Функциональные материалы на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена
Научная новизна. Изучено влияние структуры гелей сверхвысокомолекулярного полиэтилена на свойства наполненных материалов на их основе. Получены соотношения между скоростью и характером протекания процесса кристаллизации, надмолекулярной структурой и свойствами высоконаполненного закристаллизованного материала. Показано, что процесс изотермической кристаллизации гелей СВМПЭ может описываться… Читать ещё >
Содержание
- 1. Литературный обзор
- 1. 1. Свойства, получение и переработка сверхвысокомолекулярного 5 полиэтилена
- 1. 2. Описание изотермической кристаллизации
- 1. 3. Неизотермическая кристаллизация полимеров
- 1. 4. Функциональные материалы на основе СВМПЭ 16 Постановка задачи исследования
- 2. Объекты и методы исследования
- 2. 1. Объекты исследования
- 2. 2. Методы исследования
- 3. Результаты экспериментальных исследований и их обсуждение
- 3. 1. Исследование процессов структурообразования в дисперсно- 40 наполненных системах сверхвысокомолекулярного полиэтилена
- 3. 2. Реологические свойства наполненных гелей СВМПЭ
- 3. 3. Физико-механические свойства гелей СВМПЭ
- 3. 4. Долговечность наполненных гелей сверхвысокомолекулярного 122 полиэтилена
- Практическая значимость работы
- Выводы
Функциональные материалы на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Получение композиционных материалов на основе СВМПЭ преследует цель сочетания уникальных физико-механических характеристик полимера и функциональных свойств наполнителей. Однако, переработка наполненных материалов на основе СВМПЭ чрезвычайно затруднена высокой вязкостью расплава полимера.
Одним из наиболее перспективных методов получения наполненных материалов на основе СВМПЭ является гель-технология. Метод гель-формования позволяет преодолеть трудности, связанные с переработкой сверхвысокомолекулярного ПЭ и открывает возможность получения на основе данного полимера наполненных композиционных материалов, используя такие высокопроизводительные методы переработки пластмасс, как экструзия.
Цель настоящей работы состояла в изучении корреляции между структурой, комплексом реологических и физико-механических свойств наполненных гелеобразных систем СВМПЭ, обобщении имеющихся представлений и создании единого подхода к проблеме получения композиционных материалов на основе СВМПЭ через гель-состояние матричного полимера.
Научная новизна. Изучено влияние структуры гелей сверхвысокомолекулярного полиэтилена на свойства наполненных материалов на их основе. Получены соотношения между скоростью и характером протекания процесса кристаллизации, надмолекулярной структурой и свойствами высоконаполненного закристаллизованного материала. Показано, что процесс изотермической кристаллизации гелей СВМПЭ может описываться уравнениями Аврами и Тобина. Реологические свойства наполненных гелей СВМПЭ зависят от количества и природы введенного дисперсного наполнителя. Оценено влияние различных факторов на особенности процесса перехода исследуемых систем из гелеобразного состояния в твердое (ксерогель).
Введение
до 90 об.% функциональных наполнителей позволило получить материалы, имеющие высокую электропроводность, сорбционную способность. Разработана технология получения таких материалов. Выпущены опытные партии композиционных материалов на основе СВМПЭ, наполненного аэросилом и цеолитом. Проведение опытно-промышленных испытаний на ОАО ЦТД «Диаскан» показало целесообразность использования таких систем в качестве сорбентов.
Выводы.
1. Методом ДСК исследован процесс кристаллизации в гелях СВМПЭ, наполненных наполнителями различной природы. Показано, что для описания процессов кристаллизации можно использовать уравнения Аврами и Тобина, однако, наилучшим образом процесс кристаллизации описывается уравнением Аврами.
2. Установлено, что уменьшение концентрации СВМПЭ приводит к увеличению размеров зародышей кристаллизации, а это должно приводить к снижению скорости кристаллизации.
3. Показано, что введение дисперсных наполнителей в небольших количествах приводит к ускорению процесса структурообразования в гелях СВМПЭ, однако при высоком содержании наполнителя кристаллизация замедляется.
4. Изучено влияние модельного наполнителя — карбонильного железана реологические свойства гелей СВМПЭ, показано, что наполненные гели СВМПЭ возможно перерабатывать высокопроизводительными методами, в частности, экструзией.
5. На основе наполненных гелей СВМПЭ были получены ксерогели и исследовано влияние различных факторов на их свойства. Показано, что тип инклюдирующей жидкости может оказывать влияние на характеристики ксерогелей. Целесообразно использовать экстрагенты с малым сродством к полимеру.
6. Процесс экстракции и сушки сопровождается значительной объемной усадкой материала.
Введение
наполнителя понижает величину усадки и приводит к существенному повышению общей пористости ксерогеля.
7. Разработаны технологии получения наполненных ксерогелей на основе СВМПЭ, выпущены опытные партии сорбционных материалов на основе СВМПЭ.
Список литературы
- Майер Э.А., Дудченко B.K., Поддубняк A.H., Аркатов O.JI. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен: новая реальность отечественной промышленности полиолефинов// Пластические массы.- 2003.-№ 8.- С. 3−4.
- D. Jauffre’s, О. Lame а&bdquo- G. Vigier, F. Dore Microstructural origin of physical and mechanical properties of ultra high molecular weight polyethylene processed by high velocity compaction// Polymer.- 2007.- № 1.- C. 1−10.
- Михайлин Ю.А. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен// Полимерные материалы.- 2003.-№ 4.- С. 24−27.
- Jen Н.К., Chen W.-L., Chang Y.-M., Ke C.-T. Gelation behaviour of UHMWPE/camphene//Journal of Material Science.- 1997.-V. 32.- P. 3607−3611.
- Avrami M.// Journal of Chemical Physics. 1939. V. 7. 1940. № 6. P. 1103.
- Urbanovici E., Segal E. // Thermochim. Acta. 1990. V. 171. № 1. P 87.
- Tobin M.C.// J.Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 1974. V. 12. № 2. P. 399.
- Tobin M.C. // J.Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 1976. V. 14. № 9. P. 2253.
- Cruz-Pinto J.J.C., Martins J. A. // Crystallization of polymers. 1993. P. 257.
- Hwang J.C., Chem C.-C., Chen C.-L, Ou Yang W.-C.// Polymer. 1997. V. 38. № 16. P. 4097.
- Malkin A.Ya., Begishev V.P., Keapin L.A., Bolgov S.A.// Polym. Eng. Sci., 1984. № 10. P. 1936.
- Alwattari A.A., Lloyd D.R.// Polymer. V. 39. № 5. 1998. P. 1129−1137.
- Вундерлих Б. Физика макромолекул. Т.2. -М.: Мир, 1976. 574 с. 17 •
- Okui N. Theoretical Aspect of Crystallization Temperature at Maximum Cristal Growth Rate // Polymer Jornal. 1987. — V. 19, № 11. — P. l309−1315.
- Di Lorenzo M.L., Silvestre C. Non-isothermal crystallization of polymers// Progress in Polymer Science.- 1999.- V. 24.- P. 917−950.
- Кузьмин Ю.Г. Химическая промышленность за рубежом. М.- 1982.- С. 24.
- Chae I. Yiml, Kwi J. Lee, Jae Y. Jhol, Kuiwon Choi Wear resistance of some modified ultra-high molecular weight polyethylenes and its correlationwith tensile properties//Polymer Bulletin .- 1999.- V. 42.- P. 433−440.
- Заявка 62−48 747 Япония, МКИ С 08L 23/06. Композиция на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена.
- Smith P., Lemstra P.J. Ultra-drawing of high molecular weight polyethylene cast from solution// Colloid. Polym. Sci.- 1980.- V. 258., № 7.- P. 891−894.
- Wen Huang, Yang Wang, Yuanming Xia Statistical dynamic tensile strength ofUHMWPE-fibers// Polymer.- 2005.- Р/ 1246−1251.
- P.M. Pakhomova, Svetlana Khizhnyaka, H. Reuterb, V. Galitsync, A. Tshmel Effect of intercrystallite straight-chain segments on Young’s modulus of gel-spun polyethylene fibers// Polymer.- 2003.- V. 44.- P. 4651−4654.
- Bercea M., loan С., loan S., Simionescu B.C., Simionescu C.I. Ultrahigh molecular weight polymers in dilute solutions// Progress in polymer science.-1999.- V. 24.-P. 379−424.
- P.M. Pakhomov, Svetlana Khizhnyak, E. Ruhl, V. Egorov, A. Tshmel Crystallisation process on the stage of the gel-to-solid transformation in thermo-reversible polyethylene gel// European Polymer Journal.- V. 39, — 2003.- P. 1019— 1023.
- Koontz S.L., Peltier W.I., Pearson J.E., Fabricant J.D. Characterization of the pore-surface gel phase in fiinctionalized vacroporous polymeric materials// Colloid Polym. Sci.- V. 277.- 1999.- P. 1065−1071.
- Xu C., Bin Y., Agari Y., Matsuo M. Morphology and electric conductivity of cross-linked polyethylene-carbon black blends prepared by gelaton/crystallizaton from solutions// Colloid Polym. Sci.- 1998.-V. 276.- P. 669−679.
- Шпаковская Г. Б., Карасев A.H. Высокомолекулярный и сверхвысокомолекулярный полиэтилен. Свойства и области применения: Обзорная информация. МГО «Технохим». Химическая промышленность. Сер. Полимеризационные пластмассы.- JL- 1990.- 54 с.
- М.О. Lisunova, Ye.P. Mamunya, N.I. Lebovka, A.V. Melezhyk Percolation behaviour of ultrahigh molecular weight polyethylene/multi-walled carbon nanotubes composites// European Polymer Journal.- V. 43.- 2007.- P. 949−958
- Andrew C. Clark, Sunita P. H., Martine LaBerge Conductive composite of UHMWPE and CB as a dynamic contact analysis sensor // Tribology International.- V. 39.- 2006.- P. 1327−1335
- Заявка 1−74 243 Япония, МКИ С 08L 23/ 00, С 08К ¾. Композиция на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена.
- С. Xu, Y. Bin, Y. Agari, M. Matsuo Morphology and electric conductivity of cross-linked polyethylene-carbon black blends prepared by gelation/crystallization from solutions// Colloid Polym Sci.- 1998.- V.276.- p. 669−679.
- Пат. США 4 833 172, МКИ С 08 J 9/26. Stretched microporous material.
- Пат. США 4 024 323, МКИ H 01 M 2/16. Battery separator.
- S.L. Koontz, R.V. Devivar, W.J. Peltier, J.E. Pearson, T.A. Guillory, J.D. Fabricant The pellicular monolith: pore-surface functionalization and surface-phase construction in macroporous polymeric materials// Colloid Polym Sci.-1999.- V.277. P. 557−562.
- Sano A., Iwanami Y., Matsuura K., Yokoyama S., Kanamoto T. Ultradrawing of Ultrahigh Molecular Weight Polyethylene Peactor Powders Prepared by Highly Active Catalyst System// Polymer.- 2001- v. 42.- P. 5859−5864.
- A. Sano, Y. Iwanam, K. Matsuura, S. Yokoyam, T. Kanamoto Ultradrawing of ultrahigh molecular weight polyethylene reactor powders prepared by highly active catalyst system// Polymer.- V. 42.- 2001.- P. 5859−5864.
- Пат 5 210 130 США, МКИ С 08J 5/10 Homogeneous hing modulus ultra high molecular weight polyethylene composites and processfor the preparation thereof.
- Xu C., Bin Y., Agari Y., Matsuo M. Morphology and Electric Conductivity of Cross-Linked Polyethylene -Carbon Black Blends Prepared by Gelation/Crystallyzation from Solutions// Colloid. Polym. Sci.- 1998.- V. 276.- P.-669−679.
- Лапшова О.А. Дне. кандидата хим. наук. М. РХТУ, 1997.
- Кац Г. С., Милевский Д. В. Наполнители для полимерных композиционных материалов. М.- 1981ю- 736 с.
- Акименко В.Б. Железные порошки.- М.- 1982.- 154 с.
- Фролов Ю.Г., Гродский А. С. Лабораторные работы по коллоидной химии.- М.- МХТИ.- 1986.- 214 с.
- Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды.- Киев.-1981.- 207 с.
- Тарасевич Ю.И. Пористые фильтрующие материалы. Обзорная информация. НИИТЭХим. Химическая промышленность. Сер. Пористые материалы. М., 1984, — 64 с.
- Васильев В.П. Теоретические основы физико-химических методов анализа.- М.- 1984.- 473 с.
- Рабинович В.А., Хавкин З. Л. Краткий химический справочник.- Л.- 1991.-831с.
- Виноградов Г. В., Малкин А. Я. Реология полимеров.- М.- 1977.- 440 с.
- Липатов Ю.С. Рентгенографические методы изучения полимерных систем.- Киев. 1982.- 296 с.
- Берштейн В. А., Егоров В. Н. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физико-химии полимеров.- Л.- 1990.- 255 с.
- Шарплез А. Кристаллизация полимеров/ Под ред. Бакеева Н. Ф. М.-1968.- 200 с.
- Зябицкий А. Теоретические основы формования волокон.- М.- 1979.- 503 с.
- ZiabickiA. Polymer Crystallization Kinetic// Colloid. Polym. Sci.- 1974.- V. 252, № 9.- P. 430−433.
- Тайц E.M., Андреева И. А. Методы анализа и испытания углей, — М.-1983.- 301 с.
- Чмутин И.А. Особенности строения и протекания тока в дисперснонаполненных полиолефинах. Дис. к. ф.-м. н.- М.- 1992.- 142 с.
- Марихин В.А., Мясникова Л. П. Надмолекулярная структура полимеров.-Л.- 1977.- 238 с.
- Кербер М.Л., Пономарев И. Н., Лапшова О. А., Гриненко Е. С., Сабсай О. Ю., Дубинский М. Б., Бурцева И. В. Физико-химические свойства наполненных гелей сверхвысокомолекулярного полиэтилена// Высокомолек. соединения.- 1996.-Т. А38.-№ 8.-С. 1334−1342.
- Jen Н.К., Chen W.-L., Chang Y.-M., Ke C.-T. Gelation behaviour of UHMWPE/camphene// Journal of Materials Science.- 1997.- V. 32.- P. 36 073 611.
- Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров// М., Химия.-1977 г.-304 с.
- Гуль В.Е., Кулезнев В. Н. Структура и механические свойства полимеров// М., «Лабиринт».- 1994. 367.с.
- Kerber M.L., Ponomarev I.N., Lapshova О.А., Grinenko E.S. Crystallyzation and Stress-Strain Properties of Ultra-High-Molecular-Weight-Polyethylene Gels Filled with Iron Particles// Polymer Engineering and Science.- 1997.- V. 37.-№ 8.-P. 1359−1366.
- Ruitenberg G., Woldt В., Petford-Long A.K. Comparing the Johnson-Mehl-Avrami-Kolmogorov equations for isothermal and linear heating conditions// Thermochimica Acta.- 2001.- V. 378.- P. 97−105.en
- Supaphol P. Application of the Avrami-Tobin-Malkin, and Urbanovici-Segal macrokinetic models to isothermal crystallization of syndiotactic polypropylene.// Thermochimica Acta.- 2001.- V. 370/- Р/ 37−48.
- Ziabicki A. Polymer CrystallizationKinetic// Colloid. Polymer Science.- 1974.-V. 252.- № 9.- P. 430−433.
- Sha W. Crystallization and Nematic-Isotropic Transition Activation Energies Measured Using the Kissinger Method// J. Appl. Polym. Sci.- 2001.- V. 80.- P. 2535−2537.
- Малкин А .Я., Болгов С. А., Бегишев В. П., Мансуров В. А., Цогоев Б. М. Неизотермическая кристаллизация высоконаполненного полиэтилена. Метод определения и результаты измерения// Высокомолек. соединения.- 1987ю- Т. 29 А.-№ 6.-С. 1319−1324.
- Ozawa Т. Nonisothermal Crystallization of Polymers.// J. Appl. Polym. Sci.-1971.-V. 12.-№ 3.-P. 150−155.7"У
- Parasnis N.C. and Ramani K. Non-isothermal crystallization of UHMWPE// Journal of Thermal Analysis and Calorimetry.- 1999.- V. 55.- P. 709−719.
- Okui N. Theoretical Aspect of Crystallyzation Temperature at Maximum Crystal Growth Rate// Poltmer Journal.- 1987.- V. 19.- № 11.- P. 1309−1315.
- Nakamura K., Katayama K., Amano T. Nonisothermal Crystallyzation of Polymers//J. Appl. Polym. Sci.- 1973.- V. 17.- № 4.- P. 1031−1037.
- Берштейн B.A., Егоров B.H. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физико-химии полимеров.- JL- 1990.- 255 с.
- Zhu X., Yan D. Influence of the Order of Polymer Melt on the Crystallyzation Behavior: 11. Crystallyzation Kinetics of Isotactic Polypropylene// Colloid. Polym. Sci.- 2001.-V. 279.- P. 546−553.
- Зябицкий А. Теоретические основы формирования волокон// Мю- 1979.503 с.
- Малкин А.Я., Кипин И. А., Болгов С. А., Бегишев В. П. Альтернативный способ описания кинетики кристаллизации// Инженерно-физический журнал.
- Владимирова С.И. Повышение термоокислительной стабильности полипропилена в процессе переработки. Дисс. канд. хим. наук М., 1999.157 с.
- Liu Т., Mo Z., Wang S., Zhang Н.// Eur. Polym. J., V. 33, № 9, 1997, p. 14 051 414.
- Alwattari A.A., Lloyd D.R.//Polymer. V. 39. № 5. 1998. P. 1129−1137.
- Вундерлих Б. Физика макромолекул. М.: Мир, 1976. Т.2 С. 439.
- Wunderlich В. Macromolecular Physics. New York: Acad. Press, 1976.
- Вундерлих Б. Физика макромолекул. М.: Мир, 1976. Т.2 С. 439.
- Bin Y., Xu С., Agari Y., Matsuo M Morphology and electrical conductivity of Ultrahigh-Molecular-Weight-Polyethylene Carbon black Composites Prepared by Gelation/Crystallization from Solutions// Colloid. Polym. Sci.- 1999.- V. 277.-P. 452−461.
- Pakhomov P.M., Khiznyak S., Ruhl E., Egorov V., Tshmel A. Ctystallyzation Process on the stage of the Gel-to-Solid Transformation in Thermo-Reversible Polyethylene Gels// European Polym. J.- 2003.- V. 39.- P. 1019−1023.о/
- Uehara H., Matsuda H., Aoike Т., Yamanobe Т., Komoto T. Lamellar characteristics controlled by prior polymer concentration for solution-crystallized ultra-high molecular weight polyethylene// Polymer.- 2001.- V. 42.- P. 5893−5899.
- Marcincln A., Ujhelyiova A., Marcincln K., Marcinclnova T. Influence of the Antraquinone Pigment on Crystallization of Polypropylene// Vlakna a textil.-1996.- V. 3.- P. 92−99.
- Van Antverpen F., Van Krevelen D.W. Influence of crystallization temperature, molecular weight and additives on the crystallization kinetics of polyethylene terephtalate) // J. Polym.Sci.: Polym.Phys. Ed. 1972. — V.10, № 12. -P.2423−2435.
- Малкин А.Я. Реология наполненных полимеров. Киев: Наукова думка, 1975.
- Виноградов Г. В., Малкин А. Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977.
- Шпаковская Г. Б., Карасев А. Н. // Обзорная информация. Серия Полимеризационные пластмассы. JL: ТЕХНОХим, 1990. Вып. 1. С. 54.
- Чанг Дей Хан. Реология в процессах переработки полимеров. М.: Химия, 1979.
- Столин А.Н., Иржак В. И. // Высокомолек. соед. Б. 1993. Т. 35. № 7. С. 902.
- Митченко Ю.И., Кузуб В. И., Дьячков А. Н., Руднева Л. Д., Циперман Р. Ф., Чеголя А. С. // Обзорная информация. Серия Синтетические волокна. М.: НИИТЭХим, 1988. Вып. 1. С. 33.
- Малкин А .Я. Реология наполненных полимеров. Киев: Наукова думка, 1975.
- Бобрышев A.H., Авдеев P.M., Жарин Д. Е., Курин C.B., Тучков В. В. Прочность дисперно-наполненных полимерных композитов// Пластические массы.- 2003.-№ 1.-С. 15−17.
- Лущейкин Г. А. Моделирование упругих и механических прочностных свойств наполненных полимеров и композитов// Пластические массы.-2003.-№ 1.-С. 36−39.
- Kerber M.L., Ponomarev I.N., Lapshova О.A. and Grinenko E.S. Crystallyzation and stress-strain properties of Ultra-High-Molecular-Weight-Polyethylene gels filled with iron particles// Polymer Engineering and Science.-1997.-V. 37.-№ 8.- P. 1359−1366.
- Васильев В.П. Теоретические основы физико-химических методов анализа.-М., 1979.- 478 с.
- Кербер M. J1., Пономарев И. Н., Лапшова О. А., Гриненко Е. С., Сабсай О. Ю., Дубинский М. Б., Бурцева И. В. Физико-химические свойства наполненных гелей сверхвысокомолекулярного полиэтилена// Высокомолек. соединения.- 1996.- Т. 38А.- № 8.- С. 1334−1342.
- Sano A., Iwanami Y., Matsuura S., Yokoyama S., Kanamoto T. Ultradrawing of Ultrahigh Molecular Weight Polyehtylene Reactor Powders Prepared by Highly Active Catalyst System// Polymer.-2001.- V. 42.-p. 5859−5864.
- Гуль B.E., Кулезнев B.H. Структура и механические свойства полимеров. М.:Лабиринт, 1994. — 367с.1. Утверждаю"ого директора ЦТД «Диаскан» С. В. Лобутев 2007 г.
- Информационное письмо (или АКТ)
- Настоящий акт составлен в том, что предприятием ОАО ЦТД «Диаскан» выпущено 5 тонн сорбционного пленочного и гранулированного материала на основе СВМПЭ и цеолита, разработанного сотрудником РХТУ им. Д. И. Менделеева Пономаревым И.Н.
- Разработанный сорбент предполагается внедрить на предприятиях АК «Транснефть» для очистки различных жидкостей (или для очистки водоемов от разлившейся нефти).
- Предполагаемая потребность в сорбционных материалах на основе СВМПЭ составляет около 10 тонн в год.
- Проректор по научной работе РХТУ им. Д. И. Менделеева |проф. Панфилов В.И.
- И.о. Генерального директора/ ОАО ЦТД «Диаска! Лобут1. Акт200 г. испытания сорбционного материала на основе СВМПЭ
- Проректор по научной работе РХТУ им. Д. И. Менделеевапроф. Панфиловой.-Л 200 г. v., -J с,.
- И.о. Генерального директор ОАО ЦТД «Диаскан) Лобутев С.В.200 г. 1. Актвнедрения сорбционного материала на основе СВМПЭ
- Профессор ^Il-J^^^r' Перевалов В.П.1. Научный сотрудник И.Н.кафедры технологии тонкого органического синтеза и хишш красителей РХТУ им. Д.И. Менделеева