Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Направленный синтез и физико-химия несимметричных макробициклических трис-дииминатных комплексов железа (II)

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Большие успехи достигнутые в химии криптандов, синтетических ионофоров и молекулярных рецепторов связаны с наличием синтетических методов, позволяющих направленно менять свойства соединений и вводить в них функциональные группы. Напротив, отсутствие методов, позволяющих получить клатрохелаты заданной структуры, симметрии и функциональности, объясняется, на наш взгляд, методологическими… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. 1
  • Глава.
    • 2.
  • Глава.
  • Обзор литературы
  • Общие представления о макробициклических комплексах 9 Синтез макробициклических а-дииминатов
  • Синтез макробициклических а-диоксиматов
  • Строение и физико-химия макробициклических комплексов 27 Твердофазный синтез
  • Постановка задачи
  • Исходные реактивы, синтез соединений и методы 41 исследования
  • Исходные материалы
  • Краткая характеристика использованных физических 41 методов исследования
  • Синтез комплексов
  • Кристаллографические данные
  • Стратегия синтеза и свойства несимметричных макробициклических трис-диоксиматов железа (П) Макробициклический комплекс железа (П) с 75 несимметричным а-фенилглиоксимом
  • Синтез аксиально-несимметричных макроциклов
  • Поверхность оксидов элементов как топохимическая 78 защитная группа в синтезе
  • Получение аксиально-несимметричных клатрохелатов 80 путём модификации симметричных комплексов Особенности синтеза меридианально-несимметричных 82 клатрохелатов
    • 3. 4. Спектральные и электрохимические свойства меридионально- и аксиально-несимметричных макроциклических трис-диоксиматов железа (И)
  • Глава 4. Синтез и свойства макробициклических оксимгидразонатных комплексов железа (Н)
    • 4. 1. Получение макробициклических оксимгидразонатных 95 комплексов железа (Н) адамантанового типа
    • 4. 2. Стерически контролируемый синтез с использованием 105 новых сшивающих агентов триэтилортоформиата и его аналогов
    • 4. 3. Реакция перегруппировки адамантанового каркаса в 109 барелановый
  • Выводы

Направленный синтез и физико-химия несимметричных макробициклических трис-дииминатных комплексов железа (II) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы: Макробициклические трис-дииминаты <1-металлов были впервые получены в начале шестидесятых годов нашего века. Эти соединения структурно близки к каркасным макрогетероциклическим комплексам, таким как криптаты, азакриптаты, саркофагинаты, но фактически они относятся к особому типу чрезвычайно устойчивых и кинетически инертных металлохелатов. Это «двойное родство» делает их необычайно интересными объектами исследования координационной, органической и супрамолекулярной химии. Доступность этих соединений, их устойчивость, интенсивная окраска, низкая токсичность, склонность к обратимым редокс-процессам, способность к образованию упорядоченных молекулярных структур дают основания предполагать их практическую ценность. Возможность решения теоретических и практических задач определяются возможностью направленного синтеза соединений заданной структуры.

Большие успехи достигнутые в химии криптандов, синтетических ионофоров и молекулярных рецепторов связаны с наличием синтетических методов, позволяющих направленно менять свойства соединений и вводить в них функциональные группы. Напротив, отсутствие методов, позволяющих получить клатрохелаты заданной структуры, симметрии и функциональности, объясняется, на наш взгляд, методологическими трудностями, обусловленными особым положением клатрохелатов в ряду соединений с капсулированным ионом металла и недостатком знаний о механизмах образования и реакционной способности этих соединений. Поэтому, клатрохелаты, открытые раньше криптатов, саркофагинатов и других систем с инкапсулированным ионом металла, не нашли должного применения и до сих пор остаются «лабораторной экзотикой».

В связи с вышеизложенным, нам представлялась актуальной разработка методов направленного синтеза соединений заданной структуры и симметрии, изучение реакционной способности и получение ряда несимметричных соединений, установление взаимосвязей «структурный параметрсвойство».

Цель работы: разработать методы синтеза несимметричных клатрохелатов железа (И) заданной структурыосуществить поиск новых сшивающих агентов для получения несимметричных клатрохелатов оксимгидразонатного типа, содержащих функциональные группыреализовать синтез новых клатрохелатных соединений, изучить их реакционную способность, строение и физико-химические параметры.

Научная новизна. Определена стратегия направленного конструирования ранее неизвестных несимметричных клатрохелатов железа (П), разработаны общие методы синтеза аксиальнои меридианально-несимметричных комплексов трис-диоксиматного типа. Предложены новые сшивающие агенты для синтеза макробициклических оксимгидразонатов. Обнаружена реакция перегруппировки клатрохелатных оксимгидразонатов адамантанового типа в неизвестные ранее макробициклические комплексы с барелановым каркасом. Получено 23 новых соединения. Показана возможность применения элементоксидных матриц в качестве топохимической защитной группы для твердофазного синтеза клатрохелатов. Впервые получены иммобилизованные на поверхности неорганических матриц макробициклические системы.

Показана возможность стерического контроля металлохелатным скелетом образования соединений с геометрически-изомерными макрокаркасами.

С использованием рентгеноструктурного анализа и физико-химических методов исследования получены данные о строении, спектрах и свойствах синтезированных соединений и их взаимосвязи, о влиянии природы лиганда на образование, строение и устойчивость комплексов. Обнаружен эффект неаддитивности изменения спектральных и редокс-параметров в рядах клатрохелатов.

Защищаемые положения: Методы направленного синтеза несимметричных клатрохелатов :

•общий синтетический метод приводящий к трис-диоксиматным макробициклам состава РеОзУУ' (аксиально-несимметричные), содержащим различные сшивающие группы (У, У), исходя из химически иммобилизованного на поверхности макробициклического фрагмента с использованием элементоксидной матрицы в качестве топохимической защитной группы;

•общий синтетический метод приводящий к получению *трис-диоксиматных макробициклов состава ЕеОгЭ^ (меридианально-несимметричные), содержащих различные диоксиматные фрагменты, путем конструирования из плоско-квадратного макроциклического прекурсора;

•новая реакция перегруппировки макробициклических комплексов, приводящая к превращению адамантанового каркаса в барелановый.

•получение оксимгидразонатных макробициклов с функционализированными апикальными группами взаимодействием полуклатрохелатов с новыми сшивающими агентами (триэтилортоформиатом и его аналогами).

Практическая ценность. Разработаны методы синтеза ранее недоступных соединений, в практику синтеза введён новый сшивающий реагент, позволяющий получить функционально-замещённые клатрохелаты, определены области применения карбонильных соединений в качестве сшивающих реагентов.

Связь работы с научными программами, планами, темами. Диссертационная работа выполнялась в Институте общей и неорганической химии HAH Украины им. В. И. Вернадского согласно плановой научно-исследовательской бюджетной теме № госрегистрации 0194U005195 и в государственном научном центре Российской Федерации «Научно-исследовательский институт физико-химических исследований им. Л .Я. Карпова» при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (Грант № 96−03−33 512а).

Личный вклад исследователя в работы, выполненные в соавторстве состоял в участии в общей постановке задачи в соответствии с развиваемым направлением, участие во всех экспериментальных и теоретических этапах исследований, обобщении, анализе и интерпретации их результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на XIX Международном симпозиуме по химии макроциклов (Лоуренс, Канзас, США, 1994), на XXI Международном симпозиуме по химии макроциклов (Монтекатини Терм, Италия, 1996), ХХП Международном симпозиуме по. химии макроциклов (Сеул, Корея, 1997), 32 Международной конференции по химии координационных соединений (Сантьяго, Чили, 1997) и конференции молодых учёных Института общей и неорганической химии HAH Украины (1998).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 работ.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырёх разделов, выводов и библиографии. Диссертация изложена на 124 страницах машинописного текста, в том числе 17 таблиц и 29 рисунков.

Список литературы

включает 93 наименования.

выводы.

1. Разработан общий метод синтеза меридианально-несимметричных трис-диоксиматных клатрохелатов железа (II) состава Ре02й'(ВР)2, получено 8 новых соединений. Меридианально несимметричные комплексы этого типа в литературе не описаны.

2. Разработан общий метод синтеза аксиально-несимметричных клатрохелатов состава РеБзУгУ', получено 4 новых соединения. Показана возможность твердофазного синтеза с использованием элементоксидной матрицы, выступающей одновременно в качестве топохимической защитной группы и твердофазной подложки. Разработан метод химической иммобилизации элементоксидных материалов макробициклическими трис-диоксимами сборкой на поверхности в одну или две стадии. Полученные материалы были использованы в качестве прекурсора для синтеза аксиально-несимметричных клатрохелатов. Осуществлена реакция химической модификации симметричного клатрохелата, приводящая к аксиально-несимметричному клатрохелату. Таким образом произведен встречный синтез ранее неописаных несимметричных клатрохелатов. Определена кристаллическая и молекулярная структура для комплекса РгеВёз (ВР)(ВВи)].

3. Впервые выделен в индивидуальном состоянии геометрический (тег) изомер несимметричного фенилглиоксиматного клатрохелата железа (II) и определена его кристаллическая и молекулярная структура.

4. Осуществлён стерически-контролируемый синтез клатрохелатов с геометрически-изомерными металло-адамантановыми скелетами. Показано, что сшивающая группа, находящаяся на расстоянии >5А от реакционного центра определяет стереохимию и структурную направленность процесса. Используя различные бифункциональные сшивающие реагенты были получены 10 новых несимметричных оксимгидразонатных макробициклов с каркасом адамантанового типа. Введён в практику новый сшивающий реагент, триэтоксиметан, образующий макробициклические комплексы с этоксизамещённым 1,3,5-триазациклогексановым фрагментом (спиро-барелано-адамантановый скелет). Решена кристаллическая и молекулярная структура двух из полученных соединений.

5. Обнаружена реакция реструктурирования спиро-адамантано-бареланового скелета в спиро-дибарелановый, который не может быть получен прямым синтезом.

6. Для рядов меридианально-несимметричных комплексов обнаружена неаддитивность влияния диоксиматных групп на изменения спектральных и электрохимических параметров при замещении.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.А., Волошин Я. З., Назаренко А. Ю. Клатрохелаты: синтез, строение, свойства. — К.: Наукова думка, 1992. — 234 с.
  2. Я.З. Синтез, строение и физико-химия макробициклических трис-диоксиматов железа и кобальта: Диссертация докт. хим. наук: 02.00.01.-М., 1993.-245 с.
  3. Umland F., Fedder W., von Schnering H.G. et al. Polynuclear chelates of a-dioximes // Proc. International Conf. on Coord. Chem. ХП. Sydney (Australia). -1969.-P. 46−47.
  4. Christopherson H., Sandell E.B. Molecular and ionic solubility of nickel dimethylglyoximate // Anal. Chim. Acta. 1954. — V. 10, № 1. — P. 1−9.
  5. Schrayzer G.N. Reaktion von Bis-dimethylglyoxim-nickel mit Borverbindungen // Chem. Ber. 1962. — № 6. — P. 1438−1445.
  6. Umland F., Thierig D. Bor-haltige, kohlenstoff-freie Metallchelateringe // Angew. Chem. 1962. — V. 74, № 11. — P. 388−391.
  7. Umland F., Thierig D. Empfindlichkeitssteigerung Photometrischer Bestimmungen durch Verwendung Borhaltiger Chelate // Z. Anal. Chem. 1963. — V. 197,№ 2.-P. 151−160.
  8. Pedersen C.J. Cyclic Polyethers and their Complexes with Metal Salts // J. Amer. Chem. Soc. 1967. — V. 89, № 10. — P. 2495−2496.
  9. Lehn J.-M. Design of Organic Complexing Agents. Strategies towards properties // Struct, and Bond. 1973. — V. 16. — P. 1−69.
  10. Dietrich В., Lelm J.-M., Sauvage J.-P. Diaza-Polyoxa-Macrocycles and Macrobicycles // Tetrahedron Lett. 1969. — № 34. — P. 2885−2888.
  11. Dietrich В., Lehn J.-M., Sauvage J.-P. Des Cryptates // Ibid. P. 1889−1892.
  12. Lehn J.-M., Sauvage J.-P. Cation and Cavity Selectivities of Alkali and Alkaline-earth «Cryptates» // J. Chem. Soc., Chem. Communs. -1971. № 9. — P. 440−441.
  13. Chenye J., Lehn J.-M. Protone Ciyptates// Ibid. 1972. — № 8. — P. 487−489.
  14. Lehn J.-M. Supramoleculare Chemistry. VCH: Weinheim, 1995. — 272 p.lo.Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Tkachenko E.Y. New Type of Macrocyclic d-Metal Polyazamethynes // Intern. Symp. on Macrocyclic Chem. XVIII. -Enschede (Netherlands). 1993. — B-92.
  15. В.Ю., Кукушкин Ю. Н. Теория и практика синтеза координационных соединений. Ленинград: Наука, 1990. — 270 с.
  16. Н.В., Арион В. Б. Темплатный синтез макроциклических соединений. Кишинев: Штиинца, 1990. — 374 с.
  17. Bradshaw J.S., Krakowiak К.Е., Izatt R.M. Aza-Crown Macrocycles. New York: John Wiley & Son, 1993. — 884 p.
  18. Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. Ленинград: Химия, 1987. — 288 с.
  19. Robbins M.K., Naser D.W., Heiland J.L. et. al. Synthesis and Electrochemistry of Iron (II) Clathrochelates // Inorg. Chem. 1985. — V. 24, № 21.-P. 3381−3387.
  20. Harrowfield J.M., Hertl A.J., Sargeson A.M. Synthesis and Reactivity of Aza-capped Encapsulated Co (П1) Ions // J. Amer. Chem. Soc. 1982. — V. 104, № 22. -P. 6016−6025.
  21. Goedken U.L., Peng S.-M. Template Condensations: Metal Ion Directed Syntheses of Macrocyclic, Tricyclic, and Quadricyclic Metal Complexes from Butane-2,3-dione Dihydrazone and Formaldehyde // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1973. -№ 1. — P. 62−63.
  22. Peng S.-M., Gordon G.C., Goedken U.L. Template Condensations: Metal Ion Directed Syntheses of Macrocyclic Complexes from 2,3-Butanedione Dihydrazone and Aldehydes or Ketones // Inorg. Chem. 1978. — V. 17, № 1. — P. 119−126.
  23. Peng S.-M. Goedken U.L. Cofacial Dimer of a Dihydrooctaaza14. annulene Complex Containing a Nickel-Nickel bond and Related Monomeric Complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1976. — V. 98, № 26. — P. 8500−8510.
  24. Goedken U.L., Peng S.-M. Crystal and Molecular Structure of an Octaaza14. annulene Complex of Nickel (II) // J. Amer. Chem Soc. 1973. — V. 95,№ 17.-P. 5773−5775.
  25. Belinski J.A., Squires M.E., Kuchna J.M. et al. Directed Syntheses of Macrocyclic Complexes from 2,3-Butanedione Dihydrazone // J. Coord. Chem. -1988. V. 19, № 1−3. — P. 159−169.30.неопубликованные данные автора
  26. Grzibowski J.J., Allen R.D., Belinski J.A., Bieda K.L., Bish T.A., Finnegan P.A., Hartenstein M.L., Regitz G.S., Ryalls D.M., Squires M.E., Thomas H.J. Synthesis and Characterization of Iron and Cobalt Clathrochelate Complexes
  27. Derived from Oxime-Hydrazone Ligands // Inorg. Chem. 1993. — V. 32. — P. 5266−5271.
  28. Bieda K.L., Kranitz A.L., Grzibowski J.J. Synthesis and Characterization of Iron Clathrochelate Complexes Derived from Oxime-Hydrazone Ligands and Capped by Ferrocenylborate and 1,1'- Ferrocendiyldiborate // Inorg. Chem. -1993.-V. 32.-P. 4209−4213.
  29. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Tkachenko E.Y., Maletin Y.A., Degtyarov S.P., Kochubey D.I. A New Type of Binuclear Oximehydrazonate Clathrochelates of Iron (П): Synthesis, Spectra and Structure // Inorg. Chim. Acta. -1997. V. 255. — P. 255−268.
  30. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Tkachenko E.Y. Clathrochelate trinuclear iron (П) oximehydrazonates with triple-helical structure // Intern. Syrnp. on Macrocyclic Chem. XXI. Montecatini Terme (Italy). — 1996. — P. 106.
  31. Химия комплексов «гость-хозяин». Синтез, структуры и применения / Под ред. Ф. Фегтле, Э.Вебера. М.:Мир, 1988. — 511 с.
  32. А.Ю., Волошин Я. З. Борсодержащие комплексы железа с циклагексадиондиоксимом //Журн. неорган, химии. 1984. — Т. 28, № 7. — С. 1776−1780.
  33. Johnson J.N., Rose N.J. Tris-(cyclohexanedionedioximato) 0:0 diphenyldiborato (2-)-N, NI, Nn, Nra, Nnn, NiniI-iron (II) // Inorg. Synth. — 1982. — V. 21.-P. 112−114.
  34. Я.З., Назаренко А. Ю. Кинетика темплатного синтеза и разложения макробициклического комплекса железа (II) // Докл. АН УССР. Сер.Б. 1985. — № 10. — С. 34−38.
  35. Grzybowski J.J. Synthesis and Characterization of Clathrochelate Containing an Unreactive Boron-hydrogen Bond // Inorg. Chem. 1985. — V. 24,№ 8. — P. 1125−1126.
  36. Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1986.-Т. 6.-544 с.
  37. В. Химия координационных соединений в неводных растворах. -М.: Мир, 1971.-220 с.
  38. Г. Экспериментальные методы в неорганической химии. М.: Мир, 1965. -654 с.
  39. Хроматографические методы в химии / Под ред. Р. Боттона.- М.: Мир, 1992. 202 с.
  40. Синтез макроциклических соединений / Яцимирский К. Б., Кольчинский А. Г., Павлищук В. В., Таланова Г. Г./ К.: Наук, думка, 1987. — 280 с.
  41. Merrifield R.B. Solid Phase Peptide Synthesis. I. The Synthesis of a Tetrapeptide // J. Amer. Chem. Soc. 1963. — V. 85. — P. 2149−2153.
  42. Seewart J.M., Young J.D. Solid Phase Peptide Synthesis. San Francisco: Preeman, 1969.-198 p.
  43. Реакции на полимерных подложках в органическом синтезе / Под ред. О. С. Ходжа. М.: Мир, 1983. — 536 с.
  44. Модифицированные кремнезёмы в сорбции, катализе, хроматографии / Под ред. Г. В. Лисичкина. М.: Наука, 1986. — 248 с.
  45. А.Д., Уфлянд И. Е. Макромолекулярные металлохелаты. -М.: Химия, 1991.-304 с.
  46. В.Н. Комплексообразующие кремнеземы: синтез, строение, свойства. Харьков: Фолио, 1997. — 240 с.
  47. Ф. Закреплённые металлокомплексы. М.: Мир, 1989. — 360 с. 5 6. Михайлов Б. М., Бубнов Ю. Н. Борорганические соединения в органическом синтезе. М.: Наука, 1977. — 515 с.
  48. В.А., Борисевич В. М., Глухой А. М. Ионный источник с ионизацией быстрыми атомами для масс-спектрометра МХ-1310 // Приборы и техника эксперимента. 1987. — № 1. — С. 156−157.
  49. К.И., Стукан Р. А., Булгак И. И. и др. у-Резонансные спектры комплексов железа(П) с 1,2-циклогександиондиоксимом и продуктов их депротонирования // Координац. химия. 1978. — Т. 4, № 9. — С. 1391−1395.
  50. Tompson D.W., Stynes D.V. Synthesis, Structure and Properties of Macrobicyclic Boron-Containing Macrobicyclic Complexes // Inorg. Chem. -1990.-V. 29.-P. 3815−3819.
  51. Nazarenko A.Y., Polshin E.V., Voloshin Y.Z. Quadrupole Splittings in Trigonal-prismatic Iron (II) Complexes: a Possibility to Obtain Absolute Partial Quadrupole Splittings // Mendeleev Commun. 1993. — № 2. — P. 57−59.
  52. Lindeman S.V., Struchkov Yu.T. Voloshin Ya.Z. Macrobicyclic d-Metal tris-Dioxymates Obtained by Cross-Linking with p-Block Elements. Part IV.
  53. Crystalline and Molecular Structure of an Iron (II) Complex with Macrobicyclic Fluoroborate-Containing tris-Diphenylglyoximate Ligand and its Mossbauer (57Fe) parameters // Inorg. Chim. Acta. 1991. — V. 184, № 2. — P. 107−110.
  54. Я.З., Носков Ю. Г., Терехова М. И., Крон Т. Е. Кинетика темплатного синтеза и разложения н-бутил- и фенилборсодержащих клатрохелатных трис-ниоксиматов железа (П) // Укр. хим. журн. 1993. -Т. 59, № 3.-С. 231−235.
  55. Voloshin Y.Z., Kostromina N.A., Nazarenko A.Y. Template Synthesis, Structure and Properties of Macrobicyclic Boron-Containing Iron (II) Dioxymates // Inorg. Chim. Acta. 1990. — V. 170, № 2. — P. 181−190.
  56. Nazarenko A.Y., Polshin E.V., Voloshin Y.Z. Qudrupole splitting in trigonal-prismatic iron (II) complexes: a possability to obtain absolute partial qudrupole splittings // Mendeleev Commun. 1993. — P.45−49.
  57. Endicott J.F., Brubaker G.R., Ramasami T. et al. Electron-Transfer Reactivity in Some Simple Cobalt (Ill)-Cobalt (II) Couples Franc-Condon vs. Electronic Contribution // Inorg. Chem. 1983. — V. 106, № 19. — P. 5478−5488.
  58. Sargeson A.M. Encapsulated Metal Ions // Pure and Appl.Chem. 1984. — V. 56,№ 11.-P. 1603−1619.
  59. Sargeson A.M. Development in the Synthesis and Reactivity of Encapsulated Metal Ions // Ibid. 1986. — V. 58, № 11. — P. 1511−1522
  60. Korybut-Daszkiewicz B., Hartshorn R.M., Sargeson A.M. Pyruvate Imine Cobalt (III) Complex as a Reagent for Metal Encapsulation// J. Chem. Soc., Chem. Communs. 1989. — № 18. — P. 1375−1376.
  61. Hohn A., Geue R.J., Sargeson A.M., Willis A.C. Phospha-capped Cobalt (EI) Cage Molecules: Synthesis, Properties, and Structure // Ibid. 1989. — № 21. — P. 1644−1645.
  62. Hunter J., Nelson J., Harding C., McKann M., McKee V. Complexes of a new Mononucleating Cage Ligand- Livelier than Sepulchrates // J. Chem. Soc., Chem. Communs. 1990. — P. 1148−1151.
  63. Harding C., McKee V., Nelson J. Preparation and Characterization of Ruthenium (II) Clathrochelate Complexes// J. Am. Chem. Soc. 1991. — V. 113. -P. 9684−9687.
  64. Belzer P., De Cola L., von Zelewsky A. Synthesis of the First Closed Cage Ruthenium (II) Complex with tris-9di-imine Ligand Sphere // Ibid. 1988. — № 15. -P. 1057−1058.
  65. Grammenudi S., Vogtle F. Large Molecule Cavities for Small Ions Double Bridging of Three Bipyridine Units // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986. -V. 25, № 12.-P. 1122−1125.
  66. Timken M., Marritt W.A., Hendrickson D.N. Gagne, Sinn E. Magnetic Exchange Interactions in Binuclear Transition-Metal Complexes of a Binucleating Clathrochelate Ligand // Inorg.Chem. 1985. — V. 24. — P. 4202−4208.
  67. Voloshin Y.Z., Polshin E.V. Macrobicyclic d-Metal tris-Dioxymates Obtained by Cross-linking with p-Block Elements. Part V. Synthesis and Properties of Polymeric Germamum-Containing Iron (II) Dioxymates// Polyhedron. 1992. — V. 11.-P. 457−462.
  68. Muller J.G., Takeuchi K.J., Grzybowski J.J. Preparation and Characterization of Ruthenium (II) Clathrochelate Complexes // Polyhedron. 1989. — V. 8, № 11. -P. 1391−1399.
  69. Burke J.J., Lauterbur P.C. Sn119 Nuclear Magnetic Resonance Spectra // J. Amer. .Chem. Soc. 1961. — V. 83. — P. 326−329.
  70. Kiso Y., Nakamura S., Ito K., Ukawa K., Kitagawa K., Akita T., Moritoki H. Deprotection of o-Methyltyrosine by a «Push-Pull» Mechanism Using the
  71. Thioanizole Trifluoromethane Sulphonic Acid System. Application to the Convenient Synthesis of a Potent N-Methylenekephaline Derivative // J. Chem. Soc. Chem. Communs. — 1979. — № 21. — P. 971−972.
  72. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Tkachenko E.Y. Non symmetrical clathrochelate complexes: New strategy of Synthesis // Intern. Symp. on Macrocyclic Chem. XIX. Lourense (Kansas, USA). — 1994. — St3.
  73. Voloshin Y.Z., Stash A.I., Belsky V.K., Varzatskii O. A Trifunctional compounds as new capping agents in syntheses of clathrochelates // Intern. Symp. on Macrocyclic Chem. XXII. Seoul (Korea). — 1997. — Oral Presentation 7, PB 47, P. 39.
  74. Voloshin Y.Z., Varzatskii O. A, Palchik O.A., Maletin Y.A. Syntheses of asymmetrical macrobiciclic iron (II) complexes derivatives fromsemiclathrochelate compounds // Intern. Symp. on Macrocyclic Chem. XXI. -Montecatini Terme (Italy) 1996. — PA 66.
  75. Voloshin Y.Z., Stash A.I., Varzatskii O. A Trifunctional compounds as new capping agents in syntheses of clathrochelates // Int. Conf. on Coord. Chem. 32. Santiago (Chili). 1997. — P.4014.
  76. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Palchik A.V., Polshin E.V., Maletin Y.A., Strizhakova N.G. Synthesis, spectral and electrochemical characteristics of asymmetrical iron (II) tris- dioximates // Polyhedron. 1998. — V. 17, № 25/26. -P. 4315−4326.
  77. СХОН2 1-цшшогексацдаоноксимгндразон1. DAOH2 диацетилазиноксим1. DXOH2 диацешлщаразономсимen зшлещщамин1. H^Bd а-бензиддиоксим1. H^Dm димешлглиоксим1. H2G111 шиоксим1. H? Mm мегилптиоксим
  78. HoNx циклогександион-1-диокеим1. H2Phra а-фенилглиоксим1.лигавд1. М металлру пиридинtren трис (2-аминсшиламин)1. ТАА триацетилазиноксим1. TOF триэталоргоформиат
  79. X, Y, Z фрагменты апикальных сшивающих групп (кислоты Льюиса)1. ИС изомерный сд виг
  80. КР квацрупольное расщепление
  81. ПКР парциальное квадрупольное расщепление
  82. ППЗ полоса переноса заряда
Заполнить форму текущей работой