Кинетика риформинга бензиновых фракций на смеси оксидных катализаторов с модификаторами

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Анализ литературных источников позволил установить два направления развития процессов риформинга — риформинг бензиновых фракций на РгДе/у-АЬОз катализаторах в потоке циркулирующего водорода, и риформинг бензиновых фракций на оксидных катализаторах без водорода при атмосферном или повышенном давлении. Создаются установки с неподвижным, движущимся и кипящим слоем катализатора.

2. В настоящей работе проведены исследования активности индивидуальных и механической смеси цеолиталюмосиликатного катализатора Ц-10 и алюмо-никель-молибденового оксидного катализатора в реакции риформинга бензиновой фракции, выкипающей в интервале 80−185°С, с 04=61,5. Процесс риформинга бензиновой фракции изучали при Т=753К, времени пробега катализатора 3 ч и объемной скорости подачи.

3 3 сырья 0,6 см /см ч. Установлено, что выход катализата и ОЧ риформата меняются по полиэкстремальной зависимости. Наиболее эффективно проявляет активность и селективность по выходу катализата смесь, содержащая 30% об. катализатора Ц-10 и 70% об. А1-№-Мо-0-катализатора. Выход катализата при этих условиях достигает 72%, кокса 9% масс, и остальное — углеводородный газ.

3. Достоверность полученных экспенментальных данных по конверсии исходного сырья с получением ароматических углеводородов в рифор-мате определяется относительной ошибкой 2,35%.

4. Кинетика реакции риформинга бензиновой фракции изучена в л интервале температур 703−773К, объемных скоростей 0,3−1,25 см /см ч, продолжительности непрерывной работы катализатора 3 часа. Установлено, что с повышением объемной скорости подачи сырья и увеличением пробега катализатора в процессе риформинга выход катализата растет, ОЧ — снижается, выход газа снижается и снижается скорость накопления кокса на поверхности и в порах катализатора. При объемных скоростях подачи сырья 0,3 и 0,6 см /см ч и продолжительности пробега катализатора 3 часа можно получать риформаты с октановыми числами в пределах от 80 до 92 (ММ) пунктов на свежих и содержащих кокс катализаторах. Содержание ароматических углеводородов в ри-формате меняется симбатно изменению ОЧ риформата. Выход углеводородных газов высок при невысоких объемных скоростях подачи сырья в реактор и снижается с повышением объемной скорости подачи сырья и при закоксовывании катализатора.

5. Ступенчатое повышение температуры при увеличении времени непрерывной работы катализатора позволяет поддерживать превращение бензиновой фракции и величину октанового числа риформата на постоянном уровне и в течение более длительного времени, чем без ступенчатого повышения температуры.

6. Изучение влияния концентрации алюмохроми алюмовольфрамфенил-силокеана, привитых к поверхности катализаторов в смеси Ц-10 и А1-№-Мо-О, позволило установить, что при концентрации 0,7−1,0% масс, модифицированные катализаторы проявляют более высокую активность в процессе риформинга бензиновой фракции. Октановое число бензи-нов-риформатов повышается на 2−4 пункта, выход кокса снижается в 1,4−1,6 раза, особенно на катализаторах, проработавших 2−3 часа непрерывно. Модификатор А1-Сг-РЬ-81 (АХФС) является более эффективным модификатором твердых оксидных катализаторов, чем А1-У-РЬ-81.

АВФС). Содержание ароматических углеводородов в риформатах, полученных на катализаторах с модификаторами, меняется по полиэкстремальной зависимости, причем максимум содержания ароматических углеводородов получен на катализаторах, содержащих 0,5−0,7% масс, модификатора, а минимум — при содержании 1,5% масс, модификатора.

7. Кинетическая схема определяет протекание параллельно мономолекулярной и бимолекулярной реакций. Реакциями первого порядка являются крекинг, дегидрирование, дегидроциклизация и изомеризация углеводородов различного класса, а реакциями второго порядка являются реакции алкилирования, метатезиса, транс-алкилирования, гидрирования и другие. Для стационарных условий с применением метода Лэн-гмюра-Хиншельвуда-Хоугена получено упрощенное уравнение кинетики в интегральной форме. Это уравнение позволило рассчитать на основе экспериментальных кинетических данных опытные кинетические константы. Установлено, что процесс риформинга бензиновой фракции проходит с повышенными значениями опытных энергий активации, а также теп лотам и и энтропиями активации. Это указывает на необходимость участия в процессе риформинга бензинов высокоактивных центров.

8. Уравнения кинетики дополнены уравнениями зависимости конверсии сырья от времени непрерывной работы катализатора и температуры. Это &bdquo-У позволило рассчитывать конверсию сырья и октановые числа бензинов-риформатов по начальным значениям конверсий, Т и времени пробега катализатора.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Проведенные выше исследования позволяют рекомендовать для практического применения в процессе риформинга бензиновой фракции смесь катализаторов, содержащих 15 — 30% масс. Ц-10 и 85 — 70% масс. Al-Ni-Mo-О катализаторов. При объемных скоростях подачи сырья 0,3 — 0,6 ч" 1, времени пробега катализаторов 3 ч. и температуре Т = 753 — 773К можно получать высокооктановые бензиновые фракции с ОЧ = 76−88 пунктов.

Материальный баланс для опытов представлен в приложении 7.

Оптимальные концентрации А1-\/-Р11−81 и А1-Сг-РЬ-81 на катализаторе в пределах 0,7 4- 1,0% масс. В присутствии модифицированных катализаторов выход риформата возрастает на 2 — 4% масс, и ОЧ — на 1,5 — 3,0 единицы.

1. Гензель В./Процессы ароматизации, гидроформинга и платформинга// В сб. Химия углеводородов нефти. Под ред. Б. Т. Брукса, С. Э. Бурда, С. С. Куртца, Л.Шмерлинга. — Л.: Гостоптехиздат, 1958, с.162−188.

2. Смидович Е. В. Технология переработки нефти и газа. 4.2. М.: Химия, 1968. 376 с.

3. Сулимов А. Д. Каталитический риформинг бензинов. 2 изд., пер. и доп. -М.: Химия, 1974, 152 с.

4. Маслянский Г. Н., Жарков Б. Б., Федоров А. П., Шапиро Р. Н. Каталитический риформинг бензиновых фракций// Химия и технология топлив и масел, 1979, № 10, с. 5−13.

5. Маслянский Г. Н., Бурсиан Н. Р., Камушер Г. Д. и др. О некоторых вопросах технологии процесса каталитического риформинга// Химия и технология топлив и масел, 1961, № 8, с.1−8.

6. Владимиров А. И. Установки каталитического риформинга. М.: Нефть и газ, 1993. 60 с.

7. Акопов А. Д., Платонов А. Е., Едигарова B.C., Перегудова В. А. Экологическая безопасность технологий: новый катализатор риформинга// Химия и технология топлив и масел, 1998, № 2, с.37−39.

8. Бровко В. Н., Бурсиан Н. Р., Варшавский О. М. и др. Изоселектоформинг на установке Л-35−11// Химия и технология топлив и масел, 1991, № И, с.2−3.

9. Можайко В. Н., Бортов В. Ю., Осадченко А. И. и др. Ароматизация прямогонных бензиновых фракций на катализаторе типа Pt-цеолит L// Химия и технология топлив и масел, 1997, № 2, с.24−26.

10. Козлов Н. С., Сеньков Г. М., Поликаров В. А., Шипикин В. В. Катализаторы риформинга. Минск: Наука и техника, 1976. 200 с.

11. Каменский A.A., Усманов P.M., Ахметов А. Ф. и др. Гидрооблагораживание бензиновых фракций карачаганакского газоконденсата на ме-таллцеолитных катализаторах// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991, № 7, с.7−9.

12. Каменский A.A., Вязков В. А., Ахметов А. Ф. и др. Опыт гидрооблагораживания бензиновых фракций карачаганакского газоконденсата// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1992, № 6, с.11−15.

13. Каменский A.A., Воронин А. И., Никонов В. П. и др. Опыт гидрогени-зационной переработки вторичных бензинов// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М: ЦНИИТЭнефтехим, 1989, № 12, с.5−6.

14. Каменский A.A., Усманов P.M., Кузьмина В. А. и др. Новые алюмопла-тиновые катализаторы для процессов гидрооблагоражтвания бензинов и каталитического риформинга// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1992, № 1, с.7−12.

15. Ластовкин Г. А., Жарков Б. Б., Красий Б. В. и др. Катализаторы процессов превращения углеводородов// Химия и технология топлив и масел, 1987, № 11, с.28−31.

16. Алиев P.P., Батырбаев H.A., Заманов А. К. Гидрооблагораживание бензиновых фракций на цеолитсодержащем катализаторе ГКД-5Н// Химия и технология топлив и масел, 1997, № 1, с.22−23.

17. Батырбаев H.A., Шестаков В. В., Касьянов A.A. Гидроконверсия рафинатов на металлцеолитных катализаторах в присутствии ароматических углеводородов// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: НИИТЭнефтехим, 1991, № 7, с. 10−13.

18. Weitkamp J./Isomerization of Long-Chain и-Alkanes on a Pt/CaY Zeolite Catalyst// Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., 1982, v.21, № 4, pp.550−558.

19. Chen N.Y., Garwood W.E., Heck R.H./M-Forming Process// Ind. Eng. Chem. Res., 1987, v.26, № 4, pp. 706−711.

20. Казанский Б. А., Розенгарт М. И., Полини B.JI. и др. Механизмы циклизации гексатриена-1,3,5 на окисных катализаторах// Всесоюзная конференция по механизму гетерогенно-каталитических реакций. 9−13 сентября 1974 г. Препринты докладов, № 112.

21. Болотов И. М., Усов Ю. Н., Кувшинова Н. И. О механизме ароматизации пропилена на окиси алюминия// Всесоюзная конференция по механизму гетерогенно-каталитических реакций. 9−13 сентября 1974 г. Препринты докладов, № 113.

22. Брагин О. В., Нефедов Б. К., Васина Т. В. и др. Ароматизация алканов и циклоалканов на высококремнистых цеолитах// ДАН СССР, 1980, т.255, № 1, с.103−106.

23. Миначев Х. М., Дергачев A.A., Харсон М. С., Бондаренко Т. Н. Природа активных центров Zn-содержащих цеолитных катализаторов ароматизации низкомолекулярных алканов// ДАН СССР, 1988, т.300, № 1, с.155−158.

24. Кустов Л. М., Жолобенко В. Л., Кондратьев Д. А., Казанский В. Б. Цеолит HZSM, модифицированный оксидом цинка: изучение центров активации водорода и низших алканов// ДАН СССР, 1988, т.300, № 2, с.392−396.

25. Миначев Х. М., Казанский В. Б., Дергачев A.A. Роль кислотных центров различной природы в ароматизации низших алканов на Znи Ga-содержащих пентасилах// ДАН СССР, 1988, т.303, № 2, с.412−416.

26. Миначев Х. М., Кондратьев Д. А., Бондаренко Т. Н., Боровинская Т. Б. Превращения алканов С2-С4 на модифицированных цинком цеолитах типа пентасила// Изв. АН СССР, Сер. хим., 1988, № 3, с.512−515.

27. Миначев Х. М., Бондаренко Т. Н., Дергачев A.A. и др. Превращения алканов С2-С4 на модифицированных цинком цеолитах типа пентасила. Сообщение 2. Зависимость каталитической активности от состава каркаса// Изв. АН СССР, Сер. хим., 1988, № 12, с.2667−2673.

28. Бондаренко Т. Н., Кустов Л. М., Дергачев A.A. и др. Каталитическая активность Znи Ga-содержащих пентасилов в ароматизации низших парафинов и свойства кислотных центров// Кинетика и катализ, 1990, т.31, вып.4, с.912−919.

29. Шевченко Д. П., Дергачев A.A., Журавлев Г. И. и др. Каталитические свойства, состав поверхности и кислотность Ga-ZSM-5-катализаторовароматизации низших парафинов// Изв. АН СССР, Сер. хим., 1991, № 12, с.2726−2732.

30. Слинкин A.A., Кучеров A.B., Васина Т. В. и др. Влияние Pt на характер восстановления катионов Сг5+ в системе Pt-Cr-НЦВМ и каталитическую активность в реакции ароматизации этана и н-гексана// Кинетика и катализ, 1992, т. ЗЗ, вып. З, с.682−687.

31. Шпиро Е. С., Джойнер Р. У., Тулеуова Г. Ж. и др. Локальная структура Pt-Cr кластеров в цеолитах и их реакционноспособность в ароматизации низших алканов// Кинетика и катализ, 1992, т. ЗЗ, вып.4, с.906−914.39.

32. Брагин О. В, Васина Т. В., Ходаков А. Ю. и др. Модифицированныеэлементосиликаты (Fe В) — каталитические свойства и ИК-спектры// Изв. АН. Сер. хим., 1992, № 6, с. 1291−1298.

33. Миначев Х. М., Дергачев A.A. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на галлий-содержащих пентасилах// Нефтехимия, 1994, т.34, № 5, с.387−406.

34. Васина Т. В., Маслобойщикова О. В., Четина О. В., Хелковская-Сергеева Е. Г. Влияние природы модификатора (Pt, Zn, Ga) на активность оксидных и цеолитных катализаторов в реакциях дегидрирования и ароматизации этана//Изв. АН. Сер. хим., 1994, № 4, с.606−608.

35. Ахметов А. Ф., Белоусова О. Ю., Кутепов Б. И. и др. Способ промотиро-вания пентасилсодержащего катализатора ароматизации пропан-бутановой фракции оксидом цинка// Химия и технология топлив и масел, 1995, № 6, с.21−21.

36. Гаврилов Н. В., Можайко В. Н., Шапиро Р. Н., Лебединская Л. Ф. О наличии тяжелых углеводородов в сырье риформинга// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990, № 2, с. 1314.

37. Ипполитов Е. В., Коптенармусов В. В. Оптимизация сырья каталитического риформинга для работы в жестких температурных условиях// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988, № 5, с.5−7.

38. Зиновьев В. Р., Одинцов O.K., Назаренко Б. С. Каталитическое облагораживание бензинов термического происхождения в смеси со средними дистиллятными фракциями// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988, № 3, с.3−6.

39. Шапиро Р. Н., Глозштейн А. Я., Панникова Р. Ф., Константинов A.A. Гидроочистка и каталитический риформинг вторичных бензинов термических процессов Красноводского НПЗ// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990, № 8, с.17−20.

40. Скородников Г. М. Установка гидрооблагораживания вторичных бензинов// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982, № 2, с.3−4.

41. Шапиро Р. Н., Луговской А. И., Глозштейн, А .Я., Панникова Р. Ф. Риформинг гидроочищенного бензина каталитического крекинга// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988, № 6, с.5−7.

42. Заботин Л. И., Родионова Е. В., Ксенофонтов A.B. Каталитическая ароматизация рафинатов риформинга// Нефтехимия, 1990, т. ЗО, № 5, с.635−638.

43. Каменский A.A., Мещеряков В. В., Лещев Н. П. и др. Разработка процесса гидрооблагораживания рафинатов риформинга// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986, № 12, с.3−5.

44. Алиева Р. Б., Кулиев A.M., Переверзев А. Н. и др. Газовые конденсатысырье для получения жидких парафиновых углеводородов// Газовая промышленность, 1980, № 6, с.52−53.

45. Айгистова С. Х., Садыков А. Н., Фазлиев Д. Ф. и др. Состав газоконденсатов астраханского и карачаганарского месторождений// Газовая промышленность, 1983, № 8, с.30−31.

46. Немировская Г. Б., Блинова Л. С., Сечина Т. В., Смольянинов С. И. Газовые конденсаты Томской области// Химия и технология топлив и масел, 1988, № 11, с.8−11.

47. Кессель И. Б., Майоров В. И., Кемхадзе И. Ш., Дементьев Ю. Л. Возможность производства моторных топлив из газовых конденсатов Якутской АССР// Газовая промышленность, 1990, № 5, с.46−47.

48. Яремчук Н. К. Бензины из газоконденсата: опыт Шебелинского ГПЗ// Газовая промышленность, 1979, № 11, с.12−14.

49. Пак Д. А., Майоров В. И. Газовый конденсат сырье для получения моторного топлива// Газовая промышленность, 1984, № 2, с.6−8.

50. Силкин Е. А., Кавиев Г. М., Гибадуков М. М., Вольперт В. И. Эффективность переработки стабильного газового конденсата// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982, № 6, с.27−28.

51. Сурков Ю. В., Минаев В. З., Щетилина Е. А. Определение эффективного направления переработки стабильного газового конденсата астраханского месторождения//Газовая промышленность, 1984, № 1, с.5−6.

52. Бортов В. Ю., Георгиевский В. Ю., Шипикин В. В., Рудин М. Г. Переработка стабильного газового конденсата Уренгойского месторождения// Газовая промышленность, 1986, № 2, с. 19−20.

53. Пищалов Ю. В., Ариткулов Х. Х., Шапиро Р. Н. Гидроочистка и каталитический риформинг бензиновых фракций оренбургского газового конденсата на промышленной установке// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987, № 9, с.3−4.

54. Шапиро Р. Н., Краев Ю. Л., Жарков Б. Б. Риформинг широких бензиновых фракций карачаганакского газового конденсата// Химия и технология топлив и масел, 1990, № 3, с.3−4.

55. Карпеев В. М., Заботин Л. И., Левинтер М. Е. и др. Опытный пробег установки 35−6 Ново-куйбышевского НПЗ на жестком режиме// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, № 1, с.18−19.

56. Федоров А. П., Маслянсий Г. Н., Дорохов А. П. и др. Исследование работы реакторного блока установки каталитического риформинга// Химия и технология топлив и масел, 1972, № 5, с.5−9.

57. Шапиро Р. Н., Краев Ю. Л., Пищалов Ю. В. Каталитический риформинг бензиновой фракции газового конденсата при низком давлении// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990, № 4, с. 12−13.

58. Литвиненко А. Г., Буданцев А. Е., Густов В. К. и др. Опыт пуска и освоения установки каталитического риформинга с непрерывной регенерацией катализатора// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982, № 5, с.3−6.

59. Белый A.C., Луговской А. И. Новые катализаторы риформинга// Хим. пром., 1996, № 3, с.35−40.

60. Жарков Б. Б., Федоров А. П., Клименко Т. М. и др. Новый полиметаллический катализатор риформинга// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986, № 7, с.3−5.

61. Pearson R.M. Measurement of Bronsted Acid Sites on Aluminium Oxide Surfaces. Deuterated Pyridine and Wide Line Nuclear Magnetic Resonance// J. Catal., 1977, v.46, № 2, pp.279−288.

62. Knozinger H. Protonic Acidity and Proton Mobility on Alumina Surfaces// J. Catal., 1978, v.53, № 1, pp.171−172.

63. Колесников И. М. Кинетика и катализ в гомогенных и гетерогенных углеводородсодержащих системах. М.: МИНГ им. И. М. Губкина, 1990. 198 с.

64. Павловский М. М., Макаров Д. В. Облагораживание высоконепредельного бензина на активированной окиси алюминия// ЖПХ, 1961, т.34, № 5, с.1107−1110.

65. Карпеев В. М., Левинтер М. Е., Курчаткина Т. В. и др. Результаты перевода блока риформинга установки Л-3 5/8−3 00 на полиметаллический катализатор// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, № 1, с. 10−12.

66. Тетерук В. Г., Милош В. А., Наливайко Г. Ф. и др. Результаты первого года эксплуатации катализатора КР-104// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, № 1, с.13−15.

67. Johnson M.F.L., LeRoy V.M./The State of Rhenium in Pt/Re/Alumina Catalysts// J. Catal., 1974, v.35, № 3, pp.434−440.

68. Bolivar C., Charcosset H., Frety R. et al./Platinum-Rhenium/Alumina Catalysts.I. Investigation of Reduction by Hydrogen// J. Catal., 1975, v.39, № 2, pp.249−259.

69. Bolivar C., Charcosset H, Fraty R et al./Platinum-Rhenium-Alumina Catalysts.il. Study of the Metallic Phase after Reduction// J. Catal., 1976, v45, № 2, pp. 163−178.

70. Betizeau C., Leclercq G., Maurel R. et al./Platinum-Rhenium-Alumina Catalysts.III. Catalytic Properties//J. Catal., 1976, v.45, № 2, pp.179−188.

71. Yao H.C., Shelef M./Surface Interactions in the System Re/y-Al203// J. Catal, 1976, v.44, № 3, pp.392−403.

72. Токарев Ю. И, Коваленко O. B, Стыценко В. Д. и др. Гидрооблагораживание бензина на модифицированном алюмопалладиевом катализаторе// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987, № 1, сЛ 3−14.

73. Коломыцев Ю. Н, Белый А. С, Дуплякин В. К. и др. Новые полиметаллические катализаторы риформинга// Химия и технология топлив и масел, 1991, № 1, с.4−6.

74. Белый А. С, Коломыцев Ю. Н, Федоров А. П. и др. Каталитические свойства нового полиметаллического катализатора риформинга// Химия и технология топлив и масел, 1991, № 2, с. 19−20.

75. Слезнев В. Н., Фомичев Ю. В., Левинтер М. Е. Влияние добавок на активность и стабильность алюмоплатинового катализатора в процессах ароматизации и риформинга// Нефтехимия, 1974, т. 14, № 2, с.205−208.

76. Smirniotis P.G., Zhang W./Effect of the Si/Al Ratio and of the Zeolite Structure on the Perfomance of Dealuminated Zeolites for the Reforming of Hydrocarbon Mixtures// Ind. Eng. Chem. Res., 1996, v.35, № 9, pp.3055−3066.

77. Такаева М. И., Гайрбеков T.M., Мановян A.K. и др. Ароматизация олефинсодержащих бензинов на цеолитсодержащих катализаторах// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987, № 5, с.8−11.

78. Такаева М. И., Гайрбеков Т. М., Мановян А. К. и др. Влияние способа модифицирования на ароматизирущую активность цинкцеолитсодер-жащих катализаторов// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988, № 4, с.5−6.

79. Такаева М. И., Гайрбеков Т. М., Мановян А. К., Александрова И. Л. Циклоформинг низкооктановых бензинов на алюмосиликатных катализаторах// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988, № 6, с.3−5,.

80. Патент РФ № 2 027 506. Бюлл. изобрет., 1995, № 3.

81. Патент РФ № 2 049 806. Бюлл. изобрет., 1995, № 34.

82. Патент РФ № 2 068 870. Бюлл. изобрет., 1996, № 31.

83. Федоров А. П., Маслянский Г. Н., Шкуратова Е. А., Жарков Б. Б. Каталитический риформинг фракции 85−180°С под низким давлением// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, № 1, с.8−10.

84. Березин В. А., Заботин Л. И., Левинтер М. Е. К исследованию рифор-минга с движущимся слоем катализатора// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, № 1, с.15−17.

85. Островский Н. М., Деманов Ю. К. Дезактивация катализаторов рифор-минга коксом// Химия и технология топлив и масел, 1995, № 6, с.35−38.

86. Стыценко В. Д., Коваленко О. В. Кинетика дезактивации катализаторов дегидрирования и ароматизации углеводородов// Кинетика и катализ, 1990,.

87. Такаева М. И., Гайрбеков Т. М., Мановян А. К., Александрова И. Л. Ароматизация бензина термического крекинга мазута на модифицированных алюмосиликатах// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987, № 1, с.11−13.

88. Каменский A.A., Козлова E.H., Иванова H.H. Безводородное облагораживание бензиновых прямогонных и газоконденсатных фракций// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991, № 9, с.7−9.

89. Каменский A.A., Шалимова Л. В., Козлова E.H. и др. Ароматизация углеводородных фракций на ультрасилсодержащем катализаторе// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1993, № 11, с.17−19.

90. Степанов В. Г., Ионе К. Г., Радченко М. Н., Замараев К. И. Каталитическая переработка бензиновых фракций газовых конденсатов// Газовая промышленность, 1988, № 1,с.49−51.

91. Агабалян Л. Г., Хаджиев С. Н., Роговская Н. Х. и др. Каталитическая переработка прямогонных фракций газового конденсата в высокооктановое топливо// Химия и технология топлив и масел, 1988, № 5, с.6−7.

92. Степанов В. Г., Гетингер, А .Я., Снытникова Т. П. и др. Каталитическое облагораживание газового бензина Нижневартовского ГПЗ на цеолит-содержащем катализаторе// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988, № 12, с.3−6.

93. Степанов В. Г., Литвиненко Н. Г., Ионе К. Г. Цеоформинг прямогонных бензиновых фракций Херсонского НПЗ // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1992, № 10, с. 14−22.

94. Патент РФ № 2 008 323. Бюлл. изобрет., 1994, № 4.

95. Патент РФ № 2 010 836. Бюлл. изобрет., 1994, № 7.

96. Патент РФ № 2 024 585. Бюлл. изобрет., 1994, № 23.

97. Патент РФ № 2 030 446. Бюлл. изобрет., 1995, № 7.

98. Патент РФ № 2 034 902. Бюлл. изобрет., 1995, № 13.

99. Патент РФ № 2 039 790. Бюлл. изобрет., 1995, № 20.

100. Патент РФ № 2 050 404. Бюлл. изобрет., 1995, № 35.

101. Патент РФ № 2 051 167. Бюлл. изобрет., 1995, № 36.

102. Горлов С. Г. Риформинг индивидуальных углеводородов и бензиновых фракций на алюмоплатиновых катализаторах, модифицированных ме-таллофенилсилоксанами// Дисс. к.х.н. М.: МИНХ и ГП им. И. М. Губкина, 1983.

103. Федоров А. П., Горлов С. Г., Колесников И. М. и др. Улучшение каталитических свойств алюмоплатиновых катализаторов риформин-га, модифицированных металлоорганосилоксанами// ЖПХ, 1988, т.61, № 9, с.2046;2051.

104. Колесников И. М., Белов H.H., Удох Г. П. Активирование алюмоко-бальтмолибденового катализатора органометаллосилоксанами// ЖПХ, 1989, т.62, № 4, с.813−818.

105. Колесников И. М., Белов H.H. Органометаллосилоксаны как катализаторы и активаторы катализаторов// ЖПХ, 1990, т.63, № 1, с. 162−167.

106. Москвин B.C., Бесков B.C., Кравцов A.B. и др. Моделирование каталитического риформинга бензинов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990. 69 с.

107. Вольфф А., Крамаж Е. Кинетические модели каталитического риформинга// Химия и технология топлив и масел, 1979, № 10, с. 10−16.

108. Рабинович Г. Б., Левинтер М. Е., Березин В. А., Жоров Ю. М. Прогнозирование температурного режима процесса каталитического риформинга// Кинетика и катализ, 1980, т.21, № 2, с.545−547.

109. Жоров Ю. М., Панченков Г. М., Карташев Ю. Н. Использование математического описания платформинга для разработки технологической схемы процесса// Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980, № 1, с.21−22.

110. Жоров Ю. М. Кинетика промышленных органических реакций. М.: Химия, 1989, 384 с.

111. Мазина С. Г., Рыбцов В. В., Присс-Титаренко Т. А. Оптимизация процесса каталитического риформинга// ЖПХ, 1988, т.61, № 5, с. 10 821 084.

112. Шапиро Р. Н., Краев Ю. Л. Выбор оптимального распределения катализатора и перепадов температур в адиабатических реакторах риформинга по результатам изотермического эксперимента// ЖПХ, 1990, т.63, № 6, с.1326−1331.

113. Фейзханов Ф. А., Панченков Г. М., Колесников И. М. Кинетические уравнения реакций гептана в условиях каталитического риформинга //Нефтехимия, 1962, т.2, № 6, с.716−722.

114. Колесников И. М., Колесников С. И. и др. Способ каталитической переработки низкооктановых бензинов//Авт. свид-во № 78 877 от 21.03.1991 г.

115. Колесников И. М., Бычков В. И., Колесников С. И. Кильянов М.Ю. Экологически чистый процесс риформинга на малогабаритной установке для производства высокооктановых бензинов//Тезисы XV Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Минск, 1993, с. 23.

116. Kolesnikov S.I., Kilianov M.Yu., Kolesnikov I.M. New process in the petroleum refining atmosphere catalytic reforming// CHISA-93, The 11th Int. Congr. Chem. Eng., Chem. Equipm. Design and Automat., Praha, Czech. Rep., 1993, p. 143.

117. Колесников С. И., Колесников И. М., Кильянов М. Ю., Яблонский А. В. Катализаторы для высокои низкотемпературной переработки нефти и газа// Н-т. конф. «Актуальные проблемы состояния и развития нефтегазового комплекса России» М.: 1994, с. 280.

118. Колесников С. И., Кильянов М. Ю., Яблонский А. В., Колесников И. М. Оптимизация структуры малогабаритных заводов по углубленной переработке нефти// Н-т. конф. «Актуальные проблемы состояния и развития нефтегазового комплекса России» М.: 1994, с. 278.

119. Колесников И. М., Звягин В. О., Кильянов М. Ю. и др. Особенности каталитического крекинга и риформинга нефтяных фракций в присутствии кислорода// Тез. Всерос. н-т. конф. «Фундаментальные проблемы нефти и газа» М.:1996, с.

120. Kolesnikov I.M., Marbashev K.Kh., Kolesnikov S.I. et al. Atmosphere catalytic reforming applying the equation of kinetics for simulation// 12-th Int. Congr. Chem. Proc. Eng. CHISA-96 Praha, Czech Rep., 1996, p.

121. Колесников С. И., Сугунгун M.M., Бак Ф. В. и др. Кинетико-термодинамический метод описания установок малогабаритного завода// IV Межд. конф. «Наукоемкие химические технологии» // Волгоград, 1996, с. 72.

122. Колесников С. И., Колесников И. М., Рябов В. Д. и др. Способ получения высокооктанового бензина// Пат. Росии № 2 109 791 от 1998, Кл. 6C10G 35/06.

123. Колесников И. М., Колесников С. И., Кильянов М. Ю., Яблонский А. В. Способ получения высокооктанового бензина/ Пат. России № 2 054 027 от 1996, Кл. 6C10G 36/06.

124. Рагда А. Закономерности каталитического риформинга бензиновых фракций при атмосферном давлении// Автореф. дисс. к.т.н., М.: МИНГ им. И. М. Губкина, 1991, 21 с.

125. Kolesnikov I.M., Vinokurov V.A., Vyachirev G.I. et al. Mathematical modeling of process atmospheric catalytic reforming of benzine// 13th Int. Cogr. Chem. Proc. Eng., Praha, Czech. Rep., 1998, p.

126. Бак Ф. В. Риформинг низкооктановых бензинов на смешанных оксидных катализаторах, активированных металлоорганосилоксаном// Авто-реф. дисс. к.х.н. М.: РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина, 1999, 26 с.

127. Вэйлас С. Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов М — Л.: Химия, 1964, 432 с.

128. Дидушинский Я. Основы проектирования каталитических реакторовМ.: Химия, 1972,376 с.

129. Смирнов H.H., Волжинский А. И. Химические реакторы в примерах и задачах. М.: Химия, 1977, 264 с.

130. Сифуэнтос М. А. Разработка катализаторов для превращения метан-метанольной смеси в олефины.// Дисс. к.х.н, М.: МИНГ им. И. М. Губкина, 1987, 170 с.

131. Le Page J.F. Applied heterogeneous catalysis — Paris, Ed. Technip, 1978, 515 p.

132. Боресков Г. К, Слинько М. Г, Филинов А. Г. Каталитическая активность никеля, палладия и платины в отношении окисления водорода// Докл. АН СССР, 1953, т.92, № 2, с.333−335.

133. Стадник В. П, Корнейчук Г. П. О методах испытания катализаторов// Укр. хим. ж, 1964, т. ЗО, № 3, с.252−256.

134. Bercovich S, Meymo J./Error due to bed-temperature gradients in catalytic kinetic studies// J. Catal, 1971, У.22, № 1, p.64.

135. Темкин М. П, Кульнова H.B. Лабораторный реактор идеального вытеснения// Кинетика и катализ, 1969, т. 10, № 2, с.461−463.

136. Trifiro f, Pasquom L.// Chim. et Ind., 1969, V.51, p.944.

137. Дорохов А. П, Иоффе И. И, Фукс И. С. Математическая обработка неизотермических экспериментальных данных// Кинетика и катализ, 1971, т.12, с. 1561.

138. Levinbuk M.I., Pavlov M.L., Kustov L.M. et al. Physicochemical and catalytic properties of a new type of as-synthesized alumina-deficient Y zeolite// Appl. Cat. A: General, 1998, V.172, p. 177−191.

139. Газовая хроматография. Под ред. Жуховицкого А. А., Туркельтауба Н. М. -М.: ИЛ, 1961,479 с.

140. Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами. Под ред. Варшавского Я. М., Луценко И. Ф. -М.: Химия, 1967, 532 с.

141. Колесников И. М. Теория катализа полиэдрами. М.: ОНИИТЭХим, 1989, 174 с.

142. Колесников И. М. Теория катализа полиэдрами//Сб. Превращение углеводородов на кислотно-основных гетерогенных катализаторах. -Грозный, 1977, с. 14−16.

143. Тулупов В. А., Колесников И. М., Панченков Г. М. О механизме и кинетике крекинга кумола на кристаллических алюмосилика-тах//ЖФХ, 1966, т.40, № 1, с. 182−188.

144. Колесников И. М., Панченков Г. М. К вопросу о механизме дегидратации н-бутилового спирта на силлиманите, андалузите и синтетическом алюмосиликате//Сб. Синтез мономеров М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1966, с.37−44.

145. Колесников И. М., Гусейнов Р. И. Металлосиликатные катализаторы, методы синтеза и каталитическая активность. Черкассы, ОНИИТЕ-Хим, 1988, 174 с, 1289-ХИ-88.

146. Колесников И. М.

Введение

в теорию катализа полиэдрами. Черкассы, ОНИИТЭХим, 1978, 81 е., 1455/77-Деп.

147. Панченков Г. М. Природа активных центров алюмосиликатных катализаторов разного состава//ЖФХ, 1952, т.26, № 6, с.901−909.

148. Топчиева К. В., Панченков Г. М. Абсолютные константы скорости превращения углеводородов на алюмосиликатных катализато-рах//Уч.зап.МГУ, вып. 164, ф-х., 1953, с. 13−32.

149. Батталова ILL, Панченков Г. М., Топчиева K.B. Кинетика крекинга на алюмосиликатных катализаторах разного состава//ЖФХ, 1952, т.26, № 6, с.

150. Колесников И. М., Панченков Г. М. О промотировании алюмосиликатных катализаторов реакционной смесью и различными добавкамиМ.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973, 95 с.

151. Колесников И. М., Панченков Г. М., Белов H.H. Удельная активность силлиманита и кианита// Кинетика и катализ, 1975, т.16, № 4, с. 10 841 085.

152. Колесников И. М., Панченков Г. М., Ершова З. Ф. Связь координационного числа алюминия с его активностью в реакции полимеризации изобутилена// Сб. Кинетика и катализ, М.:МИНХ и ГП им. И. М. Губкина, 1967, с.66−75.

153. Колесников И. М. Катализ на минералах из группы ортосиликатов и синтетических алюмосиликатах.// Дисс. д.х.н., М.: МИНХ и ГП им. И. М. Губкина, 1966, 224 с.

154. Крылов О. В. Катализ неметаллами. -М.: Химия, 1967, 240 с.

155. Verwery E.J.W. Z.Kristallogr., 1935, Bd.91, S.317.

156. Обрядчиков С. Н. Технология нефти, ч.2 М.: ГТИ, 1952, с.

157. Крылов О. В., Шуб Б. Р. Неравновесные процессы в катализе М.: Химия, 1990, 288 с.

158. Панченков Г. М. Расчет скоростей газовых химических реакций, протекающих в потоке//Вест. МГУ, вып. 174, М.: МГУ, 1955, с.53−74.

159. Перлмуттер Д. Устойчивость химических реакторов. М.: Химия, 1974, 256 с.

160. Матрос Ю. Ш. Нестационарные процессы в химических реакторахНовосибирск, 1982, 258 с.

161. Панченков Г. М., Ян Гуан-хуа Тезисы на Междунар. н.-т. конф. по проблемам исп. нефти и газа для хим. синтеза и мот. топлив М.: МИНХ и ГП, 1959, 26−31 мая.

162. Панченков Г. М., Колесников И. М. О кинетике коксообразования на алюмосиликатном катализаторе при алкилировании бензола пропиле-ном//Изв.ВУЗ, нефть и газ, 1959, № 9, с.79−80.

163. Курганов В. М. и др. Промышленный каталитический крекинг на шариковых цеолитсодержащих катализаторах М.: ЦНИИТЭнефте-хим, 1975, 114 с.

164. Пугач И. А., Злотников M. JL, Маншилин В. В. Каталитический крекинг нефтяного остаточного сырья. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979, 54 с.

165. Hughes R. Deactivation of catalysts. Academic Press, London, 1984, 2801. P.

166. Третьяков B.C. Изучение кинетики реакции каталитического крекинга.// Автореф. дисс. к.т.н., М.: МНИ им. И. М. Губкина, 1954, 22 с.

167. Дистлер Г. И. Декорирование поверхности твердых тел. М.: Наука, 1976,112 с.

168. Колесников И. М., Панченков Г. М., Тулупов В. А. К вопросу о механизме действия алюмосиликатных катализаторов//ЖФХ, 1965, т.39, № 8, с.1869−1874.

169. Колесников И. М., Панченков Г. М., Тулупов В. А., Демидов B.C. О кинетике дегидратации изопропилового спирта на кристаллическом алюмосиликате. I. Кианит // ЖФХ, 1966, т.40, № 1, с.59−62.

170. Колесников И. М., Тулупов В. А., Панченков Г. М. О механизме и кинетике крекинга кумола на кристаллическом алюмосиликате// ЖФХ, 1966, т.40, № 1, с. 182.

171. Колесников И. М., Панченков Г. М. Дегидратация изопропилового спирта на природных кристаллических алюмосиликатах// Кинетика и катализ, 1968, т.7, № 5, с.896−898.

172. Колесников И. М., Панченков Г. М. Связь координационного числа алюминия с его активностью в реакции полимеризации изобутилена// Сб. Кинетика и катализ, М.: Химия, 1967, с.66−75.

173. Kolesnikov I.M., Kolesnikov S.I. Theory of Catalysis by Polyhedra// Oxid. Comm., 1995, v. 18, № l, pp. l-20.

174. Андрианов K.A., Хананашвили JI.M. Технология элементоорганиче-ских мономеров и полимеров. М.: Химия, 1973, 400 с.

175. Белов H.H., Колесников И. М., Лопатин В. В. Катализатор для алкили-рования бензола пропиленом// Авт. Свид. СССР, 1980, № 1 001 994.

176. Колесников И. М., Белов H.H. Активирование стационарного и содержащего алюмофенилсилоксан алюмосиликата гамма-лучами// ЖФХ, 1982, т.56, № 5, с.1980;1982.

177. Колесников И. М., Подлегаев В. И., Одинокова Т. П. О каталитической активности фракций полиалюмофенилсилоксанов// ЖФХ, 1975, т.49, № 10, с.2679−2681.

178. Панченков Г. М., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ М.: МГУ, 1961, 325 с.

179. Курс физической химии. Под ред. В. Я. Герасимова, ч.2. М.: Химия, 1973,624 с.

180. Панченков Г. М., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия, 1985, 592 с.

181. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИНЛ, 1948, 583 с.

182. Б + 03 1 24 1 10,15 1,4428 77,0 0,7470 1 3,41 480 0,6 22 756 40 25,6 2 24 2 12,19 1,4258 66,0 0,7370 2 5,2 3 24 3 13,10 1,4233 64,0 0,7370 3 6,6 1,12 2,09 4,38.

183. Б + 103 1 24 1 10,31 1,4560 79,0 0,7676 1 4,73 480 0,6 24 735 40 26,7 2 24 2 11,54 1,4330 71,0 0,7475 2 7,4 3 24 3 12,26 1,4330 71,0 0,7412 3 9,5 1,98 3,69 7,42.

184. Б + 20 3 1 24 1 9,70 1,4447 77,7 0,7590 1 5Д4 480 0,6 24 739 40 27,5 2 24' 2 12,10 1,4340 71,7 0,7473 2 8,3 3 24 3 12,80 1,4276 67,3 0,7417 3 10,8 1,86 3,46 6,761 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20.

185. Б + 30 3 1 24 1 8,60 1,4500 80,2 0,7728 1 6,05 480 0,6 26 735 40 28,6 2 24 2 12,75 1,4340 71,7 0,7526 2 9,8 3 24 3 13,90 1,4275 66,2 0,7491 3 12,8 2,18 4,06 7,62.

186. Б + 50 3 1 24 1 9,05 1,4545 82,5 0,7848 1 6,76 480 0,6 27 745 40 30,9 2 24 2 10,79 1,4373 73,7 0,7597 2 11,0 3 24 3 13,20 1,4300 69,0 0,7539 3 14,2 2,25 4,19 7,28.

187. ЗОБ + 70 3 1 24 1 10,15 1,4512 80,8 0,7831 1 7,77 480 0,6 26 733 40 31,4 2 24 2 13,48 1,4375 74,0 0,7628 2 12,0 3 24 3 15,08 1,4292 68,5 0,7561 3 15,0 2,85 5,31 9,08.

188. Б + 90 3 1 24 1 12,25 1,4475 79,2 0,7869 1 8,18 480 0,6 25 740 40 33,3 1 24 2 13,90 1,4370 73,7 0,7705 2 13,0 3 24 3 15,55 1,4330 71,2 0,7641 3 16,5 2,93 5,46 8,80.

189. ОБ + 100 3 1 24 1 13,55 1,4437 77,5 0,7870 1 7,42 480 0,6 25 732 40 34,4 2 24 2 15,30 1,4346 72,0 0,7730 2 11,9 3 24 3 16,02 1,4312 70,0 0,7690 3 15,5 3,00 5,59 8,72.