Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Физико-химическое исследование совместимости хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом в растворах и пленках

Диссертация: Физико-химическое исследование совместимости хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом в растворах и пленках
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Хитозан характеризуется как частично кристаллический полимер, макромолекулы которого имеет упорядоченную систему внутрии межмолекулярных водородных связей. Для получения формованных изделий из хитозана необходима его переработка через растворение, так как гипотетическая температура его плавления лежит выше температуры разложения, с последующей регенерацией из растворов. Хитозан растворяется… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Молекулярная и надмолекулярная структура хитина и хитозана
    • 1. 2. Свойства растворов хитозана
    • 1. 3. Структурные и сорбционные свойства хитозановых пленок
    • 1. 4. Характеристика пленок смесей хитозана с синтетическими полимерами
      • 1. 4. 1. Смешение хитозана с поливиниловым спиртом
      • 1. 4. 2. Смешение хитозана с полиэтиленоксидом
    • 1. 5. Выводы из обзора литературы и постановка задач исследования
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Материалы и реактивы
    • 2. 2. Получение смесей растворов полимеров и регенерированных из растворов пленок
    • 2. 3. Методы исследования
      • 2. 3. 1. Вязкость растворов хитозана и его смесей с синтетическими полимерами
      • 2. 3. 2. Атомно-силовая микроскопия
      • 2. 3. 3. ИК-Фурье спектроскопия
      • 2. 3. 4. Термогравиметрический анализ
      • 2. 3. 5. Дифференциальная сканирующая калориметрия
      • 2. 3. 6. Динамический механический анализ
      • 2. 3. 7. Физико-механические испытания пленок
      • 2. 3. 8. Методика получения изотерм сорбции паров воды пленками смесей полимеров
      • 2. 3. 9. Статистическая обработка результатов экспериментальных исследований
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Реологические свойства растворов смесей хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом
      • 3. 1. 1. Реологические свойства водных растворов смесей хитозан -поливиниловый спирт
      • 3. 1. 2. Реологические свойства водных растворов смесей хитозан — полиэтиленоксид
    • 3. 2. Топография поверхности пленок смесей хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом
      • 3. 2. 1. Топография пленок смесей хитозана с поливиниловым спиртом
      • 3. 2. 2. Топография пленок смесей хитозана с полиэтиленоксидом
      • 3. 3. 1. ИК-спектроскопия пленок смесей хитозан — поливиниловый спирт
      • 3. 3. 2. ИК-спектроскопия пленок смесей хитозан — полиэтиленоксид
    • 3. 4. Оценка термостабильности пленок смесей хитозана, поливинилового спирта и полиэтиленоксида методом термогравиметрического анализа
      • 3. 4. 1. Термическая стабильность пленок смесей хитозана с поливиниловым спиртом
      • 3. 4. 2. Термическая стабильность пленок смесей хитозана с полиэтиленоксидом
    • 3. 5. Параметры взаимодействия хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом по данным дифференциальной сканирующей калориметрии
    • 3. 6. Оценка взаимодействия хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом методом динамического механического анализа
    • 3. 7. Физико-механические характеристики пленок смесей хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом
    • 3. 8. Определение термодинамических параметров смешения хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом методом сорбции паров растворителя
  • ГЛАВА 4. ПОЛУЧЕНИЕ ВОЛОКОН НА ОСНОВЕ ХИТОЗАНА
  • ИТОГИ И
  • ВЫВОДЫ

Физико-химическое исследование совместимости хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом в растворах и пленках (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Для создания биоразлагаемых полимерных материалов большой интерес представляет природный полисахарид хитозан — продукт деацетилирования хитина, выделяемый из отходов переработки морепродуктов. Уникальный комплекс нативных свойств хитозана: биосовместимость, биоразлагаемость, чрезвычайно малая токсичность, возможность широкого применения хитозана в биотехнологии и медицине — позволяют отнести его к перспективным экологически безопасным полимерам для получения новых биоматериалов.

Растворимость хитозана в доступных и нетоксичных растворителях — разбавленных водных растворах кислот, например, уксусной, существенно облегчает его переработку в пленки и другие формованные изделия.

Расширению областей и эффективности применения хитозановых пленок и волокон способствует возможность их модификации, в том числе путем смешения с другими полимерами. Наиболее перспективными представляются смеси хитозана с биологически инертными синтетическими полимерами — поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом, которые можно получить в виде пленок и волокон из общего растворителя. Это приводит к повышению стабильности пленок в кислых средах, улучшает их физико-механические свойства и гидрофильность.

Анализ литературных данных показал, что систематизированных физико-химических данных о поведении смесей хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом недостаточно, в опубликованных работах основное внимание уделяется исследованию преимущественно физико-механических свойств полученных из растворов пленок в узкой области соотношениякомпонентовОстаются мало исследованными вопросы термодинамической совместимости компонентов, параметров взаимодействия хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом.

В этой связи представляется актуальным комплексное изучение взаимодействия хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом в растворах и пленках, а также установление термодинамических характеристик совместимости полимеров в широком диапазоне соотношений компонентов.

Цель и задачи работы. Целью настоящей работы является комплексное исследование совместимости хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом в широком диапазоне соотношений компонентов.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи: изучить особенности межмолекулярного взаимодействия в растворах смесей хитозан — поливиниловый спирт и хитозан — полиэтиленоксид;

— исследовать фазовое состояние и особенности межмолекулярного взаимодействия в пленках смесей хитозан — поливиниловый спирт и хитозан полиэтиленоксид, регенерированных из растворовопределить термодинамические параметры смешения и параметры взаимодействия в системах хитозан — поливиниловый спирт и хитозанполиэтиленоксид.

Научная новизна работы заключается в том, что в ней впервые:

— получены количественные характеристики энергии активации вязкого течения растворов смесей хитозан — поливиниловый спирт и хитозан полиэтиленоксид в широком диапазоне составов и скоростей сдвигаметодами термогравиметрического анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, динамического механического анализа установлено влияние состава смесей хитозан — поливиниловый спирт и хитозан — полиэтиленоксид на их фазовое состояние;

— определены термодинамические параметры смешения хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом во всем диапазоне соотношений компонентов.

Практическая значимость результатов работы. Физико-химические закономерности смешения хитозана и поливинилового спирта использованы при получении волокна на установке ПИФВ-01.

На основе исследования реологических свойств растворов смесей хитозан — поливиниловый спирт и хитозан — полиэтиленоксид разработана программа для ЭВМ, для расчета энергии активации вязкого течения растворов природных полимеров и их смесей на основе экспериментальных данных (Свидетельство о государственной регистрации № 2 009 612 552 от 21 мая 2009 г.).

Личный вклад автора состоял в выполнении экспериментальных измерений, анализе и обобщении полученных результатов, а также в получении опытных образцов волокон из смеси хитозана и поливинилового спирта.

Достоверность полученных результатов подтверждается взаимной согласованностью результатов, полученных при использовании комплекса физико-химических методов исследования: вискозиметрии, атомно-силовой микроскопии, ИК-Фурье спектроскопии, термогравиметрии, дифференциальной сканирующей калориметрии, динамического механического анализа, равновесной сорбции, с использованием математических и физических моделей, основанных на фундаментальных законах физической химии.

Апробация работы. Результаты исследований были доложены и обсуждались на межвузовской научно-технической конференции «Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности» («Дни науки») СПГУТД, 2005, 2006, Санкт-Петербургна конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» ИВС РАН, 2006, Санкт-Петербург.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 работ, в том числе 3 статьи, 2 тезисов конференций, 1 свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы (130 наименований), 3.

1.5 Выводы из обзора литературы и постановка задач исследования.

Обзор литературных данных показал, что для создания биоразлагаемых полимерных материалов большой интерес представляет биосовместимый полисахарид хитозан — продукт деацетилирования хитина, обладающий фунгицидными и бактерицидными свойствами, проявляющий биологическую и сорбционную активность, обладающий хорошими пленко-и волокнообразующими свойствами.

Хитозан характеризуется как частично кристаллический полимер, макромолекулы которого имеет упорядоченную систему внутрии межмолекулярных водородных связей. Для получения формованных изделий из хитозана необходима его переработка через растворение, так как гипотетическая температура его плавления лежит выше температуры разложения, с последующей регенерацией из растворов. Хитозан растворяется в разбавленных растворах органических и неорганических кислот: уксусной, пропионовой, молочной, соляной и некоторых других. Растворы хитозана при сравнительно низких концентрациях полисахарида являются неньтоновскими жидкостями, обладают структурной вязкостью и проявляют полиэлектролитные свойства.

Регенерированные из растворов пленки хитозана имеют аморфно-кристаллическую структуру, а также выраженную послойную структурную неоднородность на морфологическом уровне. Добавление к хитозану водорастворимых синтетических полимеров при растворении, приводит к повышению стабильности пленок в кислых средах, улучшает их физико-механические свойства и гидрофильность.

Наиболее перспективными представляются смеси хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом, которые можно получить в виде пленок и волокон из общего растворителя. Анализ литературных данных показал, что систематизированных сведений о взаимодействии хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом недостаточно. Данные о смесях хитозана с поливиниловым спиртом и регенерированных из растворов пленок неоднозначны, а результаты исследований зачастую противоречат друг другу. В опубликованных работах по смешению хитозана с полиэтиленоксидом большое внимание уделяется исследованию только физико-механических свойств полученных из растворов пленок в узкой области соотношений компонентов. Отсутствуют данные о термодинамических параметрах взаимодействия хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом.

В этой связи представляется актуальным комплексное изучение взаимодействия хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом, фазового состояния смесей, установление термодинамических характеристик совместимости полимеров в смесях в широком диапазоне соотношений компонентов.

Для оценки взаимодействия полимеров в растворах используют результаты вискозиметрических исследований. Для сильно разбавленных растворов применяется метод, предложенный в работе [96], в котором параметр взаимодействия компонентов рассчитывается из экспериментальных значений характеристической вязкости растворов смесей полимеров. Однако, этот метод некорректен в случае растворов полиэлектролитов, к которым относится хитозан.

Поэтому нами выбран для изучения особенностей взаимодействия в смесях путь, основанный на оценке энергий активации вязкого течения: Этот параметр, при условии правильного подбора усилия сдвиговой деформации вязкой системы, очень чувствителен к изменению суммарной энергии межмолекулярного взаимодействия в структурированной смеси полимеров.

Для оценки совместимости полимеров в твердом состоянии информативны методы термического анализа: термогравиметрический, дифференциально-сканирующая калориметрия, динамический механический анализ. Они дают возможность однозначно определить наличие или отсутствие фазового разделения в смесях. Несовместимые полимеры образуют независимые микрофазы с характерными для них релаксационными или фазовыми переходами при нагревании. Образование общей фазы в случае полного взаимопроникновения макромолекул или сильное взаимодействие на границах раздела фаз также хорошо просматривается по данным методов термического анализа. Наличие или отсутствие взаимодействия разнородных макромолекул в полимерной смеси обусловливает, и изменение термостабильности смеси в зависимости от ее состава. Поэтому в данной работе при изучении особенностей взаимодействия и фазового состояния смесей в широком диапазоне соотношений компонентов использованы методы термогравиметрического анализа, дифференциально-сканирующая калориметрия, динамический механический анализ.

Оценить совместимость компонентов позволяет термодинамический подход: уменьшение энергии Гиббса при смешении полимеров означает, что смешение происходит самопроизвольно и компоненты совместимы. Изменение энергии Гиббса при растворении полимеров рассчитывают по уравнению:

A GM = co1Afi1 + (О2ЛЦ2, в котором, изменение химического потенциала растворителя =.

RT/Mi)lnp/ps определяют по изотермам сорбции паров растворителя пленками полимеров или их смесей, а химический потенциал полимера Лц2 вычисляют по уравнению Гиббса-Дюгема [39]: где соi и со2 ~~ массовые доли растворителя и полимерного компонента в образующемся при сорбции растворе.

Использование приведенных методов исследования позволит установить основные закономерности взаимодействия хитозана, поливинилового спирта и полиэтиленоксида.

Цель и задачи работы. Целью настоящей работы является комплексное исследование совместимости хитозана с поливиниловым спиртом и полиэтиленоксидом в широком диапазоне соотношений компонентов.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи:

— изучить особенности межмолекулярного взаимодействия в растворах смесей хитозан — поливиниловый спирт и хитозан — полиэтиленоксид;

— исследовать фазовое состояние и особенности межмолекулярного взаимодействия в пленках смесей хитозан — поливиниловый спирт и хитозан — полиэтиленоксид, регенерированных из растворов;

— определить термодинамические параметры смешения и параметры взаимодействия в системах хитозан — поливиниловый спирт и хитозанполиэтиленоксид.

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Материалы и реактивы.

В работе использовали следующие материалы и реактивы:

— хитозан (N-ацетил-1,4-Р-0-глюкозамин) из панцирей краба, производства фирмы Fluka Chemie, BioChemika line, молекулярная масса 255 кДа, степень деацетилирования 95%, вязкость 200−400 мПа-с (1% раствор в 1% уксусной кислоте, при 20 °С), зольность 0,5%;

— поливиниловый спирт, производства фирмы Sigma-Aldrich с молекулярной массой 35 к Да, Тпл 198 — 225 °C;

— полиэтиленоксид, производства фирмы Fluka Chemie с молекулярной массой 35 кДа, Тпл 64 — 66 °C;

— уксусная кислота производства фирмы «Реактив», плотностью 1,049 г/мл, температура кипения 117−118 °С;

— вода дистиллированная.

2.2 Получение смесей растворов полимеров и регенерированных из растворов пленок.

Полимеры растворяли в 2%-ом водном растворе уксусной кислоты с перемешиванием лопастной мешалкой в течение 120 минут. Концентрация полимеров в растворе составляла 2% масс. Хитозан растворяли при комнатной температуре, ПВС при 80 °C, ПЭО при 40 °C. Полученные растворы охлаждали до комнатной температуры.

Для приготовления смесей хитозана и синтетических полимеров смешивали растворы расчетного количества компонентов для получения заданных соотношений (Таблица 2.1), и интенсивно перемешивали магнитной мешалкой в течение 180 минут. Полученные растворы были прозрачны.

Показать весь текст

Список литературы

  1. .Н. Химия и биохимия углеводов (полисахариды) / Б. Н. Степаненко. — М.: Высшая шк., 1978. — 256 с.
  2. Ullmann’s Encyclopedia of industrial chemistry. — 6-th, completely rev. ed. /ed. Advisory board: M. Bohnet et al. — Weinheim: Willey-VCH, 2003. — Vol. 7: Cement and concrete to Chitin and chitosan. — P. 679−682: ill.
  3. Muzzarelli R.A.A. Alkyl ethers // Muzzarelli R.A.A. Chitin. — Oxford, 1977.- P. 125.
  4. Herth W. Chitin — fibril formation in algae / W. Herth, E.E. Schenept //Cellulose a. other natural polymer systems. — 1982. — № 4. — P. 185−205.
  5. Krishman G. Some less krawn aspects of the structure and composition ofchitin and protein of the arthropod cuticle // J. sci. a. industry, res. — 1974. — Vol. 33, № 5. — P. 258−265.
  6. H. E. Химический состав и промышленное использованиекреветок // Изв. вузов. Сер. «Пищевая технология». — 1968. — № 5. — 56−58.
  7. Horst M. The biosynthesis of crustacean chitin. Isolation andcharacterizationipolyprenol-linked intermediates from brine shrimp microsomes // Arch, biochem a. biophys. — 1983. -Vol. 233, № 1. — P. 254−263.
  8. Intra- and interspecific variations in the chitin content of some anostracans /H.M. Cauchie, G. Murugan, J. P. Thome et al. // Hydrobiologia. — 1997. — Vol. 359.-P. 223−228.
  9. Muzzarelli R.A.A. Method of Peniston & Johnson // Muzzarelli R.A.A.Chitin. — Oxford, 1977. — P. 98.
  10. Muzzarelli R.A.A. Chitin / R.A.A. Muzzarelli — Oxford: Pergamon Press, 1977. — Subject Index. — P. 307- 309.
  11. Е.Э. Способы получения и активации хитина и хитозана /Е.Э. Куприна, СВ. Водолажская // Хитин и хитозан: получение, свойства и применение. — М., 2002. — 44−63.
  12. Г. В. Теория и практика получения хитинаэлектрохимическим способом // Хитин и хитозан: получение, свойства и применение. — М., 2002. — 24−43.
  13. Tharanathan R. N. Chitin — the undisputed biomolecule of great potential /Tharanathan R. N., Kittur F. S. // Critical Reviews in Food Science and Nutrition. 2003. Vol. 43. P. 61−87.
  14. E.A. Хитин и его химические превращения / Е. А. Плиско, Л. А. Нудьга, Н. Данилов // Успехи химии. — 1977. — Т. 66, вып. 8. — 1470−1487.
  15. Л.А. Получение хитозана и изучение его фракционного состава/ Л. А. Нудьга, Е. А. Плиско, Н. Данилов // Журн. общей химии. — 1971. Т. 41, вып. 11. — 2555−2558.
  16. О.Р. Способ и термодинамика получения хитина и хитозана:автореф. дис.. канд. хим. наук / О. Р. Гартман. — Барнаул, 1998. — 20 с. Библиогр.: 12 назв.
  17. McLachlam I. Chitin fibres in Cyclotella cryptica andgrowth of Cyclotellaand Thalassiosira fluviatis / I. McLachlam, J.S. Craigie // Some contemporary studies in marine science: a collection of original scientific papers. — London, 1966.-P. 511−517.
  18. Chen R.H. Effect of molecular-weight of chitosan with the same degree ofdeacetylation on the thermal, mechanical and permeability properties of the prepared membrane / R.H. Chen, H.D. Hwa // Carbohydr. polymers. — 1996. — Vol. 29, № 4. — P. 353−358.
  19. А.И. О вязкостных свойствах растворов хитозана / А. И. Гамзазаде, A.M. Скляр, А. Павлова // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. — 1981. — Т. 23, № 3. — 594−597.
  20. Van Duin P.J. Light scattering and viscosities of chitosan in aqueoussolutions of sodium chloride / P.J. Van Duin, J.J. Hermans // J. of polymer, sci. — 1959. — Vol. 36, № 130. — P. 295−304.
  21. Kreger D.R. Observations on cell wall of yeast and other fungi by X-raydiffraction and solubility tests / D.R. Kreger // Biochim. et biophys. acta. — 1954. — Vol. 13.-P. 1−9.
  22. Samuels R.J. Solid State Characterization of the Structure of Chitosan Films/ R.J. Samuels // J. of polymer, sci. Part B: Polymer physics. — 1981. — Vol. 19, № 7. — P. 1081−1105.
  23. Roberts G.F.A. Chitin Chemistry / G.F.A Roberts. — London: MacmillanPress, 1992.-352 p.
  24. И.И. Химия и физика полимеров : учеб. пособие / И. И. Тугов, Г. И. Костыркина. — М.: Химия, 1989. — 432 с. — Библиогр.: с. 429−431.
  25. Н.В. Двойное лучепреломление в потоке в растворахмолекул хитозана / Н. В. Погодина, Н. П. Евлампиева, А. З. Хрусталев // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. — 1986. — Т. 28, № 2. — 240−244.
  26. Dweltz N.E. Structure of Chitin / N.E. Dweltz // Biochem. et biophys. acta.- 1960. — Vol. 44. — P. 416−435.
  27. Е.А. Биологические функции и практическое использованиехитозана / Е. А. Феофилова // Прикладная биохимия. — 1984. — Т. 20, № 2. — 147−160.
  28. Irgensons В. Natural organic macromolecules / В. Irgensons — OxfordLondon-New York-Paris: Pergamon Press. — 1962. — 222 p.
  29. Clark G.L. X-ray diffraction studies of chitin, chitosan and derivatives /G.L. Clark, A.F. Smith // J. phys. chem. — 1936. — Vol. 40, № 7. — P. 836−879.
  30. S.E., Rudall K.M. // Transactions of the Faraday Society. — Vol.46.-№l-5,6(330)-12(336)
  31. А.В. Термохимия координационных соединений целлюлозы впроцессах ее переработки в растворах : дис. канд. хим. наук / Шмаков А.В.- ЛТИЦБП. — Л., 1991. — 167 с.
  32. Yui Т. Molecular and crystal structure of anhydrous forms of chitosan / T. Yui, K. Imada, K. Okuyama et al. // Macromolecules. — 1994. — Vol. 27, № 26. P. 7601−7605.
  33. Sakanishi K. Comparison of the hydrotermal decomposition reactivities ofchitin and cellulose / K. Sakanishi, N. Ikeyama, T. Sakaki et al. // Industr. eng. chem. res. — 1999. -Vol. 38, № 6. — P. 2177−2181.
  34. A.A. Физико-химия полимеров : учеб. пособие / A.A. Тагер. — 3-еизд., перераб. — М.: Химия, 1978. — 544 с.
  35. Turbac A.F. Cellulose solvents / A.F. Turbac, R.B. Hammer, R.E. Davies etal. // Chemical technology. — 1980. — Vol. 10. — P. 51−57.
  36. Е.А. Хитин и его химические превращения / Е. А. Плиско, Л. А. Нудьга, Н. Данилов // Успехи химии. — 1977. — Т. 46. — 1470−1487.
  37. Ullmann’s Encyclopedia of industrial chemistry. — 6-th, completely rev. ed. /ed. Advisory board: Matthias Bohnet et al. — Weinheim: Willey-VCH, 2003. Vol. 7: Cement and concrete to Chitin and chitosan. — P. 683−687: ill.
  38. И.Н. Строение и свойства сульфата хитозана / И. Н. Горбачева, Е. Е. Скорикова, Г. А. Вихорева и др. // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. — 1991 — Т. 33, № 9. — 1899−1903.
  39. Г. А. Фазовые состояния и реологические свойства системыхитозан — уксусная кислота — вода / Г. А. Вихорева, З. Роговина, О. М. Пчелко и др. // Высокомолекулярные соединения. Сер. А и Сер. Б. — 2001. — Т. 43, № 6. — С. 1079−1084.
  40. В.Г. Специфическая сольватация и растворимость целлюлозы //Термодинамика органических соединений: межвуз. сб. / Горьк. гос. ун-т им. Н. И. Лобачевского. — Горький, 1986. — 85−93.
  41. Е.Л. Волокнистые, пленочные материалы на основехитозана / Е. Л. Илларионова, Т. Н. Калинина, Т. И. Чуфаровская и др. // Химические волокна. — 1995. — № 6. — 18−22.
  42. A.M. О вязкостных свойствах растворов хитозана / А. И. Гамзазаде, A.M. Скляр, А. Павлова и др. // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. — 1981. — Т. 23, № 3. — 594 -597.
  43. A.M. Исследование реологических свойств разбавленных иумеренно концентрированных растворов хитозана / A.M. Скляр, А. И. Гамзазаде, Л. З. Роговина и др. // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. — 1981. — Т. 23, № 6. — 1396 — 1403.
  44. Toffey A. Chitin Derivatives. I. Kinetics of the heat-induced conversion ofchitosan to chitin / A. Toffey, G. Samaranayake, CE Frazier et al. // J. Appl. Polym. Sci. — 1996. — Vol. 60, N 1. — P. 75−85.
  45. М.А. Термомодификация и исследование строенияхитозановых пленок / М. А. Зоткин, Г. А. Вихорева, Т. В. Смотрина и др. // Химические волокна. — 2004. — № 1. — 14−18.
  46. Е.П. Структура и транспортные свойства хитозановых пленок, модифицированных термообработкой / Е. П. Агеев, Г. А. Вихорева, М. А. Зоткин и др. // Высокомолекулярные соединения. Сер. А и Сер. Б. — 2004. — Т. 46, № 12. — С. 2035−2041.
  47. В.М. Образование пленок из растворов полимеров : обзор /В.М. Чесунов — ЦНИИ информации и технико-экономич. исслед. легк. промети. — М.: Б.м., 1970. — 5 6 с: ил. — Библиогр.: 40 назв.
  48. Г. А. Фазовое состояние и реологические свойства системыхитозан-уксусная кислота-вода / Г. А. Вихорева, О. М. Пчелко, З. Роговина и др. // Высокомолекулярные соединения. Сер. А и Сер. Б. — 2001. — Т. 43, № 6. — С. 1079−1084.
  49. А.Ф. Влагопроницаемость и влагопоглощение хитозановыхпленок / А. Ф. Николаев, А. А. Прокопов, Э. С. Шульгина // Журн. прикл. химии. — 1985. — Т. 58, № 7. — 1676−1679.
  50. А. Ф. Свойства пленок N-карбоксиацильных производныххитозана / А. Ф. Николаев, А. А. Прокопов, Э. С. Шульгина // Журн. прикл. химии. — 1989. — Т. 62, № 1. — 208−210.
  51. В. Ф. Термодинамика хитина и хитозана // Информ. бюл. Центра точных калориметр, исслед. — 2003. — Вып. 1. — 239−259.
  52. Термодинамика смешения хитозана с водой / И. С. Тюкова, А. И. Суворова, А. П. Петрова и др. // Высокомолекулярные соединения. Сер. А и Сер. Б. — 2003. — Т. 45, № 5. — 791−796.
  53. А.Е. Диффузия в полимерных системах / А. Е. Чалых. — М. :Химия, 1987. — 311 с. — Библиогр.: 423 назв.
  54. Е.А. Хитин и его химические превращения / Е. А. Плиско, Л. А. Нудьга, Н. Данилов // Успехи химии. — 1977. — Т. 46, № 8. — 1470−1487.
  55. В.П. Полимерные мембраны / В. П. Дубяга, Л. П. Перепечкин, Е. Е. Каталевский. — М.: Химия, 1981.-231 с.: ил.
  56. Uragami Т. Chitin and chitosan. Sources, chemistry, biochemistry, physicalproperties and applications // Elsevier. — 1980. — P. 783−792.
  57. Ghazali M. Pervaporation dehydration of isopropanol with chitosanmembranes / M. Ghazali, M. Nawawi, R.Y.M. Huang // J. Membrane science. 1997.-Vol. 124.-P. 53−62.
  58. М.А. Термомодификация и исследование строенияхитозановых пленок / М. А. Зоткин, Г. А. Вихорева, Т. В. Смотрина // Химические волокна. — 2004. — № 1. — 14−18.
  59. Tager A.A. Thermodynamic of mixing of polymers / A.A. Tager, T.I. Scholohovich, J.S. Bessonov // Europ. polymer, j. — 1975. — Vol. 11, № 11 — P. 321−326.
  60. B.H. Смеси полимеров / B.H. Кулезнев. — М.: Химия, 1980.304 с.
  61. А.Е. Диаграммы фазового состояния полимерных систем :справ. / А. Е. Чалых, В. К. Герасимов, Ю. М. Михайлов. — М.: Янус-К, 1998. 215 с.
  62. Пат. 2 194 716 Россия, МПК 7 С 08 В 37/08, А 61 К 31/722. Способполучения полиэтиленгликолевого эфира хитозана / Калиниченко А. Н. — № 2 000 121 606/04 — заявл. 17.08.2000 — опубл. 20.12.2002.
  63. Пат. 2 266 915 Россия, МПК 7 С 08 В 37/08 Способ полученияполиэтиленгликолевого эфира хитозана / Конарев А. А. — № 2 004 125 082/04 — заявл. 18.08.2004 — опубл. 27.12.2005.
  64. Пат. 2 292 354 Россия, МПК 7 С 08 В 37/08. Способ полученияпривитых сополимеров хитина или хитозана с синтетическими полимерами / Озерин А. Н. — № 2 005 128 133/04 — заявл. 09.09.2005- опубл. 27.01.2007
  65. Пат. 6 537 584 США, МПК 7 А 61 К 9/50. Polymer blends that swell in anacidic environment and deswell in a basic environment / Zentner G.M. — № 09/710 403 — заявл. 09.11.2000 — опубл. 25.03.2003.
  66. Пат. 6 602 952 США, МПК 7 С 08 G 63/48, А 01 N 43/04. Hydrogelsderived from chitosan and poly (ethylene glycol) or related polymers / Bentley M. D. — № 09/590 622 — заявл. 08.06.2000 — опубл. 05.08.2003.
  67. Sakurai К. Glass transition temperature of chitosan and miscibility ofchitosan/Poly (N-vinyl pirrolidone) blends / K. Sakurai, T. Maegava, T. Takahashi // Polymer. — 2000. — Vol. 41, № 19. — P. 7051−7056.
  68. Dinesh K. S. Characterization of grafted chitosan films / K.S. Dinesh, R.R.Alok // Carbohydrate polymers. — 1998. — № 36. — P. 251−255.
  69. Thi T.N. Swelling behavior of chitosan/poly (acryl acid) / T.N. Thi, N. Naruhito, T. Akio et al. // J. of applied polymer sci. — 2004. — Vol. 92, № 5. — P. 2930−2940.
  70. Fujii К. Tacticity of Poly (vinyl alcohol) Studied by Nuclear MagneticResonance of Hydroxyl Protons / K. Fujii, S. Imoto, J. Ukida, M. Matsumoto // Macromolecules. — 1972. — № 5. — P. 577−580.
  71. Tubbs K.R. Sequence distribution of partially hydrolyzed poly (vinylacetate) // J. of polymer sci. Part A-1: Polymer chemistry ed. — 1966. — Vol. 4, № 3. — P. 623−629.
  72. Polyvinyl compounds // Ullmann’s Encyclopedia of industrial chemistry. — 6th completely rev. ed. — Weinheim, 2003. — Vol. 29: Poly (vinyl chloride) to Process control engineering. — P. 31−47.
  73. C.H. Поливиниловый спирт и его производные : в 2 т. /С.Н. Ушаков. -М.-Л., 1960. — Т. 1. — 550 с.- - Т. 2 .-316 с.
  74. Р.В. Свойства растворов и пленок смесей хитозана споливиниловым спиртом /Р.В. Мухина, Н. В. Пастухова, Ю. Д. Семчиков и др. // Высокомолекулярные соединения. Сер. А и Сер. Б. — 2001. — Т. 43, № 10.-С. 1797−1804.
  75. Н.Г. Свойства некоторых хитозансодержащих смесей ипленок на их основе / Н. Г. Бельникевич, Н. В. Боброва, С В. Бронников и др. // Журн. прикл. химии. — 2004. — Т. 77, № 2. — 316−320.
  76. Е. И. Исследование структурообразования в смесях хитозанполивиниловый спирт методом спектра мутности / Е. И. Кулиш, С В. Колесов // Журн. прикл. химии. — 2005. — Т. 78, № 9. — 1511−1513.
  77. А. А. Влияние хитозана на структуру поливинилспиртовыхпленок / А. А. Прокопов, Э. С. Шульгина // Журн. прикл. химии. — 1989. Т. 62, № 6. — С 1406—1407.
  78. Zhang Yu. Preparation of electrospun chitosan/poly (vinyl alcohol) membranes / Yu. Zhang, X. Huang, B. Duan et al. // Colloid a. polymer sci. 2007. — Vol. 285, № 8. — P. 855−863.
  79. Окиси этилена полимеры // Энциклопедия полимеров. — М., 1974. — Т.2. — С. 427−432.
  80. Polyoxyalkylenes // Ullmann’s Encyclopedia of industrial chemistry. — 6-thcompletely rev. ed. — Weinheim, 2003. — Vol. 28: Polyacrylates to polyurethanes. — P. 497−509.
  81. Yoshinaga K. Effects of Polyethylene Glycol Substitution on EnzymeActivity / K. Yoshinaga, G.S. Shafer, J.M. Harris // Journal of Bioactive and Compatible Polymers. — 1987. — № 2. — P. 49−56.
  82. Jiang W.H. Study of interaction between polyethylene glycol and chitosanby viscosity method / W.H. Jiang, S.J. Han // J. of Polymer sci. Part B: Polymer Physics. — 1998. -Vol. 36, № 8. — P. 1275−1281.
  83. Mezger T.G. The Rheology Handbook: for users of rotational andoscillatory rheometers. ТВ revised adition / T.G. Mezger. — Hannover: Vincenz Network, 2006. — 299 p.
  84. А.Я. Реология: концепции, методы, приложения: пер. с англ. /А.Я. Малкин, А. И. Исаев. — СПб.: Профессия, 2007. — Из содерж.: Гл. 5.3. Ротационная реометрия. — 358−381.
  85. Э. Развитие электронного микроскопа и электронноймикроскопии // Успехи физ. наук. — 1988. — Т. 154, вып. 2. — 243−259.
  86. Г. Сканирующая туннельная микроскопия — от рождения кюности / Г. Бинниг, Г. Рорер // Успехи физ. наук. — 1988. — Т. 154, вып. 2. — 261−278.
  87. Л.В. Физические методы исследования в химии. Структурныеметоды и оптическая спектроскопия: учебник для хим. спец. вузов / Л. В. Вилков, Ю. А. Пентин. — М.: Высш. шк., 1987. — 367 с.
  88. Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Р. Данц, В. Киммер.- М.: Химия, 1976. — 471 с. — Библиогр.: 920 назв.
  89. Р.Дж. Введение в Фурье-спектроскопию / Р.Дж. Белл. — М.: Мир, 1975. — 380 с.: ил. — Библиогр.: с. 337−363.
  90. В.А. Светосильные спектральные приборы / В. А. Вагин, М. А. Гершун, Г. Н. Жижин и др. — М.: Наука, 1988. — 262 с.: ил. — Библиогр.: 112 назв. — (Физика и техника спектроскопии — вып. 18).
  91. Г. О. Введение в теорию термического анализа / Г. О. Пилояц, М.: Наука, 1964.-232 с.
  92. Э. Микрокалориметрия. Применение в физической химии ибиологии: пер. с фр. / Э. Кальве, А. Пратт. — М.: Изд-во иностр. лит., 1963. 477 с.
  93. В.А. Дифференциальная сканирующая калориметрия вфизикохимии полимеров / В. А. Берштейн, В. М. Егоров. — Л.: Химия, 1990. 254 с. — Библиогр.: 349 назв.
  94. Л. Механические свойства полимеров и полимерныхкомпозиций: пер. с англ. / Л. Нильсен. — М.: Химия, 1979. — 310 с.
  95. СР. Введение в физико-химию растворов полимеров / С Р. Рафиков, В. П. Будтов, Ю. Б. Монаков. — М.: Наука, 1978. — 328 с.
  96. Н. Сканирующая силовая микроскопия полимеров иродственных материалов // Высокомолекулярные соединения. Сер. А и Сер. Б. — 1996. — Т. 38, № 1. — 143−182.
  97. Sannan Т. Studies on chitin: 7. Lr. spectroscopic determination of degree ofdeacetylation / T. Sannan, K. Kurita, K. Ogura et al. // Polymer. — 1978. — Vol. 19, № 4. — P. 458−459.
  98. Darmon S.E. Infra-red and x-ray studies of chitin / S.E. Darmon, K.M.Rudall // Trans. Faraday Soc. — 1950. — № 9. — p. 251−260.
  99. Nishioka N. Thermal decomposition behavior of miscible cellulose/syntheticpolymer blends Text. / N. Nishioka, S. Hamabe, T. Murakami, T. Kitagawa // J. Appl. Polym. Sci. -1998. -V. 69. — P. 2133−2137/
  100. Ю.Н. Изучение термостабильности хитина, хитозана изнекоторых его производных методом ДТА и ТГ / Ю. Н. Сазанов, Г. Н. Федорова, Е. А. Плиско // Журн. прикл. химии. — 1980. — Т. 53, № 9. — 21 432 146.
  101. Е.Ф. Исследование температурных переходов хитозана / Е. Ф. Кайминь, Г. А. Озолиня Г. А., Е. А. Плиско // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. — 1980. — Т. 22, № 1 — 151−156.
  102. Полимерные смеси: в 2 т.: пер. с англ. / под ред. Д. Пола, С Ньюмена.- М.: Мир, 1981. — Т. 1.-550 с.
  103. Brandrup Y. Polymer Handbook / Y. Brandrup, E.M. Immergut, E.A.Grulke. -New-York: Wiley and Sons, 1999. — 650 p.
  104. Wahrmund D. C Polymer blends containing poly (vinylidene fluoride). Part1: Poly (alkyl acrylates) / D.C. Wahrmund, R.E. Bernstein, J.W. Barlow et al. // Polymer eng. a. sci. — 1978. — Vol. 18, № 9. — P. 677−682.
  105. Nishio Y. Cellulose/Poly (vinyl alcohol) blends prepared from solutions in N, N-Dimethylacetamide-Lithium Chloride / Y. Nishio, R.S. Manley // Macromolecules. — 1988. -Vol. 21, № 5. — P. 1270−1277.
  106. Nishio Y. Cellulose/poly (vinyl alcohol) blends: an estimation ofthermodynamic polymer-polymer interaction by melting-point-depression analysis / Y. Nishio, T. Haratani, T. Takahashi // Macromolecules. — 1989. — Vol. 22, № 5. — P. 2547−2549.
  107. Nishio Y. Thermal analysis of cellulose/poly (ethylene oxide) blends / Y. Nishio, N. Hirose, T. Takahashi // Polymer j. — 1989. — Vol. 21, № 4. — P. 347−351.
  108. Paul. D.R. Polymer blends containing poly (vinylidene fluoride). Part IV: Thermodynamic interpretations / D.R. Paul, J.W. Barlow, R.E. Bernstein et al. // Polymer, eng. a. sci. — 1978. -Vol. 18, № 16. — P. 1225−1234.
  109. А.А. Термодинамика смешения полимеров / Тагер А. А., Шолохович Т. И., Шарова И. М., Адамова Л. В., Бессонов Ю.С.// Высокомол. соед. 1975.Т.А17.№ 12.С. 2766−2774.
  110. Ф. Гигроскопические свойства химических волокон /С.Ф. Гребенников, К. Е. Перепелкин, А. Т. Кынин // Обз.инф. Сер. Пром-ть хим.волокон. М.: НИИТЭХИМ. 1989. 84 с.
  111. Ф. Молекулярная структура полимерных материалов исорбция водяного пара / Ф Гребенников, А. Т Кынин, Е. И Зайцева, Ю. С Чулкова//Журн. прикл. химии. 2007. Т. 80.Вып. 12. 2035−2040.
  112. Ф. Сорбция паров ориентированными инеориентированными полимерами: автореф. дисс. докт. хим. наук / Ф. Гребенников. М.: ИФХ АНСССР, 1985, 36 с.
  113. Г. Б. Таблицы интегралов и другие математические формулы / Г. Б. Двайт. — М.: Наука, 1973. — 228 с.
  114. Г. М. Способы получения волокон на основе хитина (обзор) /Г.М. Михайлов, М. Ф. Лебедева // Журн. прикл. химии. 2007. Т. 80. Вып. 5. 705−715.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!