Влияние кинетики разряда ионов и адсорбции поверхностно-активных веществ на процессы электрохимической нуклеации металлов

выводы.

1. Получены уравнения, описывающие зависимость скорости стационарной двумерной и трехмерной нуклеации от перенапряжения катода с учетом кинетики разряда ионов на поверхности малых кластеров для механизмов прямого встраивания и поверхностной диффузии.

Уравнения позволяют определить термодинамические параметры процесса нуклеации непосредственно из экспериментальных данных в широких интервалах изменения перенапряжения катода и в отдельных случаях установить механизм зародышеобразования.

2. На примере электрохимической нуклеации ртути на платине показано, что уравнение Гиббса-Томсона справедливо для зародышей, состоящих всего лишь из 5−9 атомов. Этот факт дает обоснование применимости термодинамической теории нуклеации к процессам, протекающим в электрохимических системах.

3. Для процесса нуклеации меди на пирографитовом электроде экспериментально доказано, что работа образования критического зародыша определяется общим перенапряжением катода, а концентрация адатомов влияет лишь на кинетический фактор в уравнении для скорости зародышеобразования.

Показано, что для описания нестационарного зародышеобразования в потенциостатических условиях необходимо учитывать процесс накопления адатомов на поверхности электрода. Установлено, что в области высоких перенапряжений катода зависимость периода индукции от перенапряжения проходит через минимум.

Теоретическая оценка времени нестационарности дает величины порядка нескольких милисекунд, близкие к определяемым экспериментально.

5. Установлен механизм влияния дисульфидсульфоната и полипропилен-гликоля на процесс электрохимической нуклеации ртути на платине.

Показано, что уменьшение стационарной скорости нуклеации и насыщенного числа зародышей в присутствии добавок обусловлено блокировкой активных центров подложки адсорбированными поверхностно-активными веществами. Кроме того, дисульфидсульфонат ин-гибирует процесс разрастания капель ртути, что способствует возрастанию насыщенного числа зародышей, определяемого процессом перекрывания зон экранирования. Наличие двух конкурирующих процессов (блокировка активных центров и торможение роста зон) приводит к появлению максимума на зависимости насыщенного числа зародышей от концентрации дисульфидсульфоната при постоянном перенапряжении катода.

Показано также, что изучение влияния ПАВ на процессы нуклеации позволяет сделать выбор оптимальных концентраций добавок и полу-* чить данные о характере адсорбции в условиях, когда традиционные методы ее изучения не дают объективной информации о протекающих процессах.

1. Гиббс Д. В. Термодинамика. Статистическая механика.-М.:Наука, 1982.-584 с.

2. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. Собр.избр.трудов.-М.-Л.:Изд. АН СССР, 1959, т. З, с.358−407.

3. Volmer М. Kinetik der Phasenbildnng.- Dresden-Leipzig:Stein-kopff, 1939, 220 S.

4. Стрикленд-Констзбл Р. Ф. Кинетика и механизм кристаллизациит-Л.:Недра, I97I.-3I0 с. v.

5. Хирс Д., Паунд Г. Испарение и конденсация.-М.:Металлургия, 1966.-196 с.

6. Холломон Д. Н., Торнбалл Д. Образование зародышей при фазовых превращениях. В кн.: Успехи физики металлов. М.:Металлургия, 1966, т.1, с.304−367.

7. Чернов А. А. Процессы кристаллизации. В кн.: Современная кристаллография. М.:Наука, 1980, т. З, с.7−232.

8. Федосеев Д. В., Чужко Р. К., Гривцов А. Г. Гетерогенная кристаллизация из газовой фазы.-М.:Наука, 1978.-100 с.

9. Герасименко B.C., Любов Б. Я. К теории нестационарного роста кристаллов. В кн.: Механизм и кинетика кристаллизации. Минск: Наука и техника, 1969, с.80−95.

10. Цинсмайстер Г. Дж. Современное состояние теории гетерогенного зародышеобразования. В кн.: Процессы роста и синтеза полупроводниковых кристаллов и пленок. Новосибирск: Наука, 1975, ч.1, с. И-16.

11. Кидяров Б. И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы. Новосибирск: Наука, I979.-I34 с.

12. Полукаров Ю. М. Начальные стадии электрокристаллизации металлов. В кн.: Итоги науки. Электрохимия. М.:ВИНМХИ, 1979, т.15, с.3−61.

13. Барабошкин А. Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.:Наука, 1976. — 279 с.

14. Каишев Р. Избрани трудове. София: Изд. Болг. АН, 1980.-545с.

15. Бокрис Д., Дамьянович А. Механизм электроосаждения металлов.-В кн.: Современные аспекты электрохимии. М.:Химия, 1967, с. 259−391.

16. Stoyanov S. Nucleation theory for high and low supersatura-tian. Current topics in material sci., 1979″ v.3, p.422−462.

17. Stoyanov S. t, Kashchiev D. Thin film nucleation and growth theories: a conformation with experiment. Current topics in material sci., 1981, v.7, p.69−141.

18. Kaischew E., Stoyanov Si, Kashchiev D. Eecent investigations on nucleation and crystal growth processes. J. Crystal Growth, 1981, v. 52, p. 3−13•19* Kashchiev D. Eecent progress in the theory of thin films growth. Surface sci., 1979″ v. 86, p. 14−27.

19. Van Leeuwen C., Bennema P. The critical nucleus. Surface sci., 1975″ v. 51″ P 109−130.

20. Volmer M. Tiber Keimhildung und Keimwirkung als spezialfalle der heterogenen Katalyse. Z. Elektrochem., 1929″ B. 35"1. S. 555−561.

21. Kleber ?. Die Eolle der Adsorption bei der Epitaxie vom standpunkfc der kinetischen (Eheorie. Z. phys. Chem., N. F 1967″ B. 53, S. 52−58.

22. Lackmann E. Uber die Kristallisation auf Unterlagen die Keim-bildungsarbeiten. Z.Kristallogr., 1961, B.116, S.13−26.

23. Bliznakov G., Delineschev S. On the theory of two-dimensional nucleation on a structureless substrate. Effect of supersaturation. Kristall und Techn., 1971, B.6, S.729−739.

24. Volmer M., Weber A. Keimbildung in ubersattigten Gebilden. -Z.phys.Chem., 1926, B.119A, S.277−301.

25. Каишев P. О некоторых вопросах молекулярно-кинетической теории образования и роста кристаллов. Рост кристаллов, 1961, т.3, с.26−36.27* Kaischew В. Zur Theorie des Eristallwaschsturns• Z.Phys., 1936, B.102, S.684−690.

26. Kaischew В., Stranski I.N. Uber die Thomson-Gibbs1 sche Gleichung bei Kristallen. Z.phys.Chem., 1937″ B.35B, S. г427.432.

27. Kaischew E., Markov I. Influence of supersaturation on themode of thin film growth. Kx. und Techn., 1976, v.11, , — *p.685−697*.

28. Brandes H. Elektrolitische Polarisationen aus An! ass von Kristallwachstumshemmungen. Z.phys.Chem., B.142A, s.97−112.31- Erdey-Gruz Т., Volmer M. Zur Frage der elektrolytischen Metall uberspannung. Z.phys.Chem7XB.157A, S.165−181.

29. Горбунова K.M. Развитие теории кристаллизации. ЖВХО им. Менделеева, 1971, т.16, с.643−649.

30. Ваграмян А. Т. Улектроосаадение металлов.- М.:Изд. АН СССР, 1950. 200с.

31. Феттер К. Улектрохимическая кинетика. м.:Химия, 1967, с. 313−315.

32. Горбунова К. М., данков П.Д. иристаллохимичеекая теория реального роста кристаллов при электролизе. Успехи химии, 1948, т.17, с.710−732.

33. Schottky W.F. Zur elektrolitischen Keimbildung von silberauf Metallelektroden. Z.phys.Chem., N.F., 1962, B.31, * *1. S. 40−70.

34. Mierke G., Schottky W.P. Zur elektrolitischen Keimbildung von silber auf Metallelektroden.il. Ber.Bunsenges.phys. Chem., 1967, В.71, S.516-^26.

35. Гуцов И. Кинетика на електролитното фазообразуване при галь-ваностатични условия. Изв. ин-та физ.хим.БАН, 1964, т, 4, с. 69−87.

36. Трофименко В. В., Лошкарев Ю. М., Коваленко B.C. О разделении перенапряжения кристаллизации и перехода при электрохимическом фазообразовании. Докл. АН СССР, 1976, т.227, с. 1181 —1184.

37. Трофименко В. В., Коваленко B.C., Лошкарев Ю. М., Артеменко В. П., Замулюкин В. П. О разделении перенапряжения перехода и кристаллизации. Укр.хим.ж., 1977, т.43, с.152−157.

38. Милчев А., Стоянов С., Каишев Р. Теоретические аспекты электрохимического зародышеобразования при высоких пересыщениях. -Электрохимия, 1977, т.13, с.855−860.

39. Milchev A., Stoyanov S., Kaischew В. Atomistic theory of electrolytic nueleation. Thin solid films, 1974, v.22,p.255−274.

40. Kashchiev D. On the relation between nueleation work, nucleus size and nueleation rate. J.Chem.Phys., 1982, v.76, p.5098—5102—.". 4.. t .,.,. .

41. Becker E., Doring W. Kinetische Behandlung der Keimbildungin ubersattigten Dampfen. Ann. der Phys., 1935″ B. 24, S. 719−752.53″ Farkas L. Keimbildungsges chwindigkeit in ubersattigten Dampfen. Z.phys.Chem., 1927, B.125, S-236−242.

42. Kaischew В., Stranski I.N. Zur kinetischen ableitung der KeimbildungsgeschwincLigkeit. Z.phys.Chem., 1934, B.26B, S. 317−326−55- Зельдович Я. Б. К теории образования новой фазы. Кавитация. -ЖЭТФ, 1942, т.12, 525−538.

43. Bradley М. Nueleation in phase changes. Quarterly rev. (London), 1951″ v.5, p.315−343.

44. Кашчиев Д. Зародишообразуване при участие на двуатомни комп-лекси в кинетиката на процеса. Изв.отд.хим.наук БАН, 1976, т.9, с.52−63.

45. Markov I. The influence of surface diffusion processes onthe kinetics of heterogeneous nucleation. Thin solid films," *1971, v.8, p.281−292.

46. Ickert L. Pragen der heterogenen Keimbildung. II. Die Eolle der Oberflachenrealitat der fremden Unterlage. Z.phys.Chem., 1962, B.221, S.328−345.

47. Markov I., Kashchiev D. The effect of substrate inhomogenity on the kinetics of heterogeneous nucleation from vapour. -Thin solid films, 1973, v.15, p.181−189.65″ Stoyanov S. Nucleation on point defects. J. Crystal Growth, 1974, v.24/25, p.293−297.

48. Markdv I., Kashchiev D. The role of active centres in the kinetics of new phase formation. J. Crystal Growth, 1972, v. 13/14, p. 131−134.

49. Markov I., Kashchiev D. Nucleation on active centres. I. General theory. J. Crystal Growth, 1972, v.16, p.170−176.

50. Milchev A. Hole of the substrate state in electrochemicalnucleation. Electrochim. Acta, 1983″ v.28, p.947−953,.

51. Ясулайтене В. В., Джюве А. П., Матулис Ю. Ю. О зависимости начальных стадий электрокристаляизации меди от плотности тока.-В сб.: Структура и механические свойства электролитических покрытий. Тольяти, 1979, с.19−23.

52. Markov I., Toschev S. Growth kinetics and screening action of mercury droplets electrodeposited from delute solutions of electrolyte. Electrodep. and surface treatment, 19 751 v. 3, P. 385−397.'.

53. Трофименко В. В., Житник В. П., Лошсарев ю.М. Элиминирование активных центров пирографитового электрода в процессе электроосаждения меди. Электрохимия, 1981, т.17, с.1644−1651.

54. Walton D. Nucleation of vapour deposits. J.Chem.Phys., 1962, v.37, p.2182−2188.77* Walton D., Ehodin T.N., Eollins E.W. Nucleation of silver on sodium chloride. J.Chem.Phys., 1963, v.38, p.2698−2704.

55. Stoyanov S. On the atomistic theory of the nucleation rate.-Thin solid films, 1973, v.18, p.91−98.

56. Житник В. П. Влияние условий электролиза на кинетику начальных стадий кристаллизации и физико-механические свойства осадков меди. Дис. канд. хим. наук. — Днепропетровск, 1982. — 222с.

57. ЬО. Барабошкин А. Н., Косихин Л. Т. к статистике гетерогенного образования зародышей кристаллов. Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. Тр. ин-та электрохимии.

58. УНЦ АН СССР. Свердловск, 1972, вып. 18, с. 76−81.

59. Frish H.L. Time lag in nucleation. J.Chem.Phys., 1957, v. 27, p.90−94.

60. Prohstein E.F. Time lag in the self-nucleation of a supersaturated vapour. J.Chem.Phys., 1951″ v.19, p.619−626.

61. Kantrowitz A. Nucleation in very rapid vapour expansions. -J.Chem.Phys., 1951, v.19, p.1097−1100.

62. Collins F.C. Time lag in spontaneous nucleation due to non-steady state effects. Z.Elektrochem., 1955″ B.59, S.404−407.

63. Wakeshima H. Time lag in the self-nucleation. J.Chem.Phys., 1954, v.22, p.1614−1615.

64. Chakraverty B.K. Kinetics of clastering processes. Surface sci., 1966, v.4, p.205−220.-" -1 < j87 • Kashchiev D. Solution of the non-steady state problem in nueleation kinetics. Surface sci., 1969″ v.14, p.209−220.

65. Kashchiev D. Nueleation at variable supersaturation. Surface sci., 1969, v.22, p.319−324.

66. Kashchiev D. Nueleation at time-dependent supersaturation. -Surface sci., 1969, v.18, p.293−297.

67. Toschev S., Gutzov I. Time lag in heterogeneous nueleation due to nonstationazy effects. Phys .Stat.Solid, 1967″ v.21, p. 683−691.

68. Aleksandrov L.N., Kedyarov B.I. Stochastic theory of non steady state nueleation. J. Crystal Growth, 1974, v.24/25, P. 507−510.

69. Каишев P., Тошев С., МарковИ.- Процессы образования новой фазы при электролитическом осаздении металлов. Изв. отд. хим. наук БАН, 1969, т.2, с.467−477.

70. Toschev S., Markov I. An experimental study on non steady state nueleation. Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1969, B.73, S. 184−188.

71. Toschev S., Markov I. Transient nueleation in electrodepo-sition of mercury. J. Crystal Growth, 1968, v.¾, p.436—44−0.

72. Gunawardena G., Hills G., Scharifker B. Induction times for the formation of single mercury nuclei on a platinum micro-electrode. J.Electroanalyt.Chem., 1981, v.130, p.99−106.

73. Тошев С., Милчев А., Попова К., Марков И. Электролитическая нуклеация серебра в водных растворах и расплавленных солях. • Докл. БАН, 1969, т.22, с.1413−1416.

74. Toschev S., Markov I. Electrolytic nueleation of cadmium. -Electrochim. Acta, 1967, v.12, p.281−286.

75. Milchev A., Tsakova 7. Probabilistic aspects of mercury electrodeposition on a platinum single crystal cathode. -Electrochim. Acta, 1984,.

76. Toschev S., Milchev A., Stoyanov S. On some probabilistic aspects of the nucleation process. J. Crystal Growth, 1972, v.13/14, p. 123−127.

77. Markov I., Boynov A., Toschev S. Screening action and growth kinetics of electrodeposited mercury droplets. Electrochim. t ' * 4.

78. Acta, 1973, v.18, p. 377−384.

79. Markov I., Stoycheva E. Saturation nucleus density in the electrodeposition of metalls onto inert electrodes. I.Theory. II.Experimental. Thin solid films, 1976, v.35, p.11−35.

80. Kaischev R., Mutafchiev BUber die elektrolitische Keimbildung des Quecksilbers. Electrochim. Acta, 1965, v.10, p. 643−650.

81. Шелудко А., Близнаков Г. Изв. БАН, сер.физ., 1951, т.2, с. 239−250. Към въпроса за механизма на електролитното отлагане на металите.

82. Astley D.J., Harrison J.A., Thirsk H.E. Electrocrystalliza. * *tion of mercury, silver and palladium. Trans. Faradey Soc., 1968, v.64, p.192−201.

83. Hills G.J., Schiffrin D.J., Thompson D. Electrochemical nucleation from molten salts. Electrochim. Acta, 1974, v.19, p. 657−680.

84. Kashchiev D., Milchev A. Kinetics of the initial stages of electrolytic deposition of metals. I. General theory. II. Potentiostatic conditions. Thin solid films, 1975″ v.28,p. 189−211.* t * .4.

85. Milchev A., Scharifker В., Hills G.'j! A potentiostatic study of the electrochemical nucleation of silver on vitreous carbon. J. Electroanalyt^Chem., 1982, v.132, p. 277−289.

86. Scharifker В., Hills G. Theoretical and experimental studies of multiple nucleation. Electrochim. Acta, 1983, v.28,p. 879−889.

87. Барабошкин A.H., Исаев B.A. Кинетика образован слоя электродного осадка. Электрохимия, 1983, т.19, C.806−8U8.113'. Fleishmann М., Thirsk H.R. Anodic electrocrystallization.

88. Gunawardena G. AV, Hills G.J., Montenegro I. Potentiostatic studies of electrochemical nucleation. Electrochim. Acta, 1978, v.23, p.693−697.-142* t ' ' ' ' * ' '.

89. Hills G., Montenegro I., Scharifker B. Three-dimensionalnucleation of lead. A comment of the paper by F. Palmisano, i • «* * '.

90. E. Desimoni, L. Sabbatini and G.Torsi. J. Applied Electrochem., 1980, v.10, p.807−809.

91. Hills G., Pour A.K., Scharifker B. The formation and properties of single nuclei. Electrochim. Acta, 1983″ v.28, p. 891−898.

92. Исаев В. А., Чеботин B.H. О соотношении объемной и поверхностной диффузии при росте зародышей кристаллов. В сб.: Ионные расплавы и твердые электролиты. Тр. ин-та электрохимии УНЦ АН СССР, Свердловск, 1978, вып.27, с.46−51.

93. Барабошкин А. Н., Исаев В. А., Чеботин В. Н. Зарождение кристаллов в гальваностатическом режиме. Математическое моделирование, Электрохимия, 1981, т.17, с.483−487.

94. Пнев В. В. Процессы электрокристаллизации в инверсионных электрохимических методах. Автореф. Дис. докт. хим. наук. -Свердловск, 1982. — 421 с.

95. Milchev A. Three-dimensional electrolytic nucleation: Theore•tical models and experiment. Extended abs. of 28^b meeting ISE. Electrocrystallization. Varna, 1977, p*122−131.

96. Чеботин B.H., Исаев В. А., Барабошкин A.H. Стационарная скорость электролитического зародышеобразования при высоких пересыщениях. Электрохимия, 1979, тД5, с.1234−1237.

97. Kaischew Е., Kashchiev В. Effect of electrode curvature oncurrent density. Extended abs. of 28^ meeting ISE. Electro-crystallization. Varna, 1977″ p.63−66.

98. Klapka V. Nucleation of silver on platinum electrode under, «t #galvanostatic conditions. Coll.Czech.Chem.Coomun., 1971"v.36, p. 1181−1192.

99. Симонова M.B., Ротинян А, Л. Стадийные реакции в электрохимической кинетике. Успехи химии, 1965, т.34, с.734−754.

100. Лосев В. В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах. В кн.: Итоги науки. Электрохимия. М.:ВИНЙТИ, 1971, т.6, с.65−164.

101. Молодов А. И., Лосев В. В. Закономерности образования низковалентных промежуточных частиц при стадийном электродном процессе разряда-ионизации металла. В кн.: Итоги науки. Электрохимия. М.:ВИНИТИ, 1971, т.7, с.65−113.

102. Лосев В. В., Срибный Л. Е., Молодов А. И. Стадийное протекание электродных процессов на амальгаме меди. Электрохимия, 1966, т.2, с.1431−1435.", .. ,.

103. Есин 0., Антррпов Л. Анодная поляризация при растворении меди. Ж.общ.хим., 1937, т.7, с.2719−2728.

104. Антропов Л. И., Попов С. Я. Влияние тиомочевины на электрокристаллизацию меди. Ж.Прикл.хим., 1954, т.27, с.55−63.

105. Молодов А. Й., Маркосьян Г. Н., Лосев B.B. Определение кинетических параметров стадийных электродных процессов с помощью индикаторного электрода. Медный электрод. Электрохимия, 1971, т.7, с.263−267.

106. Некрасов Л. И., Березина Н. П. Исследование процесса электровосстановления меди с помощью дискового электрода с кольцом. Докл. АН СССР, 1962, т.142, с.855−858.

107. Jac$ J., Cavalier В., Bloch О. Exsistence et detection de l*espece intermediaire dans un systeme electrochlmique a dexcc electrons. Electrochim. Acta, 1968, v.13, p.1119−1129.

108. Tindall G.V., Bruckenstein S. A ring-disk electrode study of the electrochemical reduction of copper (II) in 0,2 M sulfuric acid on platinum. Analyt.Chem., 1968, v.40, p.1051−1054.

109. Tindall G.W., Bruckftnstein S. A ring-disk electrode study of the deposition and stripping of thin copper films at platinum in sulfuric acid. Analyt .Chem., 1968, v.40, p.1637−1640.

110. Ткачик З. А. Механизм электрокристаллизации меди на плоскости (III) монокристалла по данным морфологических и импедансных измерений. Дис. канд. хим. наук. — М., 1969. — 178 с.

111. Лайнер В. И. Современная гальванотехника. М.: Металлургия, 1967. — 272с.

112. Матулис Ю. Ю., Вишомирскис P.M. О состоянии теории и практики блестящих гальванопокрытий. В кн.: Теория и практика блестящих гальванопокрытий. Вильнюс: Госполитиздат, 1963, с.13−38.

113. Кругликов С. С., Воробьева Г. Ф., Кудрявцев Н. Т., Ярлыков М. М., Антонов А. Я., Эренбург Р. Г. О механизме действия выравнивающих добавок. В кн.: Теория и практика блестящих гальванопокрытий. Вильнюс: Госполитиздат, 1963, с.39−50.

114. Лошкарев М. А. Основные положения и нерешенные вопросы теории действия органических добавок при электролизе. В кн.: Химическая технология. Харьков: Изд.Харьк.унив., 1971, вып. 17, с. 3−13.

115. Дамаскин Б. Б., Афанасьев Б. Н. Современное состояние теории влияния адсорбции органических веществ на кинетику электрохимических реакций. Электрохимия, 1977, т.13, с.1099−1117.

116. Федорович Н. В., Стенина Е. В. Влияние поверхностно-активных органических веществ на различные стадии электрохимических реакций. Электрохимия, 1981, т. 17, с, 3−42;

117. Фрумкин А. Н. Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов. В кн.: Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М.:Мир, 1965, с.302−317.

118. Лошкарев М. А., Крюкова А. А., Лошкарев Ю. М., Дьяченко Т. Ф. Влияние ионов хлора на скорость электродных процессов в условиях адсорбции добавок на электродах. В кн.: Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М.: МИР, 1965, с.380−389.

119. Фрумкин А. Н. Адсорбция органических веществ и электродные процессы. Докл. АН СССР, 1952, т.85, с.373−376.

120. Турьян Я. И. Полярографические каталитические токи комплексов металлов при катализе лигандом. Успехи химии, 1973, т.42, с.969−986.

121. Weber J., Koutecky J., Koryta JEin Beitrag zur Theorie der polarographischen Strome die durch Adsorption eines elektroinakfciven Stoffes beeinflusst sind. Z.Elektrochem., 1959, B.63, S.583−588.

122. Lipkowski OV, Galus Z. On the present understanding of the nature of inhibition of electrode reactions by adsorbed neutral organic molecules. J.Electroanalyfe.Chem., 1975, v.61, p. 11−32.

123. Niki K.K., Hackerman N. Effect of n-amyl alcohol on the electrode kinetics of the Y (II)/V (III) and Cr (II)/Cr (III) systems. J. Electro analyt iChem., 1971, v.32, p.257−264.

124. Venkatesan V.K., Damaskin B.B., Nikolaeva-Fedorovich N.V. Effect of adsorption of organic substances on the electro-reduction of cations. J. Electro analyt .Chem., 1970, v.25, p. 85−94.

125. Андрусев M.M., Николаева-Федорович H.B., Дамаскин Б. Б. Исследование влияния адсорбции органических веществ на некоторые реакции электровосстановления. В кн.: Электрохимические процессы с участием органических веществ. М.:Наука, 1970, с.29−36.

126. Афанасьев Б. Н., Дамаскин Б.Б.0 факторах, определяющих скорость электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных органических веществ. Электрохимия, 1975, т. II, с.1556−1561.

127. Parsons Е. The structure of the electric double layer and its influence on the rate of electrode reactions. Ins Adv. in electrochemistry and electrochemical engineering. N.-Y.- Interscience, 1961, v.1, p.1−64;

128. Андреев А. А., Афанасьев Б. Н. Влияние адсорбции н-бутилового спирта на кинетику электровосстановления хрома. Электрохимия, 1973, т.9, C. I3I3-I3I5.

129. Афанасьев Б. Н., Терновский Л. А. Влияние строения двойного слоя на кинетику электровосстановления цинка. Электрохимия, 1972, т.8, C. I7I0-I7II.

130. Венкатесан В. К., Дамаскин Б. Б., Николаева-Федорович Н. В. Влияние адсорбции поверхностно-активных органических веществ на кинетику электровосстановления анионов. Журн.физ.хим., 1965, т.39, с.129−134.

131. Стромберг А. Г., Загайнова Л. С. Влияние концентрации камфары на электрокапиллярные кривые на ртути и на электродные процессы на кадмиевом капельном электроде. Журн.физ.хим., 1957, т.31, C. I042-I055.

132. Эршлер А. Б. Уравнения переноса заряда на органическое вещество, адсорбированное на ртути. Электрохимия, 1973, т.9, с.1595−1606.

133. Sathyanarayana S. Mechanism of adsorption effects on electrode kinetics. Part I. Selection rules in the case of low coverage by molecular surfactants. J.Electroanalyt.Chem., 1974, v.50, p.195−209.

134. Фиштик И. Ф., Кирьянов В. А., Крылов B.C. йнгибирование разряда ионов индифферентными поверхностно-активными веществами. Электрохимия, 1980, т.16, с.850−853.

135. Тимашев С. Ф. Влияние адсорбции поверхностно-активных веществ на кинетику электрохимических реакций. Электрохимия, 1979, т.15, с.333−338.

136. Parsons В. The effect of specific adsorption on the rate of an electrode process. J.Electroanalyt.Chem., 1969″ v. 21, p. 35−43.

137. Данилов Ф. И., Сечин Л. Г., Никифорова Н. А. Влияние адсорбции дикарбоновых кислот на кинетику электровосстановления кадмия. В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. 1У. Тарту: Изд.Тартуск.унив., 1975, с.86−89.

138. Авилова Г. И., Афанасьев Б. Н., Резник Л. В. Влияние н-валери-ановой кислоты на кинетику разряда ионов цинка и ванадия. -Электрохимия, 1975, т. II, с.1054−1056.

139. Афанасьев Б. Н., Терновский л.А., Андреев А. А. Кинетика электровосстановления европия (Ш) и хрома (III) в присутствии поверхностно-активных спиртов. Электрохимия, 1974, т.10, с. 586−589.

140. Афанасьев Б. Н., Терновский Л. А. Кинетика электровосстановления цинка в присутствии поверхностно-активных спиртов. -Электрохимия, 1974, т.10, с.901−904.184. лошкарев М.А., лошкарев Ю.М., Казаров А. А., Снеткова л.П.

141. О каталитическом действии анионов и органических соединений. с тионной группой при электроосаждении металлов. coll. Csech.Chem.Commin., 1968, v.33, p.486−495.

142. Лошкарев M.A., Лошкарев Ю. М., Кудина и.и. О некоторых закономерностях влияния поверхностно-активных веществ на электродные процессы. Электрохимия, 1977, т.13, с.715−720.

143. Loshkarev М.А., Kriukova А.А., Loshkarev Т.М., Diachenko T.F. Influence of chloride ion on the rate of inhibited electrode r processes. Electrochim. Acta, 1964, v.9, p.1119−1127.

144. Scheller F., Landsberg B. Zur Untersuchung der Elektroden-kinetik an teilweise blockierten Elektroden. Z.phys.Chem., 1971, B.244, S.273−282.

145. Landsberg E., Thiele B. Uber den einfluss inaktiver oberflach-enbereiche auf den Diffusionsgrenzstrom an rotierenden schei-benelektroden und die transitionszeit bei galvanostatischen messungen. Electrochim. Acta, 1966, v.11, p.1243−1259.

146. Scheller F., Mailer S., Landsberg E. Gesetzmassigkeit fur den diffusionsgrenzstrom an teilweise blockierten modellelek-troden. J.Electroanalyt.Chem., 1968, v.19, p.187−198.

147. Близнаков Г. Изв. БАН, сер.физ., 1952, т. З, с.28- 1954, т.4, с.135- 1956, т.6, с. 301. Цит. по 194. .

148. Каишев Р., Мутафчиев Б. Растеж и зараждане на кристалите при адсорбция на чужди вещества върху поверхността им. Изв.хим. ин-та БАН, I960, т.7, с.145−176.

149. Мутафчиев Б., Тошев С. Влияние на адсорбцията върху скоростта на електролитното образуване на живачни зародиши. Изв. ин-та физ.хим.БАН, I960, т.1, с.59−68.

150. Eichkorn G., Schlitter W.F., Fisher H. Zum Nachweis der bildung dreidemensionaler Keime bei der inhibirten Elektro-kristallisation. Z.phys.Chem., N.F., 1968, B.62, S.1−8.

151. Трофименко B.B., Коваленко B.C., Литовка Г. П., Лошкарев Ю. М. Эффекты ингибирования процесса образования зародышей цинка.-Электрохимия, 1979, т.15, с.282−283.

152. Коваленко B.C., Литовка Г. П., Лукьяненко А. С., Трофименко В. В., Лошкарев Ю. М. Образование зародышей цинка при электролизе сульфатного раствора с добавками акриламида и акрилнитрила. -Укр.хим.ж., 1981, т.47, с.10−15.

153. Ваграмян Н. Т., Ваграмян А. Т. Влияние поверхностно-активныхвеществ на скорость роста электролитического монокристалла.

154. Журн.физ.хим., J серебра. УПЖ, т.23, с.78−85.

155. Гронь Н. Л., Поляков А. В. Роль ПАВ при образовании зародышей в расплавах. В кн.: Новое в теории и технологии металлургических процессов. Красноярск, 1973, с.44−47.

156. Милчев А., Василева Е. Влияние блескообразователей на электролитический рост единичных кристаллов меди. Изв. по хим. БАН, 1970, т.9, с.496−505.

157. Трофименко В. В., Житник В. П., Александрова Т. Г., Лошкарев Ю. М. Особенности ингибирования электролитического образования кристаллов меди полиакриламидом. Электрохимия, 1980, т.16, C. II39-II44.

158. Шелудко А., Тодорова М. Към въпроса за скоростта на електро-литното отделяне на металите. Изв, БАН, сер.физ., 1952, т. З, с.61−72.

159. Данилов А. И., Полукаров Ю. М. Учет перенапряжения перехода в рамках классической теории электролитической нуклеации.-Электрохимия, 1981, т.17, с.1883−1889.

160. Lorenz W.J., Hermann H.D., Wuthrieh N., Hilhert F. The foiv mation of monolayer metal films on electrodes, J. Electro-chem.Soc., 1974, v. 121, p. 1167−1177.

161. Лаврентьев М. А., Шабат Б. В. Методы теории функции комплексного переменного. М.:Наука, 1965, с.472−481.

162. Сафонов В. А., Лапа А. С., Мансуров Г. Н., Петрий О. А. Исследование адсорбции адатомов меди на гладком платиновом электроде. Электрохимия, 1980, т.16, с.439−443.

163. Справочник по электрохимии./Под ред.А. М. Сухотина. Л.:Химия, 1981, — 486 с.

164. Будевски Е. Витанов Т., Бостанов В. Электрокристаллизация и механизм электролитического осаждения серебра. Рост кристаллов, 1974, т.10, с.230−249.

165. Плесков tu.B., Филиновский В. Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.:Наука, 1972, с.256−258.

166. Данилов А. И., Полукаров Ю. М. Влияние концентрации ионов промежуточной валентности на скорость зарождения кристаллов меди. Электрохимия, 1983, т.19, с.1427−1430.

167. Полукаров Ю. М., Данилов А. И. Зарождение и начальные стадии роста электролитических осадков меди. б Всесоюзн. конф. по электрохимии. Тезисы докл., М., 1982, т. I, с. 286,.

168. Полукаров Ю. М., Данилов А. И. Пересыщение при электролитической нуклеации. Электрохимия, 1984, т.20, с.374−376.

169. Процкая Е. Н., Дамаскин Б. Б., Сафонов В. А., Герович В. М., Россоловский В. Я., Лемешева Д. Г. Изучение адсорбционного поведения тиомочевины и фенилтиомочевины на границе ртуть/ н-пропиловый спирт. Электрохимия, I98X, т.17, с.704−712.

170. Смирнов В. И. Курс высшей математики. М.:Гос.изд.технико-теор. лит., 1953, т. З, ч.2, с.564−570.

171. Дакова В., Данилов А. И., Михайлова Е., Витанова И., Стой-чев Д., Милчев А. исследование зародышеобразования ртутина платиновом электроде в присутствии полипропиленгликоля.-Электрохимия, 19"4, т.20, с. I498-I50I.