Градиентные полимерные материалы на основе эпоксидных олигомеров
Анализ обсуждаемой проблемы, представленный в первой главе, показал, что основным способом получения материала с плавным градиентом состава и свойств является диффузия мономера в предварительно сформированную сетку, который затем полимеризуется. Процесс формирования градиентных полимерных материалов путем расслоения олигомерных систем недостаточно изучен. Практически отсутствует систематическое… Читать ещё >
Содержание
- 1. Градиентные полимерные материалы: получение, свойства и применение
- 1. 1. Введение
- 1. 2. Методы получения градиентных полимеров
- Ф 1.2.1 Градиентные взаимопроникающие полимерные сетки
- ВПС)
- 1. 2. 1. Получение градиентных материалов в процессе расслоения систем
- 1. 2. 2. Факторы, влияющие на формирование градиентных материалов
- 1. 3. Исследование состава и структуры градиентных материалов
- 1. 4. Исследование свойств градиентных материалов
- 1. 4. 1. Релаксационные свойства и температуры переходов
- 1. 4. 2. Механические свойства
- 1. 5. Применение градиентных полимерных материалов. 1.5.1 Градиентные оптические материалы
- 1. 5. 2. Градиентные покрытия
- 1. 5. 3. Полимеры на основе ГЭФ и перспективы получения градиентных материалов на их основе
Градиентные полимерные материалы на основе эпоксидных олигомеров (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность темы
.
В процессе эксплуатации поверхностные и объемные слои материала изделий и конструкций находятся в различных условиях. В связи с этим существенно различаются и требования, предъявляемые к их структуре и свойствам. Поэтому в переработке традиционных материалов давно применяются такие технологии, как: наклеп, азотирование, цементация — в металлообработкеимпрегнирование серой, смолами, полимерами — в технологии бетона, древесины и других пористых материалов.
Традиционным методом регулирования свойств по сечению полимерных материалов является нанесение полимера с одними свойствами на слой полимера с другими свойствами. Так называемое послойное нанесение представляет собой трудоемкий многостадийный процесс, который, к тому же, приводит к получению материалов с низкой межслоевой адгезией. Более перспективным представляется непрерывное изменение свойств по сечению, получаемое путем диффузии мономера в полимерную матрицу или применением саморасслаивающихся композиций. В результате образуется градиентный материал, обладающий неравномерным распределением (градиентом) состава и свойств по сечению.
Количество полученных и исследованных к настоящему времени градиентных полимерных материалов, к сожалению, невелико [1]. Ограничены данные о получении градиентных материалов на основе эпоксиполимеров [2,3]. Между тем эпоксидные полимеры занимают важное место среди синтетических полимерных материалов, производимых в мире. Однако в ряде случаев их использование ограниченно существенными недостатками. Эффективным способом регулирования свойств эпоксидных материалов является их химическая модификация. В этом плане представляется перспективным использование в качестве модификаторов фосфорсодержащих глицидиловых эфиров. Соединения фосфора известны как антипирены для разнообразных классов полимеров, а наличие в их составе глицидиловых групп обеспечивает сшивку данных соединений с основной сеткой полимера. С другой стороны, известно, что применение глицидиловых эфиров кислот фосфора (ГЭФ) в составе эпоксидных композиций приводит к существенному улучшению не только огнестойкости, но и теплои термостойкости, а также обеспечивает улучшение адгезии к подложкам различной природы, значительно повышает ряд других механических и прочностных характеристик [4]. Более того, некоторые ГЭФ ограниченно совместимы с эпоксидными олиго-мерами [5], что дает возможность создания на их основе саморасслаивающихся градиентных материалов.
Градиентные системы являются сложными объектами для исследования их структуры и свойств, что объясняет малое количество работ в этой области. Направленное регулирование свойств градиентных материалов невозможно без установления количественной связи между параметрами фазовой структуры и свойствами материала, а также без знания механизма ее формирования.
Уже сейчас градиентные материалы находят определенное применение в различных областях техники, медицины, оптики и электроники [1,6−7]. В связи с этим поиск способов получения новых градиентных полимерных материалов, изучение взаимосвязи между составом, структурой и распределением свойств в них является актуальным и необходимым.
Целью работы является разработка физико-химических основ получения градиентных материалов на основе ограниченно совместимых эпокси-диановых олигомеров и глицидиловых эфиров кислот фосфора.
Научная новизна полученных результатов заключается в том, что в диссертации впервые:
— получены серии градиентных полимеров на основе ограниченно совместимых ЭО и ГЭФ и изучены их основные свойства;
— математически описан процесс расслоения системы, происходящий в ходе формирования материала;
— предложен теоретико-экспериментальный метод определения распределения модуля упругости и температурного коэффициента линейного расширения по сечению градиентного материала;
— предложены составы для получения саморасслаивающихся лакокрасочных ф покрытий и проведена оценка работоспособности градиентных покрытий в ходе циклического нагружения динамическим механическим методом;
— предложен способ получения оптических материалов с градиентом показателя преломления на основе ограниченно совместимых эпоксидных оли-гомеров.
Практическая ценность состоит в том, что разработанные физико-химические основы позволяют получать на основе ограниченно совместимых эпоксидных олигомеров градиентные полимерные материалы с заданной Ф структурой и свойствами.
На основе предложенных составов разработаны лакокрасочные покрытия, обладающие высокой работоспособностью, в том числе в условиях термоциклического нагружения, благодаря эластичности, водои химстойко-сти верхних слоев и высокой адгезионной прочности нижних. Саморасслаивающиеся композиции были внедрены в производство на Государственном унитарном предприятии РТ «Производственное объединение Елабужский завод легковых автомобилей» в качестве пленкообразователей градиентных 9 покрытий для защиты выпускаемых металлических изделий от коррозии.
Разработанные композиции были использованы также для получения оптических полимерных материалов с градиентом показателя преломления, используемые, например, в качестве иммерсионной среды в оптронах. Оптическая среда должна иметь градиент показателя преломления, чтобы снизить потери при передаче сигнала на границах с излучателем и приемником. Составы были внедрены в ООО «Научно-производственном предприятии «НИКСИ».
Личный вклад соискателя в представленных к защите материалах состоит в проведении экспериментальных исследований, обработке и интерпретации экспериментальных данных, обобщении основных результатов, подготовке статей, докладов, отчетов. Совместно с профессором Амировой Л. М. и профессором Сидоровым И. Н. проводилось планирование этапов работы, обсуждение и обобщение результатов.
Работа состоит из введения и пяти глав.
В первой главе приводится анализ литературных данных по градиентным полимерным материалам, способам их получения и свойствам. Показана перспективность применения градиентных полимеров в различных областях техники. Вторая глава содержит характеристику объектов и методов исследования. В третьей главе рассмотрен процесс формирования градиентных полимерных материалов на основе ограниченно совместимых олигомеров и его зависимость от различных факторов. В четвертой главе изучены состав, структура и различные свойства изучаемых систем, а также их распределение по толщине градиентного материала. Пятая глава посвящена применению изучаемых градиентных систем. Предложены эпоксидные покрытия с саморасслаивающимся составом, а также градиентные материалы оптического назначения.
Работа выполнена на кафедре материаловедения и технологии материалов Казанского государственного технического университета им. А. Н. Туполева, имела поддержку гранта НОЦ КГУ «Материалы и технологии XXI века» (ВЯНЕ ЯЕС-007).
выводы.
Впервые получены полимеры с градиентом состава и свойств по сечению с использованием саморасслаивающихся композиций эпоксидиановых олигомеров (ЭО) и глицидиловых эфиров кислот фосфора (ГЭФ). Составы композиций соответствуют области несовместимости на фазовых диаграммах систем ЭО-ГЭФ. Предложена математическая модель распределения частиц эмульсии ЭО/ГЭФ по высоте образца в зависимости от состава, времени, вязкости и температуры. Методами ИК-спектроскопии, ССМ и элементного анализа показано, что введение отвердителя позволяет зафиксировать полученное неравномерное распределение компонентов в полимере. Определено послойное распределение температуры стеклования (Тс), микротвердости (Н) по сечению образца полученных полимеров. Разработан теоретико-экспериментальный подход к количественной оценке модуля упругости (Е) и температурного коэффициента линейного расширения (Р) слоев градиентного материала. Показано, что Тс, Н и Е увеличиваются, а, а уменьшается от поверхности к нижней части образца вследствие повышения частоты сетки в нижней зоне, обогащенной ГЭФ. Регулировать параметры Тс, Н, Е и р можно, изменяя концентрацию ГЭФ в пределах области несовместимости, тип отвердителя, температуру отверждения, а также путем отжига при 170 °C и выше. На основе изученных систем получены лакокрасочные покрытия с высокими эксплуатационными свойствами. Для градиентных покрытий работоспособность выше, чем для изотропных, вследствие того, что эластичность верхних слоев, обогащенных ЭО, тормозит зарождение, распространение и рост трещин, а высокая адгезия нижних слоев, содержащих преимущественно ГЭФ, препятствует отслаиванию покрытия от подложки в ходе циклического нагружения. Разработанные составы для создания градиентных лакокрасочных покрытий внедрены в производство.
ЛЛ.
Изучено распределение показателя преломления (п0) по сечению образца полученных материалов. Показано, что величина и распределение показателя преломления зависят от температуры отверждения, вида и концентрации ГЭФ и типа отвердителя. На основе композиций ЭО-ГЭФ предложены оптические материалы с градиентом показателя преломления от 1.47 до 1.57, которые внедрены в производство.
1.6 Заключение.
Получение градиентных материалов — один из перспективных способов регулирования свойств полимерных материалов, позволяющий придавать им качественно новые характеристики. Варьирование различных факторов (степень термодинамической совместимости, состав, условия получения) позволяет направленно регулировать толщину слоя с градиентом состава и вместе с тем получать полимерные композиты с заданными характеристиками.
Количество полученных и исследованных к настоящему времени градиентных материалов невелико. Однако уже сейчас ряд материалов такого типа находит определенное применение в различных областях оптики, техники, электроники и биомедицины. В то же время недостаточно проведено работ по исследованию механизма их формирования, структуры, взаимосвязи между структурой и физико-химическими свойствами.
Исследования в этом направлении только начаты. Сведения о послойном изменении морфологии в градиентных материалах ограничены. Остаются не до конца выяснены причины улучшения механических свойств градиентных материалов по сравнению с гомогенными материалами того же состава.
Все отмеченные и другие перечисленные вопросы требуют дальнейших исследований для создания новых градиентных систем. лписк ля.
Г0^ЛМ>СТНЕММЛЯ ЬИБЛИОТЕКд.
2 ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1 Постановка задачи.
Как видно из обзора литературы, градиентные материалы находят на сегодняшний день применение в различных областях техники, медицины, оптики и электроники. Перспективность их использования связана с возможностью в широких пределах регулировать свойства материала применительно к поставленной задаче.
Анализ обсуждаемой проблемы, представленный в первой главе, показал, что основным способом получения материала с плавным градиентом состава и свойств является диффузия мономера в предварительно сформированную сетку, который затем полимеризуется. Процесс формирования градиентных полимерных материалов путем расслоения олигомерных систем недостаточно изучен. Практически отсутствует систематическое описание процесса расслоения и распределения состава и структуры в градиентных системах.
Исследование распределения свойств в подобных системах является сложной задачей, что, по-видимому, объясняет малое количество работ в этой области. Было замечено, что при создании в полимерном материале градиента концентрации компонентов имеет место тенденция к улучшению его механических свойств. Для объяснений этих явлений предложено несколько гипотез. Однако, для их подтверждения или опровержения необходимы исследования с использованием более широкого круга градиентных материалов.
В литературе недостаточно данных о градиентных материалах на основе эпоксидных олигомеров. Ранее проведенные исследования показали, что некоторые глицидиловые эфиры кислот фосфора ограниченно совместимы с низкомолекулярными эпоксидиановыми олигомерами, что позволяет прогнозировать создание на их основе градиентных материалов. Однако остался неизученным процесс расслоения, происходящий в области несовместимости.
Необходимо было описать свойства системы в данной области: вязкость, плотность, распределение частиц по размерам. Кроме того, неисследованной осталась совместимость глицидиловых эфиров кислот фосфора с высокомолекулярными эпоксидиановыми олигомерами.
В связи с этим представляется важным изучение физико-химических основ получения градиентных материалов на основе ограниченно совмести-^ мых эпоксидиановых олигомеров и глицидиловых эфиров кислот фосфора.
Для достижения поставленной цели необходимо выполнить следующие задачи:
• изучить процесс расслоения смесей ограниченно совместимых эпоксидных олигомеров;
• исследовать состав и структуру получаемых градиентных композиций;
• определить физико-химические, термические, механические, оптические характеристики и градиент их распределения по сечению получаемых ма.
9 териалов;
• выбрать оптимальные режимы и составы для получения градиентных материалов с заданными свойствами.
Круг сформулированных задач предъявил свои требования к методам и основным объектам исследования.
2.2 Основные объекты исследования.
В качестве эпоксидиановых олигомеров использовали смолы марок: «ЭД-20, ЭД-24 (ГОСТ 10 587−84), Э-30 (ТУ 6−10−825−76) Э-40 (ОСТ 6−10−416.
76), Э-41 (ТУ 6−10−607−78). В качестве ГЭФ были использованы: триглици-дилфосфат, диглицидилметилфосфат, диглицидилметилфосфонат, представляющие собой прозрачные низковязкие жидкости. Отвердителями служили аминные отвердители: моноцианэтилдиэтилентриамин (УП-0633М, ТУ 6−51 863−78), 4,4'-диаминодифенилметан (ДАДФМ), 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан (Диамет-Х), диэтилентриамин (ДЭТА, фирма ф.
Merck") и ангидридный отвердитель изо-метилтетрагидрофталевый ангидрид (изо-МТГФА, ТУ 6−09−3321−73).
Основные характеристики эпоксидиановых смол приведены в таблице 1.
Список литературы
- Сергеева JI.M. Градиентные взаимопроникающие полимерные сетки: получение и свойства / Л. М. Сергеева, Л. А. Горбач // Успехи химии. 1996. — Т. 64, N4.-С. 367−376.
- Абдрахманова Л.А. Диффузионная модификация полимеров реакционно-способными олигомерами /Автореферат диссерт. на соиск. уч.ст. д.т.н-1996.- Казань.-34 с.
- Хозин В.Г. Диффузионная модификация эпоксидных полимеров фурано-выми соединениями / В. Г. Хозин, Л. А. Абдрахманова, Н. В. Тимофеева // Журн. прикл. химии. 1994. — Т. 67, N 9. — С. 1533−1536.
- Амирова Л.М. В кн.: Элементоорганические и металлкоординированные эпоксидные полимерные материалы: синтез, свойства и применение. — Казань: ЗАО «Новое Знание». 2003. — 244 с.
- Сахабиева Э.В. Модификация эпоксидных полимеров глицидиловыми эфирами кислот фосфора /Диссерт. на соиск. уч.ст. к.т.н. 1999. — Казань. — 165 с.
- Masere J. Optical gradient materials produced via low-temperature isothermal frontal polymerization / J. Masere, L.L.Lewis, J.A.Pojman. // J. Appl. Polym. Sci. -2001. V.80, N.4. — P.686−691.
- Kiyszewski M. Gradient polymers and copolymers // Polymers for Advanced Technologies. 1998. — V.9, N 4, P.244−259.
- Sperling L.H. Interpenetrating Polymer Networks, The State of the Art / L.H. Sperling, J.J. Fay, C.J. Murphy, D.A. Thomas // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1990. -V. 38. — P. 99−113.
- Frisch H.L. Interpenetrating Polymer Networks // British Polymer J. 1985. -V. 17, N2.-P. 149−153.
- Липатов Ю.С. Физико-химические свойства иономерсодержащих взаимопроникающих полимерных сеток / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеева // Успехи химии. 1986. — Т. 55, N 12. — С. 2086−2105.
- Липатов Ю.С. Особенности химической кинетики формирования взаимопроникающих полимерных сеток / Ю. С. Липатов, Т. Т. Алексеева // Успехи химии. 1992. — Т. 61, N 12. — С. 2187−2214.
- Nair P.D. Polyurethane-poly (methyl methacrylate) interpenetrating polymer networks. I. Synthesis, characterization, and preliminary blood compatibility studies / P.D. Nair, V.N. Krishnamurthy // J. Appl. Poym. Sci. 1998. — V.60, N.9. -P.1321−1327.
- Jasso C.F. Analysis of butil acrylate diffusion in a glassy polystyrene matrix to predict gradient structure / C.F. Jasso, J. Valdez, J.H. Perez, O. Laguna. // J. Appl. Polym. Sci. 2001. — V. 80, N 9. — P. 1343- 1348.
- Dror M. Gradient Interpenetrating Polymer Networks. I. Poly (ether Ure-thane) and Polyacrylamide IPN / M. Dror, M.Z. Elzabee, G.C. Berry // J. Appl. Polym. Sci. 1981. — V. 26, N 6. — P. 1741- 1757
- Elzabee M.Z. Gradient Interpenetrating Polymer Networks. I. Polyacrylamide Gradients in Poly (ether Urethane) / M.Z. Elzabee, M. Dror, G.C. Berry // J. Appl. Polym. Sci. 1983. — V. 28, N 7. — P. 2151- 2166.
- Martin G.C. Mechanical Behavior of Gradient Polymers / G.C. Martin, E. Enssani, M. Shen // J. Appl. Polym. Sci. 1981.-V. 26, N5.-P. 1465- 1473.
- Mueller K.F. Gradient-IPN-modified hydrogel beads: their synthesis by diffusion polycondensation and function as controlled drug delivary agents / K.F. Mueller, S.J. Heiber // J. Appl. Polym. Sci. 2003. — V. 27, N 10. — P. 4043- 4064.
- Липатов Ю.С. Вязкоупругие свойства градиентных взаимопроникающих полимерных сеток / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеева, Л. В. Карабанова, В. Ф. Росовицкий, Л. А. Горбач, Н. В. Бабкина // Мех. композит, материалов. -1988.-N6.-С. 1028−1033
- Шлеомензон Ю.Б. Структура эпоксидно-каучуковой композиции / Ю. Б. Шлеомензон, И. И. Морозова, В. П. Павлова, С. Б. Гордеева, А. Г. Синайский, В. В. Верхоланцев // Лакокрасочные материалы. 1979. — N 2. — С. 8−10.
- Грозинская З.П. Улучшение некоторых характеристик покрытий за счет расслаивания пленкообразователя / З. П. Грозинская, Л.С. Стрекачин-ская, В. В. Верхоланцев // Лакокрасочные материалы. 1979. — N 5. — С. 30−32
- Верхоланцев В.В. Неравновесное расслоение смеси олигоэпоксида и полисилоксана при испарении общего растворителя / В. В. Верхоланцев, Л. Н. Ермакова, В. В. Крылова // Лакокрасочные материалы. 1987. — N 1. — С. 1214.
- Стрекачинская Л.С./ Л. С. Стрекачинская, Т. И Викторова, В.В. Верхоланцев// Высокомол. соединения. 1984. — Т. ХХУ1Б, N 10. — С. 770−773.
- Верхоланцев В.В. Неизотропная структура покрытий из растворов смесей пленкообразователей бинодального состава / В. В. Верхоланцев, В. В. Крылова // Лакокрасочные материалы. 1987. — N 2. — С. 36−37.
- Павлюченко В.Н. Расслоение полимеров при образовании пленки из смеси латексов / В. Н. Павлюченко, О. Н. Примачко, С. Я. Хайкин, С.С. Иван-чев, М. Е. Джонс // Журн. прикл. химии. 2001. — Т. 74, N 7. — С. 1142−1147.
- Matyjaszewski К. Gradient copolymers by atom transfer radical copolym-erization / K. Matyjaszewski, M.J. Ziegler, S.V. Arehart, D. Greszta, T. Pakula // J. Appl. Phys. Org. Chemistry 2000. — V. 13, N 12. — P. 775- 786.
- Zdyrko B. Gradient polymer brushes / B. Zdyrko, V. Kiep, I. Luzinov, S. Minko, A. Sydorenko, L. Ionov, M. Stamm // Polymer Preprints. 2003. — V.44, N 1. — P.522−523.
- Аскадский A.A. Механические свойства разномодульных полимерных стекол / A.A. Аскадский, Г. В. Суворов, В. А. Панкратов, Ц. М. Френкель, A.A. Жданов, Л. И. Макарова, A.C. Маршалкович, Л. Г. Радченко // Высокомол. со-ед., сер.А.-1990.-Т. 32.-С.1517−1527
- Аскадский A.A. Градиентные разномодульные полимерные материалы / A.A. Аскадский, Л. М. Голенева, К. А. Бычко // Высокомол. соед., Сер. А,. 1995.-Т.37, N5.- С.829−841
- Аскадский A.A. Градиентные полимерные материалы / A.A. Аскадский, Л. М. Голенева, К. А. Бычко, В. В. Казанцева, К. В. Константинов, Е. С. Алмаева, А. Ф. Клинских, О. В. Коврига // Росс. хим. ж. 2001. — Т. 45, N 3. — С. 123−128
- Абдрахманова Л.А. Градиентные полимеры. Структурно-кинетический аспект / Л. А. Абдрахманова, В. Г. Хозин // Матер. 3 Всероссийск. конф. «Структура и динамика молекулярных систем». — Йошкар-Ола. 1996. — 4.1. — С.147−149.
- Абдрахманова Л.А. Диффузионная модификация наполненных эпоксидных полимеров / Л. А. Абдрахманова, В. Г. Хозин // Изв. вузов. Строительство.- N 9−10. С.44−49.
- Алексеева Т.Т. Кинетика образования и микрофазовая структура взаимопроникающих полимерных сеток на основе полиуретана и полибутилметакрилата /Автореферат диссерт. на соиск. уч. ст. д.х.н. — Киев. -2001.-35с.
- Грищук С.И. Кинетические особенности образования взаимопроникающих полимерных сеток на основе полиуретана и полистирола / С. И. Грищук., Т. Т. Алексеева, Ю. С. Липатов // Высокомолек. соед. .2003. — Т.45. Сер. А, № 4. — С.606−614.
- Липатов Ю.С. Температуры стеклования и составы разделившихся фаз в сформированных in situ смесях несовместимых линейных полимеров / Ю.С.
- Липатов, Л.Ф. Косянчук, Н.В. Ярова, А. Е. Нестеров // Высокомолек. соед. -.2003. Т.45. Сер. А, № 3. — С.401−408.
- Липатов Ю. С / Ю. С. Липатов, О. П. Григорьева //Докл. АН УССР. -1983, — Сер. Б, N 11. С.43
- Липатов Ю.С. Зависимость вязкоупругих свойств гибридных связующих от кинетики их формирования / Ю. С. Липатов, В. Ф. Росовицкий, Т. Т. Алексеева, Н. В. Бабкина // Высокомол. соединения. 1989. — Т. 31 А, N 3. — С. 1493−1497.
- Липатов Ю.С. Кинетические особенности отверждения гибридных связующих на основе сетчатого полиуретана и полибутилметакрилата / Ю. С. Липатов, Т. Т. Алексеева, В. Ф. Росовицкий // Докл. АН СССР. 1989. — Т.307, N 4. -С.883−887.
- Липатов Ю.С. Особенности самоорганизации при формировании взаимопроникающих полимерных сеток. // Докл. АН СССР. 1987.- Т. 296, N 3. -С. 646−648.
- Верхоланцев В. Полимер-полимер композитные покрытия // Лакокрасочные материалы. 1998. — N 2−3. — С. 12−16
- Reich S. Phase separation of polymer blends in thin films / S. Reich, Y. Cohen. // J. Polym. Sei: Polym. Phys. Edition. 2003. — V. 19, N 8. — P. 12 551 267.
- Xie X.-M. Effect of Interfacial Tension on the Formation of the Gradient Morphology in Polymer Blends / X.-M. Xie, T.-J. Xiao, Z.-M. Zhang, A. Tanioka // J. Coll. Interf. Sei. 1998. — V. 206, N 1. — P. 189−194.
- Akovali G. Gradient polymers by diffusion polymerization / G. Akovali, K. Biliyar, M. Shen // J. Appl. Polym. Sei. 1976. — V. 20, N 9. — P. 2419 — 2427.
- Карабанова Л.В. Исследования в области градиентных взаимопроникающих полимерных сеток на основе полиуретана и поливинилпирролидона / Л. В. Карабанова, Т. И. Новикова, Л. М. Сергеева, Е. Д. Луцык // Ж. прикл. химии. 2002. — Т. 75, N 5. — С. 818−822
- Липатов Ю.С. Вязкоупругие свойства градиентных взаимопроникающих полимерных сеток / Ю. С. Липатов, Л. Н. Перепелицына, В. Ф. Бабич // Мех. композит, материалов. 1988. — N 4. — С. 585−589.
- Липатов Ю. С / Ю. С. Липатов, B.B. Шилов, В. А. Богданович, Л.В. Ка-рабанова, Л.М. Сергеева// Докл. АН УССР. 1982. — Сер. Б, N 4. — С.32-.
- Lemieux М.С. Nanomechanical properties of switchable binary polymer brush films / M.C. Lemieux, S. Minko, D. Usov, M. Stamm, V.V. Tsukruk // Polymer Preprints. 2003. — V.44, N1. — P.490−491.
- Lemieux M.C. Tunable Microstructure and nanomechanical properties in a binary polymer brush / M.C. Lumieux, S. Minko, D. Usov, M. Stamm, V.V. Tsukruk // Polymeric materials: Sci. and Eng. 2003. — V.79. — P.274−275.
- G. Akovali. Studies with gradient polymers of polystyrene and poly (methyl acrylate) // J. Appl. Polym. Sci. 1999. — V. 73, N 9. — P. 1721- 1725.
- Липатов Ю.С. К определению степени сегрегации в двухфазных полимерных системах по параметрам релаксационных максимумов / Ю. С. Липатов, В. Ф. Росовицкий // Докл. АН СССР. 1985. -Т.283. — С. 910−913.
- Jasso C.F. Mechanical and rheological properties of styrene/acrylic gradient polymers / C.F. Jasso, J.J. Martinez, E. Mendizabal, O. Laguna // J. Appl. Polym. Sci. 2003. — V. 58, N 12. — P. 2207- 2212.
- Голенева Л.М. Старение градиентных композиционных материалов на основе полиизоциануратных полимеров / Л. М. Голенева, Е. С. Алмаева, И.Д. Симонов-Емельянов, А. А. Аскадский, К. А. Бычко // Высокомол. соединения. 2002. — Т. 44А, N 2. — С. 268−274
- Бронфин Ф.Б. Фокусирующие оптические элементы с регулярным распределением показателя преломления / Ф. Б. Бронфин, В. Г. Ильин, Г. О. Кара-петян, В. Я. Лившиц, В. М. Макисмов, Д. К. Саттаров // Ж. приют, спектроскопии. 1973. — Т. 18, вып.З. — С.523−549.
- Т.А. Сперанская, Л. И. Тарутина. В кн. Оптические свойства полимеров. 1976. — Химия. — Ленинград. — 176с.
- Zubia J. Plastic Optical Fibers: an introduction to their technological processes and applications / J. Zubia, J. Arrue // Optical fiber technology. 2001. — N 7. — P. 101−140
- Badini G.E. Sol-gel properties for fiber optic sensor applications / G.E. Badini, K.T.V. Grattan, A.C.C. Tseung, A.W. Palmer // Optical fiber technology. -1996.-N2.-P. 378−386
- Hotate K. Invited paper. Fiber Sensor technology today // Optical fiber technology. 1997. -N 3. — P. 356−402
- Архипова Л.Н. Теоретические и прикладные вопросы градиентной оптики и механики эндоскопов / Л. Н. Архипова, Г. О. Карапетян, Д. К. Таганцев // Известия вузов приборостроения. 1996. — Т.39, N 5−6. — С.31−61.
- Пат. 2 146 233 РФ, МКИ7 С 03 С 3/076. Стекло для изготовления градиентных элементов методом ионного обмена / Б. Г. Гольденфанг, М. В. Беляев (РФ) N 98 114 765/03- Заяв. 27.07.1998- Опубл. 10.03.2000.
- Пат. 2 008 287 РФ, МКИ5 С 03 С 21/00. Способ изготовления стекла с градиентом показателя преломления / С. Ф. Грилихес, М. Н. Полянский, А. К. Яхкинд (РФ) -N 5 021 255/33- Заяв. 23.12.1991- Опубл. 28.02.1994.
- Галимов Н.Б. Изучение процесса получения полимерных светофокуси-рующих элементов / Н. Б. Галимов, В. И. Косяков, P.M. Минкова, И. К. Мосевич, А. Н. Рамазанов, Л. Ю. Тихонова, А. Ш. Тухватулин, М. Л. Шевченко //Журн. прикл. химии. 1981. — Т. 54, N 7. — С. 1552−1559
- Бухбиндер Т.Л. Основные закономерности формирования распределения показателя преломления в планарных полимерных структурах /
- Т.Л.Бухбиндер, Е. А. Дремина, В. И. Косяков, А. Н. Морыганов,
- A.Ш.Тухватулин // Журн. техн. физики. 1997. — Т. 67, N 4. — С. 83−87.
- А.с.1 561 406 СССР, МКИ В 29 D 11/00. Способ изготовления заготовок светофокусирующих полимерных элементов / С. А. Канделаки, Б. С. Лежава,• Н. Г. Лекишвили (СССР). N 4 449 470/05- Заяв. 26.05.88- Опубл. 23.02.91, Бюл. № 7.
- А.с.722 128 СССР, МКИ9 С 08 F 120/14. Способ изготовления заготовок для оптических светофокусирующих элементов и волокон / Л. И. Гинзбург, Е. И. Кривченко, В. П. Будтов, М. Д. Пукшанский, В. Г. Рупышев, Е. И. Егорова,
- B.И. Косяков (СССР). N 2 639 403/23−05- Заяв. 06.07.78. — Опубл. 23.08.80, Бюл. № 31.
- Liu J.H. Preparation and characterization of gradient refractive index plastic rods with small calibres / J.H. Liu, J.L. Chen, H.Y. Wang, F.R. Tsai. // Macromol. Mater. And Engineering. 2000. — V.274, N 1. — P. 31−35.
- Liu J.H. Fabrication of a gradient refractive index (GRIN) plastic rod using the novel process of centrifugal diffusion polymerization / J.H. Liu, J.L. Chen, H.Y. Wang, F.R. Tsai // Macromol. Mater. And Engineering. 2000. — V.201, N• 1.-P. 126−35.
- Тимофеева H.B. Диффузионная модификация эпоксидных покрытий фурановыми соединениями / Автореферат диссерт. на соиск. уч.ст. к.т.н — 1995.- Казань.-18 с.
- Верхоланцев В.В. Лакокрасочные материалы на основе полимер-полимерных композитов / В. В. Верхоланцев, В. В. Крылова // Лакокрасочные материалы. 1989. — N 5. — С. 13−16.
- Дубровицкий В.И. Термомеханические свойства пленок на основе полимер/полимерных композитов / В. И. Дубровицкий, В. В. Крылова, Ю.Б.
- Хаскина, B.B. Верхоланцев // Лакокрасочные материалы. 1992. — N 6. — С. 8−10.
- Верхоланцев В.В. Водоразбавляемые композиции для покрытий с микрогетерогенной структурой // Лакокрасочные материалы. 1990. — N 4. — С. 13−21.
- Верхоланцев В.В., Крылова В. В. Послойно-неоднородные покрытия из смесей эпоксиолигомера и полиметилфенилсилоксана в бинарных растворителях // Высокомол. соед. 1988. — T. 30А. N 8. С. 1653−1660.
- Крылова В.В. Новое атмосферостойкое покрытие / В. В. Крылова, И. И. Кайнова, В. В. Верхоланцев // Лакокрасочные материалы. 1984. — N 4. — С. 32−33.
- Матюшова В.Г. Исследование совместимости олигомер-полимерных смесей для прозрачных покрытий / В. Г. Матюшова, И. Л. Карпова // Лакокрасочные материалы. 1995. — N 9. — С. 23−24.
- Сахабиева Э.В. Исследование антипирирующих свойств фосфорсодержащих эпоксидных соединений / Э. В. Сахабиева, В. Ф. Строганов, Л.М. Ами-рова // 6-я Международ, конф. по химии и физико-химии олигомеров: Тез. докл., Т. 1.-Черноголовка, 1997. С. 225.
- Сахабиева Э.В. Роль глицидилфосфатов в структурном окрашивании эпоксидных композиций./ Э. В. Сахабиева, Л. М. Амирова, В. Ф. Строганов // «Структура и динамика молекулярных систем». Сб.статей. Ч. I. — Йошкар-Ола.-1996. — С.98−101.
- Амирова Л.М. Структура и свойства систем эпоксидная смола — глици-диловые эфиры кислот фосфора / Л. М. Амирова, Д. М. Идиатуллин, Э. В. Сахабиева // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем», Ч. IV. — Йошкар-Ола.-1997. С.61−63.
- Амирова Л.М. Оптические материалы на основе эпоксидных смол пониженной горючести / Л. М. Амирова, В. Ф. Строганов, Э. В. Сахабиева, Г. Н. Бикмуллина // 3-я Международ, конф. «Полимерные материалы пониженной горючести»: Тез.докл. — Волгоград. 1998. — С.37.
- Пат. 2 826 592 США. Ероху esters of phosporus containing acids and their use in treating textiles / A.C. Mueller, C.W. Schroeder, E.C. Shokal (США) — Shell
- Development Со (США). N 406 614- Заяв. 27.01.1954- Опубл. 11.03.1958- НКИ 260/348.
- Пат. 51−143 620 Японии, МКИ С 07 F 9/40. Process for preparation of epoxydiphosphonate / S. Iwakichi, K. Kosei, T. Yukihisa, H. Mamoru (Япония). -N 50−67 498- Заяв. 06.06.1975- Опубл. 10.12−1976.
- Пат. 2 856 369 США. Epoxy-substituted esters of phosphorus containing acid and their polymers / C.W. Smith, G.B. Payne, E.C. Shokal (США) — Shell Development Co (США). — N 353 904- Заяв. 08.05.1953- Опубл. 14.10.1958- НКИ 260/2.
- Сахабиева Э.В. Исследование системы эпоксидная смола — глицидил-фосфаты — отвердитель / Э. В. Сахабиева, JI.M. Амирова // В сб: «Структура и динамика молекулярных систем», Ч.2.-Йошкар-Ола, 1995. — С. 178−180.
- Амирова JI.M. Эпоксидные полимеры, модифицированные глицидило-выми эфирами кислот фосфора / JI.M. Амирова, Э. В. Сахабиева // Ж. прикл. химии. 2001. — Т.74, N 10. — С. 1692−1695.
- JI.M. Амирова, Особенности отверждения диаминами глицидиловых эфиров кислот фосфора на глубоких стадиях. Высокомолек .соед. — 2003. — Т.45, N6, сер. А-С. 896−902.
- Амирова JI.M. Модификация эпоксидных связующих для армированных стекло- и базальтопластиков / JI.M. Амирова, Р. Х. Сайфутдинов, А. Ф. Магсумова, P.P. Амиров // Ж. прикл. химии. 2001. — Т.74, N11. — С. 1881 — 1884.
- Пат. N 2 141 493 Российской Федерации, МКИ6 С 08 L 63/02. Связующее для армированных пластиков / JI.M. Амирова, Э. В. Сахабиева, Р. Х. Сайфутдинов (РФ). -N 98 108 822/04- Заяв. 07.05.1998- Опубл. 20.11.1999, Бюл. Ы 32.
- Амиров P.P. Металлкоординированные фосфорсодержащие эпоксиоли-гомеры и сетчатые полимеры / P.P. Амиров, И. К. Шагеева, JI.M. Амирова // XX Междунар. Чугаевск. конф. по координац. химии. Тез.докл.: Ростов-на-Дону, 2001.-С.121−122.
- Амирова JI.M. Антикоррозионная грунтовка на основе фосфорсодержащих эпоксидных полимеров / JI.M. Амирова, Т. А. Мангушева, И. К. Шагеева // Лакокрас. матер. 2001. N9. — С.8−10.
- Пат. 2 177 017 Российской Федерации, МКИ7 С 09 D 5/ 08, 5/12. Грунтовка преобразователь ржавчины / Л. М. Амирова, Т. А. Мангушева, P.P. Амиров, И. К. Шагеева (РФ). — N 2 000 109 918/04- Заяв. 17.04.2000- Опубл. 20.12.2001, Bkwi. N 35.
- Пат. 2 141 989 Российской Федерации, МКИ7 С 09 J 163 /02. Оптический клей / JI.M. Амирова, В. Ф. Строганов, Э. В. Сахабиева, И. В. Строганов (РФ). N 98 110 421/04- Заяв. 26.05.1998- Опубл. 27.11.1999, Бюл. № 33.
- Амирова JI.M. Оптические клеи на основе фосфорсодержащих эпоксидных полимеров / JI.M. Амирова, И. К. Шагеева, В. Ф. Строганов // Ж. прикл. химии. -2001. Т.74, № 8.-С. 1328−1331.
- Б.В.Иоффе. В кн.?Рефрактометрические методы химии. JL: Химия.-1983.-352с.
- Адамсон А. Физическая химия поверхностей / пер. с англ. М.: Мир. — 1979.-568с.
- Owens D.K. Estimation of the surface free energy of polymers / D.K.Owens, R.C.Wendt // J. Appl. Polym. Sei. 1969. — V.13. — P. l741−1747
- А.Я. Малкин, А. А. Аскадский, B.B. Коврига. Методы измерения механических свойств полимеров. М.: Химия. 1978. — 336с.
- Липатов Ю.С. В кн.: Взаимопроникающие полимерные сетки / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеева. Киев: Наук.думка. — 1979. — 160с.
- Эмульсии. Пер. с англ. под ред. A.A. Абрамзона. — Л.: Химия. 1972. — 448с.
- Кленин В.И. В кн.: Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами. Саратов: Изд-во Саратовского ун-та. — 1995. — 763 с.
- Кленин В.И., Щеголев С. Ю., Лаврушин В.И. В кн.: Характеристические фннкции светорассеяния дисперсных систем. Саратов: Изд-во Саратовского ун-та. — 1977. — 177 с.
- Юинг Г. В кн.: Инструментальные методы химического анализа. М: Мир.-1989.-608с.
- Andrianova К.А. Modelling of the properties of graded-index polymer materials / К/А/ Andrianova, L.M. Amirova, I. N Sidorov // XII International Conference «Mechanics of composite materials». Book of abstracts. Riga. — 2002. — P. l 1.
- А.А.Благонравова, А. И. Непомнящий. В. кн.: Лаковые эпоксидные смолы. М: Химия. — 1970. — 248с.
- М.Ф.Сорокин, З. А. Кочнова, Л. Г. Шодэ. В кн.: Химия и технология пленкообразующих веществ. — М: Химия. 1989. — 480с.
- С.В.Генель, В. А. Белый, В. Я. Булгаков, Г. А. Гехтман. В кн.: Применение полимерных материалов в качестве покрытий. -М: Химия.-1968. — 238с.1.
- Амирова JI.M. Эпоксидные лакокрасочные материалы для расслаивающихся покрытий / JI.M. Амирова, К. А. Андрианова, А. Ф. Магсумова // Лакокрасоч. матер. 2003. — № 5. — С.3−6
- Сорокин М.Ф. Адгезионные и защитные свойства эпоксидных покрытий по стали / М. Ф. Сорокин, В. Г. Шигорин, И. Ю. Молотов, Л. А. Оносова, Л. Г. Шодэ // Лакокрасоч.матер. 1985. — № 1. — С.27−30.
- Бартенев Г. М. Тепловые свойства и методы измерения теплового расширения, теплоемкости и теплопроводности полимеров / Г. М. Бартенев, Ю. А. Горбаткина, И. А. Лукьянов // Пласт.массы. — 1963. № 1. — С.56−63.
- Ли X. Справочное руководство по эпоксидным смолам / Х. Ли, К. Невилл // Пер. с англ. под ред. Н. В. Александрова. М.: Энергия. — 1973. — 416с.
- Трощенко В.Т. Прогнозирование долговечности металлов при много* цикловом нагружении // Пробл. прочности. — 1980. N 10. — С.31−39.
- Кузьменко В.А. Высокочастотные усталостные испытания как метод ускоренного определения характеристик выносливости материалов // Пробл. прочности. 1980. — N 10. — С.40−43.
- Школьник Л.М. В кн. Методика усталостных испытаний. М. — 1973. — с.301.
- Сулима A.M. Исследование влияния частота нагружения на усталость теплостойких и жаропрочных сталей и сплавов при рабочих температурах / А. М Сулима, М. И. Евстигнеев, Г. З. Серебрянников // Пробл. прочности. — 1971. -N 5. С. 107−110.
- Олдырев П.П. Новые методы ускоренных испытаний композитных материалов на усталость в режиме мягкого нагружения И Зав. лаб. 1980. — N 9. — С.842−852.
- Синицкас Г. С., Стирбис А. П., Барейшис Й. П. О возможностях прогнозирования долговечности полиамида ПА-610 М. В кн. Прочность и разрушения материалов: Вильнюс. — 1981. — Т. 11. — С. 128−137.
- Барейшис Й.П. Прогнозирование усталостной долговечности полимерных и композитных материалов / Й. П. Барейшис, Г. С. Синицкас, А. П. Стирбис // Мех.композит.материалов. — 1983. -N 6. — С. 1010−1015.
- Уржумцев Ю.С., Майборода В. П. В кн. Технические средства и методы определения прочностных характеристик конструкций из полимеров. -М.: Машиностроение, 1970.
- Софронов Ю.Д. Изучение скорости распространения усталостных трещин по замерам частоты собственных колебаний // Зав. лаб. 1964. -Т.ЗО, N 1, С. 77−80.
- Пелех Б.Л., Саляк Б. И. Экспериментальные методы исследования динамических свойств композиционных структур. Киев: Наукова думка, 1990. -136 с.
- Пелех Б.Л. Динамическая жесткость и демпфирующие свойства упругих элементов с покрытиями из армированных композиционных материалов // Б. Л. Пелех, Б. И. Саляк, И. С. Когут, А. Ю. Мыкита // Пробл. прочности. -1986.-N 2, С.81−83.
- Андрианова К.А. Синтез и свойства градиентных оптических материалов / К. А. Андрианова, В. П. Фомин, JI.M. Амирова // IV Научно-практическая конференция молодых ученых и специалистов Республики Татарстан. 2001- Тез.докл. С. 67.
- Ван Кревелен Д. В. В кн.: Свойства и химическое строение полимеров. 1976.-М.: Химия. -414 с.
- Аскадский A.A. В кн.: Химическое строение и физические свойства полимеров / A.A. Аскадский, Ю. И. Матвеев. — 1983. — М.: Химия. — 248с.
- Аскадский A.A. В кн.: Компьютерное моделирование полимеров / A.A. Аскадский, В.И. Кондращенко. М.: Науч.мир. — 1999. — 543 с.
- Аскадский A.A. Оптико-механические свойства ароматических теплостойких полимеров / A.A. Аскадский, С. Н. Прозорова, Г. Л. Слонимский // Высокомолек. соед. 1976. — Т. 18. Сер. А, N 3. — С.636−647.
- Аскадский A.A. Прогнозирование некоторых физических характеристик и получение оптически чувствительных эпоксидных полимеров / A.A. Аскадский, A.B. Пастухов, A.C. Маршалкович // Высокомолек. соед. 1984. -Т.26. Сер. А, N 1. — С.160−171.
- Зуев Б.М. Влияние химического строения аморфных полимеров на их показатель преломления / Б. М. Зуев, Б. И. Утэй, Е. В. Чистяков, Г. М. Винокурова, С. Г. Фаттахов // Высокомолек. соед. 1980. — Т.22. Сер. А, N 7. — С. 15 231 528.
- A.A. Аскадский. Особенности структуры и свойств частосетчатых полимеров // Успехи химии. 1998. — Т.67, N 8. — С.755−787.
- Фридман Ю.Б. О связи показателя преломления сетчатых эпоксидных полимеров с их химическим строением / Ю. Б. Фридман, А. Ф. Щуров // Высокомолек. соед. 1983. — Т.25. Сер. А, N 7. — С.1473−1477.
- Носов Ю.Р. В кн.: Оптроны и их применение / Ю. Р. Носов, A.C. Сидоров. М.: Радио и связь. — 1981. — 280с.
- На основе высокомолекулярного эпоксидианового олигомера и триглицидилфосфата разработан лакокрасочный состав, позволяющий наносить градиентные покрытия на выпускаемые изделия с повышенными эксплуатационными свойствами.
- Внедрение разработки в производство позволяет получить значительный технико-экономический эффект.
- Директор аучно-производственноегие «НИКСИ» йК^у Евдокимов В. А.г. Казань2 октября 2003 г. 1. АКТ ВНЕДРЕНИЯ
- На основе высокомолекулярного эпоксидного олигомера и триглицидилфосфата разработан состав, позволяющий получить полимерные оптические материалы с градиентом показателя преломления от 1,47 до 1,57.
- Внедрение разработки и производство позволяет получить значительный технико-экономический эффект.1. От КГТУ им А.Н. Туполева1. Профессор кафедры МВиТМ1. Аспирант кафедры МВиТМ1. Амирова JI.M.1. От ООО «НПП «НИКСИ"1. Главный технолог
- Заместитель директора по производству1. Середенко C.B.1. Федоров В. Н,