Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Процессы и промежуточные частицы в фотохромных системах, работающих на основе координации S-радикалов с комплексами двухвалентного никеля

Диссертация: Процессы и промежуточные частицы в фотохромных системах, работающих на основе координации S-радикалов с комплексами двухвалентного никеля
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Слабая химическая активность dtc* радикалов приводит к тому, что система tds + Ni (dtc)2 демонстрирует прекрасные фотохромные свойства и выдерживает большое число циклов превращений. Промежуточные радикальные комплексы (dtc*)Ni (dtc)2 имеют поглощение практически во всем видимом диапазоне спектра, что позволяет фотохромной системе модулировать излучение в широкой спектральной области. Таким… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Строение и оптическая спектроскопия комплексов переходных металлов, потенциальных кандидатов на ловушку для S-радикалов
      • 1. 1. 1. Дитиофосфинатные комплексы переходных металлов
      • 1. 1. 2. Димеркаптохинолинатные комплексы переходных металлов
    • 1. 2. Фотохимия дисульфидов и спектроскопия серосодержащих радикалов
      • 1. 2. 1. Фотохимия дисульфидов
      • 1. 2. 2. Спектроскопия серосодержащих радикалов
      • 1. 2. 3. Выводы
    • 1. 3. Спектроскопия аддуктов дитиолатных комплексов Ni (II) с основаниями Льюиса
    • 1. 4. Стабильные нитроксильные радикалы, как аналитические реагенты для определения экстинкции активных радикалов
    • 1. 5. Комплексы ионов металлов и свободных радикалов
      • 1. 5. 1. Радикальные комплексы, появляющиеся в фотохимии S, S'-du6eii3wi производных бис (1,2-этилендитиолатного) комплекса Ni (II)
      • 1. 5. 2. Радикальные комплексы ионов металлов с феноксшьным радикалом
      • 1. 5. 3. Выводы

Процессы и промежуточные частицы в фотохромных системах, работающих на основе координации S-радикалов с комплексами двухвалентного никеля (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

3.2. Оптические спектры дисульфидов, использованных для генерации S-радикалов.45.

3.3. Спектроскопия и кинетические характеристики ксантогенатного радикала (XAN*) и дитиофосфинатного радикала (DTP*).46.

3.4. Спектроскопия и кинетические характеристики перфтор-2-тионафталятного радикала f SNF).48.

3.5. Спектроскопия и кинетические характеристики 8-меркаптохинолинатного радикала (NS*).50.

3.6. Спектроскопия и кинетические характеристики перфтортиобензолятного радикала («SBF).52.

3.7. Спектроскопия нитроксильного радикала RA-9.53.

3.8. Определение коэффициентов экстинкции полос поглощения S-радикалов.56.

3.9. Выводы.59.

ГЛАВА 4. ФОТОХРОМНЫЕ СИСТЕМЫ, РАБОТАЮЩИЕ НА ОБРАТИМОЙ КООРДИНАЦИИ S-РАДИКАЛОВ С ПЛОСКИМИ КОМПЛЕКСАМИ ДВУХВАЛЕНТНОГО НИКЕЛЯ.60.

4.1. Координация дитиофосфинатных радикалов с дитиофосфинатными комплексами Ni (II).60.

4.1.1. Реакция координации радикала 'S2PR2 с комплексом Ni (S2PR.2)2¦ Спектр и кинетические характеристики радикального комплекса (R2PS2')Ni (S2PR2)2.61.

4.1.2. Процессы исчезновения промежуточного поглощения.67.

4.1.3. Кинетические и оптические параметры бирадикального комплекса (R2PS2')2Ni (S2PR2)2.69.

4.1.4. Сравнение процессов в системах tds + Ni (dtc)2 и (R2PS2)2 + Ni (S2PR2)2.72.

4.1.5. Термодинамика процессов образования радикальных комплексов.73.

4.1.6. Выводы.75.

4.2. Фотохромные превращения в растворах 8,8'-дихинолил дисульфида и ди (меркаптохинолинато)№(11).77.

4.2.1. Образование промежуточного поглощения в растворах RSSR и Ni (SR)2 под действием лазерного излучения.78.

4.2.2. Исчезновение радикального комплекса RS’Ni (SR)2.84.

4.2.3. Температурная зависимость констант скорости реакций с участием радикала и радикального комплекса.87.

4.2.4. Строение и природа оптического спектра радикального комплекса RS*Ni (SR)2.89.

4.2.5. Выводы.91.

4.3. Фотохромные превращения в растворах перфторбензолятного дисульфида и ди (меркаптохинолинато)№(11).92.

4.3.1 Появление промежуточного поглощения в системе (SBF)2 + NifSR)? в бензоле.92.

4.3.2 Исчезновение промежуточного поглощения в системе (SBF)2 + Ni (SR)2 в бензоле.95 4.3.3. Выводы.99.

4.4. Фотохромные реакции обратимой координации перфтор-2-тионафтолятного радикала с плоскими дитиолатными комплексами Ni (II).100.

4.4.1 Реакция радикала 'SNF с плоскими комплексами Ni (II). Спектры и кинетические характеристики возникающих радикальных комплексов (SNF)'NiL2.101.

4.4.2. Реакции исчезновения радикальных комплексов (SNF)'NiL2.107.

4.4.3. Выводы.109.

ВЫВОДЫ.110.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

112.

Среди разнообразных явлений, происходящих в веществе под действием света, фотохромизм представляет особый интерес. Под фотохромизмом понимают обратимое превращение вещества из одного состояния в другое, происходящее хотя бы в одном направлении под действием света и сопровождающееся появлением или изменением поглощения в видимой части спектра.

Фотохромный цикл, в общем виде, выглядит как переход вещества под действием кванта света hvi из состояния, А с поглощением на длине волны Л-i в состояние В с поглощением на /, 2'.

А (хо, hv- > в (х2) kT, hv2.

В исходное состояние вещество возвращается либо термически, либо под действием кванта света hv2.

Фотохромный эффект органических и неорганических систем характеризуется возможностью появления или изменения окраски веществ (систем) непосредственно под действием света и воспроизводимостью на одном и том же объектеон обусловлен, как правило, перестройками веществ на молекулярном уровне. Эти особенности эффекта послужили причиной повышенного интереса к фотохромным материалам в плане их практического использования. Исследование фотохромизма начало развиваться почти сразу же и в направлении изучения собственно явления, и в направлении поиска путей практической реализации уникальных свойств фотохромных объектов.

Применение фотохромных материалов в настоящее время может быть самым разнообразным. Они применяются как средства защиты от светового излучения, средства регистрации и обработки оптической информации, для изменения освещенности, камуфляжа и декоративного оформления, для физико-химического анализа веществ и моделирования биопроцессов, в качестве фотохромных резистов, оптических затворов и модуляторов добротности лазеров [1].

Так, например, в последнее время появились сообщения о создании новых носителей информации (фирма C3D, http://www.c-3d.net/), которые используют фотохромные флуоресцентные материалы (FMD ROM). Магнитные диски просуществовали более тридцати лет, CD-ROM чуть меньше двадцати. На смену CD совсем недавно пришел стандарт DVD, которому, однако, уже найден преемник. DVD, являющийся на сегодняшний день самым емким сменным носителем цифровой информации, в скором будущем уступит по всем показателям новому стандарту носителей FMD ROM (fluorescent multilayer disk).

Материал, из которого состоит FMD ROM, содержит фотохромные материалы, которые под воздействием лазерного излучения превращаются во флуоресцирующие соединения. Обратная реакция, приводящая к исчезновению флуоресцентных свойств (операция стирания), происходит под действием лазера с другой длиной волны. Наиболее ценными фотохромными свойствами в настоящее время обладают фульгиды, поэтому можно предположить, что используемый в FMD ROM фотохром принадлежит именно к этому классу молекул.

Таким образом, потребность в фоточувствительных материалах, перекрывающих широкий спектральный диапазон чрезвычайно высока, поэтому обнаружение новых фотохромных систем и исследование механизма фотохимических и темновых превращений для них представляет несомненный интерес.

В живых организмах присутствуют многочисленные ферменты, которые обратимо присоединяют определенные молекулы для их дальнейшей транспортировки. Ярким примером может служить гемоглобин, который в активном центре имеет плоский координационный узел с ионом железа, обратимо присоединяющий молекулу кислорода. На ф основе обратимой реакции присоединения молекул или радикалов (субстратов) к плоским координационным соединениям можно разработать новые фотохромные системы. Появление частицы-субстрата должно быть связано с фотохимической реакцией.

Известно, что в органических перекисях и дисульфидах связиО-ОиS-Sимеют небольшие энергии и могут диссоциировать под действием квантов света в синей или ближней УФ области спектра. Таким образом, эти соединения могут быть удобными объектами для организации фотохромных систем. Дисульфиды особенно привлекательны, так как имеют интенсивные спектры поглощения в УФ области и менее интенсивное поглощение в синей части спектра. Кроме того, при диссоциации дисульфидов возникают малоактивные сероцентрированные радикалы, которые исчезают, как правило, в реакции рекомбинации, что позволяет надеяться на создание устойчивых фотохромных систем.

Многие плоские комплексы Ni (II) с серосодержащими лигандами обратимо координируют некоторые органические молекулы, такие как пиридин, вдоль направления перпендикулярного плоскости координационного узла (5 и 6 координационные места) с координацией атомом азота. Можно предположить, что серосодержащие радикалы также смогут с большой константой скорости и обратимо встроиться в координационную сферу т комплекса никеля. Большая константа скорости необходима для успешной конкуренции с рекомбинацией S-радикалов.

Справедливость этого предположения была показана в двух первых публикациях лаборатории фотохимии ИХКиГ СО РАН [2, 3]. В этих работах показано, что растворы тетраалкилтиурамдисульфида (tds = R.2NC (S)S-S (S)CNR.2, где R — алкильные группы) и плоского дитиокарбаматного комплекса двухвалентного никеля (Ni (dtc)2) (лиганд dtc" = S2CNR2) проявляют фотохромные свойства и выдерживают большое количество циклов превращений. С помощью лазерного импульсного фотолиза продемонстрировано, что на первой стадии этих превращений происходит диссоциация возбужденной молекулы тетраалкилтиурамдисульфида на два дитиокарбаматных радикала (dtc* = 'S2CNR.2). Эти радикалы с константой скорости, близкой к диффузионной, координируют с Ni (dtc)2 с образованием радикального комплекса (dtc*)Ni (dtc)2, который имеет широкую полосу поглощения с максимумом в области 400 нм. Комплекс (dtc")Ni (dtc)2 диссоциирует, примерно, за 10 мс с «освобождением» dtc* радикала, который затем либо превращается в исходный дисульфид в результате рекомбинации, либо вновь координирует с исходным комплексом Ni (dtc)2. Повторная координация радикала увеличивает эффективное время жизни радикального комплекса на два — три порядка, так что его поглощение исчезает в секундных интервалах времени.

Слабая химическая активность dtc* радикалов приводит к тому, что система tds + Ni (dtc)2 демонстрирует прекрасные фотохромные свойства и выдерживает большое число циклов превращений. Промежуточные радикальные комплексы (dtc*)Ni (dtc)2 имеют поглощение практически во всем видимом диапазоне спектра, что позволяет фотохромной системе модулировать излучение в широкой спектральной области. Таким образом, плоский комплекс Ni (dtc)2 является прекрасной ловушкой для S-радикала. В обычных условиях после лазерного импульса радикал исчезает в результате рекомбинации за несколько микросекунд, а координация увеличивает его эффективное время жизни на 6 порядков. В связи с этим, системы дисульфиды — плоские комплексы Ni (II) представляют интерес не только с точки зрения их фотохромных свойств, но и как системы, которые многократно увеличивают эффективное время жизни короткоживущих активных радикалов.

В данной работе продолжены исследования новых фотохромных систем, работа которых основана на координации серосодержащих радикалов с плоскими координационными соединениями. Изучены фотохромные превращения для растворов перфтор-2,2'-динафталятного дисульфида (SCioF7)2 и плоских дитиолатных комплексов Ni (II) (NiL2), механизмы реакций для растворов фосфинатного дисульфида (S2P (i-Bu)2)2 и плоского комплекса Ni (S2P (i-Bu)2)2, фотохимические процессы для растворов 8,8'-дихинолилдисульфида (Cs^NS^ и перфторбензолятного дисульфида (SC6F5)2 в присутствии ди (меркаптохинолинато)№(П), определены параметры оптических спектров многих серосодержащих радикалов.

Показано, что перфтор-2-тионафталятные радикалы (*SCioF7 = *SNF), появляющиеся в результате диссоциации возбужденной молекулы (SC 1(^7)2, практически с диффузионной константой скорости координируют с комплексами N1L2 с образованием радикальных комплексов (SNF)*NiL2, которые исчезают в результате диссоциации с освобождением 'SNF радикала, который либо превращается в дисульфид в результате рекомбинации, либо вновь координирует с исходным комплексом NiL2. Повторная координация увеличивает эффективное время жизни радикального комплекса на два, три порядка по времени. В отличие от предыдущей системы, для растворов фосфинатного дисульфида (S2PR.2)2 и комплекса Ni (S2PR2)2 продемонстрировано последовательное образование монои бирадикальных комплексов. В этой системе эффективное время жизни S-радикалов также значительно увеличено в результате повторной координации. Число фотохромных циклов ограничивается, по-видимому, только присутствием неконтролируемых примесей в растворителе, в реакции с которыми может исчезать S-радикал.

При импульсном облучении растворов 8,8'-дихинолилдисульфида и перфторбензолятного дисульфида в присутствии комплекса ди (меркаптохинолинато)№(П) также возникает радикальный комплекс RS" Ni (SR)2 с интенсивными полосами поглощения. Он исчезает в двух реакциях, значительно отличающихся константами скорости. При больших начальных концентрациях радикалов (большие интенсивности лазерного импульса) в микросекундной области времени некоторая часть радикального комплекса исчезает в реакции с радикалами RS*, которые еще не успели рекомбинировать или исчезнуть в реакции координации. Для системы содержащий 8,8'-дихинолилдисульфид на значительно более длинных временах (сотни миллисекунд) происходит диспропорционирование двух радикальных комплексов, в результате которого регенерируются молекулы дисульфида и исходного комплекса никеля, завершая цикл фотохромных превращений. Для системы содержащей перфторбензолятный дисульфид также имеет место реакция двух радикальных комплексов. Но в этом случае она приводит к образованию новой промежуточной частицы X димер радикальных комплексов или бирадикальный комплекс, или обе эти частицы). о.

Новообразованная частица X с характерным временем 10 с трансформируется в исходные дисульфид и комплекс Ni (II).

Таким образом, в диссертации выполнен цикл работ с прецизионным измерением спектральных и кинетических параметров, механизмов образования и исчезновения S-радикалов и радикальных комплексов. Определены константы скорости координации серосодержащих радикалов с плоскими комплексами Ni (II) с серосодержащими лигандами. Показано существование монои бирадикальных комплексов RS*NiL2 и (RS*)2NiL2. Обратимая координация увеличивает эффективное время жизни активных радикалов на много порядков по времени, что позволяет управлять реакционной способностью этих частиц. Промежуточные радикальные комплексы имеют интенсивные полосы поглощения в видимой части спектра, что определяет возможность использования этих частиц при конструировании новых фотохромных систем.

Кроме разработки новых фотохромных систем, настоящие исследования представляют также интерес для решения фундаментальных проблем физической химии и химической кинетики, связанных с механизмами генерации, определением природы реакций и управлением реакционной способностью свободных радикалов и радикальных комплексов между ионами переходных металлов и радикалами органических соединений, генерируемых в фотохимических процессах. Таким образом, в химический оборот вводятся новые частицы — радикальные комплексы, исследование которых представляет значительный интерес, так как эти частицы могут появляться во многих фотохимических, химических и каталитических процессах.

Основная информация получена с помощью наносекундного лазерного импульсного фотолиза и оптической спектрофотометрии. Для определения энергии активации элементарных процессов лазерный импульсный фотолиз проводился для растворов в широком температурном диапазоне. Новые комплексы двухвалентного никеля с серосодержащими лигандами синтезированы, очищены и проанализированы в лаборатории профессора С. В. Ларионова в ИНХ СО РАН, в рамках программы совместных исследований фотохимии новых необычных координационных соединений. Дисульфиды были синтезированы в НИОХ СО РАН и ИНХ СО РАН и также любезно предоставлены нам профессором С. В. Ларионовым.

Таким образом, в работе были поставлены следующие задачи:

1. Определение параметров оптических спектров дисульфидов и плоских комплексов Ni (II) с серосодержащими лигандами.

2. Регистрация оптических спектров промежуточных сероцентрированных радикалов и измерение коэффициентов экстинкции полос поглощения этих радикалов. Исследование кинетических параметров рекомбинации радикалов.

3. Определение оптических спектров промежуточных частиц и, в частности, спектров радикальных комплексов сероцентрированных радикалов с плоскими комплексами Ni (II). Измерение коэффициентов экстинкции оптических полос поглощения радикальных комплексов. Определение механизмов образования радикальных комплексов и измерение констант скорости и энергий активации реакций радикалов с комплексами.

4. Определение природы процессов исчезновения радикальных комплексов, измерение кинетических параметров реакций.

выводы.

1. Проведено прецизионное измерение спектральных и кинетических параметров, механизмов образования и исчезновения радикальных комплексов многих типов S-радикалов и плоских комплексов Ni (II). Определены константы скорости координации радикалов, показано образование монои бирадикальных комплексов. Продемонстрировано, что обратимая координация увеличивает эффективное время жизни активных радикалов на много порядков по времени, открывая возможность управления реакционной способностью этих частиц. Слабая реакционная способность и координация S-радикалов с ионами металлов позволяют конструировать новые фотохромные системы, выдерживающие большое число циклов превращений.

2. С помощью лазерного импульсного фотолиза определены оптические спектры короткоживущих серосодержащих радикалов, возникающих при фотодиссоциации соответствующих дисульфидов. С помощью реакции со стабильным нитроксильным радикалом измерены коэффициенты экстинкции S-радикалов и определены константы скорости реакции рекомбинации, которые близки к диффузионному пределу.

3. Для растворов фосфинатного дисульфида (SiPR^b и комплекса Ni (S2P (i-Bu)2)2 показано последовательное образование моно- (R.2PS2*)Ni (S2PR.2)2 и би- (R.2PS2*)2Ni (S2PR2)2 радикальных комплексов с константами координации радикалов 2.5×109 и 1.5×1010 M’V1. Эти комплексы диссоциируют с выходом радикала из координационной сферы за время 130 и 1400 мкс для монои бирадикальной частиц, соответственно. Повторная координация на 2 — 3 порядка увеличивает эффективное время жизни этих частиц. Система возвращается в исходное состояние в результате рекомбинации радикалов «S2PR2 в исходный дисульфид.

4. Исследованы фотохромные превращения в растворах 8,8'-дихинолилдисульфида и комплекса ди (меркаптохинолинато)М (П). Показано, что S-радикалы исчезают в конкурирующих реакциях рекомбинации и координации, которые протекают с константами скорости близкими к диффузионному пределу. При координации образуется радикальный комплекс RS*Ni (SR)2, у которого имеются интенсивные полосы поглощения с максимумами на 458 и 353 нм. Этот комплекс исчезает в двух реакциях, значительно отличающихся константами скорости. В микросекундной области времени некоторая часть радикального комплекса исчезает в реакции с радикалами RS*. На значительно более длинных временах происходит диспропорционирование двух радикальных комплексов, в результате которого регенерируются молекулы дисульфида и исходного комплекса никеля, завершая цикл фотохромных превращений.

5. Показано, что замена дисульфида в предыдущей системе на перфторбензолятный дисульфид (SBF)2 не изменяет природы процессов. При координации радикала образуется комплекс (SBF)*Ni (SR)2, который имеет интенсивную полосу поглощения с максимумом на 430 нм. Радикальный комплекс также исчезает в двух реакциях, значительно отличающихся константами скорости (в реакциях с радикалами RS* и диспропорционирования на коротких и длинных временах, соответственно).

6. Для растворов перфтор-2,2'-динафталятного дисульфида и плоских 1,1'-дитиолатных комплексов Ni (II) показано, что *SNF радикалы практически с диффузионной константой скорости координируют с комплексами N1L2 с образованием радикальных комплексов (SNF)*NiL2. Радикальные комплексы исчезают в результате диссоциации с освобождением *SNF радикала, который либо превращается в дисульфид в результате рекомбинации, либо повторно координирует с исходным комплексом NiL2.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ivanov Yu.V., Plyusnin V.F., Grivin V.P., Larionov S.V., Photochromic transformations in solutions of thiuram disulfide and di-thiocarbamate Ni (II) complex in acetonitrile, J. Photochem. Photobiolog. A.: Chem., 1998, V. 119, N. 1, P. 33−38.
  2. Kuchen W., Metten J., Judat A, Metallkomplexe der dialkyldithiophosphinsauren, I darstellung und eigenschaften von dialkyldithiophosphinato-komplexen, Chem. Ber., 1964, V. 97, N. 8, P. 2306.
  3. Mukherjee R. N., Sonsale A. Y., Gupta J., Metallic complexes of diphenyldithiophosphinic acid, 1. dian J. Chem., 1966, V. 4, N. 11, P. 500.
  4. Mukherjee R. N., Krishna RaoV. V., Gupta J., Reactions of Diphenyldithiophosphinic Acid with
  5. Cllorides of Copper, Mercury, Iron, Cobalt & Nickel, Indian J. Chem. 1966, V. 4, N. 5, P. 206.
  6. Kuchen W., Judat A., Metallkomplexe der dialkyldithiophosphinsauren, III tiber dialkyldithiophosphinato-komplexe des kobalts, nickels und eisens, Chem. Ber., 1967, V. 100, N. 3, P. 991.
  7. Kuchen W., Mayatepek H., Metallkomplexe der phosphinsauren, V uber dithiophosphinatokomplexe von kupfer, silber, gold und thallium, Chem. Ber., 1968, V. 101, N. 10, P. 3454.
  8. Shetty P. S., Fernando Q., The crystal and molecular stucture of bis (diethyldithiophosphinato)nickel (II), Cryst., 1969, V. B25, N. 7, P. 1294. m
  9. Jones P.E., Ansell G.B., Katz L., The molecular and crystal structure of bis (dimethyldithiophosphinato)nickel (II), Cryst., 1969, V. B25, N. 9, P. 1939.
  10. Tebbe F. N., Muetterties E. L., Metal complexes of the difluorodithiophosphate ligand, Inorg. Chem., 1970, V. 9, N. 3, P. 629.
  11. Miiller A., Krishna Rao V. V., Klinksiek G., Ubergangsmetallchalkogenverbindungen darstellung- elektronen- und schwingungsspektren von diphenyldithiophosphinato-komplexen, Chem. Ber., 1971, V. 104, N. 6, P. 1892.
  12. Denger Ch., Keck H., Kuchen W., Mathow J., Wunderlich H., Synthesis, properties and structure of bis (dialkyldithiophosphinato)manganese (II), Inorg. Chim. Acta., 1987, V. 132, P. 213
  13. Cavell R. G., Day E. D., Byers W., Watkins P. M., Metall complexes of substituted dithiophosphinic acids. II. Complexes of trivalent vanadium, Inorg. Chem., 1971, V. 10, N. 12, P. 2716.
  14. Cavell R. G., Sanger A. R., Metall complexes of substituted dithiophosphinic acids. VI. Reactions of difluorodithiophosphinic acid with chlorides and oxychlorides of chromium, molybdenum, and tungsten, Inorg. Chem., 1972, V. 11, N. 9, P. 2011.
  15. Ф.А., Нефтехимия, 2001, т. 41, N. 6, с. 403.
  16. Kuchen W., Hertel H., Metal complexes of thiophosphinic and selenophosphinic acids, Angew. Chem. Int. Ed., 1969, V. 8, N. 2, P. 89.
  17. Tebbe F.N., Roesky H.W., Rode W.C., Muetteries E.L., New sulfur chelate chemistry, J. Am. Chem. Soc., 1968, V. 90, N. 13, P. 3578.
  18. Cavell R.G., Byers W., Day E.D., Watkins P.M., Metal complexes of substituted dithiophosphinic acids. IV. Complexes of divalent nickel, palladium, and platinum, Inorg. Chem., 1972, V. 11, N. 7, P. 1598.
  19. Cavell R.G., Day E.D., Byers W., Watkins P.M., Metal complexes of substituted dithiophosphinic acids. V. Complexes of manganese, iron, and cobalt, Inorg. Chem., 1972, V. 11, N. 8, P. 1759.
  20. Mukherjee R.N., Zingde M.D., Spectroscopic & magnetic studies on di (p-chlorophenyl)dithiophosphinato derivatives of cobalt & nickel subgroup metals, Indian J. Chem., 1974, V. 12, N. 8, P. 848.
  21. Calligaris M., Nardin G., Ripamonti A., Crystal and molecular structure of zinc (II) and cobalt (II) diethyldithiophosphinates, J. Chem. Soc. A., 1970, V. 5, P. 714.
  22. Wunderlich H., Bis (di-«-propyldithiophosphinato)zinc (II), Acta Cryst., 1982, V. B38, N. 2, P. 614.
  23. Wunderlich H., Structure of bis (diethyldithiophosphinato)cadmium (II), Acta Cryst., 1986, V. C42, N. 5, P. 631.
  24. Jones P.E., Ansell G.B., Katz L., The crystal structure of bis (dimethyl dithiophosphinao) nickel (II), Chem. Comm., 1968, N. 2, P. 78.
  25. Porta P., Sgamellotti A., Vinciguerra N., The crystal and molecular structure of bis (diphenyldithiophosphinato)nickel (II), Inorg. Chem., 1968, V. 7, N. 12, P. 2625.
  26. Wunderlich H., Bis (ethylmethyldithiophosphinato)nickel (II), Acta Cryst., 1980, V. B36, N. 3, P. 717.
  27. Roesky H.W., Volatile transition metal alkanefluorodithiophosphonates, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1968, V. 7, N. 10, P. 815.
  28. C.B., Арыкова Э. И., Подольская Л. А., Изучение некотороых свойств диалкилдитиофосфинатов элементов семейства железа, Изв. СО АН СССР Сер. хим., 1969, N. 4, вып. 2, с. 80.
  29. Nanjo М., Yamasaki Т., Stability of the adducts of NiS4 type chelates with N-bases, J. Inorg. Nucl. Chem., 1970, V. 32, P. 2411.
  30. R.N., Venkateshan М. S., Vijaya V. S., Gogoi P. К., Dithiophosphinates of some first row transition metals, J. Indian Chem. Soc., 1982, V. 59, N. 2, P. 170.
  31. Cavell R.G., Byers W., Day E.D., Metal complexes of substituted dithiophosphinic acids. I. complexes of trivalent chromium, Inorg. Chem., 1971, V. 10, N. 12, P. 2710.
  32. Печ Л.Я., Стурис А. П., О кристаллической структуре 8-меркаптохинолината (тиооксината) никеля Ni (C9H6NS)2, Изв. АНЛатвССР. Сер. Хим., 1978, N. 4, с. 493−494.
  33. Miyake Т., Ishida Т., Hashizume D., Iwasaki F., Nogami Т., One-dimensional S=1 ferromagnetic chain formed by a square № 282 motif in Ni (qt)2 (qt=Quinoline-8-thiolate), Chem. Letters, 2000, N. 8, P. 952−953.
  34. А.Ф., Озолс Я. К., Озола А. Д., Печ Л.Я., Кристаллическая структура некоторых 8-меркаптохинолинатов (тиооксинатов) тяжелых металлов, Изв. АН JIameCCP Сер. Хим., 1973, N. 6, с. 668−676.
  35. А.Д., Озолс Я. К., Иевинып А. Ф., Уточнение кристаллической структуры 8-меркаптохинолината (тиооксината) палладия Pd (C9H6NS)2, Изв. АН JIameCCP. Сер. Хим., 1973, N. 6, с. 662−667.
  36. Я.К., Озола А. Д., Печ Л.Я., Иевинып А. Ф., Структура 8-меркаптохинолината (тиооксината) палладия, Изв. АН JIameCCP. Сер. Хим., 1971, N. 3, с. 376.
  37. Я.К., Озола А. Д., Иевиньш А. Ф., Кристаллическая структура 8-меркаптохинолината (тиооксината) платины Pt (CgH6NS)2, Изв. АН ЛатвССР. Сер. Хим., Ф1973, N. 6, с. 648−661.
  38. Lindoy L.F., Livingstone S.E., Lockyer T.N., Sulphur-nitrogen chelating agents I. Metal complexes of 8-methylthioquinoline, Aust. J. Chem., 1966, V. 19, N. 8, P. 1391−1400.
  39. Ю.А., Химия внутрикомплексных соединений меркаптохинолина и его производных, Рига «Зинатне», 1978, 488 с.
  40. Math K.S., Freiser Н., Reactions of some low-spin nickel chelates with heterocyclic nitrogen bases, Anal. Chem., 1969, V. 41, N. 12, P. 1682.
  41. Carlson D.D., Knight A.R., Reactions of thiyl radicals. XI. Further investigations of thiol-disulfide photolyses in the liquid phase, Can. J. Chem., 1973, V. 51, N. 9, P. 1410.
  42. Rao P.M., Copeck J.A., Knight A.R., Reactions of thiyl radicals. II. The photolysis of methyl disulfide vapor, Can. J. Chem., 1967, V. 45, N. 12, P. 1369.
  43. Sayamol K., Knight A.R., Can. J. Chem., 1968, V. 46, P. 999.
  44. Rao P.M., Knight A.R., Reactions of thiyl radicals. V. The gas phase photolysis of methyl disulfide and ethyl disulfide mixtures in the presence of ethylene, Can. J. Chem., 1968, V. 46, N. 14, P. 2462.
  45. Mel’nikov M.Ya., Fok N.V., Шт. Vysok Energii, 10, 1996 (1964).
  46. Rosenfeld S.M., Lawler R.G., Ward H.R., Photo-CIDNP from carbon-sulfur cleavage of alkyl disulfides, J. Amer. Chem. Soc., 1972, V. 94, P. 9255.
  47. Adam F.C., Elliot A.J., Can. J. Chem., 1977, V. 55, P. 1546.
  48. Callear A.B., Dickson D.R., Transient spectra and primary processes in the flash photolysis of ^ CH3SSCH3, CH3SCH3, CH3SH and C2H5SH, Trans. Faraday Soc., 1970, V. 66 Part 8, P. 1987.
  49. Jones A., Yamashita S., Lossing F.P., Can. J. Chem., 1968, V. 46, P. 833.
  50. Thyrion F.C., Flash photolysis of aromatic sulfur molecules, J. Phys. Chem., 1973, V. 77, N. 12, P. 1478.
  51. Ito O., Matsuda M., Formation and reactivity of the aminothiyl radicals by means of flash photolysis, Can. J. Chem., 1978, V. 56, N. 8, P. 1080.
  52. Ito O., Matsuda M., Evaluation of addition rates of /?-chlorobenzenethiyl radical to vinyl monomers by means of flash photolysis, J. Am. Chem. Soc., 1979, V. 101, N. 7, P.1815.
  53. Ito O., Matsuda M., Flash photolysis study of solvent effects in addition reactions of thiyl radicals to styrene or a-methylstyrene. Interaction between /?-chlorobenzenthiyl radical and methylbenzenes, J. Phys. Chem., 1982, V. 86, N. 11, P. 2076−2078.
  54. Ito O., Matsuda M., Solvent effect on rates of free-radical reactions. 2. Addition of the p-(dimethylamino)benzenethiyl radical to a-methylstyrene, J. Phys. Chem., 1984, V. 88, N. 5, P. 1002−1005.
  55. Maillard В., Ingold K. U., Kinetic applications of electron paramagnetic resonance spectroscopy. m
  56. XXII. Dialkylaminothiyl radicals, J. Am. Chem. Soc., 1976, V. 98, N. 2, P. 520.
  57. Danen W.C., Newkirk D.D., The ease of formation of thionitroxide radicals, J. Am. Chem. Soc., 1976, V. 98, N. 2, P. 516.
  58. Mackle H., Mayrick R.G., Studies in the termochemistry of organic sulfides, Trans. Farad. Soc., 1962, N. 470, V. 58. Part 2, P. 238.
  59. Hirata Y., Niga Y., Okada Т., Photodissiciation of aminophenyldisulfide and aminophenylthiol in the liquid phase. Geminate recombination and the dimer formation of jp-aminophenylthiyl radical, Chem. Phys. Letters, 1994, V. 221, P. 283.
  60. Morine G.H., Kuntz R.R., Spectral shifts of the /?-aminophenylthiyl radical absorption and emission in solution, Chem. Phys. Letters, 1979, V. 67, N. 2,3, P. 552.
  61. Aveline B.M., Kochevar I.E., Redmond R.W., Photochemistry of N-hydroxypyidine-2-thione ф. derivatives: Involvement of the 2-pyridylthiyl radical in the radical chain reaction mechanism, J.
  62. Am. Chem. Soc., 1995, V. 117, P. 9699−9708.
  63. Bultmann Т., Ernsting N. P., Competition between geminate recombination and solvation of polar radicals following ultrafast photodissociation of bis (p-aminophenyl) disulfide, J. Phys. Chem., 1996, V. 100, P. 19 417−19 424.
  64. Hirata Y., Niga Y., Makita Sh., Okada Т., Geminate recombination of the p-aminophenylthiyl radical pair produced by the photodissociation of /7-aminophenyl disulfide in nonpolar solvents, J. Phys. Chem. A, 1997, V. 101, P. 561−565.
  65. Lochschmidt A., Eilers-Konig N., Heineking N., Ernsting N. P., Femtosecond photodissociation dynamics of bis (julolidine) disulfide in polar and apolar solvents, J. Phys. Chem. A, 1999, V. 103, P. 1776−1784.
  66. Burkey T.J., Majewski M., Griller G., Heats of formation of radicals and molecules by a photoacoustic tecnique, J. Am. Chem. Soc., 1986, V. 108, P. 2218−2221.
  67. H.A., Малкин Я. Н., Рузиев Ш., Мельничук С. В., Тихомиров С. А., Толсторожев Г. Б., Кузьмин В. А., Фотодиссоциация ароматических тиолов и дисульфидов, Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1990, н. 3, с. 540.
  68. Г. В., Базыль O.K., Артюхов В. Я., Квантово-химическое исследование реакции фотодиссоциации дисульфидов, Оптика и спектроскопия, 1992, т. 72, вып. 6, с. 13 711 376.
  69. Yoshikawa Y., Watanabe A., Ito О., Laser photolysis study of naphthalene disulphides and naphthalene thiols- reactivities of naphtalenethio radicals, J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 1995, V. 89, P. 209.
  70. Sacconi L., Lombardo G., Ciafalo R., Metal complex formation in non-hydroxylic solvents. II. The therrmodynamics of the equilibria between NiDBH and primary aliphatic amines in benzene, J. Am. Chem. Soc., 1960, V. 82, N. 16, P. 4182.
  71. Sacconi L., Lombardo G., Paoletti P., Metal complex formation in non-hydroxylic solvents. III. The therrmodynamics of interaction between trialkyl-amines and -phosphines and NiDBH in benzene, J. Am. Chem. Soc., 1960, V. 82, N. 16, P. 4185.
  72. Marcus V., Solvent extraction of inorganic species, Chem. Rev., 1963, V. 63, N. 2, P. 139.
  73. Fernando Q., Separ. Sci., 1966, V. 1, P. 575.
  74. Dakternieks D.R., Graddon D.P., Thermodynamics of metal-ligand bond formation. IV. Base adducts of bis (ethylxanthato)nickel (II) and bis (dialkyldithiophosphato)nickel (II), Aust. J. Chem., 1971, V. 24, P. 2509.
  75. Nanjo M, Yamasaki Т., Stability of the adducts of NiS4 type chelates with N-bases, J. Inorg. Nucl. Chem., 1970, V. 32, N. 7, P. 2411−2422.
  76. Jorgensen C.K. Absorption spectra of transition group complexes of sulphur-containing ligands, J. Inorg. Nucl. Chem., 1962, V. 24, P. 1571−1585.
  77. Francis H.E., Tincher G.L., Wagner W.F., Wasson J.R., Woltermann G.M., Complexes with sulfur and selenium donors. IV. Bis (0,0'-diisopropyldithiophosphato)nickel (II) and its pyridine and picoline adducts, Inorg. Chem., 1971, V. 10, N. 11, P. 2620−2626.
  78. Livingstone S.E., Mihkelson A.E., Metal chelates of biologically important compounds. II. Nickel complexes of dyalkyldithiophosphates and their adducts with nitrogen heterocycles, Inorg. Chem., 1970, V. 9, N. 11, P. 2545−2551.
  79. Ooi S., Fernando Q., The crystall and molecular structure of the adduct of bis (0,0'-diethyldithiophosphato)nickel (II) with pyridine, Inorg. Chem., 1967, V. 6, N. 8, P. 1558−1561.
  80. Ang L., Graddon D.P., Lindoy L.F., Prakash S., Thermodinamic data for addition of bases to low-spin planar nickel (II) complexes with four sulfur-donor atoms, Aust. J. Chem., 1975, V.2 8, N. 5, P. 1005−1010.
  81. Graddon D.P., Prakash S., Thermodynamics of metal-ligand bond formation. XIV. Adducts of heterocyclic bases with nickel (II) alkylxanthates, Aust. J. Chem., 1974, V. 27, N. 10, P. 20 992 102.
  82. Aurich H.G., Nitroxides. The chemistry of functional groups, Chichester, UK: John Willey, 1982, Pt. 1, P. 586−698.
  83. Э.Г., Свободные иминоксильные радикалы, М.: Химия, 1970, 216 с.
  84. Volodarsky L.B., Grigor’ev I.A., Saagdeev R.Z., Biological Magnetic Resonance, Eds. L.J. Berliner, J. Reuben, N.Y.- L.: Plen. Press, 1980, V. 2, P. 169−241.
  85. K.JI., Макконел Г. М., Спиновые метки, Успехи химии, 1970, т.39, н. 3, с. 531 559.
  86. Keana J.F.W., Synthesis and chemistry of nitroxide spin labels, Spin Labeling in Pharmacology, Ed. J.L. Holtzman, Orlando, Fla: Acad. Press, 1984, 85 p.
  87. McConnell H.M., McFarland B.G., Quart. Rev. Biophys., 1970, V. 3, P. 91 136.
  88. Г. И., Метод спиновых меток в молекулярной биологии, М.: Наука, 1974, 255 с.
  89. Метод спиновых меток. Теория и применение, Под ред. Л. Берлинера, М.: Мир, 1979. -640 с.
  90. А.Н., Метод спинового зонда, М.: Наука, 1976, 210 с.
  91. Forrester A.R., Hay J.M., Thomson R.V., Organic chemistry of stable free radicals, L.- N.Y.: Acad. Press, 1968, 405 p.
  92. Murayama К., Yoshioka Т., Studies on stable free radicals. III. Reaction of stable nitroxide radicals with S-radicals derived from benzenethiols and thiamine, Bull. Chem. Soc. Jap., 1969, V. 42, N. 6, P. 1942−1947.
  93. Nakamura M., Ito O., Matsuda M., Substituent effect on the rate constants for the reactions between benzenethiyl radicals and stable free radicals estimated by flash photolysis, J. Am. Chem. Soc., 1980, V. 102, N. 2, P. 698−701.
  94. Р.И., Голубев В. А., Гида B.M., Розанцев Э. Г., О взаимодействии иминоксильных радикалов с тетраметитиурамдисульфидом, Изв. АН СССР. Сер. хим., 1970, н. 10, с. 23 962 398.
  95. Sugimori A., Long-lived metal-complex-radicals in photoreaction of S, S'-alkanediyl derivatives of bis (l, 2-etheneditiolato)metal complexes, Coord. Chem. Rev., 1997, V. 159, P. 397−406.
  96. Sugimori A., Photochemistry of metalladichalcogenolene complexes, J. of Photochem. Photobiol. C: Photochemistry Reviews, 2000, V. 1, P. 33−56.
  97. Shimazaki Y., Huth S., Karasawa S., Hirota S., Naruta Y., Yamauchi O., Nickel (II)-phenoxyl radical complexes: structure-radical stability relationship, Inorg. Chem., 2004, V. 43. N. 23. P. 7816−7822.
  98. Shimazaki Y., Huth S., Hirota S., Yamauchi O., Studies on galactose oxidase active site model complexes: effects of ring substituents on Cu (II)-phenoxyl radical formation, Inorg. Chim. Acta., 2002, V.331,P. 168−170.
  99. Shimazaki Y., Huth S., Hirota S., Yamauchi O., Chemical approach to the Cu (II)-phenoxyl radical site in galactose oxidase: dependence of the radical stability on N-donor properties, Bull. Chem. Soc. Jpn., 2000, V. 73, P. 1187−1195.
  100. В.В., Плюснин В. Ф., Бажин Н. М., Техника низкотемпературного фотохимического эксперимента, Журн. Физ. Химии, 1975, т. 49, н. 9, с. 2440−2442.
  101. C.B., Патрина Л. А., Шаныпин А. Н., Оглезнева И. М., Усков Е. М., Синтез и свойства комплексов Ni(III), Ni (IV), Cu (III) с ди-н-пропил- и ди-изопропилдитиокарбаматом, Коорд. Химия, 1984, т. 10, н. 1, с. 92.
  102. Dubsky J.V., J. Pract. Chemie, 1916, B.93, S. 142.
  103. Kuchen W., Strolenberg K., Metten J., Uber dialkyldithiophosphinsauren und bis (dialkylthiophosphoryl)sulfane, Chem. Ber., 1963, V. 96, N. 6, P. 1733.
  104. Lazarev N.V., Levina E. N (Eds.), Handbook of toxic compounds in industry, v. 2, Khimija, Leningrad, 1976, P. 147.
  105. Robson P., Stacey M., Stephens R, Tatlow J.C., Aromatic polyfluoro-compounds. Part VI. Penta- and 2,3,5,6-tetra-fluorothiophenol, J. Chem. Soc., 1960, V. 12, P. 4754.
  106. В.П., Неперегружающийся широкополосный усилитель с запоминанием и компенсацией постоянной состовляющей и многофункциональный программируемый таймер в стандарте КАМАК, Препринт N34, ИХКиГ СО АН СССР, Новосибирск, 1989, 13 с.
  107. В.П., Аналого-цифровой регистратор и цифровой накопитель в стандарте КАМАК, Препринт N33, ИХКиГ СО АН СССР, Новосибирск, 1989, 16с.
  108. Compton R.H., Grattan T.V., Morrow Т., Extinction coefficients and quantum yields for triplet-triplet absorption using laser flash photolysis, J. Photochem., 1980, V. 14, N. 1, P. 61−66.
  109. Takakura Т., Tagami M., Okuyama M. and Kamada H. J., Spectrosc. Soc., 1975, V. 24, P. 282.
  110. Bonifacic M., Weiss J., Chaudhri S., Asmus K.-D., Oxydation of thiols by radical cations of organic sulfides, J. Phys. Chem., 1985, V. 89, P. 3910−3914.
  111. Nichols P.J., Grant M.W., Thermal dissociation of thiuram disulfides in solution- an electron spin resonance and kinetic study, Austr. J. Chem., 1983, V. 36, N. 7, P. 1379- 1386.
  112. Armstrong D.A., Sun Q., Schuler R.H., Reduction potentials and kinetics of electron transfer reactions of phenylthiyl radicals: comparisons with phenoxyl radicals, J. Phys. Chem., 1996, V. 100, P. 9892−9899.
  113. Л. Б., Григорьев И. А., Диканов С. А., Резников В. А., Щукин Г. И., Имидазолиновые нитроксильные радикалы, Новосибирск, Наука, 1988, 280 с.
  114. Bonamico M., Dessy G., Mariani C., Vaciago A., Zambonelli L., Structural stadies of metal dithiocarbamates. I. The cristal and molecular structure of the a-form of nickel diethyldithiocarbamate, Acta Crist., 1965, V. 19, N. 4, P. 619−626.
  115. Fernando Q. and Green C.D. The crystal and molrcular structure of bis-(0,0' -diethyldithiophosphato)nickel (II), J. Inorg. Nucl. Chem., 1967, V. 29, P. 647−654.
  116. А.И., Вельский В. К., Колчинский Е. В., Уточнение структуры этилксантогената никеля(И), Коорд. Хим., 1987, т. 13, с. 119−120.
  117. А.И., Вельский В. К., Колчинский Е. В., Кристаллическая и молекулярная структура n-бутилксантогената никеля(П), Коорд. Хим., 1987, т.13, с. 977−978.
  118. Travnicek Z., Pastorek R., Marek J., The structure of bis (isopropylxanthato)nickel (II), Collect. Czech. Chem. Commun., 1994, V. 59, P. 616−619.
  119. Cavell K.J., Hill J.O., Maggee R.J., J. Chem. Sos. Dalton Trans., 1980, P. 763.
  120. А.Т., Мельникова Н. В., Страшко В. В., Координ. Химия, 1978, т. 4, с. 758.
  121. Albert A., Barlin G.B., Ionization constants of heterocyclic substances. III. Mercapto-derivatives of pyridine, quinoline and isoquioline, J. Chem. Soc., 1959, N. 7−8, P. 2384−2396.
  122. Anderson P.D., Hercules D., Electronic spectra of 8-mercaptoquinoline, Anal. Chem., 1966, V. 38, N. 12, P. 1702−1709.
  123. G.M., Buttery R.G., 8-Mercaptoquinoline, J. Chem. Soc., 1956, N. 8, P. 3236−3237.
  124. Ю.А., Чера J1.M., Иеваньш А. Ф., Исследование 8-меркаптохинолина (тиооксина) и его производных. Сообщ.28. Спектры поглощения и состояние 8-меркаптохинолина в растворах, Журн. Аналит. Химии, 1963, т. 18, н. 6, с. 668−686.
  125. Ю.А., Харковер М. З., Протонизация и кислотная диссоциация 8-меркаптохинолина в водных растворах, Докл. АН СССР, 1963, т. 153, н. 4, с. 837−839.
  126. Gray Н.В., Ballhausen СЛ., A molecular orbitals theory for square planar metal complexes, J. Amer. Chem. Soc., 1963, V. 85, N. 3, P. 260−265.
  127. Angus J.R., Wasson J.R., J. Coord. Chem., 1971, V. 1, P. 309.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!