Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Возможности термолинзового детектирования в капиллярном электрофорезе

Диссертация: Возможности термолинзового детектирования в капиллярном электрофорезе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Таким образом, проделанная работа является необходимым этапом при развитии методологии скрещенно-лучевого термолинзового детектирования в капиллярных электромиграционных методах. Дальнейшее ее развитие, на наш взгляд, связано в первую очередь с расширением и более детальным изучением предложенных в ней подходов увеличения чувствительности детектирования, в первую очередь, влияния на нее состава… Читать ещё >

Содержание

  • Глава. 1, Детектирование в капиллярном электрофорезе (обзор литературы)
    • 1. 1. Спектрофотометрический детектор
    • 1. 2. Лазерно-флуориметрический детектор
    • 1. 3. Масс-селективный детектор
    • 1. 4. Электрохимические методы детектирования
    • 1. 5. Другие методы детектирования
    • 1. 6. Скрещенно-лучевой термолинзовый детектор

Возможности термолинзового детектирования в капиллярном электрофорезе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

.

Капиллярный электрофорез является перспективным и интенсивно развивающимся методом разделения. В настоящее время его применяют для определения широкого круга соединений в различных биологических объектах, промышленной продукции и объектах окружающей среды. Капиллярный электрофорез хорошо зарекомендовал себя как высокоэффективный и экспрессный метод разделения, отличающийся малым объемом вводимого образца и расходом реагентов. Высокая эффективность разделения обусловлена преимущественно техникой проведения эксперимента: использованием капилляров с высоким значением соотношения «площадь поверхности к объему» (din =10 -н 100 мкм), электромиграционной природой движения компонентов образца и жидкости в капилляре и детектированием непосредственно в капилляре. Условия работы и детектирования в капилляре, а также малый объем зоны определяемого компонента предъявляют дополнительные требования к системе детектирования, в первую очередь, к локальности и чувствительности метода детектирования. В настоящее время усовершенствование существующих и разработка новых методов детектирования и подходов к увеличению чувствительности в рамках уже существующих методов занимают важное место среди основных направлений развития капиллярного электрофореза.

Скрещенно-лучевая термолинзовая спектрометрия относится к методам молекулярной абсорбционной спектроскопии и благодаря своей высокой чувствительности, локальности и универсальности представляет большой интерес как перспективный метод детектирования в капиллярных электромиграционных методах. На настоящий момент существует ряд работ, иллюстрирующих успешное применение детектора данного типа в капиллярных электромиграционных методах для разделения аминокислот, пищевых консервантов, загрязнителей окружающей среды, а также лекарственных препаратов и их метаболитов. В подавляющем большинстве эти работы носят исключительно прикладной характер, тогда как важнейшие вопросы применения метода, в первую очередь, оптимальные рабочие параметры скрещенно-лучевого термолинзового детектора, обеспечивающие максимальную чувствительность определения, пока остаются нерешенными.

Цель работы.

Цель работы состояла в разработке подходов к увеличению чувствительности скрещенно-лучевого термолинзового детектирования в капиллярных электромиграционных методах. В рамках основной задачи работы планировалось:

1. провести оптимизацию геометрических параметров оптической схемы и рабочих параметров спектрометра с учетом условий детектирования в капилляре в режиме реального времени для обеспечения максимальной чувствительности измерений;

2. рассмотреть влияние факторов, сопутствующих электрофоретическому разделению, в первую очередь движения среды (электроосмотический поток) на чувствительность термолинзового детектирования;

3. исследовать влияние состава раствора фонового электролита на чувствительность термолинзового детектирования.

Научная новизна работы.

1. Выведено выражение, описывающее зависимость величины аппаратного термолинзового сигнала от геометрических параметров оптической схемы спектрометра при регистрации зондирующего излучения в ближней зоне. Оно основано на дифракционной модели термолинзового эффекта и учитывает изменение суммарной интенсивности зондирующего излучения в плоскости фотодетектора при изменении геометрических параметров зондирующего луча (расстояние между перетяжкой зондирующего луча и образцом и расстояние между образцом и фотодетектором). Предложенное выражение дает возможность теоретически подобрать параметры зондирующего излучения, соответствующие максимальной чувствительности термолинзового детектирования в капиллярных электромиграционных методах.

2. Предложено объяснение зависимости чувствительности термолинзовых измерений от скорости среды в условиях электрофоретического разделения, учитывающее как изменение эффективной теплопроводности среды в условиях потока, так и остаточный нагрев в капилляре в конце цикла образования и диссипации термооптического элемента.

3. Показано, что в условиях электрофоретического разделения (наличие электроосмотического потока, формирование и диссипация термооптического элемента в условиях малых объемов жидкости) сила термооптического эффекта в различных водно-органических средах, используемых в качестве растворов фонового электролита в капиллярных электромиграционных методах, несмотря на усложнение условий, не отличается от силы термооптического эффекта, регистрируемого в этих средах в больших объемах и статических условиях.

Практическая значимость работы.

1. Проведена оптимизация геометрических параметров оптической схемы скрещенно-лучевого термолинзового детектора для капиллярного электрофореза, что позволяет проводить термолиызовое детектирование с высокой чувствительностью (Лт->,= 1 х Ю-6) и воспроизводимостью (5г = 0.020.03) измерений.

2. Рассчитаны профили температуры, формирующиеся при образовании термооптического элемента в воде, ацетонитриле и метаноле при различных частотах прерывания индуцирующего излучения. Это позволило оценить размеры термооптического элемента в капилляре и подобрать диапазон частот прерывания индуцирующего излучения, соответствующий условиям детектирования в малом объеме в режиме реального времени и обеспечивающий максимальную чувствительность термолинзового детектирования.

3. На основе проведенных расчетов и экспериментов показано, что в случае термолинзового детектирования в капилляре (необходимость жесткой фокусировки индуцирующего луча в капилляре) можно использовать лазеры с многомодовым составом в качестве источников индуцирующего излучения, что позволяет расширить набор рабочих длин волн термолинзового детектора и, следовательно, круг определяемых соединений.

4. На основании исследований влияния электроосмотического потока на чувствительность термолинзового детектирования в капилляре определен диапазон скоростей потока, оптимальный для условий электрофоретического разделения (12−24 см/мин). Это обеспечивает выигрыш в чувствительности термолинзового детектирования по сравнению со статическими условиями более чем в два раза.

5. На примере разделения модельной смеси мононитрофенолов проведено сравнение чувствительности термолинзового и спектрофотометрического детектирования в капиллярном электрофорезе. Пределы обнаружения 2-, 3- и 4-нитрофенолов в водном растворе фонового электролита (фосфатный буферный раствор, рН 7.0, гидродинамический ввод пробы) при термолинзовом детектировании составляют 1×10~бМ, 1.6×10~бМ и 2.5хЮ~7М, соответственно. Выигрыш в чувствительности по сравнению со спектрофотометрическим детектированием составляет 30 раз.

6. Предложены практические рекомендации по увеличению чувствительности термолинзового детектирования, которые включают в себя использование водно-органических растворов фонового электролита вместо водной среды. Пределы обнаружения 2-, 3- и 4-нитрофенолов в водном растворе фонового электролита (фосфатный буферный раствор рН 6.5, электрокинетический ввод пробы) составляют 6.5 х Ю^М, 6.6 х Ю^М и 1.7 * 10″ 7 М, соответственно, а при замене растворителя на водно-ацетонитрильный раствор (3 :7 об.) их значения снижены в 6.5 раз. Данный подход позволяет не только увеличить чувствительность детектирования, но и повысить эффективность электрофоретического разделения.

В работе защищаются следующие положения:

1. Выражение, описывающее зависимость аппаратного термолинзового сигнала от геометрических параметров оптической схемы спектрометра при регистрации зондирующего излучения в ближней зоне. Расчет оптимального размера зондирующего луча в капилляре на основе предложенного выражения и экспериментальные характеристики чувствительности и воспроизводимости термолинзовых измерений для оптимальной геометрии оптической схемы.

2. Расчеты тепловых возмущений, индуцированых лазерами с одномодовым и многомодовым составом и теоретическое и экспериментальное обоснование использования многомодовых лазеров при термолинзовом детектировании в капилляре.

3. Выбор оптимальных условий термолинзового детектирования на основе расчета размеров термооптических элементов, формирующихся в воде, ацетонитриле и метаноле при различных частотах прерывания индуцирующего излучения и, оптимального размера зондирующего луча.

4. Объяснение влияния скорости движения среды на чувствительность термолинзовых измерений, учитывающее как изменение эффективной теплопроводности среды в условиях потока, так и остаточный нагрев в капилляре в конце цикла образования и диссипации термооптического элемента. Выбор диапазона скоростей потока, соответствующего максимальной чувствительности термолинзового детектирования в условиях электрофоретического разделения.

5. Результаты исследования влияния параметров растворителей, входящих в состав растворов фоновых электролитов, на метрологические характеристики термолинзового детектирования в капиллярном электрофорезе.

Апробация работы.

Основные результаты работы представлены на следующих конференциях: Международная конференция «ANAKON 2003» (2−5 апреля 2003, Констанц, Германия) — 17ш Международный симпозиум «17th International Symposium on Microscale Separations and Capillary Electrophoresis» (8−12 февраля 2004, Зальцбург, Австрия) — Всероссийский симпозиум «Хроматография и хроматографические приборы» (15−19 марта 2004, Москва, Россия) — Всероссийская конференция по аналитической химии «Аналитика России», (27 сентября — 1 октября 2004, Москва, Россия) — Международная конференция «ANAKON 2005» (15−18 марта 2005, Регенсбург, Германия).

Работа поддержана Немецким научно-исследовательским обществом (Deutsche Forschungsgemeinschaft)) в рамках гранта PY 6/8−1 «Einsatz eines Nahfeld-Thermische-Linse-Detektors zur empfindlichen Detektion in Verbindung mit kapillarelektroseparativen Methoden unter Beruecksichtigung von Matrixeffekten» (2002;2004).

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ в виде статей и тезисов докладов. Статьи:

1. Бендрышева С. Н. Оптимизация инструментальных параметров термолинзового детектирования в капиллярном электрофорезе / С. Н. Бендрышева, Н. Ю. Рагозина, Д. А. Недосекин, М. А. Проскурнин, У. Пюэль // Вестн. Моск. Унта. Сер. 2. Химия. — 2005. — Т. 46, № 6. — С. 411−417.

2. Proskurnin М.А. Optimization of instrumental parameters of a near-field thermal-lens detector for capillary electrophoresis / M.A. Proskurnin, S.N. Bendrysheva, N. Ragozina, S. Heissler, W. Faubel, U. Pyell // Appl. Spectrosc. — 2005. — V. 59, N. 12.-P. 1470−1479.

3. Bendrysheva S.N. Sensitivity improvement in capillary electrophoresis using organo-aqueous separation buffers and thermal lens detection / S.N. Bendrysheva, M.A. Proskurnin, U. Pyell, W. Faubel // Anal. Bioanal. Chem. — 2006. — V. 385. — P. 1492−1503.

Тезисы докладов:

1. Bendrysheva S.N. Optimization of instrumental parameters of a near-field thermal-lens detector for capillary electrophoresis / S.N. Bendrysheva, S. Heissler, W. Faubel, и и. Pyell, М.А. Proskumin // «ANAKON 2003», 2.-5. April, 2003, Konstanz, Germany Kurzreferate. — P.(S.) 75.

2. Bendrysheva S. Sensitive detection in small volumes by near-field thermal lens detection: an alternative to LIF-detection for solutes with low fluorescence quantum yield / S. Bendrysheva, W. Faubel, S. Heissler, M.A. Proskumin, U. Pyell, N.Y. Ragozina// 17th International Symposium on Microscale Separations and Capillary Electrophoresis, February 8−12, 2004, Salzburg, Austria, Final Program & Book of Abstracts — P. 44−45.

3. Proskumin M.A. Photothermal detection strategies in HPLC and НРСЕ/ M.A. Proskumin, A.V. Pirogov, S.N. Bendrysheva, O.A. Shpigun// 17th International Symposium on Microscale Separations and Capillary Electrophoresis, February 8−12, 2004, Salzburg, Austria, Final Program & Book of Abstracts — P. 154−155.

4. Bendrysheva S.N. Optimization of instmmental parameters of a near-field thermal-lens detector for capillary electrophoresis / S.N. Bendrysheva, N.Y. Ragozina, S. Heissler, W. Faubel, U. Pyell, M.A. Proskumin// 17th International Symposium on Microscale Separations and Capillary Electrophoresis, February 8−12, 2004, Salzburg, Austria, Final Program & Book of Abstracts — P. 157.

5. Bendrysheva S.N. The influence of the running buffer composition on the sensitivity of the thermal lens detection for capillary electrophoresis / S.N. Bendrysheva, W. Faubel, U. Pyell, M.A. Proskumin// 17th International Symposium on Microscale Separations and Capillary Electrophoresis, February 8−12, 2004, Salzburg, Austria, Final Program & Book of Abstracts — P. 157−158.

6. Проскурнин M.A. Фотометрическое детектирование в ВЭЖХ и капиллярном электрофорезе / М. А. Проскурнин, С. Н. Бендрышева, А. В. Пирогов, О. А. Шпигун // Всероссийский симпозиум «Хроматография и хроматографические приборы», 15−19 марта 2004, Москва, Тезисы докладов, С. 176.

7. Бендрышева С. Н. Оптимизация параметров термолинзового детектора для капиллярного электрофореза / С. Н. Бендрышева, Н. Ю. Рагозина, В. Фаубель, У. Пюэль, М. А. Проскурнин // Всероссийская конференция по аналитической химии «Аналитика России», 27.09−01.10 2004, Москва, Россия, Тезисы докладов, С. 283−284.

8. Бендрышева С. Н. Влияние состава буферного раствора на чувствительность термолинзового детектирования в капиллярном электрофорезе / С. Н. Бендрышева, В. Фаубель, У. Пюэль, М. А. Проскурнин / / Всероссийская конференция по аналитической химии «Аналитика России», 27.09−01.10 2004, Москва, Россия, Тезисы докладов, С. 284−285. 9. Bendrysheva S.N. The specific features of the coupling of the capillary electrophoresis with thermal lens detector / S.N. Bendrysheva, W. Faubel, S. Heissler, D.A. Nedosekin, M.A. Proskurnin, U. Pyell, N.Y. Ragozina // «ANAKON 2005», 15.18. Maerz, 2005, Regensburg, Germany, Kurzreferate. — P.(S.) 78.

Структура и объем работы.

Диссертация изложена на 158 страницах машинописного текста и включает 26 рисунков, 16 таблиц и список цитируемой литературы из 88 наименований.

ВЫВОДЫ.

1. Предложено выражение, описывающее зависимость аппаратного сигнала от геометрических параметров оптической схемы термолинзового спектрометра (расстояния между перетяжкой зондирующего луча и центром капилляра, расстояния между капилляром и диафрагмой фотодетектора, конфокального расстояния зондирующего луча, размера диафрагмы фотодетектора, соотношения радиусов зондирующего и индуцирующего лучей в образце) при регистрации зондирующего излучения в ближней зоне и хорошо согласующееся с экспериментальными результатами для компактного прототипа термолинзового детектора для капиллярного электрофореза. Это выражение дает возможность теоретически подобрать параметры зондирующего излучения, соответствующие максимальной чувствительности скрещенно-лучевого термолинзового детектирования в капиллярах.

2. Рассчитаны характеристики термооптических элементов, формирующихся в воде, метаноле и ацетонитриле при использовании индуцирующего излучения с мощностью 50 мВт, размером луча, соответствующем измерениям в капилляре и частотой его прерывания 10−200 Гц. Полученные значения максимального роста температуры в образце за счет термооптического эффекта и амплитуды термооптически индуцированных колебаний температуры после достижения теплового равновесия свидетельствуют, что при значениях линейного коэффициента поглощения до 0.5 см-1 рост температуры за счет термолинзового эффекта не превышает нескольких Кельвинов, и нагрев образца в общем случае не влечет за собой побочных химических процессов и снижения эффективности электрофоретического разделения. На основе этих расчетов выбран диапазон частот прерывания индуцирующего излучения 40 — 95 Гц, обеспечивающий максимальную чувствительность термолинзового детектирования в малом объеме в режиме реального времени.

3. Оптимизация геометрических параметров оптической схемы скрещенно-лучевого термолинзового детектора для капиллярного электрофореза позволила достичь пределов обнаружения модельных соединений (2-, 3- и 4-нитрофенолы) в водном растворе фонового электролита (фосфатный буферный раствор, рН 7.0, гидродинамический ввод пробы) lxlO^M, 1.6×10~бМ и 2.5×10~7М, соответственно. Выигрыш в чувствительности по сравнению со спектрофотометрическим детектированием в аналогичных условиях разделения составляет 30 раз.

4. Показано, что в случае термолинзового детектирования в капилляре необходимость жесткой фокусировки лучей (до 10 мкм) позволяет использовать лазеры с многомодовым составом в качестве источников индуцирующего излучения без потери точности измерений, что обеспечивает широкий набор рабочих длин волн термолинзового детектора и, следовательно, расширяет круг определяемых соединений.

5. Предложено объяснение зависимости чувствительности термолинзовых измерений от скорости среды в условиях электрофоретического разделения, учитывающее как изменение эффективной теплопроводности среды в условиях потока, так и остаточный нагрев в капилляре в конце цикла образования и диссипации термооптического элемента. На основе проведенных исследований определен диапазон скоростей потока, оптимальный для условий электрофоретического разделения (12−24 см/мин). Это обеспечивает выигрыш в чувствительности термолинзового детектирования по сравнению со статическими условиями более чем в два раза.

6. Показано, что в условиях электрофоретического разделения (наличие электроосмотического потока и формирование и диссипация термооптического элемента в условиях малого объема) изменение силы термооптического эффекта в средах, используемых в качестве растворов фонового электролита в капиллярных электромиграционных методах, несмотря на усложнение условий, не отличается от изменения силы термооптического эффекта, регистрируемого в больших объемах и статических условиях, при этом экспериментальные результаты хорошо согласуются с теоретическими расчетами. Это обеспечивает широкий выбор сред для термооптического детектирования в электромиграционных методах разделения, особенно в гибридных методах.

7. Предложены практические рекомендации по увеличению чувствительности термолинзового определения и эффективности электрофоретического разделения, которые включают использование водно-органических растворов фонового электролита вместо водной среды. Пределы обнаружения 2-, 3- и 4-нитрофенолов в водном растворе фонового электролита (фосфатный буферный раствор рН 6.5, электрокинетический ввод пробы) составляют 6.5×10~6М, 6.6 х Ю~6 М и 1.7 х Ю~7 М, соответственно, а при замене растворителя на водно-ацетонитрильный раствор (3: 7 об.) их значения снижены в 6.5 раз.

БЛАГОДАРНОСТИ.

В заключении автор выражает свою искреннюю и глубокую благодарность: доценту, к.х.н. Е. К. Ивановой — преподавателю, открывшему путь в аналитическую химиюпрофессору У. Пюэль (Университет г. Марбург, Германия) за предоставление возможности выпонения научной работы в Германии, активное участие при планировании экспериментов и обсуждении полученных результатовинженеру М. Меншу (Научный Центр Карлсруэ, Германия) за создание прототипа скрещенно-лучевого термолинзового детектора и программного обеспечения для работы с ним;

У. Рамус и Р. Крелаус (Университет г. Кассель, Германия), М. Ю. Кононцу, Д. А. Недосекину, В. В. Кузнецовой за постоянную поддержку и помощьмоему школьному учителю химии Н. А. Рябовумоим родителям за неистребимую веру в своего ребенкамужу за огромное терпение и поддержку.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В результате проведенного исследования задачи и цели, поставленные в начале работы, в целом, выполнены. Изучены особенности сочетания скрещенно-лучевой термолинзовой спектрометрии и капиллярного электрофореза. В ходе работы проведена оптимизация геометрических параметров оптической схемы спектрометра и его рабочих параметров с учетом условий детектирования в капилляре в режиме реального времени, а также исследованы зависимости чувствительности скрещенно-лучевого термолинзового детектирования от скорости электроосмотического потока и от растворителя, входящего в состав раствора фонового электролита. В итоге, это позволило разработать подходы к увеличению чувствительности термолинзового детектирования в капиллярном электрофорезе.

Выбор оптимальных параметров скрещенно-лучевого термолинзового детектора осуществлен исходя из теоретических расчетов тепловых и геометрических параметров формирующегося термооптического элемента и геометрических параметров оптической схемы термолинзового спектрометра, с дальнейшей их экспериментальной проверкой. Для расчета оптимальных геометрических параметров оптической схемы предложено выражение, описывающее зависимость от них аппаратного сигнала при регистрации зондирующего излучения в ближней зоне, полученное на основе дифракционной модели термолинзового эффекта. Расчет тепловых и геометрических параметров термооптического элемента показал, что при детектировании в капилляре в качестве индуцирующего излучения можно использовать излучение с многомодовым составом, что обеспечивает широкий набор рабочих длин волн термолинзового детектора и, следовательно, расширяет круг определяемых соединений.

Изучено влияние скорости электроосмотического потока на чувствительность термолинзового детектирования. На основе полученных экспериментальных результатов и обобщения существующих данных по влиянию движения среды на величину термолинзового сигнала предложено объяснение зависимости термолинзового сигнала, регистрируемого в условиях электрофоретического разделения, от скорости электроосмотического потока. Это позволило определить диапазон скоростей потока, оптимальный для условий электрофоретического разделения (12 — 24 см/мин), при этом обеспечивается выигрыш в чувствительности термолинзового детектирования по сравнению со статическими условиями.

На примере водно-ацетонитрильных и водно-метанольных смесей исследовано влияния состава раствора фонового электролита на чувствительность термолинзового детектирования. Проведенные эксперименты показали, что увеличение термооптического коэффициента чувствительности термолинзовых измерений в водно-органическом растворе относительно водной среды не зависит от скорости электроосмотического потока, природы поглощающего соединения и фонового электролита. Рост амплитуды термолинзового сигнала обусловлен присутствием в растворе органического растворителя, то есть изменением термооптических свойств раствора, и его можно рассчитать на основе тепловой модели термолинзового эффекта. В целом, несмотря на рост шума базовой линии, использование водно-органических и органических растворов фонового электролита позволяет в несколько раз повысить чувствительность термолинзового детектирования.

Таким образом, проделанная работа является необходимым этапом при развитии методологии скрещенно-лучевого термолинзового детектирования в капиллярных электромиграционных методах. Дальнейшее ее развитие, на наш взгляд, связано в первую очередь с расширением и более детальным изучением предложенных в ней подходов увеличения чувствительности детектирования, в первую очередь, влияния на нее состава раствора фонового электролита. Так, представляется интересным рассмотреть более широкий круг органических растворителей, например, формамид и его метилпроизводные, диметилсульфоксид, этанол и их смеси, используемых в неводном капиллярном электрофорезе и обладающих большой силой термолинзового эффекта. Кроме того, целесообразно распространить предложенный подход и на другие электромиграционные методы. Так, в случае мицеллярной электрокинетической хроматографии интересно рассмотреть влияние псевдостационарной фазы, присутствующей в растворе фонового электролита, на чувствительность термолинзового детектирования.

В дальнейшем представляется важным использовать найденные закономерности при электрофоретическом анализе реальных систем, что позволит дополнительно уточнить аналитические параметры более полно использовать термолинзовый детектор в аналитической химии.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Li S.F.Y. Capillary Electrophoresis: Principles, Practice and Applications. Journal of Chromatography Library V.52 Amsterdam: Elsevier, 1992 — P. 55−151.
  2. Beck W., Shmitt Т., Engelhardt H. Capillary Electrophoresis: Methods and Potentials. -Heidelberg: Springer, 1996−225 pp.
  3. M.G. (Ed.) High-Performance Capillary Electrophoresis: Theory, Techniques and Applications. New York: Wiley, 1998. 1047 pp.
  4. P. (Ed.) Capillary electrophoresis, theory and practice. 2nd edition. Boca Raton (FL, USA): CRC press, 1998 — P. 23−76, 552pp.
  5. Marina M.L., Rios A., Valcarcel M. Analysis and Detection by Capillary Electrophoresis. Amsterdam: Elsevier, 2005 — 796 pp.
  6. Simonet B.M. Enhancing sensitivity in capillary electrophoresis / B.M. Simonet, A. Rios, M. Valcarcel // Trends in Anal. Chem. 2003. — V. 22, N. 10. — P. 605−614.
  7. Swinney K. A review of CE detection methodologies / K. Swinney, D. Bornhop // Crit. Rev. Anal. Chem. 2000. — V. 30, N. 1. — P. 1−30.
  8. Swinney K. Detection in capillary electrophoresis / K. Swinney, D. Bornhop // Electrophoresis 2000. — V. 21, N. 7. — P. 1239−1250.
  9. Johnson M.E. Fundamentals and practice for ultrasensitive laser-induced fluorescence detection in microanalytical systems / M.E. Johnson, J.P. Landers // Electrophoresis -2004. -V. 25, N. 21−22. P. 3513−3527.
  10. Li T. Laser-induced fluorescence detection in microcolumn separation / T. Li, R.T. Kennedy // Trends in Anal. Chem. 1998. — V. 17, N. 8−9. — P. 484−491.
  11. MacTaylor C.E. Critical review of recent developments in fluorescence detection for capillary electrophoresis / C.E. MacTaylor, A.G. Ewing//Electrophoresis 1997. -V. 18, N. 12−13.-P. 2279−2290.
  12. Zhang X. Capillary electrophoresis with wavelength-resolved laser-induced fluorescence detection. / X. Zhang, J.N. Stuart, J.V. Sweedler // Anal. Bioanal. Chem. 2002. — V. 373, N. 3. — P. 332−343.
  13. Moini M. Capillary electrophoresis mass spectrometry and its application to the analysis of biological mixtures/М. Moini// Anal. Bioanal. Chem. 2002. — V. 373, N. 6.-P. 2436−2441.
  14. Timerbaev A.R. Prospects for detection and sensitivity enhancement of inorganic ions in capillary electrophoresis / A.R. Timerbaev, W. Buchberger // J. Chromatogr. A -1999.-V. 834, N. 1−2.-P. 117−132.
  15. Michalke B. Hyphenation of capillary electrophoresis to inductively coupled plasma mass spectrometry as an element-specific detection method for metal speciation/ B. Michalke, P. Schramel//J. Chromatogr. A 1996.-V. 750, N. 1−2.-P. 51−62.
  16. Guij’t R.M. Conductivity detection for conventional and miniaturized capillary elecrophoresis systems / R.M. Guij’t, C.J. Evenhuis, M. Маска, P.R. Haddad // Electrophoresis 2004. — V. 25, N. 23−24. — P. 4032−4057.
  17. Baldwin R.P. Recent advances in electrochemical detection in capillary electrophoresis / R.P. Baldwin//Electrophoresis 2000. — V. 21, N. 18. — P. 40 174 028.
  18. Zemann A.J. Capacitively coupled contactless conductivity detection in capillary electrophoresis / A.J. Zemann // Electrophoresis 2003. — V. 24, N. 12−13. — P. 21 252 137.
  19. Tanyanyiwa J. Conductimetric and potentiometric detection in conventional and microchip capillary electrophoresis / J. Tanyanyiwa, S. Leuthardt, P. S. Hauser// Electrophoresis 2002. — V. 23, N. 21. — P. 3659−3666.
  20. Liu Y.-M. Ultrasensitive chemiluminescence detection in capillary electrophoresis / Y.-M. Liu, J.-K. Cheng // J. Chromatogr. A 2002. — V. 959, N. 1−2. — P. 1−13.
  21. Dijkstra R.J. Raman spectroscopy as a detection method for liquid-separation techniques / R.J. Dijkstra, F. Ariese, C. Gooijer, U.A.Th. Brinkman // Trends Anal. Chem. 2005. -V. 24, N. 24. — P. 304−318.
  22. Bornhop D.J. Simultaneous laser-based refractive index and absorbance determination within micrometer diameter capillary tubes/D.J. Bornhop, N.J. Dovichi//Anal. Chem. 1987. — V. 59, N. 13. — P. 1632−1636.
  23. Yu M. Attomole amino acid determination by capillary-zone electrophoresis with thermooptical absorbance detection/М. Yu, N.J. Dovichi//Anal. Chem. 1989. -V. 61, N. 1.-P. 37−40.
  24. Yu M. Attomole amino acid analysis: capillary-zone electrophoresis with laser-based thermo-optical detection /М. Yu, N.J. Dovichi//Appl. Spectrosc. 1989. — V. 43, N. 2.-P. 196−201.
  25. Waldron K.C. Sub-femtomole determination of phenylthiohydantoin-amino acids: capillary electrophoresis and thermooptical detection / K.C. Waldron, N.J. Dovichi // Anal. Chem. 1992. — V. 64, N. 13. — P. 1396−1399.
  26. Waldron K.C. Investigation of a pulsed-laser thermo-optical absorbance detector for the determination of food preservatives separated by capillary electrophoresis/K.C. Waldron, J. Li// J. Chromatogr. В 1996. — V. 683, N. 1 -P. 47−54.
  27. Qi M. Capillary electrochromatography with thermo-optical absorbance detection for the analysis of phenylthiohydantoin-amino acids /М. Qi, X.-F. Li, C. Stathakis, N.J. Dovichi // J. Chromatogr. A 1999. — V. 853, N. 1+2. — P. 131−140.
  28. Ren H. Capillary electrophoretic separation of polynuclear aromatic hydrocarbons using sodium cholate in mixed aqueous-organic buffers /Н. Ren, X.-F. Li, M. Qi, C. Stathakis, N.J. Dovichi // J. Chromatogr. A 1998. — V. 817, N. 1+2. — P. 307−311.
  29. Li X.-F. Non-aqueous capillary electrophoresis of tamoxifen and its acid hydrolysis products / X.-F. Li, S.J. Carter, N.J. Dovichi // J. Chromatogr. A 2000. — V. 895, N. 1+2.-P. 81−85.
  30. Seidel B.S. Thermal lens detector system for capillary electrophoresis / B.S. Seidel, W. Faubel, H.J. Ache // J. Biomed. Optics 1997. — V. 2, N. 3. — P. 326−331.
  31. Seidel B.S. Determination of iron in real samples by high performance capillary electrophoresis in combination with thermal lensing/B.S. Seidel, W. Faubel// Fresenius' J.Anal.Chem. 1998. — V. 360, N.7−8. — P. 795−797.
  32. Seidel B.S. Fiber optic modified thermal lens detector system for the determination of amino acids / B.S. Seidel, W. Faubel // J. Chromatogr. A 1998. — V. 817, N. 1+2. -P. 223−226.
  33. Chartier A. Comparison of coaxial-beam and crossed-beam CW-laser thermal lens spectrometries for the analysis of small volume samples / A. Chartier, J. Georges // Anal. Meth. Instrument. 1993. — V. 1, N. 4. — P. 223−228.
  34. Dovichi N.J. Thermo-optical spectroscopy for trace microchemical analysis // Prog. Analyt. Spectrosc. 1988. — V. 11, N. 1-P. 179−207.
  35. Shen J. A model for cw laser induced mode-mismatched dual-beam thermal lens spectrometry / J. Shen, R.D. Lowe, R.D. Snook // Chemical Physics. 1992. — V. 165, N. 2−3-P. 385−396.
  36. Bialkowski S.E. Photothermal Spectroscopy Methods for Chemical Analysis. New York: Wiley, 1996. 586 pp.
  37. Sheldon S.J. Laser-induced thermal lens effect: a new theoretical model / S.J. Sheldon, L.V. Knight, J.M. Thome // Appl. Opt. 1982. — V. 21, N. 9. — P. 1663−1669.
  38. Proskumin M.A. Optimisation of the optical scheme of a dual-beam thermal lens spectrometer using expert estimation / M.A. Proskumin, V.V. Kuznetsova//Anal. Chim. Acta. -2000.-V. 418, N. 1-P. 101−111.
  39. M.A. Сравнение возможностей термолинзового детектирования в капиллярах и микрофлюидных чипах / М. А. Проскурнин, А. В. Пирогов, М. Н. Сляднев, А. Г. Борзенко, Ю. А. Золотов // Журн. аналит. химии. 2004. -Т. 59,№ 9.-С. 923−928.
  40. Berthoud Т. Beam geometry optimization in dual-beam thermal lensing spectrometry / T. Berthoud, N. Delorme, P. Mauchien//Anal. Chem. 1985. — V. 57, N. 7. -P.1216−1219.
  41. Dovichi N.J. Theory for laser-induced photothermal refraction / N.J. Dovichi, T.G. Nolan, W.A. Weimer // Anal. Chem. 1984. -V. 56, N 9. — P. 1700−1704.
  42. Weimer W.A. Simple model for the time dependence of the periodically excited crossed-beam thermal lens / W.A. Weimer, N.J. Dovichi//J. Appl. Phys. 1986. -V. 59, N l.-P. 225−230.
  43. Ghaleb K.A. Investigation of the optimum optical design for pulsed-laser crossed-beam thermal lens spectrometry in infinite and finite samples / K.A. Ghaleb, J. Georges // Spectrochim. Acta A 2004. — V. 60, N 4. — P. 863−872.
  44. Ghaleb K.A. Signal optimisation in cw-laser crossed-beam photothermal spectrometry: influence of the chopping frequency, sample size and flow rate / K.A. Ghaleb, J. Georges//Spectrochim. Acta A 2005. — V. 61, N 13−14. -P. 2849−2855.
  45. Shen J. A radial finite model of thermal lens spectrometry and the influence of sample radius upon the validity of the radial infinite model/ J. Shen, R.D. Snook//J. Appl. Phys. 1993. — V. 73, N 10. — P. 5286−5288.
  46. Maystre F. Laser beam probing in capillary tubes / F. Maystre, A.E. Bruno // Anal. Chem. 1992. — V. 64, N 22. — P. 2885−2887.
  47. Seidel B.S. Miniaturized photothermal sensors as analytical tools for detection of very small volumes in chemical process control / B.S. Seidel, W. Faubel // Opt. Eng. -1997. V. 36, N. 2. — P. 469172.
  48. Dovichi N.J. Thermal lens calorimetry for flowing samples / N.J. Dovichi, J.M. Harris // Anal. Chem. 1981. — V. 53, N 4. — P. 689−692.
  49. Weimer W.A. Time-resolved thermal lens measurements in flowing samples / W.A. Weimer, N.J. Dovichi // Anal. Chem. 1985. — V. 57, N13. -P. 2436−2441.
  50. Nickolaisen S.L. Pulsed laser thermal lens spectrophotometry for flowing liquid detection / S.L. Nickolaisen, S.E. Bialkowski//Anal. Chem. 1986. — V. 58, N 1. -P. 215−220.
  51. Weimer W.A. Optimization of photothermal refraction for flowing liquid samples / W.A. Weimer, N.J. Dovichi // Appl. Spectrosc. 1985. -V. 39, N. 6. -P.1009−1013.
  52. Weimer W.A. Time-resolved crossed-beam thermal lens measurement as a nonintrusive probe of flow velocity / W.A. Weimer, N.J. Dovichi // Appl. Opt. 1985. -V. 24, N. 17.-P. 2981−2986.
  53. Vyas R. Photothermal lensing spectroscopy in a flowing medium: theory / R. Vyas, R. Gupta // Appl. Opt. 1988. — V. 27, N. 22. — P. 4701−4711.
  54. А.П. Исследование экстракции в статических и динамических условиях макро и микросистем при помощи термооптической спектроскопии. Автореферат дисс. канд. хим. наук. М.: МГУ. 2007
  55. Riekkola M.-L. Selectivity in capillary electrophoresis in the presense of micelles, chiral selectors and non aqueous media / M.-L. Riekkola, S.K. Wiedmer, I.E. Valko, H. Siren // J. Chromatogr. A 1997. — V. 792, N. 1−2. — P. 13−35.
  56. Porras S.P. Are the asserted advantages of organic solvents in capillary electrophoresis real? A critical discussion / S.P. Porras, E. Kenndler//Electrophoresis 2005. -V. 26, N. 17.-P. 3203−3220.
  57. Franko M. Thermal lens effect in electrolyte and surfactant media / M. Franko, C. D Tran // J. Phys. Chem. 1991. — V. 95, N. 17. — P. 6688−6696.
  58. Д.С. Влияние электролитов на чувствительность термолинзовых измерений в водных средах / Д. С. Царьков, А. А. Жирков, М. А. Проскурнин // Вестн. Моск. Ун-та, Сер. 2. Химия. 2007. — Т. 48, № 4. — С. 257−264.
  59. Tran C.D. Micellar induced simultaneous enhancement of fluorescence and thermal lensing / C. D Tran, T.A. Van Fleet // Anal. Chem. 1988. — V. 60, N 22. — P. 24 782 482.
  60. Georges J. Investigation of micellar effect in thermal lens spectrometry / J. Georges, J.M. Mermet//Appl. Spectrosc. 1990. -V. 44, N. l.-P. 122−127.
  61. Georges J. Influence of the Soret effect on the analytical signal in cw-laser thermal lens spectrometry of micellar solutions / J. Georges, T. Paris // Anal. Chim. Acta. -1999. -V. 386, N. 3. P. 287−296.
  62. Arnaud N. Thermal lens spectrometry in aqueous solution of Brij 35: investigation of micelle effect on the time-resolved and steady-state signals / N. Arnaud, J. Georges // Spectrochim. Acta A. 2001. -V. 57, N. 5. — P. 1085−1092.
  63. Arnaud N. On the analytical use of the Soret-enhanced thermal lens signal in aqueous solutions/N. Arnaud, J. Georges//Anal. Chim. Acta. 2001. -V. 445, N. 2. -P. 239−244.
  64. Proskurnin M.A. The use of Triton X-100 in thermal lensing of aqueous solutions / M.A. Proskurnin, V.B. Ivleva, N.Yu. Ragozina, E.K. Ivanova//Anal. Sci. -2000. -V. 16, N. 4.-P. 397−401.
  65. Dovichi N.J. Laser induced thermal lens effect for calorimetric trace analysis / N.J. Dovichi, J.M. Harris // Anal. Chem. 1979. — V. 51, N6. — P. 728−731.
  66. Tran C.D. Simultaneous enhancement of fluorescence and thermal lensing by reversed micelles / C. D Tran // Anal. Chem. 1988. — V. 60, N 2. — P. 182−185.
  67. Abroskin A.G. Thermal lens spectrometry in trace metal analysis / A.G. Abroskin, T.V. Belyaeva, V.A. Filichkina, E.K. Ivanova, M.A. Proscurnin, V.M. Savostina, Yu.A. Barbalat//Analyst.- 1992.-V. 117, N 12.-P. 1957−1962.
  68. Arnaud N. Cw-laser thermal lens spectrometry in binary mixtures of water and organic solvents: composition dependence of the steady-state and time-resolved signal / N. Arnaud, J. Georges // Spectrochim. Acta A. 2004. -V. 60, N. 8−9. -P. 1817−1823.
  69. Kozar Logar J. The effects of eluent mixing on TLS detection in gradient elution HPLC / J. Kozar Logar, M. Sikovec, A. Malej, M. Franko // Anal. Bioanal. Chem. -2002. V. 374, N. 2. — P. 323−328.
  70. Kozar Logar J. The effects of eluent’s optothermal parameters on TLS detect6ion in gradient HPLC/J. Kozar Logar, M. Franko//Rev. Sci. Instrum. 2003. — V. 74, N. 1.-P. 300−302.
  71. Mensch M. Thermische Linse Detektorkopf fur die Kapillarelektrophorese. Version 2. Dokumentation zur Entwicklungsarbeit. Karlsruhe: FZKIFIA, 2002, 14 s.
  72. M.A. Двухлазерный термолинзовый спектрометр для проточного анализа / М. А. Проскурнин, А. Г. Аброскин, Д. Ю. Радушкевич // Журн. аналит. химии.-1999.-Т. 54,№ 1.с. 101−108.
  73. С. А. Никитин С.Ю. Физическая оптика. Москва: Издательство Московского университета, издательство «Наука», 2004, 656 с.
  74. М.А. Оптимизация параметров оптической схемы в двухлазерной термолинзовой спектрометрии / М. А. Проскурнин, А. Г. Аброскин // Журн. аналит. химии. 1999. — Т. 54, № 5. — С. 46(М68.
  75. Л.П. Исследование теплопроводности жидкости. Москва: Издательство Московского университета, 1970, 239 с.
  76. Hirschfelder J.O., Curtiss C.F., Bird R.B. Molecular theory of gases and liquids. -New York: Wiley 1954 348 pp.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!