаимодействие противоположно заряженных сетчатых и линейных полиэлектролитов. // Докл. АН СССР, 1986, т. 288, № 6, с. 1408.
- Рогачева В.Б., Превыш В. А., Зезин А. Б., Кабанов В. А. Интерполимерные реакции между сетчатыми и линейными полиэлектролитами. // Высокомолек. соед. А, 1988, т. 30, № 10, с. 2120.
- Кабанов В.А., Зезин А. В., Рогачева В. В., Превыш В. А. Активный транспорт линейных полиионов в противоположно заряженных набухших полиэлектролитных сетках. // Докл. АН СССР, 1988, т. 303, № 2, с. 399.
- Osada Y. Conversion of chemical into mechanical energy by synthetic polymers (chemomechanical systems). // Polymer Physics. Berlin, 1987, P. 1.
- Стародубцев С.Г. Коллапс слабозаряженных сеток полиме-такриловой кислоты в присутствии полиэтиленгликоля. // Высокомолек. соед. Б, 1991, т. 33, № 1, с. 5.
- Philippova О.Е., Karibyants N.S., Starodubtzev S.G. Conformational changes of hydrogels of poly (methacrylie acid) induced by interaction with poly (ethylene glycol). // Macromolecules 1994, v. 27, № 9, pp. 2398−2401.
- Стародубцев С.Г., Филиппова О. Е. Взаимодействие сеток полиметакриловой кислоты с полиэтиленгликолем. // Высокомолек. соед., Сер. Б 1992, т. 34, № 7, с. 72−79.
- Карибьянц Н.С., Филиппова О. Е., Стародубцев С. Г. Кон-формационные переходы в интерполимерных комплексах гель полиметакриловой кислоты полиэтиленгликоль. // Высокомолек. соед., Сер. Б, 1995, т. 37, № 8, с. 1386−1391.
- Philippova О.Е., Starodubtzev S.G. Intermacromolecular complexation between poly (methacrylie acid) hydrogels and poly (ethylene glycol). // J. Macromol. Sci.- Chemistry 1995, v. A32, № 11, pp. 1893−1902.
- Brochard F. Swelling of networks in polymer solutions. // J. Physique, 1981, v. 42, p. 505.
- Adachi K., Nakamoto Т., Kataka T. Swelling equilibrium of solution cross-linked polybutadiene networks in polyisoprene solutions. // Macromolecules, 1989, v. 22, № 7, p. 3106.
- Momii J., Nose T. Concentration-dependent collapse of polymer gels in solution of incompartible polymers. // Macromolecules, 1989, v. 22, № 3, p. 1384.
- Миронченко Ю.Б., Шилов B.B., Хохлов A.P., Липатов Ю. С. Фазовое равновесие в системе гель-раствор гомополимера. // Высокомолек. соед. А, 1988, т. 30, № 2, с. 307.
- Vasilevskaya V.V., Khokhlov A.R. Swelling and collapse of polymer gel in polymer solution and melts. // Macromolecules, 1992, v. 25, n. 1, p. 384−390.
- Василевская В.В., Хохлов А. Р. Набухание и коллапс полимерных сеток в растворе полимера. // Высокомолек. соед. А, 1991, т. 33, № 4, с. 885.
- Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu. Collapse of a Polymer Gel Induced by Complex Formation with Linear Polymers. // Makromol. Chem. Theory Simul., 1993, v. 2, № 2, pp. 169−177.
- Earnest T.R., Jr., Higgins J.S., Handlin D.L., Macknight W.J. Small-angle neutron scattering from sulfonate ionomers. // Macromolecules, 1981, v. 14, n. 1, pp. 192−196.
- Eisenberg A., Kim J.-S. Introduction to Ionomers. New York, Chichester, Weinheim, Brisbane, Singapore, Toronto: John Wiley & Sons, 1998, 327 p.
- Ionomers. Characterization, theory and applications. Ed. S. Schlick, CRC press, Boca Raton, 1996.
- Eisenberg A. Clustering of ions in organic polymers. A theoretical approach. // Macromolecules, 1970, v. 3, pp. 147 154.
- Eisenberg A., Hird В., Moore R.B. A new multiplet-cluster model for the morphology of random ionomers. // Macromolecules, 1990, v. 23, n. 18, pp. 4098−4107.
- Joanny J.F. Gel formation in ionomers. // Polymer, 1980, v. 21, № 1, pp. 71−76.
- Ballard M.Y., Buscall R., Waite F.A. The theory of shear-thickening polymer solutions. // Polymer, 1988, v. 29, pp. 12 871 293.
- Dreyfus B. Model for the clustering of multiplets in ionomers. // Macromolecules, 1985, v. 18, № 2, pp. 284−292.
- Mauritz K.A. Review and critical analyses of theories of aggregation in ionomers. J. Macromol. Sci.// Rev. Macromol. Chem. Phys. 1988, v. C-28, № 1, pp. 65−98.
- Nyrkova I.A., Khokhlov A.R., Doi M. Microdomains in block copolymers and multiplets in ionomers: parallels in behavior. // Macromolecules. 1993, v. 26, № 14, pp. 3601−3610.
- Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu. Polyelectrolyte/Ionomer Behavior in Polymer Gel Collapse. // Makromol. Theory Simul., 1994, v. 3, № 1, pp. 45−59.
- Khokhlov A.R., Kramarenko E.Yu. Weakly Charged Poly electrolytes: Collapse Induced by Extra Ionization. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 2, pp. 681−685.
- Starodoubtsev S.G., Khokhlov A.R., Sokolov E.L., Chu B. Evidence for polyelectrolyte/ionomer behavior in the collapseof polycationic gels. // Macromolecules, 1995, v. 28, № 11, pp. 3930−3936.
- Kudo S., Kosaka N., Konno M., Saito S. Volume-phase transitions of cationic polyelectrolyte gels. // Polymer, 1992, v. 33, № 23, pp. 5040−5043.
- Horrocks W.D.W., Sudnick D.R. Lanthanide ion probes of structure in biology. Laser-induced luminescence decay constants provide a direct measure of the number of metal-coordinated water molecules. // J. Amer. Chem. Soc. 1979, v. 101, № 2, pp. 334−340.
- Philippova O.E., Sitnikova N.L., Demidovich G.B., Khokhlov A.R. Mixed polyelectrolyte/ionomer behavior of poly (methacrylic acid) gel upon titration. // Macromolecules 1996, v. 29, № 13, pp. 4642−4645.
- Sitnikova N.L., Philippova O.E., Malyshkina I.A., Gavrilova N.D., Khokhlov A.R. Dielectric spectroscopy study of poly (methacrylic) acid gels. // Macromol. Symp. 2001, v. 170, pp. 91−98.
- Klooster N.T.M., van der Touw F., Mandel M. Solvent effects in polyelectrolyte solutions. 1. Potentiometric and viscosimetric titration of poly (acrylic acid) in methanol and counterion specificity. // Macromolecules, 1984, v. 17, № 10, pp. 20 702 078.
- Winkler R.G., Gold M., Reineker P. Collapse of polyelectrolyte macromolecules by counterion condensation and ion pair formation. // Phys. Rev. Lett., 1998, v. 80, № 17, pp. 3731−3734.
- Волков E.B., Филиппова O.E., Хохлов А. Р. Смешанное полиэлектролитно-иономерное поведение полиакриловой кислоты в метаноле. 1. Бессолевые растворы.// Коллоидный журнал, 2004, т. 66, № 6, с. 739−745.
- Волков Е.В., Филиппова О. Е., Хохлов А. Р. Смешанное полиэлектролитно-иономерное поведение полиакриловой кислоты в метаноле. 1. Солевые растворы.// Коллоидный журнал, 2004, т. 66, № 6, с. 746−749.
- Shibayama М., Uesaka М., Inamoto S., Mihara Н., Nomura S. Analogy between swelling of gels and intrinsic viscosity of polymer solutions for ion-complexed poly (vinyl alcohol) in aqueous medium. // Macromolecules 1996, v. 29, № 3, pp. 885 891.
- Antonietti M., Basten R., Lohmann S. Polymerization in microemulsions a new approach to ultrafine, highly functionalized polymer dispersions. // Macromol. Chem. Phys. 1995, v. 196, № 2, pp. 441−466.
- Graham N.B., Cameron A. Nanogels and microgels: the new polymeric materials playground. // Pure and Appl. Chem., 1998, v. 70, № 6, pp. 1271−1275.
- Zhang J., Xu S., Kumacheva E. Polymer microgels: reactors for semiconductor, metal and magnetic nanoparticles. // J. Amer. Chem. Soc. 2004, v. 126, № 25, pp. 7908−7914.
- Goh S.L., Murthy N., Xu M., Frechet J.M.J. Cross-linked microparticles as carriers for the delivery of plasmid DNA for vaccine development. // Bioconjugate Chem. 2004, v. 15, № 3, pp. 467−474.
- Kramarenko E.Yu., Khokhlov A.R., Yoshikawa K. Collapse of Polyelectrolyte Macromolecules Revisited. // Macromolecules, 1997, v. 30, № 11, pp. 3383−3388.
- Kramarenko E.Yu., Khokhlov A.R., Yoshikawa K. Three State Model for Counterions in the Dilute Solution of Weakly Charged Polyelectrolytes, // Macromolecular Theory and Simulations, 2000, v. 9, № 5, pp. 249−256.
- Khokhlov A.R., Zeldovich K.B., Kramarenko E.Yu. Counterions in Polyelectrolytes, In: Electrostatic Effects in Soft Matter and Biophysics, Eds. C. Holm et al, Kluwer Academic Publishers, 2001, pp. 283−316.
- Higgs P.G., Joanny J.-F., Theory of polyampholyte solutions. // J. Chem. Phys. 1991, v. 94, № 2, pp. 1543−1550.
- Kantor Y., Kardar M., Li H. Statistical mechanics of poly ampholytes. // Phys. Rev. E, 1994, v. 49, № 2, pp. 13 831 392.
- Dobrynin A., Rubinstein M. Flory theory of a polyampholyte chain. // J. Phys. II France 1995, v. 5, № 5, pp. 677−696.
- Everaers R., Johner A., Joanny J.-F. Polyampholytes: from single chains to solutions. // Macromolecules, 1997, v. 30, n. 26, pp. 8478−8498.
- Gutin A., Shakhnovich E. Effect of a net charge on the conformation of polyampholytes. // Phys. Rev. E, 1994, v. 50, № 5, pp. R3322-R3325.
- Kipper A.I., Dmitrenko L.V., Ptitsyn O.B., Sogomonyanz Zh.S. Mol. Biol. 1970, v. 4, p. 175.
- Moldakarimov S.B., Kramarenko E.Yu., Khokhlov A. R., Kudaibergenov S. E. Formation of Salt Bonds in Poly ampholyte Chains. // Macromolecular Theory and Simulations, 2001, v. 10, № 8, pp. 780−788.
- Levin Y., Barbosa M.C. Conformational phase transition of a polyampholyte in a low dielectric solvent. // Europhys. Lett., 1995, v. 31, № 9, pp. 513−518.
- Ландау Л.Д., Лифшиц E.M. Статистическая физика. Наука, М., 1976.
- Kramarenko E.Yu., Erukhimovich I.Ya., Khokhlov A.R. The Influence of Ion Pair Formation on the Phase Behavior of Polyelectrolyte Solutions. // Macromol. Theory Simul., 2002, v. 11, № 5, pp. 462−471.
- Крамаренко E. Ю., Ерухимович И. Я., Хохлов А. Р. Влияние образования ионных пар и мультиплетов на спинодальную устойчивость солевого полиэлектролитного раствора. // Высокомолек. Соед. А, 2004, т. 46, № 9, с. 1570−1582.
- Mayer J.E., Mayer M.G., Statistical Mechanics, Wiley-Interscience, New York, 1977.
- Borisov O.V., Halperin A. Polysoaps within the p-Cluster Model: Solutions and Brushes. // Macromolecules, 1999, v. 32, № 15, pp. 5097−5105.
- Кудлай A.H., Ерухимович И. Я. Влияние многоцепной агрегации в полимерных растворах на их термодинамику и устойчивость относительно фазового расслоения. // Высокомолек. соедин. Серия А., 2001, т. 43, № 2, с. 1−16.
- Лифшиц И.М., Гросберг А. Ю., Хохлов А. Р. Структура полимерной глобулы, сформированной насыщающимися связями. // ЖЭТФ, 1976, т. 71, вып. 4(10), с. 1634−1643.
- Semenov А. N. Rubinstein М. Thermoreversible Gelation in Solutions of Associative Polymers. 1. Statics. // Macromolecules, 1998, v. 31, № 4, pp. 1373−1385.
- Ermoshkin A.V., Erukhimovich I.Ya. Sol-Gel Transition and Phase Equilibrium in Solutions of Linear Polymer Chains with Thermoreversible Chemical Bonds. // Polym. Sci. Ser. A, 2000, v. 42, № 1, pp. 84−91.
- Kudlay A.N., Erukhimovich I.Ya. Phase Behavior of Solutions of Polymers with Multiply Aggregating Groups. // Macromol. Theory Simul., 2001, v. 10, № 5, pp. 542−552.
- Birshtein T.M., Zhulina E.B. Scaling theory of supermolecular structures in block copolymer solvent systems: 1. Model of micellar structures. // Polymer, 1989, v. 30, № 1, pp. 170−177.
- Marko J.F., Rabin Y. Microphase separation of charged diblock copolymers: melts and solutions. // Macromolecules, 1992, v. 25, № 5, pp. 1503−1509.
- Dan N.,> Tirrell M. Self-assembly of block copolymers with a strongly charged and a hydrophobic block in a selective, polar solvent. Micelles and adsorbed layers. // Macromolecules, 1993, v. 26, № 16, pp. 4310−4315.
- Huang С., Olvera de la Cruz M., Delsanti M., Guenoun P. Charged micelles in salt-free dilute solutions. // Macromolecules, 1997, v. 30, № 25, pp. 8019−8026.
- Shusharina N.P., Nyrkova I.A., Khokhlov A.R. Diblock copolymers with a charged block in a selective solvent: micellar structure. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 9, pp. 3167−3174.
- Shusharina N.P., Linse P., Khokhlov A.R. Micelles of diblock copolymers with charged and neutral blocks: scaling and mean-field lattice approaches. // Macromolecules, 2000, v. 33, № 10, pp. 3892−3901.
- Shusharina N.P., Saphonov M.V., Nyrkova I.A., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. The critical micelle concentration for the solution of poly electrolyte/neutral block-copolymers. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1996, v. 100, pp. 857−862.
- Shusharina N.P., Linse P., Khokhlov A.R. Lattice mean-field modeling of charged polymeric micelles. // Macromolecules, 2000, v. 33, № 22, pp. 8488−8496.
- Zhulina E.B., Borisov O.V. Self-assembly in solution of block copolymers with annealing polyelectrolyte blocks. // Macromolecules. 2002, v. 35, № 24, pp. 9191−9203.
- Zhulina E.B., Borisov O.V. Morphology of Micelles Formed by Diblock Copolymer with a Polyelectrolyte Block. // Macromolecules. 2003, v. 36, № 26, pp. 10 029−10 036.
- Islaelachvili J.N. Intermolecular and surface forces. Academic Press, London, 1991.
- Borovinskii A.L., Khokhlov A.R. Micelle Formation in the Dilute Solution Mixtures of Block-Copolymers. // Macromolecules, 1998, v. 31, № 22, pp. 7636−7640.
- Kramarenko E.Yu., Khokhlov A.R., Reineker P. Micelle Formation in a Dilute Solution of Block-Copolymers with a Polyelectrolyte Block Complexed with Oppositely Charged Linear Chains. // J. Chem. Phys., 2003, v. 119, № 9, pp.49 454 952.
- Kramarenko E., Khokhlov A.R., Reineker P. Stoichiometric Polyelectrolyte Complexes of Ionic Block Copolymers and Oppositely Charged Polyions. // J. Chem. Phys., 2006, v. 125, p. 194 902 (8 pages).
- Крамаренко Е.Ю., Хохлов А. Р. Влияние образования ионных пар на устойчивость стехиометричных блок-иономерных комплексов. // Высокомолек. соедин. А, 2007, т. 49, № 9, с. 1712−1724.
- Kramarenko Е., Pevnaya О., Khokhlov A. Stoichiometric Polyelectrolyte Complexes as Comb Copolymers. //J. Chem. Phys. 2005, v. 122, p. 84 902 (10 pages).
- Певная О.С., Крамаренко Е. Ю., Хохлов А. Р. Гребнеобразные макромолекулы с притягивающимися функциональными группами в боковых цепях. // Высокомолек. соедин. А, 2007, т. 49, № 11, с. 1988−1998.
- Лифшиц И.М. Некоторые вопросы статистической теории биополимеров. // ЖЭТФ. 1968, т. 55, вып. 6(12), с. 2408−2422.
- Бирштейн Т.М., Борисов О. В., Жулина Е. Б., Хохлов А. Р., Юрасова Т. А. Конформации гребнеобразных макромолекул. // Высокомолек. соед. А, 1987, т. 29, № 6, с. 1169−1174.
- Saariaho М., Ikkala О., Szleifer I., Erukhimovich I., ten Brinke G. On lyotropic behavior of molecular bottle-brushes: a Monte Carlo computer simulation study. // J. Chem. Phys., 1997, v. 107, № 8, pp. 3267−3276.
- Vasilevskaya V.V., Klochkov A.A., Khalatur P.G., Khokhlov A.R., ten Brinke G. Microphase separation within a comb copolymer with attractive side chains: a computer simulation study. // Macromol. Theory Simul. 2001, v. 10, № 4, pp. 389 394.
- Rouault Y. From comb polymers to polysoaps: a Monte Carlo. attempt. // Macromol. Theory Simul., 1998, v. 7, pp. 359−365.
- Rouault Y., Borisov O.V. Comb-branched polymers: Monte Carlo simulation and scaling. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 7, pp. 2605−2611.
- De Jong J., Ten Brinke G. Conformational aspects and intramolecular phase separation of alternating copolymacromonomers: a computer simulation study. // Macromol. Theory Simul. 2004, v. 13, pp. 318−327.
- Stepanyan R., Subbotin A., Ten Brinke G. Comb copolymer brush with chemically different side chains. // Macromolecules, 2002, v. 35, № 14, pp. 5640−5648.
- Kikuchi A., Nose T. Unimolecular micelle formation of poly (methyl methacrylate)-graft-polystyrene in mixed selective solvents of acetonitrile/acetoacetic acid ethyl ether. // Macromolecules, 1996, v. 29, № 21, pp. 6770−6777.
- Kikuchi A., Nose T. Unimolecular-micelle formation of poly (methyl methacrylate-graft-polystyrene in iso-amyl acetate. // Polymer, 1996, v. 37, № 26, pp.5889−5896.
- Vasilevskaya V.V., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. Conformational Polymorphism of Amphiphilic Polymers in a Poor Solvent // Macromolecules, 2003, v. 36, pp. 1 010 310 111.
- Vasilevskaya V.V., Klochkov A.A., Lazutin A.A., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. HA (Hydrophobic/Amphiphilic) Copolymer
- Model: Coil-Globule Transition versus Aggregation. // Macromolecules, 2004, v. 37, pp. 5444−5460.
- Carmesin I., Kremer K. The bond fluctuation method: a new effective algorithm for the dynamics of polymers in all spatial dimensions. // Macromolecules, 1988, v. 21, № 9, pp. 2819−2823.
- Deutsch H.P., Binder K. Interdiffusion and self-diffusion in polymer mixtures: A Monte Carlo study. // J. Chem. Phys. 1991, v. 94, № 3, pp. 2294−2304.
- Paul W., Binder K., Heermann D.W., Kremer K. Crossover scaling in semidilute polymer solutions: a Monte Carlo test. // J. Phys. II, 1991, v. 1, № 1, pp. 37−60.
- Borisov O.V., Zhulina E.B. Amphiphilic graft copolymer in a selective solvent: intramolecular structures and conformational transitions. // Macromolecules, 2005, v. 38, № 6, pp. 2506−2514.
- Gallyamov M.O., Starodubtsev S.G., Khokhlov A.R. Synthesis and SFM study of comb-like poly (4-vinylpyridinum) salts and their complexes with surfactants. // Macromol. Rapid Commun. 2006, v. 27, pp. 1048−1053.
- Бирштейн T.M., Ельяшевич A.M., Меленевский A.T. Моделирование конформационных переходов в макромолекулах под действием низкомолекулярного связывающего агента. // Биофизика. 1973, т. 18, № 5, с. 797−801.
- Dormidontova Е.Е., Grosberg A.Yu., Khokhlov A.R. Intramolecular phase separation of a polymer chain with mobile primary structure.// Makromolec. Chem. Theory Simul., 1992, v. 1, p. 375−381.
- Khokhlov A.R., Khalatur P.G. Protein-like copolymers: computer simulation.// Physica A, 1998, v. 249, № 1−4, p. 253 261.
- Dubin P.L., Rigsbee D.R., Gan L.M., Fallon M.A. Equilibrium binding of mixed micelles to oppositely charged polyelectrolytes. // Macromolecules, 1988, v. 21, № 8, pp. 2555−2559.
- Dubin P.L., Curran M.E., Hua J. Critical linear charge density for binding of a week polycation to an anionic/nonionic mixed micelle. // Langmuir, 1990, v. 6, p. 707.
- Moerkerke, R., Koningsveld, R., Berghmans, H., Dusek, K. & Sole, K. Phase transitions in swollen networks. // Macromolecules, 1995, v. 28, pp. 1103−1107.
- Певная О.С., Крамаренко Е. Ю., Хохлов А. Р. Конформаци-онное поведение одиночной цепи АВ блок-сополимера с подвижными В-блоками. // Вестник Московского университета. Серия 3. Физика. Астрономия. 2008, № 4, с. 53−55.