Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез и свойства полимерных комплексов Cu и Co с основаниями Шиффа

Диссертация: Синтез и свойства полимерных комплексов Cu и Co с основаниями Шиффа
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Координационным планом РАН по направлению «Неорганическая химия», Координационным планом НИР РГПУ им. А. И. Герцена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты 01−03−32 342 и 04−03−32 979). И. А. Чепурная, П. В. Гамапъков, Т. Ю. Родягина, С. В. Васильева, А. М. Тимонов. Влияние строения исходных соединений на процесс… Читать ещё >

Содержание

  • Встречающиеся обозначения
  • Глава 1. Обзор литературы. Молекулярная модификация электродов полимерными комплексами переходных металлов с основаниями Шиффа
    • 1. 1. Молекулярная модификация электродов
    • 1. 2. Исследования в области полимерных комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа
      • 1. 2. 1. Лиганд-центрировапная модель
      • 1. 2. 2. Металл-цептрировапная модель
      • 1. 2. 3. Гибридная модель
    • 1. 3. Исследование процессов электроокисления и электрополимери зации комплексов меди и кобальта с четырехдентатными основаниями Шиффа
    • 1. 4. Исследование структурных особенностей комплексов кобальта и меди с основаниями Шиффа
  • Глава 2. Методика исследований
    • 2. 1. Синтез комплексов меди (II) и кобальта (П) с основаниями Шиффа
    • 2. 2. Методика хроновольтамперометрических экспериментов
    • 2. 3. Методика электрохимической кварцевой микрогравиметрии
    • 2. 4. Методика рентгеноструктурного анализа комплексов [Cu (Schiff)]
    • 2. 5. Методика электронномикроскопических исследований
    • 2. 6. Методика исследований морфологии полимеров методом атомно-силовой микроскопии
  • Глава 3. Результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Результаты рентгеиоструктурных исследований комплексов [Cu (Schiff)]
    • 3. 2. Исследование процессов формирования полимерных комплексов поли-[М (8сЫ?ЭД
    • 3. 3. Кинетика процессов полимеризации комплексов m^H-[M (Schiff)]
    • 3. 4. Окислительно-восстановительные свойства комплексов поли-[M (Schiff)]
    • 3. 5. Процессы переноса заряда в полимерных комплексах m^n-[M (Schiff)]
    • 3. 6. Окислительно-восстановительные свойства комплексов поли
  • M (Schiff)] в водных растворах
    • 3. 7. Исследование морфологии полимерных комплексов поли-[Си (8с1нГ1)] методом атомно-силовой микроскопии
  • АСМ)
  • Выводы

Синтез и свойства полимерных комплексов Cu и Co с основаниями Шиффа (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Полимерные комплексы переходных металлов (М) с четырехдентатными (N202) основаниями Шиффа (r^H-[M (Schiff)]) обладают рядом уникальных свойств, таких как редокс-проводимость, электрохромизм, способность к селективному катализу важных химических процессов. Указанный набор свойств полимеров поли-[М (8сЫ?:?)] делает их перспективными материалами для создания новых опто-электронных и сенсорных устройств, энергозапасающих и каталитических систем.

Настоящая работа на примере серии полимерных комплексов кобальта и меди с замещенными четырехдентатными основаниями Шиффа рассматривает вопросы взаимосвязи между строением и свойствами исходных мономерных комплексов, природой растворителя, фонового электролита и характеристиками конечных полимеров, создавая, таким образом, базу для направленного синтеза полимерных материалов с заранее заданными свойствами.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Координационным планом РАН по направлению «Неорганическая химия», Координационным планом НИР РГПУ им. А. И. Герцена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты 01−03−32 342 и 04−03−32 979).

1. Обзор литературы. Молекулярная модификация электродов полимерными комплексами переходных металлов с основаниями Шиффа.

1. P. R. Moses, L. Wier and R. W. Murray. A Chemically Modified Tin Oxide Electrode // Anal. Chem. 1975. V. 47. P. 1882.

2. Murray R. W. Chemically Modified Electrodes // Electroanalytical Chemistry (Ed. A.J.Bard) V.13, Marcel Dekker, N.Y. 1984. P.20.

3. Abruna H.D. Coordination Chemistry in Two Dimensions: Chemically Modified Electrodes // Coord. Chem. Rev. 1988. V.86. P.135.

4. P. A. Christensen, С. H. Kerr, S. J. Higgins and A. Hamnett. Charge Transfer in Polymeric Systems // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1989. V. 88. P. 261.

5. A. R. Guadalupe and H. D. Abruna. Electroanalysis with Chemically Modified Electrodes // Anal. Chem. 1985. V. 57. P. 142.

6. L. M. Wier, A. R. Guadalupe and H. D. Abruna. Multiple Use Polymer Modified Electrodes for Electroanalysis of Metal Ions in Solutions // Anal. Chem. 1985. V. 57. P. 2009.

7. J. M. Bolts .and M. S. Wrighton. Chemically derivatized n-type semiconducting germanium photoelectrodes. Persistent attachment and photoelectrochemical activity of ferrocene derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. P. 5257.

8. Handbook of Conducting Polymers. //V. 1, 2. T. A. Skotheim (Ed.), Marcel Dekker. New York. 1986. 1464 p.

9. J. K. Blaho, L. A. Hoferkamp and K. A. Goldsby. Oxidation of Nickel (II) Bis (salicylaldimine) Complexes: Solvent Control of the Ultimate Redox Site // Polyhedron. 1989. V. 8. P. 113.

10. L. A. Hoferkamp and K. A. Goldsby. Surface Modified Electrodes Based on Nickel (II) and Copper (II) Bis (salicylaldimine) Complexes // Chemistry of Materials. 1989. V. 1. P. 348.

11. C. В. Васильева, К. П. Балашев, А. М. Тшюнов. Влияние природы лиганда и растворителя на процессы электроокисления комплексов никеля с основаниями Шиффа//Электрохимия. 1998. Т. 34. С. 1090.

12. С. В. Васильева, К. 77. Балашев, А. М. Тшюнов. Механизм электроокисления комплексов палладия с основаниями Шиффа // Электрохимия. 2000. Т. 36. С. 75.

13. И. А. Чепурная, П. В. Гамапъков, Т. Ю. Родягина, С. В. Васильева, А. М. Тимонов. Влияние строения исходных соединений на процесс электрохимической полимеризации комплексов палладия и никеля с основаниями Шиффа//Электрохимия. 2003. Т. 39. С. 348.

14. P. Audebert, P. Capdevielle, and М. Maumy. Synthesis and Characteristics of New Redox Polymers Based on Copper Containing UnitsEvidence for the Participation of Copper in the Electron Transfer Mechanism // New J. Chem. 1991. V. 15. P. 235.

15. P. Audebert, P. Capdevielle and M. Maumy. Redox and Conducting Polymers based on Salen-Type Metal UnitsElectrochemical Study and Some Characteristics // New J. Chem. 1992. V. 16. P. 697.

16. P. Audebert, P. Hapiot, P. Capdevielle, and M. Maumy. Electrochemical Polymerization of Several Salen-Type Complexes. Kinetic Studies in the Microsecond Time Range // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 338. P. 269.

17. M. Vilas-Boas, C. Freire, B. Castro, P. A. Christensen and A. R. Hillman. Spectroelectrochemical characterisation of polyNi (saltMe). modified electrodes // Chem. Eur. J. 2001. V. 7. P. 139.

18. Miguel Vilas-Boas, Isabel C. Santos, Mark J. Henderson, Cristina Freire, A. Robert Hillman, and Eric Vieil. Electrochemical Behavior of a New Precursor for the Design of PolyNi (salen).-Based Modified Electrodes // Langmuir. 2003. V. 19. P. 7460.

19. Т. H. Губасова, Г. А. Шагисултанова. Новые фоточувствительные, электроактивные полимеры на основе транс-бис (п-метилсалицилальд-имина)палладия (Н) // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. С. 755.

20. Т. Н. Губасова, Г. А. Шагисултанова. Синтез электропроводящих и фотоактивных полимеров на основе Ni (mesal)2 // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. С. 1826.

21. Г. А. Шагисултанова, Е. О. Попова. Синтез и электрохимические свойства KRu (Salen)Cl2. (H2Salen бис (салицилиден)этилендиамин) // Координационная химия. 2000. Т. 26. С. 738.

22. Г. А. Шагисултанова, Л. П. Ардашева. Новые электроактивные полимеры на основе комплексов PdSalpn-1,2. и [PdSalpn-1,3] // Журнал неорганической химии. 2001. Т. 46. С. 352.

23. Л. П. Ардашева, Г. А. Шагисултанова. Влияние толщины плёнки и состава фонового электролита на редокс-активность полимерного комплекса PdSalpn-1,2. // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 74. С. 311.

24. А. Н. Борисов, И. А. Орлова, Г. А. Шагисултанова. Синтез и фотоэлектрохимические свойства бислойной полимерной системы наоснове комплексов Ru (5-Cl-phen)3.(C104)2 и [Cosalen] // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. С. 1078.

25. А. И. Борисов, Г. А. Шагисултапова. О факторах, определяющих скорость переноса заряда в полимерах на основе комплексов Fe (II), Ru (II) и Os (II) с 5-хлор-1,10-фенантролином // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 14. С. 1799.

26. И. Э. Попеко, В. В. Васильев, А. М. Тимонов, Г. А. Шагисултапова. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства комплекса палладия (II) с бис-(салицилиден)-о-фенилендиамином // Координационная химия. 1991. Т. 17. С. 1427.

27. Г. А. Шагисултапова, М. Е. Иванова, И. Э. Попеко, А. М. Тимонов. Электрохимическое поведение комплексных соединений Ptn с основаниями Шиффа // Журнал неорганической химии. 1991. Т. 36. С. 3096.

28. И. А. Орлова, И. Э. Попеко, А. М. Тимонов, Ю. Ф. Батраков, Г. А. Шагисултапова. Свойства полимерного частично окисленного комплекса меди с бис-(салицилиден)-этилендиамином // Журнал прикладной химии. 1993. Т. 66. С. 584.

29. С. В. Васильева, И. А. Чепурная, С. А. Логвинов, П. В. Гаманьков, А. М. Тимонов. Редокс-процессы в пленках полимерных комплексов палладия и никеля с основаниями Шиффа // Электрохимия. 2003. Т. 39. С. 344.

30. S.M. Crawford. The Ultra-violet and Visible Spectra of Some Transition Metal Chelates with N, N'-bis-(o-hydroxybenzylidene)-o-phenylenediamine and Related Compounds // Spectrochim. Acta. 1963. V. 19. P. 255.

31. V. Balzani, V. Carassiti. Photochemistry of coordination Compounds. L.- New York: Akad. Press, 1970.

32. A Juris, V. Balzani, F. Barigelletti, S. Campagna, P. Belser, A. von Zelevski. Ru (II) polypyridine complexes: photophysics, photochemistry, electrochemistry and chemiluminescence.// Coord. Chem. Rev. 1988. V. 84. P. 85.

33. A. Kapturkiewicz, B. Behr. Voltammetric Studies of Co (salen) and Ni (salen) in Nonaqueous Solvents at Pt Electrode // Inorg. Chim. Acta. 1983. V. 69. P. 247.

34. C. E. Dahm and D. G. Peters. Catalytic Reduction of Iodoethane and 2-Iodopropane at Carbon Electrodes Coated with Anodically Polymerized Films of Nickel (II) Salen // Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 3117.

35. С. E. Dahm and D. G. Peters. Catalytic Reduction of a, co-Dihaloalkanes with Nickel (I) Salen as a Homogeneous-Phase and Polymer-Bound Mediator//J. Electroanal. Chem. 1996. V. 406. P. 119.

36. Л А. Шагисултанова, H. H. Кузнецова. Механизм электрохимического синтеза электропроводящих и фотоактивных полимеров на основекомплексов переходных металлов // Координационная химия. 2003. Т. 29. С. 760.

37. Р.-Н. Aubert, P. Audebert, М. Roche, P. Capdevielle, М. Маиту, and G. Ricart. Synthesis and Electrochemical Investigations of Bis (salen) Complex Precursors Allowing the Formation of a Ladder-type Polymer // Chem. Mater. 2001. V. 13. P. 2223.

38. И. А. Орлова, И. Э. Попеко, A.M. Тшюиов, Ю. Ф. Батраков, Г. А. Шагисултанова. Свойства полимерного частично окисленного комплекса меди с бис-(салицилиден)-этилендиамином // Журнал прикладной химии. 1993. Т. 66. С. 584.

39. M.J. Samide, D.G. Peters. Electrochemical Reduction of Copper (II) Salen at Carbon Cathodes in Dimethylformamide // J.Electroanal.Chem. 1998. V. 443. P. 95.

40. J. Tarabek, P. Rapta, E. Jahne, D. Fersec, H.-J. Adler, M. Maumy, L. Dunsch. Spectroelectrochemical and potentiometric studies of functionalised electroactive polymers // Electrochimica Acta. 2005. V.50 P. 1643.

41. M. Martins, M. V. Boas, B. de Castro, A. R. Hillman, C. Freire. Spectroelectrochemical characterization of copper salen-based polymer-modified electrodes.// Electrochimica Acta. 2005. V. 51. P.304.

42. F. Bedioui, E. Labbe, S. Gutierrez-Granados, J.Devynck. Electrooxidative Polymerization of Cobalt, Nickel and Manganese Salen Complexes in Acetonitrile Solution//J.Electroanal.Chem. 1991. V.301. P. 267.

43. F. Bedioui, E. de Boysson, J.Devynck. Electrochemistry of Zeolite-encapsulated Cobalt Salen Complexes in Acetonitrile and Dimethyl Sulphoxide Solution//J.Chem.Soc.Farady Trans. 1991. V. 87. P.3831.

44. P. Pfeiffer, Е. Breith, Е. Lubbe, Т. Tsumaki. Tricyclische Orthokondensierte Nebenvalenzringe // Annal. Chim. 1933. Bd 503. P. 84.

45. S. Park, V.K. Mathur, and R.P. Planalp. Syntheses, solubilities and oxygen absorbtion properties of new cobalt (II) Schiff-base complexes // Polyhedron. 1998. V.17. P.325.

46. S. Bruckner, M. Calligaris, G. Nardin and L.Randaccio. The crystal structure of the form of N, N,-ethylenebis (salicylaldehydeiminato)cobalt (II) inactive towards oxygenati on.//A eta Crystallogr., Sect. B. 1969. V. 25. P. 1671.

47. R.B.Coles, C.M. Harris, E.Sinn. Metal complexes as ligands. VIII. Square-planar binuclear copper (II) complexes with ring-substituted salicylaldimines.//Inorg. Chem. 1969. V. 8. P. 2607.

48. R.B. Coles, C.M.Harris, E.Sinn. Metal complexes as ligands. IX. Crystalline binuclear complexes containing two molecules of chloroform per complex molecule and their unsolvated analogues.//Aust. J. Chem. 1970. V. 23. P. 243.

49. M. Calvin, C.H. Barkelew. Oxygen-carrying synthetic chelate compounds. II. The rates of oxygenation of the solid compounds.//!. Amer. Chem. Soc. 1946. V. 68. P. 2257.

50. G.O.Carlisle, W.E. Halfield. The importance of out-of-plane interactions in the dimer N, N'-ethylenebis (salicylideneiminato)copper (II).//Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1970. V. 6. P. 633.

51. Y. Inada, K. Mochizuki, T. Tsuchiya, H. Tsuji, S.Funahashi. Equilibrium and kinetics of the dinuclear complex formation between N, N'~ ethylenebis (salicylideneiminato)cooper (II) and metal (II, I) ions in acetonitrile // Inorg.Chim.Acta. 2005. V.358. P. 3009.

52. R. Sayre. The Identity of Heilpern’s «Pinacolylthiourea» and the Preparation of Authentic 2-Thiono-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine // J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. P. 6689.

53. Гельман Н. Э., Терентъева E.A., Шанина T.M. Методы количественного органического элементного микроанализа. // М.: Химия. 1987. 286 с.

54. Афанасьев Б. Н., Александрова E.A., Акулова Ю. П., Логвинов С. А. Изучение адсорбции комплексов никеля с основаниями Шиффа на незаряженной поверхности графита.// Журнал прикладной химии. 2004. Т.77. С. 1643.

55. Галюс. Теоретические основы электрохимического анализа. // М.: Мир. 1984. 552 с.

56. Дмитриева E.A., Логвинов C.A., Курдакова В. В., Кондратьев В. В., Мале в В.В., Тимонов A.M. Исследование редокс полимера полиNi (SaltmEn). методом импедансной спектроскопии.// Электрохимия. 2005. Т.41. С. 433.

Показать весь текст
Заполнить форму текущей работой

На отлично!